INGENIERA DE LAS REACCIONES

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NUCLEO FALCN SEDE PUNTO FIJO

Prof. Ing. Rubn Daro Marcano C.

Prof. Rubn Marcano
Marzo de 2012

CINTICA DE LAS REACCIONES

Especie Qumica
Cualquier compuesto o elemento qumico con identidad qumica dada,
dependiente del nmero y la configuracin de los tomos de esa
especie.

Cis-2-buteno

Trans-2-buteno

Reacciones Qumicas
Cuando un nmero detectable de molculas de una o ms especies ha
perdido su identidad qumica y ha asumido una nueva forma, por un
cambio en el nmero de tomos del componente y/o por un cambio en
la estructura o configuracin de dichos tomos.

CINTICA DE LAS REACCIONES

Velocidad de Reaccin ( ri )
Representa el nmero de moles del componente i que reaccionan o
desaparecen por unidad de tiempo, por unidad de volumen, posee
como unidades tpicas (mol/L*s) o (Lbmol/ft3*s). Tomando en cuenta una
reaccin tpica:
+ +

Donde:
a,b,c,d son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin
A, B, C, D son los componentes que participan en la reaccin
Las velocidades de reaccin son expresadas en funcin a cada
componente, donde se relacionan entre s mediante la siguiente
relacin estequiomtrica.

=
= =

CINTICA DE LAS REACCIONES

La velocidad de la reaccin o cintica (comportamiento de los
reactivos y productos) esta gobernada por el reactivo limitante, ya que
al acabarse este componente la reaccin pierde su avance. Por lo tanto
las reacciones sern representadas en funcin a la unidad de moles de
reactivo limitante por cada relacin molar de los productos.
+

La velocidad de la reaccin puede representarse en funcin al sistema

en estudio.
Sistema discontinuo o por lotes
=

Donde V, es el volumen de fluido reaccionante, normalmente se

menciona como tamao del reactor, ms solo representa el volumen de
fluido dentro del mismo.

Sistema Flujo

CINTICA DE LAS REACCIONES

En trminos de concentracin

Por Lotes
=

De Flujo

Donde t se refiere a tiempo y a tiempo espacial

Tambin puede ser expresada en funcin a la cantidad de catalizador

(w), Superficie de Catalizador (S), o cualquier otra variable que permita
expresar el avance de la reaccin por unidad de materia, superficie u
otra considerada como referencia.
Ecuacin de Velocidad o Ley de Velocidad
Se refiere a la expresin matemtica que modela la cintica de la
reaccin en la cual se incluye tanto la influencia de la temperatura
como la de la concentracin de los reactivos.
= 2

CINTICA DE LAS REACCIONES

Velocidad de Desaparicin ( -ri )
La funcin de velocidad para un reactivo es una razn de cambio de
sentido negativo ya que al cuantificar el cambio de nmero de moles
por unidad de tiempo, los moles finales son menores a los iniciales, por lo
tanto las funciones de velocidades o ecuaciones cinticas, dan
magnitudes negativas, para evitar esto se expresa la velocidad como
velocidad de desaparicin (-ri) donde este conjunto representa una
magnitud positiva.
Reaccin Elemental y No Elemental
Se denomina reaccin elemental a aquella reaccin en la cual la
conversin de reactivos a productos se realiza en una sola etapa sin la
presencia de mecanismos internos o etapas intermedias de formacin,
adems de esto existe una similitud entre los coeficientes
estequiomtricos y los ordenes de reaccin de la ecuacin cintica.
Cualquier elemento contrario a lo descrito anteriormente es una
reaccin NO elemental
+ +
= 2

CINTICA DE LAS REACCIONES

Cuando una reaccin es del tipo NO elemental, y la reaccin elemental
sucede en varias etapas sucesivas, las etapas se consideran
elementales, ms no la reaccin global.
Reaccin Elemental Reversible
A menos que se indique lo contrario las reacciones reversibles se
consideran elementales por lo que podemos deducir la ecuacin
cintica a partir de la ecuacin estequiomtrica.

Elemental
Elemental

+ +
1 = 1 2
2 = 2 3

= 1 + 2 = 1 2 + 2 3

2
3
No elemental = 1 2

+
-

Gana
Moles
Pierde
Moles

CINTICA DE LAS REACCIONES

Reaccin Reversible En el Equilibrio
Si una reaccin reversible alcanza el equilibrio qumico, la velocidad de
desaparicin de cada reactivo es igual a la velocidad de regeneracin
del mismo en magnitud pero en sentido opuesto, por lo tanto, la
velocidad neta de cambio del reactivo es Cero.
= 1 + 2 = 1 2 + 2 3

=0

Constante de Equilibrio
Representa la relacin entre las concentraciones de los productos y
reactivos cada uno de ellos elevados a su coeficiente estequiomtrico,
es una relacin entre las constantes cinticas en sentido directo y
sentido inverso de la reaccin reversible. Es dependiente de la
temperatura mediante la ecuacin de Vant Hoff
1
=
=
2
=

CINTICA DE LAS REACCIONES

Constante cintica ( k )
Se refiere al coeficiente de la ecuacin cintica, es funcin directa de la
temperatura mediante la ecuacin de Arrhenius, pero si esta
permanece invariable puede definirse como una constante durante la
reaccin qumica. Es propia de cada reaccin qumica y posee
unidades variables dependiendo del orden de reaccin. Ejemplo: min-1,
L/(mol*min), entre otras.
=

Conversin (Xi)
Representa la fraccin del componente i que ha reaccionado respecto
a la cantidad que se ha alimentado de ese componente. Normalmente
se expresa en funcin al reactivo limitante. Ya que su conversin va
entre 0 y 1.

=

CINTICA DE LAS REACCIONES

Tabla estequiomtrica
Se emplea para determinar la cantidad de reactivo o producto que
queda en el sistema luego del avance de la reaccin. Esta
directamente relacionada con la variable de conversin. Aunque esta
puede ser expresada en funcin a la conversin de cada componente,
se representa en funcin a la conversin del reactivo limitante.
Para una reaccin, con A como reactivo limitante:

+ +

Sistemas por lotes o discontinuos

= 0 0

= 0 0

= 0 + 0

= 0 + 0

Sistemas de flujo.
= 0 0

CINTICA DE LAS REACCIONES

= 0 0

Sistemas a Densidad Constante

= 0 0

= 0 0

= 0 + 0

= 0 + 0

= 0 + 0

= 0 + 0

Sistemas a Densidad Variable

0 0
=
1 +

0 0

=
1 +
=
=

0 + 0
1 +

0 + 0
1 +

CINTICA DE LAS REACCIONES

Avance de una reaccin qumica ( )
Se refiere al cambio en el nmero de moles de la reaccin
estequiomtrica, o de forma terica. Para una reaccin, con A como
reactivo limitante:

+ +
= +

Factor de expansin ()
Se refiere cuando un sistema se expande o se contrae debido al cambio
del numero de moles en la reaccin qumica, es decir cuando el avance
es distinto de cero. Se considera en los sistemas gaseosos, para los
lquidos este valor se considera cero. YA0 se refiere a la composicin
molar del reactivo limitante como gas al inicio.
=

+ 2 +

=2+111=1