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Reacciones Quimicas
Reacciones Quimicas
- ENERGA DE LAS
REACCIONES QUMICAS.
5.1.- Introduccin.
5.2.- Nomenclatura termodinmica.
5.2.1.- Capacidad calorfica molar.
5.2.2.- Trabajo en expansin de un sistema.
5.3.- Primer principio de la termodinmica.
5.4.- Calor de reaccin.
5.5.- Distintos tipos de entalpas.
5.5.1.- Entalpas de formacin.
5.5.2.- Entalpas de combustin.
5.5.3.- Entalpas de disolucin.
5.6.- Ley de Hess.
5.7.- Energas de enlace.
5.8.- Segundo principio de la termodinmica.
5.8.1.- Concepto de entropa.
5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica.
5.9.- Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs.
5.9.1.- Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs.
5.10.- Problemas y cuestiones.
5.1.- Introduccin.
En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o
desprendimiento de energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya
que la energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma, por lo tanto lo que
ocurre en una reaccin qumica es la conversin de la energa qumica (la
asociada a la formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de
energa y viceversa.
Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa
en una reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma
espontnea que tambin estudiaremos a lo largo de este tema.
5.2.- Nomenclatura termodinmica.
La termodinmica es la parte de la fsica que estudia la relacin
entre el calor y el trabajo.
Dicha ciencia entiende por un sistema termodinmico a aquella parte
del universo separada del exterior por superficies reales o imaginarias. Hay
varios tipos de sistemas:
a) Aislados: No intercambian ni materia ni energa.
b) Cerrados: Intercambian energa pero no materia.
c) Abiertos: Intercambian materia y energa con los alrededores.
Cp =
dQ p
Cv =
dT
dQ v
dT
C v = n cv
F = PS
W =
V1
P dV
U = U2 - U1 = U1 - U1 = 0
6
con lo que:
0 = dQ + dW
:
dQ = - dW
b) Si se trata de transformaciones a volumen constante, entonces:
V2
W =
V1
P dV = 0
luego:
U = Qv
U = Qv + W
W =
V1
V2
P dV = P dV = P (V2 V1 )
V1
cC + dD
se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una
variacin de la energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica
que el sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura
permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica
y si el sistema absorbe energa se llama endotrmica.
En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor para romper los
enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones
endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los
enlaces del que se desprende al formar los nuevos.
CH3 - CH2OH
Hf
S (monoclnico)
Hf = 0'34 KJ/mol
10
Compuest Hf
o
(KJ/mol)
Na (s)
0
NaF (s)
- 571
Compuest Hf
o
(KJ/mol)
N2 (g)
0
NH3 (l)
+ 292
NaCl (s)
NaBr (s)
NaI (s)
I2 (s)
F2 (g)
Cl2 (g)
Br2 (l)
- 411
- 359
- 286
0
0
0
0
NH3 (g)
P (s)
PH3 (g)
AsH3 (g)
H2O (l)
H2S (g)
Se (s)
- 461
0
+ 925
+ 410
- 286
- 202
0
IF (g)
ICl (g)
H2 (g)
- 94
+ 175
0
H2Se (g)
Te (s)
O2 (g)
+ 856
0
0
Compuesto Hf
(KJ/mol)
C (grafito)
0
C
+ 19
(diamante)
CO (g)
- 115
CO2 (g)
- 393
NO (g)
+ 901
NO2 (g)
+ 337
N2O4 (g)
+ 965
S (rmbico)
0
S
+ 034
(monoclnic
o)
SO2 (g)
- 296
CH4 (g)
-749
CaSO4 (s)
- 1430
CO2 + H2O
por ejemplo:
C6 H6 + 15/2 O2
6 CO2 + 3 H2O
Nombre
Metano
Etano
Propano
Etileno
Benceno
Metanol
Etanol
Eter etlico
cido actico
Glucosa
Sacarosa
Frmula
CH4 (g)
C2H6 (g)
C3H8 (g)
C2H4 (g)
C6H6 (l)
CH3OH (l)
C2H5OH (l)
(C2H5)2O (l)
CH3COOH (l)
C6H12O6 (s)
C12H22O11 (s)
Hc (KJ/mol)
- 8895
- 15583
- 22179
- 14095
- 32646
- 7256
- 13656
- 14538
- 8753
- 28133
- 56384
I2(ac)
Hd (KJ/mol)
- 730
- 742
- 355
+ 54
- 829
- 309
Sustancia
SO3 (g)
NaNO3 (s)
HI (g)
NH3 (g)
NaOH (s)
Na2SO4 (s)
12
Hd (KJ/mol)
- 1560
+ 210
- 804
- 354
- 431
- 24
C2H4 + H2 C2H6
H = ?
3 O2
2 CO 2
+ 2 H 2O
b) C 2 H 6
7
O2
2
2 CO 2
+ 3 H 2O
c)
1
O2
2
H2
H = 1411 KJ mol
H = 1560 KJ mol
H = 285 KJ mol
H 2O
14
Operaciones:
a)
C2 H 4
b) 2 CO 2
c)
H2
3 O2
2 CO 2
+ 2 H 2O
+ 3 H 2O C 2 H 6
+
1
O2
2
H = 1411 KJ mol
7
O2
2
H = 1560 KJ mol
H = 285 KJ mol
H 2O
H2
C2 H6
H = 136 KJ mol
Enlace
Energa
(KJ/mol)
436
415
390
460
347
285
352
159
HH
CH
NH
OH
CC
CN
CO
N-N
Enlace
C=C
C=N
C=O
N=N
O=O
CC
CN
NN
Energa
(KJ/mol)
610
615
730
418
494
830
887
946
como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que
siempre hay que aportar energa para romper cualquier enlace.
Por otro lado, las energas de formacin de un enlace ser la misma pero
con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada.
A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse,
aproximadamente, las entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de
la siguiente manera:
H3C CH3
Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman
en la reaccin problema.
En nuestro caso:
16
energa de enlace C = C
energia de enlace H H
energa de enlace C C
energa de enlace C H
= 610 KJ/mol
= 436 KJ/mol
= 347 KJ/mol
= 415 KJ/mol
Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos
las energas medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la
entalpa que nos pide el problema:
H = (610 + 436 ) (347 + 2 415) = 131 KJ / mol
dQrev
T
dQrev
T
Qrev
T
Qrev = Wrev
Qrev Qirrev
>
>0
T
T
18
<0
>0
Tipo de
reaccin
exotrmica
<0
<0
exotrmica
3
4
>0
>0
>0
<0
endotrmica
endotrmica
Situacin
espontnea a cualquier
temperatura
+ /espontnea a temperaturas
bajas
+ / - espontnea a temperaturas altas
+
nunca ser espontnea
Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una
atmsfera:
21
S = +108,68 J/K
G = +40.587,8- 40.587,8 0 J
22
H2O (l)
b) H2 (g) + 1/2 O2 (g)
c) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2
KJ/mol
2.-
3.-
4.-
5.-
6.-
7.-
23
8.-
H2O (l)
Ca(OH)2 (s)
CaO (s)
H = -530,9 KJ/mol
H = - 183,9 KJ/mol
H = - 73,2KJ/mol
H = - 325,6 KJ/mol
Al2O3 (s)
H = -1.667,8 KJ
2 Al (s) + 3/2 O2 (g)
Fe2O3 (s)
H = -802,6 KJ
2 Fe (s) + 3/2 O2 (g)
14.- Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario
es de -1.181,3KJ/mol y que para el sulfato de bario es de -1463,83
KJ/mol, calcular la variacin de entalpa de la reaccin:
BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g)
BaSO4 (s)
24
15.- A temperatura ambiente los calores de combustin del carbono slido (C)
y el calor de formacin del etanol lquido (C2H6O) son respectivamente -394
Kj/mol y -278 Kj/mol ; y el de formacin del agua lquida (H2O) es -286
Kj/mol. Calcula:
a) Cul ser el valor de la entalpa de combustin del etanol lquido
aplicando la ley de Hess?.
b) Calcula la energa que se desprende en la combustin de 1 Kg de etanol.
Datos: mas. Atm. (C) = 12 ; mas. Atm. (O) = 16 ; mas. Atm. (H) = 1.
16.- La Hf del acetileno (C2H2) es de 225,3 KJ/mol y la del benceno (C6H6)
en estado gaseoso 79,8 KJ/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin
del acetileno en benceno:
C6H6 (g)
3 C2H2 (g)
17.- Determina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del
etanol. (Datos: Hf 0(kJ/mol): etanol(l) = -277,7; CO2(g) = -393,5; H2O(l) = 285,8;
S0(Jmol-1K-1): etanol(l) = 160,7 ; CO2 (g) = 213,6; O2(g) = 205; H2O(l) =
69,9
C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l);
18.- Indica y explica razonadamente, en cul de los casos siguientes el proceso
ser siempre espontneo, en cual nunca ser espontneo, y en cules la
temperatura juega un papel fundamental (en stos casos especifica si es mejor
que su valor sea alto, o si es mejor que su valor sea bajo):
a) H > 0 y S < 0 b) H < 0 y S < 0
c) H < 0 y S > 0 d) H > 0 y
S > 0
19.- Calcular la entalpa de la reaccin:
ZnO (s) + CO (g)
Zn (s) + CO2 (g)
sabiendo que:
a) variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido =
- 343,94 KJ/mol
b) variacin de entalpa de sublimacin del Zn = 133,76 KJ/mol
c) variacin de entalpa de combustin del CO = - 284,2KJ/mol
20.- Dados los siguientes datos:
- variacin de entalpa de combustin del C2H6 gaseoso
- variacin de entalpa de combustin del hidrgeno
- variacin de entalpa de formacin del C2H6 gaseoso
25
= - 378'8 Kcal/mol
= - 68'3 Kcal/mol
= - 20'2 Kcal/mol
= + 12'4 Kcal/mol
calcular:
a) variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno
para dar etano.
b) variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso.
21.- Existen bacterias que degradan la glucosa (C6H12O6) mediante un proceso
denominado fermentacin alcohlica, en el cual se produce etanol (CH3CH2OH) y dixido de carbono (CO2):
C6H12O6 (s) 2 CH3-CH2OH (l) + 2 CO2 (g)
Responde:
a) Utilizando la Ley de Hess, determina la energa intercambiada en la
fermentacin de un mol de glucosa. (1,2 puntos).
b) Indica si dicha reaccin es endotrmica o exotrmica, justifica tu respuesta.
(0,2 ptos).
c) Calcula la cantidad de etanol que se produce en la fermentacin de 1 Kg de
glucosa. (0,6 ptos).
DATOS:
Las entalpas de combustin de la glucosa y del etanol son 2.815 kJ/mol y
1.372 kJ/mol, respectivamente.
Masas atmicas: (C) = 12; (O) = 16; (H) = 1.
22.- Explicar de forma razonada por qu muchas reacciones endotrmicas
tienen lugar de forma espontnea a temperaturas elevadas (1 punto).
b) Un proceso exotrmico y con aumento de orden ser siempre espontneo?.
Razonarlo (1 punto)
23.- El bicarbonato sdico (NaHCO3 ) adems de combatir la acidez de
estmago se utiliza en la cocina para evitar que el aceite se queme, ya que al
echarlo sobre el fuego se descompone dando CO2 que contribuye a sofocar las
llamas, segn la siguiente reaccin:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g)
A partir de los datos que se indican:
a) Calcular el calor de reaccin y sealar si esta reaccin de descomposicin
es exotrmica o endotrmica.(1,2 puntos).
b) Calcular la cantidad de calor puesta en juego cuando se descomponen 100 g
de bicarbonado sdico (0,8puntos).
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Datos:
Hf (Na2CO3 (s)) = -1131 kJ/mol.
Hf (H2O (l)) = - 285,9 kJ/mol.
Hf (CO2 (g)) = - 393,5 kJ/mol.
Hf (NaHCO3 (s)) = - 947,7 kJ/mol.
Mas. Atm. (Na) = 23 mas. Atm. (C) = 12 ; mas. Atm. (O) = 16; mas.
Atm. (H) = 1
29.- Seala, en las siguientes parejas de elementos, el de mayor entropa, y
razona la respuesta:
a) Una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre la mesa
b) dixido de carbono, agua compuestos de nitrgeno y minerales o el rbol
crecido a partir de ellos
c) agua lquida o agua gas a 100C
d) 1 mol de XeO4(s) o 1 mol de Xe(g) ms dos moles de O2(g)
SOL: a) cartas extendidas b) menos el rbol c) agua lquida d) menos el
xido slido
30.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es
elsiguiente: sulfato sdico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sita en un
depsito cerrado en el tejado de la casa. Durante el da (cuando la temperatura
es alta) se produce la reaccin:
Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin opuesta
y se vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la
noche se introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. Qu
cantidad de calor introducira en la casa una carga de 322 kg de
Na2SO4.10H2O.
Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol: Na2SO4.10H2O (s):
1033,5; Na2SO4 (s): -331; H2O (l): -68,3.
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