TRABAJO N02

PREDICCIN DE EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO PARA UN SISTEMA TERNARIO

1) Construir el diagrama triangular con los datos experimentales.
Todos los clculos lo realic en Microsoft Excel.
A m me toc el sistema: (paper 9 )
2. Metanol / metilbenceno / decano
En donde se nombr a los compuestos como 1,2 y 3, respectivamente en el orden en
que estn.
Para este sistema se trabajar con las fases lquidas (d) y (m).
Primero introduje los datos experimentales a una tabla , a las temperaturas de
298.15K, 303.15K y 313.15K.

x1
0.1633
0.1499
0.1369
0.1336
0.1332

x1
0.2468
0.2283
0.2184
0.1913
0.2089

x1
0.3188
0.3125
0.2818
0.2305
0.2344

d
2

x
0.2855
0.2739
0.2377
0.1861
0.1627

d
2

x
0.2675
0.2583
0.2314
0.2175
0.1493

d
2

x
0.2483
0.2156
0.1922
0.1805
0.1553

Temperatura
x3d
0.5512
0.5762
0.6254
0.6803
0.7041

298.15K
x1m
0.754
0.785
0.8321
0.8812
0.9056

x2m
0.1459
0.1301
0.1062
0.0759
0.0602

x3m
0.1001
0.0849
0.0617
0.0429
0.0342

Temperatura
x3d
0.4857
0.5134
0.5502
0.5912
0.6418

303.15K
x1m
0.715
0.7321
0.7675
0.7898
0.8618

x2m
0.1548
0.1485
0.1302
0.1181
0.0762

x3m
0.1302
0.1194
0.1023
0.0921
0.062

Temperatura
x3d
0.4329
0.4719
0.526
0.589
0.6103

313.15K
x1m
0.6667
0.7005
0.7356
0.7743
0.8138

x2m
0.1725
0.1462
0.1274
0.1148
0.0952

x3m
0.1608
0.1533
0.137
0.1109
0.091

Ahora se constru los diagramas triangulares para cada temperatura:

2) Predecir el ELL del sistema (graficar la curva de solubilidad o curvas

binodales).

Primero se comienza utilizando el algoritmo de prediccin del equilibrio lquido-lquido para

un sistema multicomponente.
Pasos:
-

Se comienza dando los valores de z1, z2 y z3 (composiciones del sistema), para nuestro
caso y para hacer un clculo cuantitativo se calcular un punto, donde:
Componen
tes
zi

Metanol

Metilbence
no
0.05

Decano

0.4
0.55
Y la
temperatura es a
298.15K.
- Luego se calcula una estimacin de ki inicial:
Para ello damos un L() de 0.5 y aplicando las siguientes ecuaciones:

1L ( )x i
x =
( 1)
1L( )

x
k i= i (2)
xi
Donde

x i

son las composiciones zi.

Se tiene lo siguiente:

Componen
tes

Metanol

ki

1.25

Metilbence
Decano
no
0.1282051 1.8965517
28
24

Luego calculamos el verdadero valor de ki, para ello se calcula las

x i =

x i , con:

zi
(3)
1+ L ( )(k i1)

Tambin se necesita los

i , as que se calcula con el modelo de NRTL, teniendo los

siguientes parmetros:
Componente
Metanol (1)
Metilbenceno
(2)
Decano (3)

i
1

j
2

bij
-201.7798

bji
604.9421

1346.3117

931.5851

-436.365

-120.3943

Los parmetros estn en cal/mol y el parmetro

es 0.02 para todas las

interacciones.
Despus se realiza el clculo respectivo para encontrar los

x i

a las composiciones

, obtenindose:

Componentes
xi
ln i
i

x i

Luego se calcula las

Metilbence
Decano
no
0.43152 0.1075744 0.460901
364
3
93
0.91111
0.603317
0.9367808
499
88
4
2.48709 0.3918873 1.828174
407
6
41
Metanol

por despeje con la ecuacin (2), y con esta composicin

i , obtenindose:

hallada se calcula los

Componentes
xi
ln i
i

Metilbence
Decano
no
0.37791 0.0096625 0.612423
411
8
31
1.20876
0.419352
26
1.3062559
57
3.34933 0.2708321 1.520976
762
8
5
Metanol

Despus se calcula el ki final que se hallar con el Clculo iterativo del Excel:
Componen
tes
ki
-

Metilbence
Decano
no
0.07978717 2.3981573 10.981559
6
44
09
Metanol

Se calcula F y F con las siguientes ecuaciones:

N

F=
i=1

'

z i(k i 1)
(4)
1+ L ( )(k i1)

F =
i=1

zi(k i1)2
2

[ 1+ L ( )(k i 1) ]

(5)

Una vez calculado los F y F se realiza el ultimo calculo iterativo para calcular el L(),
para este caso utilic el SOLVER (herramienta del Excel).
Donde se obtiene finalmente:
L()

0.62846269
1

Y las composiciones de cada fase de cada componente:

Compone
ntes
xi
xi

Metanol
0.93169
943
0.08566
762

Metilbenc
eno
0.020242
24
0.067592
32

Decano
0.04805
833
0.84674
005

Realizando este mismo clculo para todos los puntos que se quiere calcular y para cada
temperatura se tiene las siguientes tablas:

z1
0.4

z2

x1
0.9316994
0.05
3

0.4

0.07 0.9203215

0.4

0.09

0.4

0.11

0.4

0.13

0.4

0.15

0.4

0.17

0.4

0.19 0.8219751

0.4

0.21

0.4

0.23 0.7741246

0.4

0.25

0.4
0.4
0.4
0.4

0.25
1
0.25
2
0.25
3
0.25
35

0.9076753
2
0.8936813
1
0.8782446
8
0.8612501
7
0.8425544
1
0.7992730
4
0.7460534
4
0.7445754
1
0.7430673
4
0.7415409
9
0.7407646
7

Temperatura = 298.15K
x2d
x3d
x1m
0.0202422 0.0480583 0.0856676
4
3
2
0.0299476 0.0497308 0.0920715
3
7
9
0.0406218 0.0517028 0.0990582
4
4
5
0.0523038 0.0540148 0.1067021
2
7
5
0.0650385 0.0567167 0.1150937
9
2
7
0.0788793 0.0598705 0.1243444
1
2
4
0.0938901 0.0635554 0.1345935
6
3
3
0.1460194
0.1101505 0.0678744
9
0.1277615 0.0729654 0.1588564
3
3
3
0.1468562 0.0790191 0.1734231
6
4
1
0.1676261 0.0863204 0.1901572
4
3
1
0.1687065 0.0867180 0.1910729
1
8
4
0.1698014 0.0871312
0.191987
1
6
0.1709050 0.0875539 0.1929130
6
5
5
0.1714627 0.0877725 0.1933851
8
5
4

x2m
0.0675923
2
0.0937031
6
0.1192705
8
0.1442775
1
0.1686996
7
0.1925036
5

x3m
0.8467400
6
0.8142252
6
0.7816711
7
0.7490203
4
0.7162065
7
0.6831519
1
0.6497622
0.2156442
6
0.2380602 0.6159202
2
8
0.2596684
0.5814751
6
0.2803534 0.5462234
2
8
0.2999505 0.5098922
5
4
0.3008971 0.5080298
7
9
0.5061730
0.3018399
9
0.3027771 0.5043098
2
3
0.3032418 0.5033729
7
9

0.4
0.4
0.4
0.4
0.4

0.25
4
0.25
45
0.25
46
0.25
47
0.25
48

0.7399735
9
0.7391555
5
0.7427303
4
0.7438139
5
0.7439796
9

0.1720269
1
0.1726025
1
0.1711363
5
0.1705556
2
0.1705608
6

0.0879995
0.0882419
3
0.0861333
1
0.0856304
4
0.0854594
6

0.1938683
9
0.1943732
8
0.1922816
5
0.1956182
4
0.1947764
2

0.3037020
5
0.3041535
7
0.3051929
6
0.3047137
1
0.3050572
8

0.5024295
6
0.5014731
5
0.5025253
9
0.4996680
4

x2m
0.0671899
1
0.0931344
9
0.1185308
6
0.1433602
5
0.1675961
9
0.1912023
9
0.2141296
8
0.2363114
6
0.2576564
7
0.2780368
2
0.3735895
9
0.3748137
3
0.3760343
1
0.3772513
3
0.3941104
9

x3m
0.8427829
2
0.8101607
9
0.7774770
6

0.5001663

Donde la fase (es la fase (d) y la fase () es la fase (m).

x1d
0.9280202
4
0.9163175
6
0.9033244
8
0.8889569
2
0.8731140
3
0.8556721
1
0.8364761
4
0.8153265
2

z1

z2

0.4

0.05

0.4

0.07

0.4

0.09

0.4

0.11

0.4

0.13

0.4

0.15

0.4

0.17

0.4

0.19

0.4

0.21 0.7919592

0.4

0.23

0.4

0.25

0.4
0.4
0.4
0.4

z1
0.4

0.25
1
0.25
2
0.25
3
0.25
35

0.7660108
7
0.8859391
7
0.8846841
8
0.8834183
4
0.8821417
1
0.8814993
6

Temperatura = 303.15K
x2d
x3d
x1m
0.0207180 0.0512617 0.0900271
2
4
7
0.0306167 0.0530656 0.0967047
8
6
1
0.0414868 0.0551886 0.1039920
4
9
8
0.0533681 0.0576749 0.1119689
7
1
5
0.0663073 0.0605786 0.1207325
5
2
4
0.0803598 0.0639680 0.1304030
2
7
8
0.0955930 0.0679307 0.1411322
8
8
5
0.0725818 0.1531155
0.1120916
8
1
0.1299638 0.0780769 0.1666129
9
1
2
0.1493549 0.0846341 0.1819829
4
9
4
0.0881287 0.0259320 0.0289827
7
6
3
0.0891778 0.0261379 0.0291572
8
5
9
0.0902356
0.0293345
0.026346
5
1
0.0913020 0.0265562 0.0295144
6
3
5
0.0918384 0.0266621 0.0684639
9
5
8

Temperatura = 313.15K
z2
x
x2
x3d
x1m
0.0 0.920218 0.0216705 0.0581105 0.0992096
d
1

x2m
0.0663800

0.7446708
0.7116712
7
0.6783945
3
0.6447380
7
0.6105730
3
0.5757306
1
0.5399802
4
0.5974276
8
0.5960289
8
0.5946311
8
0.5932342
2
0.5374255
3

x3m
0.8344102

0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4

5
0.0
7
0.0
9
0.1
1
0.1
3
0.1
5
0.1
7
0.1
9
0.2
1

89
0.907837
98
0.894116
51
0.878959
71
0.862252
11
0.843849
49
0.823567
61
0.801164
36
0.776311
06

7
0.0319575
5
0.0432219
8
0.0555064
0.0688611
3
0.0833471
8
0.0990402
4
0.1160369
4
0.1344644
4

4
0.0602044
8
0.0626615
1
0.0655338
8
0.0688867
5
0.0728033
3
0.0773921
4
0.0827987
0.0892245

7
0.1064670
1
0.1143941
4
0.1230828
0.1326461
2
0.1432256
2
0.1550026
3
0.1682158
5
0.1831913
8

6
0.0919887
4
0.1170383
1
0.1415062
3
0.1653610
4
0.1885597
8
0.2110441
0.2327342
7
0.2535192
1

7
0.8015442
6
0.7685675
5
0.7354109
8
0.7019928
5
0.6682146
1
0.6339532
7
0.5990498
8
0.5632894
1

Luego de haber tabulado los datos se procede a realizar los correspondientes diagramas
triangulares:

3) En el mismo grafico anterior, indicar algunas lneas de unin.

4) Indicar el punto crtico.

Punto crtico
esta
aproximadame
nte en z1=0.45
y z2=0.32

5) Contrastar su prediccin con los datos experimentales.

Contrastando los datos experimentales a travs de los grficos, se tiene lo siguiente:

Como se observa claramente a la primera temperatura se realiz una muy buena

prediccin, pero para las temperaturas 303.15 y 313.15K, las predicciones no fueron tan
precisas, esto se debe a los parmetros de interaccin, pero si sigue la tendencia de los
datos experimentales.