Tema 4.

Fuerzas
intermoleculares. Lquidos y
Slidos
Comparacin molecular de Gases, lquidos y slidos
Los gases consisten en una coleccin de molculas separadas por grandes distancias y en constante movimiento.
La energa cintica media de las molculas es mucho mayor que la energa media de atracciones entre ellas, la falta de
fuerzas atractivas permite a un gas expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene.
En los lquidos las fuerzas de atraccin intermoleculares son lo bastante fuertes como para mantener juntas
las molculas. As, los lquidos son mucho ms densos y mucho menos compresibles que los gases. Los lquidos tienen
un volumen definido, independiente del tamao y la forma de su recipiente.
En los slidos las fuerzas de atraccin intermoleculares son lo bastante intensas, no slo para mantener unidas
las molculas, sino para fijarlas en determinadas posiciones de la red cristalina.
Llamamos a los slidos y lquidos fases condensadas.

NITRGENO LQUIDO

Fuerzas Intermoleculares
Enlace Covalente(Fuerte)

H Cl

H Cl

16 Kj/mol

Atrac c in Interm olec ular (Dbil)

Energa de enlace = D(H-Cl) = 431 KJ/mol

HCl(g) H(g)+Cl(g) H = 431KJ/mol

Fuerzas de Van der Vaals

Fuerzas In-Dpolo

Fuerzas Dpolo-Dpolo: Entre molculas neutras polares

Sustancia

Masa molar(uma)

Propano
CH3CH2CH3
ter dimetilico
CH3OCH3
Cloruro de metilo
CH3Cl
Acetaldehido
CH3CHO
Acetonitrilo CH3CN
N2
=0 apolar
masa molar 28uma
pe 77,34K

44

Momento dipolar
(D)
0,1

Punto de ebullicin
(K)
231

46

1,3

248

50

1,9

249

44

2,7

294

41

3,9

355

O2
= 0 apolar
masa molar 32 uma
pe 90,19K

NO
= 0,153D polar
masa molar 30uma
pe 121,39K

Fuerzas de dispersin de London

Dpolo Instantneo-Dpolo Inducido: Entre molculas neutras apolare
Atraccin electrosttica

e2+
e-

He(1)

ee-

Induccin

2+

He(2)

Polarizabilidad: Facilidad con que puede inducirse un dpolo

H

Magnitud fuerzas London

HH C HH

H H H H H
H C C C C C H
H H H H H

Polarizabilidad (Tamao de las molculas)

Forma de las molculas
punto ebullicin pentano 36,1

H C

H C HH
oC

H
neopentano 9,5 oC

Enlaces de Hidrgeno
Substance
SiH4
CH4
GeH4
SnH4
NH3
PH3
AsH3
SbH3
H2 O
H2 S
H2Se
H2Te

Boiling Point
-115 C
-160 C
-90 C
-60 C
-34 C
-90 C
-65 C
-18 C
100 C
-60 C
-43 C
-2 C

H2O alto punto ebullicin, calor especfico, alto calor vaporizacin

Definicin: Enlaces de hidrgeno

Fuerzas de atraccin entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar
sobre todo H-F, H-O y H-N y un par de electrones no compartido de
un tomo electronegativo de una molcula vecina.
(H,F y N de otra molcula).
Energas de enlace del orden de 15 a 40 kJ/mol H F H
H
H
H N H N
H
H

H O H O
H

H F H O

Tendencias en los enlaces de hidrgeno

N-H :Y < O-H :Y < F-H :Y aumentan al aumentar el dpolo

X-H :F < X-H :O < X-H :Ndisminuyen con la electronegatividad
N-H :N < O-H :O < F-H :F
F-(g) + HF(g) FHF-(g)
H = -155KJ/mol

El agua

Hielo
el agua alcanza su mxima densidad
a 3,98oC, por encima de esta
temperatura la densidad disminuye
al aumentar la temperatura

Algunas propiedades de los

lquidos
Viscosidad: Resistencia a fluir
Tensin Superficial: La tensin superficial se define como la
energa requerida para aumentar el rea superficial de un lquido
en una unidad de rea

Es la fuerza responsable de que las gotas de agua sean esfricas

(la esfera es la forma que tiene la menor rea superficial para un volumen dado)

TENSIN SUPERFICIAL DE ALGUNOS LQUIDOS (a 20C)

nombre del lquido en dinas/cm el lquido se comporta como
Acetona

si estuviera rodeado por una

23.7

membrana invisible.La tensin

ter etlico 17.01

Benceno

28.85

n-Hexano

18.43

superficial es responsable de
la resistencia que un lquido

Tetracloruro de carbono 26.95

Metanol

22.61

Acetato de etilo
Tolueno

23.9

28.5
72.75

su superficie, de la tendencia
a la forma esfrica de las

Alcohol etlico22.75
Agua

presenta a la penetracin de

gotas de un lquido, del

ascenso de los lquidos en los
tubos capilares y de la
flotacin de objetos u
organismos en la superficie
de los lquidos

MERCURIO: TENSIN SUPERFICIAL

Fuerzas de cohesin y adhesin

En los lquidos
Las Fuerzas intermoleculares que unen unas molculas a otras son
fuerzas de cohesin.
Las Fuerzas intermoleculares que unen una sustancia lquida a una
superficie se denominan fuerzas de adhesin.

Accin capilar

Cambios de fase
GAS
Condensacin
Vaporizacin
Sublimacin

Energa

Deposicin

Lquido
Congelacin
Fusin

Slidos

Cada cambio de fase va acompaado por

un cambio de energa
Cuando el cambio de fase implica pasar a un estado menos ordenado
se consume energa en vencer las fuerzas intermoleculares
Fusin-Cambio de entalpa asociado-Entalpa de fusin, Hf
Vaporazin-Entalpa de vaporizacin, Hv

Hf < Hv
Se requiere menos energa para permitir a las molculas moverse
que para separarlas.

Fusin, evaporacin, sublimacin son procesos endotrmicos

Congelacin, condensacin, deposicin son procesos exotrmicos
Los gases se pueden licuar, presentan temperatura y presin crticas
Tc Mxima temperatura a la que pueden licuarse. Presin crtica es la P
que debe aplicarse para lograr la licuefaccin a Tc Fluidos supercrticos

Fluidos Supercrticos

Refrigerators use the evaporation of Freon (CCl2F2) to remove heat inside the fridge.
The Freon is condensed outside the cabinet (usually in coils at the back) in a process
which releases heat energy (the coils will be warm)

Heating ice, water and water vapor

In the region of the curve where we are not undergoing a phase transition we are
simply changing the temperature of one particular phase of water (either solid,
liquid or gas) as a function of heat input
The slope of the lines relates temperature to heat input
The greater the slope, the greater the temperature change for a given unit of heat input
The amount of heat needed to change the temperature of a substance is given by the
specific heat or molar heat capacity
Specific heat of ice = 2.09 J/g K
Specific heat of water = 4.18 J/g K
Specific heat of water vapor = 1.84 J/g K
In the regions of the curve where we are undergoing a phase transition, the heat energy
input is not raising the temperature of the sample, rather it is being used to disrupt
the intermolecular forces
fus = 6.01 kJ/mol

vap = 40.67 kJ/mol

Vaporizacin de los lquidos.

Presin de vapor
Las molculas pueden escapar
de la superficie de un lquido
hacia la fase gaseosa. En un
recipiente cerrado y evacuado
las molculas del lquido se
evaporarn generando una
presin sobre la superficie, tras
un tiempo alcanzar un valor
constante: Presin de vapor

Presin de vapor de un lquido

es la presin ejercida por su vapor
cuando las fases lquidas y gaseosa
se encuentran en equilibrio dinmico
Distribucin de las energas cinticas
de dos lquidos

Un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la P externa

Punto de ebullicin normal, temperatura de ebullicin a 1 atm
What if molecules in the interior of the liquid decides to leave the
liquid phase and go into the vapor phase?

This interior bubble will rapidly collapse if the external pressure is

greater than the vapor pressure
If the external pressure is equal to, or lower than the vapor pressure
then the bubble will remain or expand and the liquid boils

Efectos de la presin y temperatura sobre la presin de vapor

Vapor pressure increases with increasing temperature
At 100C the vapor pressure of water is 760 torr (1 atm or equal to the atmospheric
pressure on the liquid (in an open container)
At this temperature, interior bubbles will not collapse and the water boils
At high altitudes (i.e. up in the Mountains) the air pressure is less than at sea level.
Thus, water will boil at a lower temperature (the vapor pressure needed to support
a bubble is lower at high altitude). Therefore, cooking times are longer for things
that need to be boiled (e.g. boiled eggs take longer to cook at high altitudes).

Diagramas de fase
Equilibrios dinmicos lquido-gas, slido-lquido y slido-gas
Fluido supercrtico
D

B
A
C
Un diagrama de fases es la forma grfica de resumir las condiciones en
las que existen equilibrios entre los distintos estados de la materia. Nos
permite predecir la fase de una sustancia a determinados valores de
presin y temperatura

Diagrama de fases del agua

Diagrama de fases del CO2

Propiedades

Transporte de CO2
El dixido de carbono se transporta normalmente en
camiones cisterna y en cilindros en forma lquida
CO2(g)
-Calor

CO2(lquido)
Temperatura ambiente
CO2(slido)

Estructuras de los Slidos

Tipos de slidos
1. Ionic Solids
2. Covalent Solids
3. Polar Molecular Solids
4. Nonpolar Molecular Solids
5. Metallic Solids
Solid Type
Ionic Solid
Covalent Solid
Polar Molecular
Solid
Nonpolar
Molecular Solid
Metallic Solid

Bond Type
Ionic
Bonding
Covalent
Bonding
Covalent
Bonding
Covalent
Bonding
Metallic
Bonding

Intermolecular Force
None
None
Hydrogen
Bonding/Dipole-dipole
London Dispersion
Forces
None

Caractersticas
Brittle, Cleave on
Plane
Very Hard,
Fractures
Erratically
Soft, Waxy

Electrical
Conductivity
Only in Water
solution
Not usually

Water
Solubility
Generally

Not usually

Frequently

Moderate
to low

Very soft, Waxy

Not usually

Slightly to not
at all

Varies

Malleable, Ductile

Highly

No, may react

Solid

Molecule

B.P./M.P

Hardness

Ionic

None

Very High

Covalent

None

Very High

Polar
Yes
Molecular
Nonpolar Yes,
Molecular unless
Noble Gas
Metallic
None

Moderate

Tipos de slidos

No

Cristalinos
Amorfos

Slidos Cristalinos

Since the crystal is made up of an arrangement of identical unit cells,

then an identical point on each unit cell represents an identical
environment within the crystal The array of these identical points
is termed the crystal lattice

Celdilla unidad

The unit cell lengths along the x,y, and z coordinate axes are termed
the a, b and c unit cell dimensions
The unit cell angles are defined as:
, the angle formed by the b and c cell edges
, the angle formed by the a and c cell edges
, the angle formed by the a and b cell edges

REDES DE BRAVAIS

Empaquetamiento de esferas

Dos tipos de huecos:

Muchas estructuras se pueden
considerar formadas por disposiciones
con empaquetamiento compacto en
las que los tomos o iones adicionales ocupan estos espacios vacos

Tipos de slidos Cristalinos

Tipo de slido
Molecular

De red
Covalente

Inico
Metlico

Forma de las
partculas
unitarias
tomos o
molculas

Fuerzas entre las

partculas

Propiedades

Dispersin
de Blandos, puntos de fusin de
London, fuerzas bajo a moderadamene altos, baja
dipolo-dipolo,
conducitividad trmica y
puente
de
elctrica.
hidrgeno
tomos
Enlaces
Muy duros, punto de fusin muy
conectados en
covalentes
alto, comnmente baja
una red de
conductividad trmica y
enlaces
elctrica.
covalente
Iones positivos
Atracciones
Duros y quebradizos, alto punto
y negativos
Electrostticas
de fusn, baja conductividad
trmica y elctrica
tomos
Enlaces metlicos Desde blandos hasta muy duros,
punto de fusin desde el alto a
bajo, excelente conductividad
trmica y elctrica, maleables y
dctiles.

Ejemplos
Argn, metano, sacarosa, hielo
seco (CO2)

Diamante (C), cuarzo SiO2

NaCl, Ca(NO3)2
Elementos metlicos Cu, Fe, Al,
W.

Slidos de red covalente

Celdilla unidad: cbica semejante al ZnS

Aislante elctrico pero muy buen conductor trmico, inerte qumicamente

C
C

C
C

Conductor de la electricidad y
el calor, con brillo metlico
fcilmente exfoliable y blando.
Usos: lubricante

ALOTROPOS DEL CARBONO

Metales

Metales
Estructuras cristalinas de los elementos metlicos a 25C y 1 bar
Estructura cristalina
Empaquetamiento hexagonal compacto (ehc)
Empaquetamiento cbico compacto (ecc)
Cbica centrada (cc)
Cubica primitiva (cbica-P)

Elemento
Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn.
Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni, Pb, Pt
Ba, Cr, Fe, W, metales alcalinos
Po

El tipo de empaquetamiento de un metal va a depender del elemento,

de la interaccin con los tomos vecinos y del carcter direccional de
sus orbitales atmicos.
no todos los metales poseen estructuras compactas algunos modelos
de empaquetamiento distintos utilizan el espacio con la misma eficacia.
Incluso metales de empaquetamiento compacto sufren con frecuencia
transiciones de fase a estructuras menos compactas al calentarlos
haciendo que sus tomos vibren.

Cbica centrada en el cuerpo

Li Na K Rb Cs Ba V Cr Fe Nb Mo Ta W Eu

Hexagonal compacto
Be Mg Sc Ti Co Zn Y Zr Tc Ru Cd Lu Hf Re Os Tl Gd Tb Dy Ho Er Tm

Cbico Compacto
Ca Sr Al Ni Cu Rh Pd Ag Ir Pt Au Pb Yb

Metales

Polimorfismo

Aleaciones

Polimorfismo
La baja direccionalidad de los enlaces que forman los tomos metlicos explica que
sea frecuente el polimorfismo en diversas condiciones de presin y temperatura, es
decir, distintos empaquetamientos, cumplindose en general, aunque no siempre, que
la fase de empaquetamiento ms compacto es la estable a bajas temperaturas y las de
menor empaquetamiento estables a temperaturas ms altas

Los polimorfos se representan , , , ... en el orden de temperatura creciente

Estao gris Sn- (14,2C) Estao blanco Sn- (T.a)

diamante

Cada tomo rodeado de 4 a distancias

-Fe (900oC) -Fe(1041oC) -Fe(1530oC) Fe(lquido) (aumento P) -Fe

cubica centrada
cubica centrada
hexagonal
en el cuerpo
en las caras
compacta

Radio metlico
Se puede es considerar como la mitad de la distancia internuclear entre dos tomos
vecinos del slido a temperaturas y presin ordinarias. Sin embargo, dicha distancia
aumenta al aumentar el ndice de coordinacin, el mismo tomo en redes con nmeros
de coordinacin diferentes puede presentarse con radios diferentes. En un estudio amplio
de las distancias internucleares de una gran variedad de aleaciones y elementos polimorfo
Goldschmidt encontr que los radios relativos medios son los que aparecen en la tabla.
Nmero de
coordinacin
12
8
6
4

Radio
relativo
1
0,97
0,96
0,88

Al comparar propiedades intrinsecas de los tomos metalicos es deseable

considerar los valores de los radios referidos a escalas equivalentes.
Radio exp Na = 1,85 con ic=8
1/0,97=1,03
1,03*1,85 = 1,91

El modelo del mar de electrones

representa al metal como un conjunto de cationes ocupando las posiciones

fijas de la red y los electrones mviles, ningn electrn en particular esta
confinado a un ion metlico especifico

Teora de orbitales moleculares

2p

2s
1/2Ne-

1s

Li

Li 2

Li3

LiN

Superconductores
108
Conductividad
S.m-1
104

Conductor
Superconductor

1
Semiconductor
10-4
10-8
10

100

1000Temperatura oK

Aleaciones
Una aleacin es una mezcla de metales que se prepara mezclando
los componentes fundidos y enfriando entonces la mezcla.
Tienen composiciones muy variables y las reglas de estequiometra
Que gobiernan otras combinaciones no tienen validez.
Disoluciones slidas homogneas: los tomos de un metal se
distribuyen al azar entre los tomos del otro.Compuestos con una
composicin y estructura interna bien definida.
Disoluciones slidas de sustitucin: los tomos del metal
Soluto ocupan algunas de las posiciones de los tomos del metal
disolvente
Disoluciones slidas intersticiales los tomos del metal soluto
ocupan los lugares vacos o intersticios que hay entre los tomo
de disolvente

Otro posible criterio es considerar que la disolucin solida es una

nueva estructura y que su relacin con la red original es fortuita
Aleaciones de sustitucin. En general se forman si:
-Los radios atmicos de los elementos no se diferencian en ms de un 15%
-Las estructuras cristalinas de los metales puros son las mismas.
-El carcter electropositivo de los dos componentes es semejante

Las disoluciones slidas intersticiales las forman solutos no metlicos

de tamao suficientemente pequeo como para alojarse en los intersticios
de la estructura del metal disolvente, de modo que los tomos pequeos
entran en los huecos sin modificar la red cristalina original del metal,
bien sea con una relacin entera de tomos del metal y del no metal
como por ejemplo en el acero Fe3C bien sea con los tomos pequeos
distribuidos aleatoriamente en los huecos disponibles del retculo metlico.

Ejemplos
Au puro es demasiado blando para ser usado en joyera, se trata
de Au de 24 quilates, sin embargo las aleaciones de oro y cobre son
mucho ms duras, en joyera se usa oro de 14 quilates, es decir,
(14/24100)% = 58_% de oro
El acero es una aleacin de hierro con hasta un 3% de carbono,
el acero es mucho ms duro y resistente que el hierro puro, los aceros
dulces contienen menos de un 0,2% son maleables y se usan para la
fabricacin de cables, cadenas, clavos. Aceros medianos de 0,2 a 0,6%
para fabricar vigas, el acero al alto carbono de 0,6 a 1,5 usado para la
fabricacin de cuchillos.
Aceros de aleacin, se aade adems vanadio lo que aumenta la
resistencia a la fatiga y la corrosin.
Acero inoxidable con 0,4%C, 1% de nquel y 18% de Cromo

Compuestos intermetlicos
En contraste con las disoluciones slidas intersticiales de metales y no
metales hay una clase de disoluciones slida formadas por dos metales
que es mejor considerar tambin como compuestos reales, a pesar de la
semejanza entre las electronegatividades de los metales
Por ejemplo, cuando se enfran algunas mezclas lquidas de metales
se formas fases con estructuras definidas que con frecuencia no guardan
relacin con la estructura de los metales componentes. Estas fases se
denominan compuestos intermetlicos, entre ellos por ejemplo el latn
CuZn y compuestos como MgZn2, Cu3Au , frmulas que muestran las
composiciones lmite en las fronteras de la fase y no son necesariamente
aplicables a una muestra especfica del compuesto.