OUSIES SORT as ideas prIReIpAIES? La formacién de enlaces se acompaia por una disminu- ibn de energia, La reduccién de la energia se debe a las atracciones entre los iones con car- gas opuestas o entre los miicleos y los pares de electrones compartidos. Las configuraciones ‘electrénicas de los itomos individuales determinan la manera en que los étomos se combi- an entre __ SRPMS RECESSION RABEH EN? La existencia de los compuestos es el centro de la ciencia | de la quimica, y viendo cémo se forman los enlaces entre los atomos podremos analizar __cémo los quimicos disefian nuevos materiales. La investigacién en sangre artificial, medica- " mentos nuevos, agroquimicos y polimeros usados en dispositivos modernos, como los dis- cos compactos, los teléfonos celulares y las fibras sintéticas, se basa en la comprensién que tienen los quimicos acerca de cémo se unen los atomos entre si. ‘TOME NGSiiociniienitos Preview hecesitaMos? Este capitulo supone que ya conocemos la _ estructura atomica y las configuraciones electrénicas (Capitulo 1) y las earacteristicas basi- "cas de la energia (Seccién A). También es itil estar familiarizado con la nomenclatura de los compuestos (Seccién D) y con los niimeros de oxidacién (Seccién K). dos dtomos, la disposicién resultante de los dos niicleos ¥ sus electrones tiene una energia menor que la energia total de los stomos separados. Si puede lograrse la “menor energia mediante la transferencia completa de uno o més electrones de un dtomo al ‘otro se forman iones y el compuesto permanece unido por atraccién electrostitica entre ellos, Esta atraccién se denomina enlace iénico. Los atomos de sodio y de cloro, por ejem- lo, se unen como iones porque la energia del cloruro de sodio s6lido, que consiste en iones Na’ y Ch, es menor que la suma de las energias de los étomos de sodio y de cloro separa- los. Si la menor energia puede lograrse compartiendo electrones, entonces los atomos se ‘unen mediante un enlace covalente y se forman moléculas indivicuales, Por ejemplo, los ato- mos de hidrdgeno y de nitrdgeno se unen para formar las moléculas de amoniaco, NH,, por- ‘gue el gas formado por moléculas de NH, tiene energia menor que la del gas formado por ‘el mismo mimero de étomos separados de hidrégeno y nitrégeno. Un tercer tipo de enlace “evel enlace metalico, en el que un gran nimero de cationes se mantienen unidos por un mar “de electrones. Por ejemplo, un trozo de cobre consiste en una cantidad de iones cobre uni- dos por un mar de electrones, cada uno de los cuales proviene de uno de los étomos de la aestra (recuérdese la Fig. 1.53). Consideraremos el enlace metélico con mayor detalle en 0s Capitulo’ 5 y 6, En este capitulo exarninamos los enlaces iGnicos y covalentes. ___ Los cambios energéticos que determinan la formaci6n de los enlaces aparecen cuando los lectrones de valencia de los dtomos, los electrones de las eapas més externas, pasan a una eva ubicacién. Por consiguiente, la formacién de enlaces depende de las estructuras elec- mnicas de los étomos analizadas en el Capitulo 1. FE: enlace quimico es la unién entre acomos. Cuando se forma un enlace quimico entre LACES IONICOS El modelo i6nico, la descripcién de formacién de enlaces en términos de iones, es parti larmente apropiado para describir compuestos binarios formados a partir de un elemen- metélico, en especial uno pertencciente al bloque s, y un elemento no metalico. Un s6li- © i6nico es un ensamble de cationes y aniones unidos en una forma regular. En el cloruro ‘Sodio, los iones sodio se alternan con los iones cloruro, y un ntimero elevado de iones €OH cargas opuestas se alinean en las tres dimensiones (Fig. 2.1). Los sdlidos idnicos son tjemplos de s6lidos cristalinos, o sdlidos que consisten en tomas, moléculas o jones reuni- sen un patrén regular. Estos patrones se describen en el Capitulo 5; aqui nos concentra- 5 en los cambios de los electrones de valencia que acompafian la formacién de iones y en ‘energéticos de la formacién de s6tidos i6nicos. Capitulo ENLACES JONICOS 2.1 Jones que forman elementos 2.2 Simbolos de Lewis 2.3 Energética dela formaciéa de en ‘nicos i 2.4 Interaccioies entre iones ENLACES COVALENTES 2.5 Estructura de Lewis t 2.6 Fseructura de Lewis para especie poliatbmicas 2.7 Resonancia 2.8 Carga Formal EXCEPCIONES A LA REGIA DEL OCT 2.9 Radicales y biradieales 2.10 Capas de valencia expandidas 2.11 Kstructuras inusuales de algune ccompuestos del Grupo 1¥/ll ENLACES IONICOS VERSUS ENLACES ‘COVALENTES, 2.12 Correeciones al modelo cova is clectronegatividad. 2.13 Garrecciones a modelo ienico: Ia polarizabilidad FUERZAS ¥ LONGITUDES DELOS EN ‘COVALENTES 2.14 Fuerza de los enlaces 2.15 Variaciéa en la fuerza dé los eo 2.16 Longjead de los enlaces‘APITULO 2 ENLACES QuIMIcOS New RA 2.1 Este fragmento diminuto de ‘ode sodio es un ejemplo de un vidnico. Los iones sodio estin ‘entados como esferas rojas pal las ianes elonuro como esferas 3. Un s6lido jonico consiste en un arteglo de cantidades enormes de cationes y de aniones que se ‘mantienen juntos para dar la ‘estructura de menor energla. Fl patron que se muestra aqui repite en todo el esta. Iemulas de algunos eationes nes se ilustran en la Figura C.6, 12 a3 14nv LL RA 2.2 Cuando un stoma metalico ‘grupo principal forma un eatin, ¥ sus electrones de valencia sy p, siere la configuracién electrSnica amo del gas noble que lo precede. ‘omos mas pesados de los grupos y 14/1V retienen sus subcapas de anes d compleias. 2.1 fones que forman elementos Cuando un étomo de un elemento metélico det bloque s forma un cati6n pierde electro- hes exteriores a su centro de gas noble (Fig, 2.2). En general, ese centro tiene una estructu- ra electronica extetior de tipo nstnp*, que se denomina octeto de electrones. Por ejemplo, el sodio |[Ne]3s') forma el ién Na‘, que tiene la misma configuracién electrénica que el ne6n, [Ne] 0 1s°2sép*, Los iones Nav no pueden perder mas electrones en una reacci6n quimica porque las energias de ionizacién de los electrones del centro son demasiado altas. Fl hidr geno pierde un electrén para formar un protén desnudo. El litio ((He)2s') y el beri ([HeJ2s*) pierden sus electrones s y quedan con un doblete del tipo del helio, un par de elee~ trones con la configuracidn 1s%, al formar Lit y Be’. En el Cuadro 2.1 se muestran algunas de las configuraciones electe6nicas tipicas de los étomos y de los iones que ellos forman, ‘Cuando los dtomos de Jos metales de la izquierda del bloque p de los Periodos 2 y 3 pier- den sus electrones de valencia forman iones con la configuracion electronica del gas noble precedente. Por ejemplo, el aluminio, [Ne[3s*3p", forma Al* con la misma configuracién que el neén. Sin embargo, cuando los atomos de los metales del bloque p del Periodo 4 y posteriores pierden sus electrones s y p, quedan con tin centro de gas noble rodeado por una subcapa adicional completa de electrones d. Por ejemplo, el galio forma el ién Ga'* con la configuracién [Ar]3d", Los electrones d de los atomos del bloque p estan atraidos fucrte- mente por el nicleo y, en la mayorfa de los casos, no pueden perderse. En el bloque d, los orbitales d(vr ~ 1) estan por debajo de las de los orbicales ns cuando estin ocupados por clectrones. Por consiguiente, los electrones ns se pierden primero, segui- dos por un niimero variable de electrones de (n ~ 1). Por ejemplo, para obtener la configu- racién del ién Fe, debemos comenzar por la configuracién del dtomo de Fe, que es [Arl3d*4s%, y climinar tres clectrones de él. Los primeros dos electrones en salir son los 4s. El tercer electrn proviene de Ia subcapa 34, que da la configuracién [Ar}3d. Muchos elementos metilicos, como los de los bloques p y d, tienen étomos que pueden perder un nimero variable de electrones. Como se vio en la Seccién 1.18, el efecto del par inerte implica que los elementos de ta lista de la Figura 1.52 pueden perder tanto sus elec- trones de valencia p solos como todos sus electrones de valencia p y s. Estos elementos pue- den formar diferentes compuestos, como el dxido de estafiolll}, SnO, y el dxido de estafio(IV), SnO,, La capacidad de un elemento de formar varios iones se denomina valen- cia variable. EJEMPLO 2.1. Escribir la configuracidn electrénica de los cationes Escriba la configuraciOn electronica de In* In’, Consideraciones Como In esté en el Grupo 13, con la configuracién electronica “genérica” [centro}stp!, es de esperar pérdidas sucesivas de los electrones p y después los dos electro nes s para dar las configuraciones [centro] y [centro], respectivamente. ESTRATEGIA Determinar la configuracién del tomo neutro a partir de su posicién en la tabla periddica. Eliminar primero los electrones de la capa de valencia de los orbitales p, después los de los orbitales s y, por tltimo, si es necesario, los de los orbitales d de la siguien- te capa més baja, hasta que el mimero de electrones removido iguale la carga del i6n. ‘Algunas de las configuraciones elect 5 de los atomos y de los jones qu ellos forman Atomo Configuracién on Configuracién i WHej2s! Li {He} (1%) Be [Hep2s* Be [He] Na INel3s! Nav INe] ({He}2%2p4) Mg INe}3s Mgt [Ne] Al INe}3s*3p! ADs INe] N [He}2e2p* Ne INe| ([He)282p4) ° [He)2¢2p* INe| F [Hel2¢2p* E INe] s INe}3%3p* = [Ar] (INel3343p4) a INeBe3p* cr [ar]2.1 JONES QUE FORMAN ELEMEN F) indio, del Grupo 13/IIl, Periodo S. Por con- emt su configuracin en el estado funda- ss] — | mental es [Kr]4d'5s"5p', r tava A — | 1 ‘In’ es [Kr]4d”® FIGURA 2.3 Cuando los stom ‘metilicos adquieren electrone > ‘man aniones, lo hacen hasta ‘onclusién Como se anticipé por a ubicaci6n del elemento en la tabla periddica, las dos con- _aleanzado la configuracién elt iguraciones tienen la forma [eentrols? (como en [Kr}4d5s!) y [centro] (como en [Kr}4d!9)._ el siguiente gas noble. “Autoevaluacién 2.1A Escriba las configuraciones clectrénicas de (a) ién cobre(l) y (b) ién cobreitl), [Respuesta: (a) [Ar]34™; (b) (Ar]3¢?] “Autoevaluaci6n 2.18 Escriba las configuraciones electrdnicas de (a) el i6n manganeso(ll) y ¢li6n plomo({V). ‘Los elementos no metilicos rara vez pierden sus electrones en las reacciones quimicas por- “que sus energias de ionizacién son muy elevadas. Sin embargo, un no metal puede adquirir ‘lectrones suficientes para completar su capa de valencia y formar un anién con un octeto ue corsesponda a la configuracién del siguiente gas noble (182 en el caso del in hidruro, 1), Figura 2.3. No gana més electrones, porque cualquier electr6n adicional tendria que "alojarse en una capa de mayor eneraia. Para formar un anién monoatémico agregamos suli- 1 N[Hel2s*2p* es electrones como para completar la capa de valencia. Por ejemplo, el nitrogeno tiene ‘Sclectrones de valencia (1)s por lo tanto, se necesitan 3 electrones més para alcanzat la con- 2p figuracidn de gas noble, la del nen. En consecuencia, el ién sera N* (2). Notese que en cada “£450 el i6n tiene la configuracién electronica del gas noble siguiente. i 2s ‘iit _| Autocvaluacién 2.2A Prediga la formula quimica y la configuracién clectrénica del i6n fosfuro. 2 N* [He)2%29 (Respuesta; P, [Ne]3s°3p"] | Las formulas de algunos ani peice 2.2B Prediga la f6rmula quimica y la configuracién electronica del ién comunes se ilustran en la Fi ‘yoduro, Para predecir la configuracién electronica de un cation monoatémico, se elintinan los electrones mas externos siguiendo el orden np, ns y (ve ~ 1); para los aniones monoaté- ‘micos, se agregan electrones hasta alcanzar la configuracin del siguiente gas noble. La transferencia de electrones favorece la formacién de un octeto (0 doblete) de electrones en la capa de valencia de cada uno de los dtomos; los metales alcanzan el octeto (0 doblete) or pérdida de electrones, y los no metales lo alcanzan por ganancia de electrones.CAPITULO 2 ENLACES Quimicos 2.2 Simbolos de Lewis Muchas de las ideas basicas respecto dle los enlaces quimicos fueron propuestas por G Lewis a comienzos del siglo xx. Lewis ide6 una manera simple de seguir el rastro de los o trones de valencia cuando los atomos forman enlaces iGnicos. Represent6 cada clectro valencia como un punto y colocé los puntos alrededor del simbolo del elemento. Un, tinico representa un electrén solo en un orbital; un par de puntos representa dos ele apareados que comparten cl orbital. Ejemplos de los simbolos de Lewis son: El simbolo de Lewis para el nitrogeno, por ejemplo, representa la configuracion el nica de valencia 2s#2p,'2p,!2p,' {véase 1), con dos electrones aparcados en un orbital 2 tres electrones no apareados en diferentes orbitales p. El simbolo de Lewis es un rest visual de la configuracidn de los electrones de la capa de valencia de un étomo y nos p te ver qué sucede con los electrones cuando se forma el ién. Para resolver la f6rmula de un compuesto iénico utilizando los simbolos de Lewis: «© Representar el catién mediante la eliminacién de los puntos del simbolo del atomo metilico, © Representar el anién mediante la transferencia de esos puntos al simbolo de Lewis tomo no metdlico para completar su capa de valencia. «© Podria ser necesario un ajuste del nimero de éromos de cada tipo para que todos k puntos climinados de los simbolos del étomo metilico se alojen en los del dtomo no lico. © Escribir la carga de cada ién como un superindice de la manera habitual, con el uso paréntesis para indicar que la carga es la carga global del in. electrones de valencia cuando forma Ca’*. Dado que cada étomo de cloro tiene una, te, se necesitan dos para alojar los dos electrones perdidos: cat La relacién de dos iones clornro por cada idn de calcio da por resultado la formula Sin embargo, nérese que ésta es una formula empirica (Seccién E). No hay molé CaCl, Los eristales de CaCl, contienen un néimero enorme de estos iones en arreglos mensionales. Se pueden predecir las formulas de los compuestos formaclos por iones monoat de los elementos de los grupos principales si se aswme que los cationes han perdi sus electrones de valencia y que los aniones han ganado electrones en sus capas di valencia de modo que cada ién tiene un octeto de electrones, o un doblete en el caso de H, Liy Be. 2.3 Energética de la formacién de enlaces idnicos Para comprender por qué un cristal de cloruro de sodio, un compuesto idnico, tiene &84 menor que la de un conjunto de étomos de sodio y de cloro separados, imaginemos que lal macién del s6lido se lleva a cabo en tres pasos: los atomos de sodio liberan electrones & clectrones se juntan con los étomos de cloro, y entonces los aniones y los cationes result se agrupan para formar un cristal, Se vera que los quimicos a menudo analizan procesos €8 pplejos separcindolos en pasos simples como éstos, y que estos pasos pueden ser hipotétich El sodio esté en el Grupo 1 de la tabla periddica y puede esperarse que forme un 18 carga +1. Sin embargo, el electr6n de valencia esta atraido fuertemente por la carga nUGl efectiva (no se desprene simplemente). De hecho, la energia de ionizacién del sodio'e 494 k)- mol (véase Fig. 1.51), y por lo tanto, se debe aportar esa energia para formar cationes: Nalg)>Na’(g) + e-(g)_energia requerida = 494 kj-molesradio, el cambio neto de energfa (energia requerida ~ energia liberada) es 494 ~ |! = +145 k}-mol", un aumento de la energia. Un gas de iones Nat y Cl- amplia- “separacos tienen una energia mayor que un gas de atomos de Na y Cl neutros. ‘onsideremos qué sucede cuando los iones Na* y Cl gaseosos se unen para formar do cristalino. Su atracci6n mutua libera mucha energia y a nivel experimental se aque i (z) + Cr (g) > NaCl(s) —_energia liberada = 787 kmot? br consiguiente, el cambio neto en la energia para todo el proceso + Gh (g) > NaClis) 45 — 787 kJ mol” = -642 k}-mol (Fig, 2.4), una gran reduccién de la energia. La con- fs que un s6lido compuesto por iones Na* y Cl tiene una energia menor que la de into de stomos de Na y Cl. ra. podemos empezar a comprender la formacién de los enlaces iénicos y a apren- indo podemos esperarla. Hay disminucién neta de la energia por debajo de la de 105 individuales cuando la atracci6n neta entre los iones es mayor que la ene ja para formar esos iones. La mayor contribucién a los requerimientos de enet te, sdlo los elementos metdlicos tienen energias de ionizacién fo bastante bajas Para que la formacién de enlaces idnicos sea posible desde el punto de vista ener- interaccién podemos observar qué determina la energia de red (o reticular) del ta diferencia de la energia entre los iones empaquetados juntos en un solido y los Ampliamente separados como en un gas. La energia de red elevada indica que do. Los sdlidos iénicos son fragiles debido a las mismas fucrtes atracciones y repul- - No podemos simplemente separar un bloque de iones de otro bloque; en lugar de uando golpeamos un sélido idnico, los iones de la misma carga entran en contacto @ Si y se repelen. Las repulsiones que resultan hacen que se destroce en fragmentos ig. 2.5). La afinidad electronica positiva fica que hay liberacién de energi cuando un electron se une a un tomo neutro 0 a un ién en fase sgaseosa (Seccién 1.18). 787 kj-mol y)_ Energia —> Nacl FIGURA 2.4 Se necesita una enen sonsiderdble para product cafloh aniones a partir de dtomos neuro: energia de ionizacién de los stom metilicos, que debe aportase, so recuperada en parte dela afinidac trénica de los stomos no metilica redluccién total de la energia que inte la exstencia del estado slid surge de la fuerte atraccién entre nes y aniones que tiene lugar en ¢ do. En el Capitulo 7 se verd como explica la reaccién quimica entre NaGs y el Ci: esta ilusracién v para las energas relativas del Nat Cig en relacién con la energta de NaC.CAPITULO 2 ENLACES QUIMICOS URA 2.5 La secuencia de imagenes stra por qué los solidos i6nicos son les. (a El s6lido original esté forma- por un arreglo ordenado de cationes riones, (b) Un golpe de marillo -de empujar los iones hacia posicio- fen las cuales los cationes se aveci- a cationes, y los aniones a otros anes; esta proximidad de cangas simi- s genera grandes fuerzas de repul 1 (como se indica con las flechas). (c) no resultado de estas fuerzas de 1Is6n, el sido se rompe en frag. alos. (d) Fsta roca de caleita consiste varios cristales grandes unidos entre ©) El golpe de un manillo ha destro- o algunos de los cristales y ha deja- superfcies lisas y regulares, formadas panos de iones. Compérese esta gen con el resultado de golpear un tal metélico (Fig. 6.2) a a SURA 2.6 Disposicién usada para cular la enetgia potencial de un fén tuna Ifnea de cationes (esferas rojas) y tones (esferas verdes alternados. El culo esté referido a un in, i6n “cen: *, sefialado por una linea punteada tical, 4) Fl punto de partida para comprender la interaccién entre iones en un sélido es la expre- sién para la energia potencial de Coulomb entre dos iones individuales (Secci6n B): (exe) X (ese) _ zene ay Aregr2 Aregri2 En esta expresi6n, ¢ es la carga elemental (el valor absoluto de la carga de un electrén), 2, y % Son los mtimeros de carga de los dos iones, r,, es la distancia entre los centros de los jones, y €, (“épsilon cero”) es la permisividad del vacio (véase en la parte interna de la con- tratapa posterior los valores de esta constante fundamental). Notas sobre buenas practicas: El niimero de carga, z, es positivo para los cationes, y nega~ tivo para Jos aniones, y la carga de un in es ze. Sin embargo, los quimicos casi siempre se refieren az en si como la carga y hablan de +1, ~1, etcétera. Cada ién en un s6lido experimenta atracciones electrostéticas de todos los iones de carga ‘opuesta y repulsiones de todos los demas iones de la misma carga. La energia potencial total 5 la suma de todas estas contribuciones. Cada catién esta rodeado de aniones, y hay una gran contribuci6n negativa (que reduce la energfa) dada por la atraccién de las cargas ‘opuestas. Més allé de esos vecinos més cercanos, hay cationes que contribuyen con un tér- ‘mino positivo (repulsivo, que eleva la energia) a la energia potencial total del catién central. ‘También hay una contribucién negativa de los aniones que estin mas alla de esos cationes, tuna contribucién positiva de los cationes que estan después de éstos, y asi sucesivamente, hasta el borde del sélido. Estas repulsiones y atracciones se hacen progresivamente mis débiles a medida que aumenta la distancia desde el ién central, pero el resultado neto de todas esas contribuciones es una reduccién de la energfa, Nuestra tarea es evaluar cudnto disminuye la energfa mediante el uso de la expresiOn de la energia potencial de Coulomb en la Ecuacién 1. COMO SE HACE? 1 Para calcular la energia potencial electrostética de un sélido iénico comenzamos con un modelo simple: una linea tinica de cationes y aniones que se alternan espaciados de manera uniforme, con una distancia d entre sus centros, la suma de sus radios iGnicos (Fig. 2.6). Si los niimeros de carga de los iones tienen el mismo valor absoluto (+1 y -1, 0 +2 y -2, por ejemplo), entonces z, = + % z, =z, y 2¢; =e. La energia potencial del ién central se cal- cula sumando todos los términos de la energia potencial de Coulomb, donde los términos“negativos representan atracciones a los iones de carga opuesta y los términos positivos ;presentan repulsiones de iones de la misma carga. Para la interaccién que surge de iones "que se extienden en hilera a la derecha del ién central, la energfa porencial total del i6n cen- fn y después por el niimero de Avogadro, Nj, para obtener una expresién para la energia red por mol de jones. En este punto, sabemos la energia potencial por mol de iones de na clase (cationes, por ejemplo) es Nive Ared misma expresién se aplica a la energfa por mol de los aniones presentes: E,{cations) = -2 In2x =2In2x E,{anions in embargo, no podemos unir simplemente las expresiones para obtener la energia poten- al total, para hacerlo asf debemos considerar cada interaccién (Jack con Jill, ill con Jack) Nave Anegd “donde d = rg + Tyiags 1a distancia entre los centros de los iones vecinos. ER LE (eationes)+E,{aniones}) = -2In2x “Hemos encontrado que la energia potencial molar de un cristal unidimensional en el que los itiones y Jos aniones se alternan a lo largo de una linea tiene la forma 4 =a MEE con A = 2 In 2 (0 1.386) para este sistema. (2) indica esta ecwacién? Dado que la energia potencial es negativa, hay una dismi n neta de la energia, lo que signifiea que la atraccidn entre cargas opuestas supera repulsin entre cargas similares. La energia potencial es fuertemente negativa cuando. ‘los iones estén muy cargados (valores grandes de 2) y la separacién entre ellos es pequue- “ix (valores pequetios de d), que es el caso cuando los jones por si son pequeiios. { célculo que condujo a la Ecuacién 2 puede extenderse a arteglos tridimensionales mas istas de iones con cargas diferentes. El resultado tiene la misma forma, pero con distin ugar de z,. I factor A es un coeficiente numérico llamado constante de Madelung; su valor depende de como los iones estén ubicados en relacién con otros (Cuadro 2.2). En todos los Kina para los iones pequeiios con carga muy elevada. Por ejemplo, en el dxido de mag- io, MgO, hay una interaecién fuerte entre los iones de Mg y O% porque los iones tie~ ‘cargas elevadas y radios pequefios. Esta fuerte interacci6n es una de las razones por las ©-1 6xido de magnesio sobrevive a temperaturas tan altas que puede ser usado para el ibrimiento de los hornos. Este es un ejemplo de material “refractario”, una sustancia que de soportar altas temperaturas. [EUADRO 22 Constantes de Me “Tipo de estructura” A cloruro de cesio 176 Alsorieo 251 sal mineral ratilo * Para obtener informs eseractuas, vase el Capitulo 5,CAPITULO 2 ENLACES QUIMICOS 30 Expnia Pardmetro de red, d SURA 2.7 Energia potencial de un ido iénico, teniendo en cuenta la ceracci6n coulémbica de las iones y et mento exponencial de Ia repulsion ando entran en contacto, La energia tencial minima esti dada por la ecuia- nde Born-Meyer, Ecuacién 3. EJEMPLO 2.1. Estimacién de las energias de red relativas de los sélidos Los sélidos iénicos NaCl y KCI forman el mismo tipo de estructura cristalina, gEn cual de ellos los iones se unen entre s{ con mss fuerza por sus interaceiones coulémbicas? Consideraciones Como el sodio se encuentra por encima del potasio en el mismo grupo, anticipamos que el radio iénico del sodio es menor que el del potasio y, por consiguiente, {que el sodio esta unido con mas fuerza que el KCI. ESTRATEGIA Compare los radios de los iones (Fig. 1.48) y determine el tamafio de la sepa- racion d. SOLUCION Comparamos los radios: El radio del Na’ es de 102 pm, y el del K* de 138 pm; el radio del Cl es de 181 pm. Conclusién Como anticipamos, los iones en el NaCl deben estar unidos con més fuerza que aquellos en el KCI porque el i6n Na* tienen un radio menor que el ién K° y, por consiguien- te, d es menor en NaCl que en KCl Autoevaluacién 2.3A Los sdlidos iénicos CaO y KCI cristalizan formando estructuras del mismo tipo. En cual de ellos las interacciones entre los iones son mas fuertes? (Respuesta: CaO, cargas més elevadas y radios més pequefios| Autoevaluaci6n 2.38 Los s6lidos iénicos KBr y KCI cristalizan formando estructuras del mismo tipo. ¢En cual de ellos las interacciones entre los iones son més fuertes? La energia potencial en la Feuacién 2 se hace cada ver mas negativa a medida que la sepa~ racion d disminuye. Sin embargo, el conjunto de iones no colapsa en un punto, porque cobran importancia los efectos repulsivos entre jones vecinos en cuanto éstos se ponen en contacto, y la energia aumenta de nuevo con rapidez. Para tomar en consideracién los efec- tos de repulsién entre vecinos cercanos en un solido iénico es usual suponer que la contri- bucién repulsiva a la energia potencial se eleva de manera exponencial con la disminuci6n de la separaciGn y, en consecuencia, tiene la forma: Ept cea" donde d* es una constante (en general se considera que es de 34,5 pm), La energia poten- cial total es la suma de E, y E,* y pasa por un minimo cuando la separacién de los iones disminuye y después se eleva de nuevo en forma abrupta (Fig. 2.7). La energia en el punto rinimo esté dada por la ecuacién de Born-Meyer (que no derivaremos aqui): Naleveale* ( 4 £) (3)" ‘ d -Ax pi ‘ned Qué indica esta ecuacién? Como antes, el signo negativo de esta energia potencial indica {que los iones tienen energia potencial més baja cuando ellos estan presentes como s6lido en lugar de ampliamente separados como gas. Fs de esperar la estabilizacién maxima cuando los iones estin muy cargados (lz, es grande) y son pequeiios (de modo que d es pequefia, pero no mas pequefia que d*). Podemos ver ahora por qué la naturaleza adopt6 un sélido iénico, el fosfato de calcio, para nuestros esquelevos: los pequeiios iones Ca’* con dos cargas y los iones PO, con tres cargas se atraen entre side manera muy fuerte y se unen muy estrechamente para formar un s6lido rigido e insoluble (Fig. 2.8). Los solidos iénicos tipicamente tienen puntos de fusién elevados y son frigiles. Las interacciones coulémbicas entre iones en un sdlido son mayores cuando los iones son pequettos y tienen cargas elevadas.FIGURA 2.8 Microfotografia del hueso, el cual debe su rigidez al fosfato de calcio. El detalle muestra parte de Ja estructura eristalina del fosfato de calcio. Los iones fosfato son poliatémicos; sin embargo, como se muestra cen la figura, son aproxima- damente esiricos y encajan cen la estructura cristalina de manera similar a la de los jones monoatimicos de carga —3. ENLACES COVALENTES Dado que los no metales no forman cationes monoatémicos, la naturaleza de los enlaces ‘entre atomos no metilicos intrigé a los cientificos hasta 1916, cuando Lewis publicé su ‘explicacién. Con una perspicacia brillante, y antes de que se supiera algo sobre mecinica “cusintica u orbitales, Lewis propuso que un enlace covalente ¢s un par de electrones com- “partidos entre dos éromos (3), El resto de este capitulo y el siguiente desarrollan la visin “de Lewis sobre el enlace covalente. Este capitulo estudia los tipos, niimeros y propicdades “délos enlaces que pueden formarse compartiendo pares de electrones. En el Capitulo 3, revi- “saremos el concepto de Lewis y veremos cémo comprenderlo en términos de orbitales. 2.5 Estructura de Lewis ‘Cuando se forma una unién iénica, uno de los étomos pierde electrones y el atro los gana, hhasta que ambos alcanzan la configuraci6n de un gas noble. Ta misma idea puede extender- {se al enlace covalente. Sin embargo, cuando se forma un enlace covalente, los étomos com- ‘Parter los electrones hasta alcanzar la configuracién del gas noble, Lewis llamé a este prin- cipio la regla del octeto: En la formacién de enlaces covalentes, los étomos se acercan todo lo posible a com- pletar sus octetos compartiendo pares de electrones. E ne ejemplo, el nitrégeno (:NF) tiene 5 electrones de valencia y necesita 5 més para com: Fs octeto. Fi cloro (:Ck) tiene 7 electrones de valencia y necesita 1 més para comple- el octeto. El argén (:Ar:) ya tiene un octeto completo y no tiene tendencia a compartir ‘ingxin otro elected, El hidrégeno (H-) necesita 1 electrén mas para lograr un doblete simi- ‘Tar al del helio. Dado que el hidrégeno completa su doblete compartiendo un pat de elec- »decimos que tiene una valencia de 1 en todos sus compuestos. En general, la valen- ide tn domo es el nimero de enlaces que éste puede formar. Podemos ampliar los simbolos de Lewis que presentamos antes para describir el enlace “fevalente utilizando una linea (-) que representa el par de electrones compartido, Por ejem- ‘plo, la molécula de hidrdgeno formada cuando dos étomos H+ comparten un par de electro- s (HH) se representa con el simbolo H-H. Un atomo de fior tiene siete electrones de fa y necesita 1 més para completar su octeto. Puede lograr el octeto al aceptar com- un electrén aportado por otro dtomo, como por ejemplo, otro étomo de fluor: Los circulos aes alrededor de cada 4tomo de F muestran como cada uno de ellos Bg ue tet al compartir un par de elestrones. La valencia del fore, por lo rant, Jlasmisma que la del hidrogeno. demas del par de electrones de enlace, una molécula de for tiene pares solitarios de mes; ¢s decir, pares de electrones de valencia que no forman parte de los enlaces. Los, 6S solitarios de un Atomo de F repelen los pares solitarios del otro étomo de F, y esta 3 Par de electrones compartidces es necesario escribir una uuctura de Lewis al final de una © u oracién: jténgase cuidado de inguir a los electrones de otros (0s como el punto y los dos tos! H 4 Metano, CH, H 1 C:H | H-C-H i H repulsidn es casi suficiente para superar las atracciones favorables del par del enlace que mantiene a los atomos unidos. Esta repulsidn es una de las razones por las que el gas fiiore tan reactivo: los étomos estén unidos en moléculas de F, muy débilmente. Entre las molécilag biatémicas comunes, sélo el H, no tiene pares solitarios. 4 La estructura de Lewis de una molécula muestra a los atomos mediante sus simbolos qui micos, a los enlaces covalentes mediante lineas y a los pares libres mediante pares de p) tos, Por ejemplo, la estructura de Lewis del HF es H-F:. Veremos que las estructuras Lewis son de gran ayuda para comprender las propiedades de las moléculas, como si form y las reacciones que pueden suri Autocvaluacién 2.4 Fscriba la estructura de Lewis para el compuesto “intethalégeno” mong fluoruro de cloro, CIR, y diga enéintos pares libres tiene cada tomo de este compuesto. Autocvaluacién 2.4B Escri pares libres tiene cada atomo. la estructura de Lewis para el compuesto HBr y diga custo Los dtomos no metilicos comparten electrones hasta que cada uno ha completado octeto (0 doblete); la estructura de Lewis muestra la disposicién de los electrones como lineas (pares en la uni6n) y puntos (pares libres). 2.6 Estructura de Lewis para especies poliatémi Cada atomo en una molécula poliatémica completa su octeto (o doblete en el caso de hidr6geno) al compartir pares de electrones con sus vecinos inmediatos, Cada par compar= tido cuenta como un enlace covalente y se representa con una linea entre los dos étomog, La estructura de Lewis no describe la forma tridimensional de una molécula poliatémisay simplemente muestra qué dtomos estan unidos entre si y cudles de ellos tienen pares soli Para representar la estructura de Lewis de ta molécula organica mas simple, el hidrocar= bburo metano, CH,, primero se cuentan los electrones de valencia disponibles de todos los aicomos de la molécula, Los simbolos de Lewis para los étomos del metano son: 2G HS OHS He He y por lo tanto hay ocho electrones de valencia. El paso siguiente es ubicar los puntos 4 tepresentan los electrones de manera tal que el tomo de C tenga un octeto y cada aroma de H tenga un doblete. Se dibuja la disposiciéin que se muestra a la izquicrda en (4); {a estructura de Lewis de] metano queda entonces como se muestra a la derecha en (4). Ds que el dtomo de carbono se une mediante 4 enlaces con otros aromas, decimos que el c bono es tetravalente: tiene una valencia de 4, Hay que destacar una ver mas que la est tura de Lewis no muestra la forma de la molécula, sino sélo el patron de enlaces, Capitulo 3 se vera que la disposicién tridimensional de los enlaces de la molécula de met no es, de hecho, tetraédrica. in se muestra en la Herramienta 2.1 al final de esta seccién, pero Ia informacién siguie es esencial para la aplicacién de esas reglas. Un par de electrones compartido se denomina enlace simple. Dos pares de clectrones com partidos entre dos étomos conforman un enlace doble, y tres pares de electrones compa dos un enlace triple. La estructura de Lewis de un enlace doble, como por ejemplo C::04 C=O. De la misma manera, un enlace triple, como Cz:C, se eseribe C=C. Los enlaces dott y triples se denominan en general enlaces méltiples. El orden de enlace cs cl ntimero de etl ces que une a un par de atomos en particular. Fl orden de enlace en el H, es 1; en el get C=O es 2; y, para el C=C en una molécula como el etino, C)H,,el orden de enlace es 3: Para escribir la estructura de Lewis se necesita saber qué atoms estin unidos entre sie Ja molécula. Un tomo “terminal” esta unido sdlo a otro tomo; un ejemplo es el atomo di Hen el metano, CH,. Excepto en los extrafios compuestas llamados boranos (Secs 15.11), un dtomo H siempre es un atomo terminal. Un atomo “central” es el que esta # deado al menos por otros dos sitomos. Dos ejemplos son el éromo de O en la molécula’ agua, HOH, y el tomo de C en el metano. La disposicién de atomos en una molécula identidad del tomo central a menudo se conacen por adelantado (p. ej. 8 facil record las disposiciones de aromos en CH,, NH, y H,O). Si existen dudas, una buena regpara las moléculas distintas de los compuestos de hidrégeno es elegir como diomo cen- |jpal al del elemento con menor energia de ionizaciGn. Esta disposicién con frecuencia con- diice 2 la estructura de menor energia porgue el tomo en posicién central comparte mas terminal. Los 4tomos con energfas de ioniza~ ectrones como pares solitarios. “Otra regla general para predecir Ia estructura de una molécula es disponer los dtomos imétvicamente alrededor del étomo central. Por ejemplo, SO, es OSO, y no SOO. Una excepcidn comiin a esta regla es el mondxido de dinitrogeno, N,O (6xido nitroso), que tiene sus atomos en la disposicién asimétrica NNO. Otra forma para escribir la disposicién leorrecta de los atomos es que, en las formulas quimicas simples, el tomo central a menu- do se escribe primero, seguido por los dtomos que se unen a él. Por ejemplo, en el compues- fo cuya formula quimica es OF,, la disposicién de los dtomos es en realidad FOF, no OFI en cl SE el tomo de S est rodeado por seis atomos de F. Los acidos son excepciones a fa regla porque los étomos de hidrdgeno se escriben primero, como en el H,S, que tiene | disposicidn HSH. Si el compuesto es un oxacido, entonces los dtomos de hidrogeno aci- dos se unen a los Atomos de oxigeno, que a su vez se unen al atomo central. Por ejemplo, la Kdisposicidn de atomos en el dcido sulfarico, H,SO,, es (HO),SO, (5), y en el acide hipoclo- js0, con la formula HCIO, en realidad es HOCI. Por tltimo, cl mismo procedimiento general se usa para determinar la estructura de Lewis, Jos iones poliatémicos, salvo que sumamos o restamos electrones para explicar la carga nel in, Contamos los electrones disponibles para formar enlaces y pares solitarios, dispo- mos los dtomos en el orden apropiado y después construimos la estructura de Lewis. ‘omio en las moléculas neutras, es esencial conocer la disposicién general de los atomas en .. Para los oxoaniones, es usual el caso de que (salvo el H) el tomo que se escribe pri ‘0-en la formula quimica es el étomo central, En el CO, por ejemplo, el étomo de C ‘esti rodeado por tres atomos de ©. Cada étomo aporta un mimero de puntos (electrones) igual al namero de electrones en su capa de valencia, pero tenemos que ajustar el ntimero total de puntos para representar la carga total, Para un catidn, restamos un punto por cada ‘carga positiva. Para un anién, agregamos un punto por cada carga negativa. El cation y el Janion deben tratarse por separado: son iones individuales y no estén unidos por pares com- sartidos. Por ejemplo, la estructura de Lewis para el carbonato de amonio, (NH,),CO,, se representa como 3 iones separados entre corchetes (6). En la Seccién 2.12, cuando hayamo presentado el concepto de electrone gatividad, veremos que otra forma de expresar esta regla, y mas comin es decir que el atomo central suele ser el elemento con la menor electronegatividad, ficenines! FUNDAMENTOS huscan maneras de utilizar todos los electrones de valencia ‘Para completar los octetos (0 dobletes} PROCEDIMIENTO %so 1 Cuente el niimero de electrones de valencia de cada tomo; para los iones, ajuste el niimero de electrones de acuerdo on la carga. Divida el nimero total de electrones de valencia de Ta molécula por 2 para obtener el mimero de pares de electrones. Paso 2 Escriba las disposiciones de étomos mas probables uti ando los patrones comunes y las sugerencias indicadas en el Texto. Paso 3 Ubique un par de electrones entre eada par de stomos “Imidos, Paso 4 Complete el octeto (o doblete, para el H) de cada étor ubicando los pares de electrones remanentes a su alrededor. Si existen suficientes pares de clectrones, forme enlaces miltiple: Paso § Represente cada par de electrones de una unién con u linea. Para confirmar la validez de una estructura de Lewis, verifique ¢ cada tomo tenga un octeto o un doblete. Como se vera en Seccién 2.10, una excepcién comin a esta regla surge cuando ‘iromo central es un anién de un elemento del Perfodo 3.0 may Este tomo puede alojar mas de ocho electrones en su capa valencia, En consecuencia, la estructura de Lewis mis estable puc ser aquella en la que el tomo central tiene més de ocho electron Este procedimiento se ilustra en los Ejemplos 2.3 y 24.16 CAPITULO 2 ENLACES QUIMICOS EJEMPLO 2.3. Representacién de la estructura de Lewis de una molécula o de un iét Escriba la estructura de Lewis de (a) agua, H,O; (b) metanal, HCO; y (c) ién clorito ClO,>, Utilice las reglas enunciadas en la Herramienta 2.1; nétese que se debe agregar u, electrén para la carga negativa del ClO,-. Consideraciones Es dificil anticipar las estructuras de Lewis cuando usted comienza sy estudios, pero a medida que gane experiencia podra escribirlas si necesidad de realizar ¢ procedimiento sistemstico utilizado aqui. ESTRATEGIA Siga los pasos establecidos en la Herramienta, souucion (a) H,0 () H,co (e) Clo, Paso 1 Contar los electrones de valen- 1414628 +1+446212 7464641=20 cia y ajustar el mimero de cargas en los iones. Contar los pares de electrones. 4 6 10 Paso 2 Disponer los dtomos. HOH H oao co H Paso 3 Conectar los étomos con los H:0:H H pares de electrones que forman las €:0 teen Ba Contar los pares de electrones atin no £2) ubicados. Paso 4 Completar los octetos. He H:O:H Paso 5 Representar los enlaces. Autoevaluacién 2.5 Represente la estructura de Lewis del in cianato, CNO> (el tomo Cesta en el centro). [Respuesta: Autocvaluacién 2.5B Represente la estructura de Lewis del NH, EJEMPLO 2.4 Representacién de la estructura de Lewis de moléculas con mas un atomo “central” Eseriba la estructura de Lewis del acido acético, CH,COOH, el dcido carboxilico del te, que se forma por oxidacién del etanol del vino. En el grupo ~COOH, ambos at de O estan unidos al mismo étomo de C, y uno de ellos esta unido al iltimo atomo de Los dos atomos de C estan unidos entre Consideraciones La férmula del dcido acético sugiere que contiene dos geupos, con los mos de C centrales unidos entre sf: un grupo CH,- y un grupo ~COOH. Podemos antic que el grupo CH,-, por analogia con el metano, consistira en un atomo de C unido a3 mos de H por enlaces simples. ESTRATEGIA Aplique el procedimiento de la Herramienta 2.1. SOLUCION cH,COon Paso 1 Contar los electrones de valencia para determinar el mimero de pares de electrones: 4+ (3x1) +4464 641=24, 12 paresKo 2 Disponer los dromos (los étomos HO dos se indican por los rectangulos). HisCamc H OSH 3 Conectat los atomos con los pares HO mies que forman las uniones eT Teewe site H OtH gntar los pares de electrones atin no ubicados. (5 pares) 04 Completar los octetos. Representar los enlaces. iy. JN n-N-c-N—a 1 ‘utoevaluacién 2.6A Represente la estructura de Lewis de la molécula de urea, (NH,),CO. Hoon [Respuesta: véase (7)] 7 Urea, (NH),CO btoevaluacién 2.68 Represente la estructura de Lewis de la hidracina, H,NNH,. La estructura de Lewis de las especies poliatémicas se obtiene utilizando todos los elec- trones de valencia para completar los octetos (o dobletes) de los toms presentes, for- mando enlaces simples 0 miiltiples y dejando algunos electrones como pares solitarios. j g Resonancia PPro cclétalay tienercsicuctired qué ao pardea Gipesace Cansttameate por ima pica estructura de Lewis. Por ejemplo, considérese el ién nitrato, NO,, que en forma de {rato de potasio se utiliza en los fuegos artficiales y en los fertilizantes. Las tres estructu- La longitud de un enlace, Ia ‘Sle Lewis que se muestran en (8) difieren s6lo en la posicién del doble enlace. Todas son _ entre el centro de los dtomos ut as validas y tienen exactamente la misma energia. Si una de estas estructuras fuese _s€ estudia com mayor detalle en la ‘coftecta, esperarfamos que hubiese dos enlaces simples largos y un enlace doble corto, ya___Seevi6n 2.16. Hel enlace doble entre dos Atomos es mas corto que un enlace simple entre los mismos os de étomos, Sin embargo, las mediciones detalladas indican que las longitudes de los ices en un ién nitrato son todas iguales, de 124 pm, mas largos que un doble enlace tipi- I=O (120 pm), pero mas cortos que un enlace simple tipico N-O (140 pm). El orden de ‘en el i6n nitrato esta entre 1 (enlace simple) y 2 (enlace doble). mo supone usted que podrfan medirse las longitudes tan cortas © 120 pm? (Para la respuesta véase el Recuadro 2.2). ido que los tres enlaces son idénticos, un mejor modelo para el ién nitrato es una inaci6n de las tres estructuras de Lewis, en la que cada enlace tiene propiedades ledias entre uno simple y uno doble. Esta combinaciGn de estructuras, que se conoce -Fesonanicia, se ilustra en (9) mediante flechas dobles. La estructura combinada es un68 CAPITULO 2 ENLACES QUIMICOS 9 16m nitrato, NO hibrido de resonancia de las estructuras de Lewis participantes. Una molécula no oscil entre estructuras diferentes: un hibrido de resonancia es una combinacién de estructur del mismo modo que una mula es una combinaci6n de un caballo y un burro, no una tura que oscila entre estos dos. Se dice que los electrones que toman diferentes posiciones en las estructuras con rese cia estan deslocalizados. La deslocalizacién implica que un par de electrones compa cesté distribuido sobre varios pares de étomos y no puede identificarse sélo con un p: tomos. Ademas de los electrones deslocalizados sobre los dtomos, la resonancia tan cisminuye la energia por debajo de cualquier estructura tinica que contribuya y ayude a bilizar la molécula. Esta disminucién de la energfa sucede por razones de la mecdnica « tica, Hablando en sentido amplio, la funcién que describe la estructura de resonancia e: descripcién mas exacta de la estructura electr6nica de la molécula que la funcién de para cualquier estructura sola, y cuanto més exacta la funcién de onda menor la en correspondiente. Los puntos siguientes le ayudaran a escribir las estructuras de resonancia adecuada predecir cuales son mas importantes: En cada estructura que contribuye, los nécleos estan en las mismas posiciones; s6lo las localizaciones de pares aislados y pares que forman enlaces poseen cargas. + Las estructuras con la misma energia (denominadas “estructuras equivalentes”) con buyen por igual a la resonancia. + Las estructuras con energia baja contribuyen mas a la resonancia mixta que las estr turas de baja energia. Por ejemplo, aunque podriamos escribir las dos estructuras hipotéticas NNO y NON la molécula de éxido de dinitrogeno (6xido nitroso), no hay resonancia entre ellos po los dtomos se encuentran en diferentes localizaciones. EJEMPLO 2.5. Representacién de una estructura con resonancia El ozono de la estratosfera, Oy, protege a los seres vivos de la Tierra de las radiaciones t violetas perjudiciales del Sol. Sugerir dos estructuras de Lewis que contribuyan a la reso cia de la molécula de O,. Los datos experimentales indican que ambos enlaces tiem ‘misma longitud. ESTRATEGIA Se dibuja una estructura de Lewis para la molécula utilizando el método crito en la Herramienta 2.1. Decida si existe otra estructura equivalente que resulte del cambio de un enlace simple por uno doble o triple, Escriba Ia estructura real como un do de resonancia de estas estructuras de Lewis. SOLUCION Contar los electrones de valencia. El oxigeno es un miembro del Grupo 16/VI; por lo tanto, cada dtomo tiene 6 electrones de valencia: 6 + 6 + 6 = 18 electrones. Dibujar una estructura de Lewis para la molécula. Dibujar una segunda estructura de Lewis mediante el intercambio de los enlaces. Dibujar el hibrido de resonancia como las dos estructuras de resonancia conectadas con una flecha con dos puntas. Autoevaluacién 2.7 Escriba las estructuras de Lewis que contribuyen al hibrido nancia del in acetato, CH,CO;- La estructura del CH,COOH esté descrita en el 2.4; el idm acetato tiene una estructura similar, salvo que ha perdido el dtomo de 10 Ton acetato, CH,CO, nal mientras mantiene ambos electrones por el enlace OH. (Respuesta: vedFIGURA 2.9 Cuando una solucién de bromo disuelta en i tn solvente (el liquide marrén) se mezcla con un alque- H ro (el liquido incaloro), los étomos de bromo se unen a Son Nor Ja molécula de alqueno a nivel del doble enlace y dan i ¥ill como resultado productos incoloros. Cx ey Ho tes aa Autoevaluacidn 2.7B Escriba las estructuras de Lewis que contribuyen al hibrido de reso- ae ancia del ién ni I 11 Estructura de Kekulé | El benceno, C,H, es otra molécula que se describe mejor como un hibrido de resonancia. Esta formada por un anillo plano hexagonal de seis étomos de carbono, cada uno con un stomo {de idedgeno unido. Una estructura de Lewis que contribuye al hibrido de resonancia se mues- fra en (11); se la llama estructura de Kekulé, Normalmente se dibuja como una estructura de lineas (véase la Secci6n C), un simple hexaigono con lineas simples y dobles alrernadas (12). Bi rcitved Ge anlitac iad entrichira sfiapla OA Kelaileaa qua ne eicajacth ida bieyi~ pee ee oere ee ora lineas fa experimental: * Reactividad. Bl benceno no participa en las reacciones quimicas tipicas de los compues- El quimico aleman Friedrich Kekulé fos con enlaces dobles. fue quien primero propuso (en 1865, I que el benceno tiene una estructura ciclica con enlaces simples y dables dea medida que las lternados, H,CH,CH, (Fig. | Por ejemplo, cuando se mezcla una solucién marrén-rojiza de bromo con un alqueno como 1 L-hexeno, CH, =CHCH,CH,CH,CH, el color debido al bromo se pi Inoléculas de Br, atacan al doble enlace para producir CH,Br-CHBrCl 2.9), Sin embargo, el benceno no reacciona con el bromo liquido. * Longitud de los enlaces. Todos los enlaces carbono-carbono del benceno tienen a a a misma longitud. a a [ila estructura de Kekulé sugiere que el benceno deberia tener dos longitudes de enlace liferentes: tres enlaces simples mas largos (154 pm) y tres enlaces dobles mas cortos (134 Jin). Sin embargo, se hallé experimentalmente que todos los enlaces tienen la misma longi- fud intermedia (139 pm). 13 Diclorobenceno, C,H,Cl, + Evidencia estructural. Sélo existe un diclorobenceno en el que los dos atomos de cloro estdn unidos a atomos de carbono adyacentes. | Sila estructura de Kekulé fuese correcta, existirian dos 1,2-diclorobencenos distintos (13) — En'los que los atomos de cloro estarian unidos a dromos de carbono adyacentes, uno en el Tos atomos de carbono estarian unidos por un enlace simple y otro con un enlace doble. 14 istructura de. resona! hecho, s6lo se conoce un 1,2-diclorabenceno. eG Se puede utilizar el concepto de resonancia para explicar estas caracteristicas de la molécula le hericeno, Existen dos estructuras de Kekulé con exactamente la misma energia: difieren sélo O a posicién de sus dobles enlaces. Como resultado de la resonancia entre estas dos estructu- as (14), los electroncs compartidos por los enlaces dobles C=C estin deslocalizados sobre toda Frmolécul, to que confiere a cada enlace una longicud intermedia entre la de un enlace simple 15 Benceno, C,H, Re de tno doble. La resonancia hace que los seis enlaces C-C sean idénticoss esta equivalen- Fia esta implicita en la representacién de los enlaces dables del hibrido de resonancia con un _Pueden dibujarse otras disposiciones Sireulo (15). Podemos ver en (16) por qué slo puede existir un 1,2-diclorobenceno. Por ilti- pero difieren de la mostrada sélo po como ya sefialamos, una consecuencia importante de la resonancia es que estabiliza a la wna rotacion de la molécula, nolécula por disminucién de su energia total. Esta estabilizacién determina que el benceno sea 105 reactivo de lo esperado para una molécula con tres dobles enlaces carbono-carbono. Laresonancia es una combinacién de estructuras con la misma disposicién de dto- a “mos, pero diferentes disposiciones de electrones. Distribuye las caracteristicas de los enlaces miltiples por toda la molécula y da como resultado una energia mas baja. a 2.8 Carga formal 16 1,2-Diclorobenceno, C,H,Cl, _Lasestructuras de Lewis no equivalentes, es decir, las estructuras que no corresponden a ‘isma energia, en general no contribuyen de la misma manera a una estructura de reso-70 CAPITULO 2 ENLACES Quimicos nancia. Una manera de decidir cul de ellas probablemente tenga la mayor contribucie surge comparando el néimero de electrones de valencia distribuidos alrededor de ca tomo en una estructura, con el niimero de electrones de valencia en los tomas libri Cua ito meniores sean estas diferencias en una estructura, mas baja es su energia y may serd su contribucién al hibrido de resonancia. Una me; ia de la redistribucién de electrones es la carga formal sobre un étomo en u) estructura de Lewis dada, la carga que tendrfa éste si Ios enlaces fuesen perfectamente coy lentes y el étomo tuviese exactamente la mitad de los electrones compartidos en el enlac es decir, la carga formal toma en cuenta el niimero de electrones que se puede consider que el dtomo “tiene” en la molécula. Este “tiene” todos sus pares solitarios y la mitad cada par compartido. La diferencia entre este niimero y el ntimero de electrones de valene en el étomo libre es la carga formal: Carga formal = V-(L + 4B) (4 donde V es el niimero de electrones de valencia en el atomo libre, L es el miimero de ele trones presentes en un tomo unido como pares solitarios, y B es el niimero de electron unidos al dtomo. Si el tomo tiene més electrones en la molécula que cuando esté libre y neutro, entonces tiene una carga formal negativa, como un anién monoatémico, i Ia ast nacién de electrones deja al étomo con menos electrones que cuando esta libre, entone tiene una carga formal positiva, como si fuese un catién monoatémico. La carga formal puede utilizarse para predecir la disposicién de atomos mas favorable una molécula y la estructura de Lewis mas probable para ese ordenamiento: Una estructura de Lewis en la que las cargas formales de los étomos individuales estén prime 4 cero tipicamente representa la dispos de menor energia de los dtomos:y los electrones. ‘Una carga formal baja indica que un tomo ha sufrido la menor redistribucién de electn nes en relaci6n con su estado libre. Por ejemplo, fa regla de la carga formal indica que estructura OCO es mas probable para el diéxido de carbono que la estructura COO, con se muestra en (17). De la misma forma, indica que la estructura NNO es mas probable pa el mondxido de dinitrégeno que NON, como se muestra en (18) (UMIUREEIESSIEE | .El dtomo de O tiene 2 elec, hes no apareados y, por lo tanto, puede verse como un tipo especial de hieradical. Sin embs 0, hay una diferencia: mientras que en un birradical normal las orientaciones relocine los dos espines electrSnicos estan al azar, en un dromo de O ellos estan entrelazadoe en y disposicién paralela Autocvaluaci6n 2.94 Escriba una estructura de Lewis para el radical peroxilo de hidrog Ro, HOO. que tiene una funciOn importante en la quimica atmostéricay en el organisa se lo ha relacionado con la degeneraci6n de las neuronas, [Respuesta: véase (24 ‘Autoevaluacién 2.98 Escriba una estructura de Lewis para el NO, Un radical ¢s una especie con un electrén no apareado; un birradical tiene dos elec: trones sin aparear en el mismo 0 en distintos dtomos, 2.10 Capas de valencia expandidas {La regla del octeto indica que ocho electrones completan la capa mas externa de un étom para dar la configuracién de la capa de valencia de gas noble, ns2np6. Sin embargo, cath dio el étomo central de una molécula tiene orbiales d vacios, puede alojar 10, 12 cata ait clectrones. Los electrones de esta capa de valencia expandida pueden presentare cont Pares solitarios © pueden ser usados por el éromo central para formar enlaces adicionales Nota sobre buenas pricticas: Aunque la “capa de valencia expandida” es el término ra nablemente preciso, la mayor de los quimicos ain utlizan el téemino octeto expandido, Dado que los electcones adicionales deben alojarse en orbitales de valencia, slo los ‘os no metilicos del Periodo 3 0 de periodos posteriores pueden expandir sus capa {alencia. Los dtomos de estos elementos tienen orbiales d vacios en au capa de valent Otro factor ~tal vex el principal— en la determinacidn de si mas dtomos de los permit pot la regla del octeto pueden unirse al tomo central es el tamaiio de este dtomo. Un dto de P es lo sufcientemente grande como para que seis dtomos de Cl sealojen a v4 alvede Yel PCl,, que en el sido es PCI,*PCI,-, es una sustancia quimica habitual en el labora main atomo de N, sin embargo, es demasiado pequeio, y no se conoce el NCly, Un uesto due contiene un tomo con mas dtomos unidos a él de lo permitido por la rea, ‘octeto se denomina compuesto hipervalente.feat een] autoconservacién quimica “Pricticamente en todas las farmacias, supermercados y tien- g de alimentos naturales pueden encontrarse frascos de ntioxidantes y de productos naturales que cumplen esta fun- n, como el acrite de pescado, las hojas de Gingko biloba y brotes de trigo. El objetivo de estos suplementos dierarios ¢s idar al organismo a controlar su cantidad de radicales y, mo resultado, retrasar el envejecimiento y las enfermedades Pegenerativas, como la insuficiencia cardiaca y el cancer, ‘Los radicales aparecen naturalmente en el cuerpo, en parte smo subproductos del metabolismo, Tienen muchas funciones les, pero pueden causar problemas si no son eliminados ‘cuando ya no son necesarios. A menudo contienen tomos de fgeno y oxidan las moléculas de lipids (grasas) que confor- mn fas membranas de las eélulas y otros tejidos vitales. Esta idaciGn cambia Ia estructura de las moléculas de lipidos y, wr lo tanto, afecta la funcién de las membranas. Las membra- celulares dafiadas de esta manera pueden no set capaces de tenvejecimiento se acelera por causa de los radicales. Cuando ‘icidos nucleicos como el DNA y RNA son atacados por los duce células defectuosas con sus funciones disminuidas y menor capacidad para protegerse contra enfermedades como el Hojas det érbol de Gingko biloba, originario de China, Se cree que 105 extractos de estas hojas tienen propiedades antioxidantes. Algunas onas también creen que los extractos mejoran fa capacidad cle war mediante un ineremento del flujo de oxfgena hacia el cerebro. El organismo mantiene una red de antioxidantes que incluye a las vitaminas A, C y E, a emzimas antioxidantes ya un grupo de compuestos relacionados denominados coenzima Q, cutya formula general se muestra al final del pacrafo. La letra n repre- senta el mimero de veces que un grupo en particular se repites puede ser 6, 8 0 10. Los antioxidantes son moléculas que se oxidan con facilidads por eso reaccionan répidamente con los radicales antes de que éstos puedan reaccionar con otros com- puestos del organismo. Muchos alimentos comunes, como las verduras de hoja verde, el jugo de naranja y el chocolate, con- tienen antioxidantes, al igual que el café y el té Fstructura molecular de la coenzima Q, un antioxidante usado por ‘organismo para controlar el nivel de radicales, Las condiciones perjudiciales del medioambiente, como la luz ultravioleta, el ozono en el aire que respiramos, la nutricién deficiente y el humo del tabaco, pueden causar estrés oxidati- v0, una condicién en la que la concentracién de radicales se ha tornado tan alta que la red natural de antioxidantes del orga- nismo no puede hacer frente. Dos sesulticlos pusibles de ello son el envejecimiento prematuro de la piel que ha sido sobre- expuesta al sol y el céncer de pulmén en los fumadores. Los medicamentos naturales que contienen ciertos fitoquimicos, compuestos quimicos derivados de plantas y de accites de pes- cado, estén bajo investigacién como antioxidantes que pueden suplementar la dieta para proteger frente al daiio causado por {os radicales libres, Estos mismos compuestos quimicos se estan investigando también por sus propiedades antienvejecimiento. Fjercicios relacionados: 2.56, 2.57 y 2.107 Lecturas adicionales: D. Harman, “The aging process". Proceedings of the National Academy of Sciences. 78 (2004), 7124. Goldberg, ‘The quest for immortality: Science at the frontiers of aging’, Science News, 162 (August 31, 2002), 143. A. Sealber, |. T. Johnson, and M. Saltmarsh, "Polyphenols: antioxidants and beyond”, American Journal of Clinical Nutrition, 81, 2155-217S (2005). variable, la capacidad de for PAs) + 6Cl(g) + 4 PCL,II) cela regla del acteto. Sin embargo, cuando el tricloruro de PCI,(l) + Cig) > PCL(s) mentos que pueden expandit sus capas de valencia muestran en geneeral covalencia iar diferentes niimeros de enlaces covalentes. Los elementos ue tienen covalencia variable pueden formar un nimero de enlaces en algunos compuestos ¥ un nimero diferente en otros. BI fésforo es un ejemplo, Reacciona directamente con una ‘antidad limitada de cloro para formar el liquide téxico e incoloro tricloruro de fésforo: Ta estructura de Lewis de la molécula PCI, se muestra en (22), y observamos que obede- sforo reacciona con mas loro (Fig. 2.10), se produce un slide cristalino amarillo palido, el pentacloruro de fosforo: 22 Tricloruro de fésforo, PCL, 2.10 CAPAS DE VALENCIA EXPANDIDAS 734 CAPITULO 2 ENLACES QUIMICOS IGURA 2.10 E! tricloruro de f6storo es 1 Iiquiddo incoloro. Cuando reacciona ait el coro (el gas verde amarillento Sido del recipiente), forma el s6lido nrarillo palido pentacloruro de f6sioro sn la parte de abajo del recipient}, (a) Peay ‘3 Pentacloruro de fsforo, PCI) 24 Pentacloruro de fésforo, PCI, 25 Tetrafluoruro de xenon, XeF, El pentacloruro de fésforo es un sélido iénico que consta de cationes PCI,* y aniones PC pero, a 160 °C se vaporiza en un gas de moléculas de PCI. Las estructuras de Lewis, jones poliatémicos y la molécula se muestran en (23) y en (24). En el ani6n, el étomo Pj expandido su capa de valencia a 12 electrones, mediante el uso de dos de sus orbitales: En el PCl,, cl étomo P ha expandido su capa de valencia a 10 electrones por el uso dey orbital 3d. Por consiguiente, el pentacloruro de fésforo es un ejemplo de un compues hipervalente tanto en su forma s6lida como en la gaseosa. EJEMPLO 2.7 Representacién de una estructura de Lewis con capa de valen expandida E] fluoruro SE, se forma cuando tna mezcla de gases flor y nitrégeno pasan por sobre una ccula de azufre'a 275 °C en ausencia de oxigeno y humedad. Escrbir la estructura de Le terrafluoruro de azufre y el niimero de electrones en el nivel de valencia expandido. haya 4 +6 = 10 electrones alrededor del atomo de S. ESTRATEGIA Los elementos del Periodo 3 y mayores tienen orbitales 3d vacios disp yeast, puede expandir sus capas de valencia para aceptar electrones adicionales. Despui asignar todos los electrones de valencia a los enlaces y pares libres para que cada at tenga su octeto, asigne los electrones restantes al étomo de azure, SOLUCION Contar el niimero de electrones de valencia, 6 del azufre ($4 7 de cada stomo de flor () Hallar el ndmero de pares de electrones. Hay 6 + (4 x7) = 34 electrones, 0 17 pares de electrones. Construit I estructura de Lewis. Escriba cada dtomo de F con tres pares libres y un par de enlace compartido con el atomo central de S, y después ubique los dos lectrones adicionales sobre el dtomo de S. de valencia expandida. Autoevaluacién 2,10A Escriba la estructura de Lewis del tetrafluoruro de xendn, dliga el ntimero de electrones en su capa de valencia expandida. (Respuesta: véase (25); 12 el Autoevaluacién 2.108 Represente la estructura de Lewis del ién I y diga el niimero trones en la capa de valencia expandida. ‘Cuando son posibles diferentes estructuras de resonancia, algunas que brindan al at central de un compuesto un octeto y otros una capa de valencia expandida, es probabl a estructura de resonancia dominante sea aquella con las cargas formales més baja! embargo, hay muchas excepciones, y Ia seleccién de la mejor estructura suele dependé analisis meticuloso de los datos experimentales.iportantes, entre ellos, el yeso (€aS0,2H,0}, que se usa en el cemento, y las sales de Epsom (MgSO,;7H,0), que se usan mo purgante. Determine cual de las tres estructuras de resonancia del ién sulfato que se Consideraciones A medida que adquiera mayor experiencia podra reconocer la estructura i favorable a partir de los patrones de enlaces y pares solitarios, pero hasta entonces la manera de seguir hacia adelante es calcular las cargas formales. SOLUCION Dibujamos la siguiente tabla, de acuerdo con la Herramienta 2.2. 26a 26d 26 9 1 Contar los 0:6 S:6 nes de valencia (V).' Total: 30 electrones mas dos electrones provenientes de la carga de 2, para un total de 16 pares de electrones.. | Conclusién: Las cargas formales individuales son mas cercanas a cero en la estructura (26¢); | Por lo tanto, es probable que la estructura con dos enlaces dobles sea la que hace la maxi: | ina contribucién al hibrido de resonancia, a pesar de que la capa de valencia del tomo de ‘Sse haya expandido para albergar a 12 electrones. Nétese este patrén para referencia futu- ‘Ta, Asimismo, nétese que las cargas formales de los dtomos se agregan a la carga global del | ion-en cada caso. Autocvaluacién 2.11A Calcule las cargas formales de las dos estructuras de Lewis del i6n | fosfato que se muestra en (27). [Respuesta: véase (28)] Autocyaluacién 2.11B Caleule las cargas formales de los tres dtomos de oxigeno en uno de los diagramas de Lewis de la estructura de resonancia del ozono (Ejemplo 2.5). 2.11 Estructuras inusuales de algunos compuestos del Grupo 13/II1 ‘Una caracteristica inusual de la estructura de Lewis del gas incoloro trifluoruro de boro, BE, (29), es que el dtomo de boro tiene un octeto incompleto: su capa de valencia contiene S6lo 6 clectrones. Podriamos esperar que el dtomo de boro completase su octeto compar- Tiendo mis electrones con el fluoruro, como se ilustra en (30), pero el flior tiene una ener- 2.11 ESTRUCTURAS INUSUALES DE ALGUNOS COMPUESTOS DEL GRUPO 13/ 29 Trifluoruro de boro, BF,76 CAPITULO? ENLACES QuIMIcos 33 Cloruro de aluminio, Al,C\, Bia de ionizacién tan elevada que es improbable que exista con una carga formal posit Las evidencias experimentales, como la corta longitud del enlace B-F, sugieren que la» dadera estructura del BF, es un hibrido de resonancia de ambos tipos de estructuras Lewis, con la mayor contribucién realizada por la estructura con enlace simple. El dtomo de boro en el BF, puede completar su octeto si un 4tomo o i6n adicional con par de clectrones libres forma un enlace en el que aporta ambos electrones. Un enlace que ambos electrones provienen de uno de los dtomos se denomina enlace covalente cc dinado. Por ejemplo, el anién tetrafluoroborato, BE, (31), se forma cuando se hace pe el trifluoraro de boro sobre un fluoruro metélico. En este anién, la formacién de un en} covalente coordinado con el ién fluoruro le da al atomo de B un octeto. Otro ejemplo enlace covalente coordinado es el que se forma cuando el trifluoruro de boro reacciona el amonfac BE(g) + NH,(g) > NH,BF\(s) En (32) se muestra la estructura de Lewis del producto, un sélido molecular blanco, esta reacci6n, puede considerarse que el par solitario de electrones del étomo de nitrg: del amoniaco, NH,:, completa el octeto del boro en BF, al formar un enlace covalente ce dinado. El tricloruro de boro, un gas incoloro y reactive de moléculas de BCl,, se comporta ¢ micamente como el BF,. Sin embargo, el triclornro de aluminio, elemento que pertenec: mismo grupo que el boro, forma dimeros. El-cloruro de alumino es un s6lido blanco ve til que se vaporiza a 180 °C para formar un gas de moléculas de Al,Cl.. Estas moléculas ¢ duran en cl gas hasta alrededor de los 200 °C, y recién entonces se descormponen en mc culas de AICL, La molécula de Al,Cl, existe porque un tomo de Cl en una molécula AICI, utiliza uno de sus pares libres para formar un enlace covalente coordinado cor tomo de Al de una molécula de AICI, vecina (33). Esta disposicion es posible porqu: radio atémico del Al es mayor que el del B. Los compuestos de boro y aluntinio pueden tener estructuras de Lewis inusuales, er as que el boro y el aluminio tienen octetos incompletos 0 dtomos de halgeno que actin como puentes. ENLACES IONICOS VERSUS ENLACES COVALENTES El i6nico y el covalente son dos modelos extremos del enlace quimico, La mayoria de enlaces, en realidad, esti en un punto intermedio entre lo puramente iénico y lo puram te covalente. Cuando se describen los enlaces entre no metales, el enlace cavalente es buen modelo. Cuando un metal y un no metal estan presemtes en un compuesto simple, buen modelo es el del enlace inico. Sin embargo, los enlaces en muchos compuestos pe cen tener propiedades intermedias entre los dos modelos extremos. ¢Podemos describir es enlaces de manera mas exacta, mejorando estos dos modelos bisicos? 2.12 Correcciones al modelo covalente: la electronegatividad ‘Todos los enlaces pueden verse como hibridos de resonancia de una estructura puram te idnica y una puramente covalente. Por ejemplo, la estructura de la molécula de Cl, pur deseribirse como GIG: — GF Et = er: En este caso, la estructura iénica brinda sélo una pequeiia contribucién al hibrido de re nancia, y vemos al enlace como casi puramente covalente. Es mas, las dos estructuras i€ cas tienen la misma energia y contribuyen en igual medida al hibrido; por lo tanto, la ca promedio de cada atomo es cero, Sin embargo, en una molécula compuesta por étomos d rentes, como el HCl, la resonancia Pouhd: recibe contribuciones diferentes de ambas estructuras iGnicas. La estructura iénica de met energia es H’ :Cl. Dado que el tomo de cloro tiene mayor atraccién sobre los electro que el étomo de hidrégeno, la estructura con una carga negativa sobre el Cl tiene una ma2.12 CORRECCIONES Al, MODELO COVALENTE; LA ELECTRONEGATIIDAD “:*, Como resultado, hay una pequefia carga neta negativa sobre el Gromo de Cl y una pequeia carga neta positiva sobre el de H. Aqui vemos las limitaciones de utilizar la carga formal sola para determinar la distribucién de electrones en unna estruc- tura, La carga formal en cada étomo del HCl es cero, Las cargas sobre los dtomos del HCI se llaman cargas parciales. Las cargas parciales se muestran sobre los éromos escribiendo *H-CI. Un enlace en el que la contribucién iénica ala resonancia da como resultado cargas parciales se denomina enlace covalente polar. Todos los enlaces entre dtomos de distintos elementos son polares en alguna medida, Los enlaces de moléculas biatémicas homonucleares (del mismo elemento) y los iones son no polares. Los dos itomos de un enlace covalente polar forman un dipolo eléctrico, una carga posi- tiva parcial préxima a una carga igual y parcial, pero negativa. En la convencién original, tun dipolo se representaba mediante una flecha que apuntaba hacia la carga patcial negati- va (34a)s en la convencién moderna, la fecha apunta hacia la carga parcial positiva (34b).. iPor supuesto, es importante conocer qué convencién se utiliza! El tamafio de un dipolo eféctrico (que es una medida de la magnitud de las eargas parciales) se informa como momento eléctrico dipolar, u (la letra griega mu), en unidades llamadas debye (D). El debye ‘estdidefinido de manera tal que una carga negativa iniea (un electrn) separada por 100. pin de una carga iinica positiva (un prot6n) tiene un momento dipolar de 4,80 D. El momento dipolar asociado con un enlace Cl+H es de alrededor de 1,1 D. Podemos pensar que este dipolo surge de la carga parcial de cerea del 23% de la carga de un electrén sobre el éromo de Cl y la equivalente carga positiva sobre el étomo de H. Un enlace covalente es polar si uno de los stomos tiene una mayor fuerza de atraccién sobre los electrones que el otro, dado que entonces el par de electrones se encontrar& pro- bablemente més cerca del primero. En 1932, el quimico estadounidense Linus Pauling pro- puso una medida cuantitativa de la distribucién de los electrones en los enlaces. La fuerza de atraccién sobre los electrones de un étomo cuando éste forma parte de una molécula se conoce como electronegatividad. Las clectronegatividades se indican con la letra x (la letra Briega chi, también pronunciada como “ji”). El 4tomo del elemento de mayor electronega- tuvidad ejerce una mayor atraccidn sobre los electrones y ticnde a alejarlos del étomo del ele~ tmento de menor electronegatividad (Fig, 2.11). Pauling bas6 su escala en las energfas de disociacién, D, de los enlaces A~A, B-B y A-B, medidas en electronvolts. El defini la dife- rencia en electronegatividad de dos elementos A y B como: Iva ~ xal = {D(A ~ B) — ID(A — A) + DB ~ B® (5) Después asigné valores individuales de electronegatividades que fueron coincidentes con esta expresién, Una manera mas simple de determinar una escala de clectronegatividades fue diseiiada Por otro quimico estadounidense, Robert Mulliken. En este enfoque, la electronegatividad es el promedio de la energia de ionizacion y de la afinidad electrénica del elemento (ambas expresadas en electronvolts): H=3(1+E) (6) Un atomo se resiste a entregar un electrdn si la energia de ionizacién es alta. Sila afini- dad por el electrdn es clevada, es energéticamente favorable acercar clectrones al tomo. Los elementos con estas dos propiedades se resisten a perder sus electrones y tienden a ganarlos; Por lo tanto, se clasifican como altamente electronegativos. Por el contrario, sila energia de ionizacién y Ja afinidad por los clectrones son bajas, se requiere muy poca energia para que él elemento entregue sus electrones y tiene poca tendencia a ganar mas, por lo que su elec- tronegatividad es baja. La Figura 2.12 muestra la variacion en la electronegatividad para los elementos de los principales grupos de la tabla periddica, Dado que las energias de ionizacién y las afinida- des, por los electrones son mas altas en el extremo superior derecho de la tabla periddica (cerca del flor), no sorprende que el nitrégeno, el oxigeno, el bromo, el cloro y el flior sean lps elementos con mayores electronegatividades. Cuando los dos aéromos que forman el enlace tienen sélo una escasa diferencia de clectro- Regatividad, las cargas parciales son muy bajas. A medida que Ia diferencia de electronega- tividad aumenta, también lo hacen las cargas parciales. Si las electronegatividades son muy Aliferentes, entonces uno de los atomos adquiere la mayor parte del par de electrones, y la b-¢——_ + o-—O (a) a 34 (o) 4 La unidad debye recibe su nombre en honor del quimico holandés Peter Debye, quien Ilevs a cabo importantes studios sobre el momento dipolar. La unidad del SI para el momento dipolar es 1 C-m (1 coulomb metro}. Es el momento dipolar de una carga de 1 C separada de una carga de = 1C por una distancia de 1m; 1D = 3,336 x10" Cm, Las enengias de disociaci6n, una medida de la fuerza de los enlaces, se comentan en la Seccion 2,14, ‘Om: (b) FIGURA 2.11 La electronegatividad de tn elemento es su fuerza de atraccién sobre los electrones cuancla forma parte de un compuesto. (a) Un tomo ‘con elevada electronegatividad tiene tna gran fuerza de atraccién sobre los electrones (como se representa con la flecha mas grande) que comparte con su vecino, A. (b) El resultado de este “tirar de Ios extremos de la cuerda" es que el dtomo mis electronegativo se ‘queda con la mayor pane del par de electrones del enlace covalente. La densidad de electrones se simboliza por la nube verde en cada imagen.CAPITULO.2 ENLACES QUIMICOS JRA 2.12 Variacién en la electrone- idad de los elementos de los grupos ipales (con excepcién de los gases 23). La electronegatividad tiende a rayor hacia el extremo superior tho de la tabla periédica y menor ‘extremo inferior izquierdo. Los entos con baja electronegatividad © los metales del bloque s) a menu- »llaman electropositivos. zaremas los valores de Pauling a lo del texto, ° ar une 1a maar | ferencia de electronegatividad, Ax JRA 2.13 Dependencia entre el tentaje de caracteriénico del enlace diferencia de electroneeatividades, _ntre dos dtomos para diferentes correspondiente estructura iénica contribuye en gran medida a la resonancia. Dado que ha quitado en gtan medida sus electrones al otro dtomo, el elemento con alta electrone dades es elevada, como en el NaCl o en el KF, la contribucién iénica domina a la covalen te, y el enlace se caracteriza mejor como iénico. | No hay una linea divisoria estricta entre el enlace idnico y el covalente. Sin embargo, uf te del enlace es tal vez mas razonable. Por ejemplo, las electronegatividades del carb del oxigeno son 2,6 y 3,4, con una diferencia de 0,8, y los enlaces C-O se caracterizan mej como cavalentes polares. Sin embargo, la electronegatividad del calcio es 1,3, y los enk Ca-O, con una diferencia de electronegatividad de 2,1, se consideran iénicos. Autoevaluacion 2.12A 2En cud cardeter iénico: (a) P,O,, 0 (b) PCI, (Respuesta: Autoevaluacién 2.12B 2En cual de los siguientes compuestos los enlaces tienen mayor ¢ ter iénico: (a) CO, 0 (b) NO,? La electronegatividad es una medida de la fuerza de atraccién de un étomo sobre lo electrones de un enlace. Un enlace covalente polar es una unién entre dos étontos co cargas eléctricas parciales que surgen de su diferencia de electronegatividad. La pres sencia de cargas parciales da origen a un momento eléctrico dipolar. 2.13 Correcciones al modelo idnico: la polarizabilidad ‘Todos los enlaces iGnicos tienen algo de cardcter covalente, Para yer eémo puede Suh este caracter covalente, considérese un anion monoatémico (como el Cl) vecino a un cat {como el Na*). A medida que la carga positiva del cati6n tira de los electrones del anion los dos niicleos y formar un enlace covalente (Fig. 2.14). Los enlaces iénicos adquie mayor cardcter covalente a medida que aumenta la distorsién de la nube de electrone’ anién. Se dice que los étomos y los iones que sufren con facilidad gran distorsi6n son alt polarizables. Se puede esperar que un ani6n sea muy polarizable si es grande, como el yoduro, F-. En estos iones grandes y muy polacizables, el ntcleo ejerce un control muy dé sobre sus electrones mis exteriores, ya que estén demasiado alejados. Como result rnube de electrones de un anidn grande se distorsiona con facilidad. Los cationes, que tt ‘menos electrones que los dtomos de los que derivan, no poscen importante capacidad polarizacién, ya que los electrones restantes se mantienen firmemente unidos.