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Fisica21 ParteI Termodinamica Distiller
Fisica21 ParteI Termodinamica Distiller
Departamento de Fsica
Facultad de Ciencias
Universidad de Los Andes
PARTE I
TERMODINMICA
Dr. Braulio Fernndez
Profesor Titular
Departamento de Fsica
Facultad de Ciencias
U.L.A.
Problemas..................................................................................................................98
iv
Fro
A fin de formular una teora del calor es imperativo expresar de una manera
cuantitativa, es decir mediante una formula, el grado de caliente o fro dado por nuestros
sentidos. No obstante, en este grado no est claro an cual es la variable fundamental y cual
la derivada. Similarmente a la manera como se determina la masa de un cuerpo mediante el
equilibrio de fuerzas, la cual es una variable derivada, en termodinmica tambin se recurre
a un equilibrio y a variables derivadas o relacionadas para determinar la variable
fundamental temperatura, en la seccin siguiente veremos esto en detalle en forma
cuantitativa. La experiencia nos indica que los cuerpos calientes se enfran y los fros se
calientan cuando estn en contacto o cercanos, esto indica que por lo menos existe un
intercambio de energa por lo cual por asociacin con fenmenos mecnicos con
desprendimiento de calor, decimos que existe un intercambio de calor. El concepto ms
primitivo de equilibrio implementado por el hombre se puede expresar de la forma:
Todos los cuerpos expuestos al mismo ambiente finalmente adquieren el mismo grado de
caliente o fro a pesar de cualquier evidencia contraria de los sentidos.
Cientficamente se puede establecer que todos los fenmenos fsicos macroscpicos
encontrados en la naturaleza asociados al calor tienden a un equilibrio en el cual los
cambios mecnicos y trmicos cesan. Postulamos entonces que si la variable fundamental
de los dos cuerpos es igual, la energa permanece constante o que el intercambio de calor
cesa. Tenemos entonces, al igual que en la Esttica, el concepto de temperatura
intrnsecamente arraigado en un equilibrio, el cual denominaremos Equilibrio Trmico y
en consecuencia enunciamos que:
La temperatura de un cuerpo o sistema es una propiedad que determina si ste se
encuentra en equilibrio trmico con su entorno o el sistema que le rodea.
Este principio se conoce como Ley cero de la Termodinmica.
Para medir la temperatura de un sistema necesitamos un instrumento (lo
denominamos termmetro) que indique la temperatura, pero todo instrumento de medida
altera el sistema, as que una forma equivalente de enunciar el principio cero de la
termodinmica1 y el cual toma en cuenta al termmetro es el siguiente:
Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero (el termmetro) estn en equilibrio
trmico entre s.
Como corolario de este principio se puede enunciar entonces que:
Cuando dos sistemas estn en equilibrio poseen la misma temperatura o bien que, dos
cuerpos a temperaturas diferentes no estn en equilibrio y en consecuencia intercambiarn
calor.
En resumen el concepto de temperatura y el principio cero de la termodinmica son en
esencia lo mismo.
La magnitud de la temperatura es representada por un nmero puro, un escalar, y
por lo tanto no posee propiedad vectorial o tensorial. Una variable que si posee propiedades
vectoriales es el gradiente de temperatura T, esta variable se tratar en el captulo I.4.
I.1.c. Variables y Escalas Termomtricas. Tipos de Termmetros.
En una gran variedad de actividad humana en la vida cotidiana el ser humano utiliza
medios rudimentarios para obtener una medida tosca de la temperatura. Para que la
1
Enunciado inicialmente por R. H. Fowler pero puesto en esta forma por J. C. Maxwell.
temperatura tenga algn significado fsico es preciso construir un instrumento para medirla
y establecer una escala con su respectiva unidad. El instrumento con el cual se mide la
temperatura lo denominaremos Termmetro y del cual se espera que proporcione una
medida mensurable y reproducible; adems, el termmetro debe ser duradero, conveniente
y confiable. Para satisfacer estos requisitos desde un punto de vista termodinmico es
indispensable que el termmetro cumpla las siguientes caractersticas:
1. - Variable termomtrica y sensitividad
Siendo la temperatura una variable fundamental, para su medida es esencial una propiedad
fsica derivada que vare con la temperatura y dependa de la misma en una forma
proporcional preferiblemente. Esta propiedad fsica cuya variacin conmensurable
utilizaremos como medida de la temperatura se denomina propiedad termomtrica en tanto
que la variable fsica se denomina variable termomtrica. Si se quiere una alta sensitividad
entonces la variable termomtrica debe variar notablemente con la variacin de la
temperatura. Se acostumbra tambin denominar al material en el cual acta la propiedad
termomtrica como sustancia termomtrica. El ejemplo ms conocido de propiedad
termomtrica cuya variacin con la temperatura es apreciable en la vida diaria en algunos
materiales es la expansin trmica, la variable termomtrica mejor conocida es la columna
de un lquido y la sustancia termomtrica ms comn es el Mercurio. En la seccin
siguiente se presentar el efecto de la expansin trmica como un fenmeno
termodinmico.
2. - Buena conductividad trmica y baja propiedad termomtrica del encapsulamiento
Esta es una caracterstica aplicable a los termmetros en los cuales se requiere de un
recipiente o de un material para encapsular el elemento o sustancia termomtrica. El
recipiente o material debe poseer una buena conduccin del calor y una baja propiedad
termomtrica. La conduccin del calor se estudiar en la seccin I.3.
3. - Reproducibilidad y Estabilidad
El termmetro debe proporcionar una magnitud de la variable termomtrica que sea
reproducible bajo las mismas circunstancias experimentales no solo durante la ejecucin de
la medida sino tambin en periodos largos de tiempo.
4. - Rapidez
En el proceso de uso de un termmetro queda implcito el cumplimiento del principio cero
de la termodinmica, por ello es imperativo que el termmetro alcance el equilibrio con el
objeto del cual se mide la temperatura en un tiempo mas corto que le pueda tomar al objeto
en variar su temperatura por interaccin con el medio ambiente que le rodea.
Una vez escogidas la propiedad y variable termomtrica y satisfechos los requisitos
anteriores queda por establecer la escala de temperatura y sus respectivas unidades. Para
establecer una escala se requiere primero que exista una relacin unvoca entre la
temperatura y la variable termomtrica con una relacin funcional entre las dos, la cual para
facilidad de uso del termmetro debe ser preferiblemente lineal; y segundo, deben
conocerse por lo menos dos sistemas con puntos de temperatura en los cuales se tenga
plena certeza de que la temperatura del termmetro permanece constante y que sta sea
independiente del termmetro o de su propiedad termomtrica. Estos sistemas nos los
proporciona la naturaleza y se conocen como sistemas de cambios de fase2. Los dos mas
Los cambios de fase son fenmenos presentes en la transformacin de la materia entre sus tres estados
fundamentales: slido, lquido y gas. En esta obra no se indagar ni estudiarn cambios de fase an cuando
conocidos son el punto de congelamiento del agua (hielo) y el punto de ebullicin del agua.
Sin embargo, los puntos de congelamiento y de ebullicin de otras sustancias pueden servir
tambin. Los puntos de cambio de fase los denominaremos por ahora puntos de referencia.
Supongamos entonces una relacin lineal entre temperatura y una variable termomtrica y
de la forma:
Ec. I.1-1
y (T ) = c T
en donde la expresin funcional y(T) significa que y es una funcin de T, es decir depende
de T, y la constante de proporcionalidad c por lo general no es conocida. Si arbitrariamente
asignamos a los puntos de referencia las temperaturas To para el punto ms fro y T1 para el
punto ms caliente, entonces de la Ec. I.1-1 se obtiene que :
( y y0 )
Ec. I.1-2 T = 1
(T1 T0 )
= 32 +
9
T (C )
5
arbitraria a los puntos de referencia es solo posible mediante el estudio de una propiedad
fsica que tambin sea independiente de esta seleccin arbitraria. En el estudio de las
propiedades trmicas de los gases ideales, el cual presentaremos en detalle en el captulo
I.7, se presenta una ecuacin de la forma Y(T)= c(T+). Supongamos que definimos una
nueva temperatura denominada Kelvin (K), mediante la expresin:
Ec. I.1-4 TK
= TC +
= 273.16
Y
Y0
Celsius utiliz como punto de referencia el equilibrio entre dos fases: agua lquida y slida.
An cuando un grado centgrado es equivalente a un grado Kelvin el punto triple del agua
est separado del punto 0C de Celsius por 0.01C (K). De forma tal que para convertir
temperaturas entre las escalas Celsius y Kelvin se tiene la expresin:
Ec. I.1-6 TC
= TK
273.15
Temperatura (K)
1x10-10
Temperatura (C)
----
4.2 a P.A
75.5 en Mrida
3683.16
7300
5500-6000
(1.5-1.6) x106
107 108
108
-268.95
-197.65 en Mrida
3410
----
a)
b)
temperatura del objeto en medida. Los pares de metales ms usuales son CobreConstantano, Chromel-Alumel, Hierro-Constantano3 para los cuales la respuesta del
termmetro es cercanamente lineal
3
4
Esta expresin es un poco compleja y difcil de utilizar a menos que se conozca con certitud
y de antemano la variacin del coeficiente de dilatacin lineal con la temperatura. Por lo
general este coeficiente no varia mucho ni con la temperatura ni la direccin en el slido,
as que lo podemos considerar constante o por lo menos reemplazar por un valor promedio
5
El coeficiente de dilatacin tambin depende de la presin sin embargo esta dependencia es menor que su
dependencia con la temperatura y por lo tanto es un termino de tercer o cuarto orden.
10
entre los limites de variacin T. En particular, si el slido es isotrpico, es decir, tiene las
mismas propiedades en todas direcciones, entonces el coeficiente de dilatacin lineal es el
mismo en cualquier direccin. Si la dimensin la representamos como una longitud L y la
dilatacin como L=L-L0 entonces la ecuacin I.2-1 se puede poner como:
L = L o T
En tanto que la ecuacin I.2-2 queda de la forma:
(I.2-3)
L(T ) = L0 (1 + T )
(I.2-4)
1 L
Lo T
(I.2-5)
Se puede observar que la dilatacin lineal representa el cambio fraccional de longitud por
unidad de variacin de la temperatura y sus unidades son (grados)-1 por lo cual su magnitud
depende de las unidades de temperatura.
Ahora consideremos la expansin volumtrica, esto es la expansin en volumen de
un cuerpo slido y la cual denotaremos con el smbolo . Mediante argumentos de la Fsica
de slidos se puede demostrar que para slidos anisotrpicos, es decir cuerpos que poseen
propiedades diferentes en diferentes direcciones como ocurre en los cristales, se puede
demostrar que la expansin trmica volumtrica se puede expresar como:
= || +
(I.2-6)
en donde || y son los coeficientes de dilatacin lineal en las direcciones paralela y
perpendicular al eje de simetra del cristal, respectivamente. Es interesante notar que si el
slido es isotrpico entonces se cumple que || = = y as = 3. Para slidos
isotrpicos as como para lquidos y gases se puede deducir una expresin para la
expansin trmica volumtrica a partir de la ecuacin I.2-4. Supongamos un cuerpo o
sustancia de volumen inicial V0=LoxLoyLoz y que por accin de la expansin trmica sus
coordenadas aumentan por Lx, Ly, Lz y su volumen aumenta por un elemento de
volumen V=V-V0 como se ilustra en la figura I.2-1. El cambio de longitud en cualquier
direccin est dado por la ec. I.2-4 as que podemos escribir el volumen final como:
V = V 0 [1 + 3 T
(I.2-8)
11
V = V 0 T
(I.2-9)
(I.2-10)
12
Rango
de x10-6 (C)-1 Sustancia
temperatura
Aluminio
25-300K
0.5 212
Cobre
Oro
Invar(64%Fe,36%Ni)
Vidrio
25 300K
50 300K
0 - 100 C
0 100 C
0.6 16.8
7.9 14.1
02
8.9
(promedio)
Alcohol
Etlico
Eter
Mercurio
Agua
Rango de (C)-1
temperatura x10-3
a
20 C
27-50 C
1.12
25 300 K 1.656
0 100 K 0.18175
0 - 100 C 0.207
0 100 C
Tabla 1.2. Coeficientes de dilatacin lineal y volumtrica (Tomado de: American Institute
of Physics Handbook)
En cuerpos slidos homogneos de cualquier forma que poseen huecos o cavidades
se presenta por efecto de la expansin volumtrica un fenmeno interesante. Cuando el
cuerpo slido se expande as tambin lo hace el hueco como si ste no existiera,
equivalentemente se puede decir que el hueco se expande como si ste estuviera lleno del
material del mismo slido.
La dilatacin o expansin trmica tiene una gran influencia sobre una diversidad de
fenmenos en la vida diaria, sobre todo en el clima. Tambin encontramos su
manifestacin en todos los objetos tecnolgicos fabricados por el hombre tal como en el
asfalto y concreto por donde ruedan a diario los vehculos de motor. As por ejemplo, para
evitar que su influencia los agriete por lo general se aplican o se unen las partes con
elementos que compensen su efecto o por lo menos se toma en cuenta la posible expansin
dejando las brechas necesarias entre las partes. Esto lo podemos observar en las divisiones
asflticas en las aceras o en las uniones de los puentes con la carretera. Un efecto de
compensacin similar es utilizado en los pases de clima fro para evitar el congelamiento y
consecuente ruptura de las tuberas de agua. Si no se toman en cuenta estos efectos y las
respectivas correcciones o compensaciones los materiales slidos sufrirn grandes
esfuerzos con la consiguiente falla mecnica del material. Pero, desde el punto de vista
tecnolgico una de las aplicaciones ms interesante de la dilatacin es en el termostato que
encontramos en una gran diversidad de accesorios electrodomsticos. Este elemento
consiste de una unin bimetlica, es decir la unin por un extremo de dos tiras metlicas de
diferente coeficiente de dilatacin. Cuando este accesorio sufre una variacin de
temperatura se dilata un metal mas que el otro, si el otro extremo de la unin est fijo la tira
se flexiona hacia el lado del metal de menor coeficiente de dilatacin (Por qu?). De esta
manera el elemento servira como un interruptor de corriente. Una aplicacin similar se
encuentra en los pequeos interruptores que sirven para producir luces intermitentes de
navidad.
Inicialmente en esta seccin supusimos que la masa no varia, entonces la variacin
en volumen de un cuerpo slido o sustancia debido a la expansin volumtrica entraa una
13
= 0 [1 + T
(I.17)
= 0 [1 + T
(I.2-12)
Las ecuaciones I.2-11 y I.2-12 indican que cuando un cuerpo aumenta su volumen por
aumento de la temperatura de acuerdo con la ecuacin I.14, la densidad disminuye
uniformemente. Este es un hecho experimental observado en la mayora de los slidos,
lquidos y gases que poseen un coeficiente de expansin positivo y en los cuales es obvio
notar que el slido se hunde en el seno de su propio lquido. En la Fig. I.2-2 se muestra
como sera la variacin del volumen para el agua en donde se puede observar adems que
debido a la variacin del coeficiente de dilatacin con la temperatura, el comportamiento no
es lineal. Paradjicamente, existen unos pocos materiales que no siguen esta regla alrededor
del punto de fusin, entre esos tenemos: el agua, algunos metales como el Bismuto,
Antimonio, Galio y semiconductores como el Germanio y el Silicio. En esos materiales se
observa que cuando el material se funde con el aumento de la temperatura el material se
contrae en cualquier direccin, el volumen disminuye y en consecuencia la densidad
aumenta; en tanto que con el descenso de la temperatura se observa el proceso inverso.
Como resultado se observa experimentalmente que el cuerpo en estado slido es menos
denso que en estado lquido y por lo tanto el slido flota en su propio lquido, ejemplo
clsico: el agua. En el recuadro de la figura I.2-2 se muestra como s el comportamiento
anmalo para el agua el cual ocurre entre 0 y 4 C y que ser explicado en los pargrafos
siguientes. Como consecuencia de este comportamiento el agua presenta un mximo en la
densidad. Este mximo es de crucial importancia en el mantenimiento de la vida acutica
en ros y lagos. El comportamiento anormal de la dilatacin en metales es de gran
importancia para su aplicacin en los procesos de fundicin, particularmente tienen una
gran aplicacin en el proceso conocido como Dye cast.
14
15
conducira no-solo a mayores amplitudes de vibracin sino tambin a diferentes posiciones interatmicas r1 <r2 <r3 y en
consecuencia el volumen del cuerpo aumentara con lo cual queda plenamente explicada la expansin trmica.
(a)
(b)
Fig. I.2-3. (a) Arreglo de tomos en un slido y (b) energa potencial interatmica
Los lquidos y los gases se caracterizan por una interaccin entre los tomos y
molculas no repetitiva, ms dbil pero de mayor alcance que la de los slidos; esto explica
por qu son menos densos. Sin embargo, la interaccin sigue siendo del tipo asimtrica en
los lquidos y por lo tanto presentan la misma variacin de la distancia intraatmica con la
temperatura. En los gases esta interaccin es tan dbil que los tomos recorren grandes
distancias antes de interactuar y colisionar con los dems, dado que requieren de un
recipiente para contenerlos ejercen presin sobre el mismo. El aumento de la temperatura
conduce a un mayor camino de recorrido promedio de los tomos y en consecuencia a una
mayor presin. Si el recipiente es libre de expandirse el gas tambin lo har.
En algunos materiales se presenta un cambio en la estructura cristalina que ocurre
fundamentalmente en la fusin o solidificacin, es decir, cuando cambian de fase slida a
lquida y viceversa, respectivamente, y la cual es responsable del comportamiento anormal
de la dilatacin. Sin entrar en muchos detalles analicemos el caso del agua. En la figura I.24 se presenta la estructura cristalina del agua slida (hielo), esta estructura tiene la
particularidad de que entre las uniones de las molculas de agua queda mucho espacio. En
trminos de la Fsica del estado Slido se dice que este slido posee un empaquetamiento
bajo. Cuando el slido se funde se re-arreglan las molculas a una nueva estructura en la
cual se aprovechan mejor los espacios vacos y en consecuencia disminuye el volumen y
aumenta la densidad del cuerpo. Este aumento es progresivo hasta que se alcanza el
mximo de aprovechamiento del espacio, punto en el cual la densidad alcanza un mximo.
A partir de all el lquido se comporta de la manera normal en la cual la densidad disminuye
progresivamente con el aumento de la temperatura.
16
17
Q =
C (T ) dT
(I.3-1)
Ti
Q = CT T
(I.3-2)
en donde T=Tf Ti es la diferencia en temperatura. Obsrvese que en esta ecuacin se
emplean variaciones y por lo tanto una variacin de temperatura siempre conlleva una
transferencia de calor o viceversa, pero, no tiene sentido hablar de la cantidad de calor a
una temperatura dada.
La capacidad trmica depende del tipo de cuerpo y su masa, por ello para definir un
patrn o unidad de calor se debe emplear un cuerpo patrn. Se escoge para esto el agua a 15
C pues su capacidad trmica a sta temperatura vara muy poco. Entonces se ha llegado a
establecer que: la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un Kg de agua
desde 14.5 C hasta 15.5 C se define como kilocalora. Esta es una unidad de gran
magnitud, usualmente se utiliza un submltiplo de sta unidad denominado calora, 1
calora 10-3 Kilocaloras. En el sistema Ingls se define una unidad equivalente escrita
mediante grados Fahrenheit denominada BTU (unidad trmica britnica) y que se define
como: la cantidad de calor para elevar la temperatura de una libra de agua desde 64 a 65 F.
La unidad de conversin es 1 BTU= 252 cal= 0.252 Kcal.
Los fenmenos trmicos en la vida cotidiana lo indican y la experimentacin
cientfica lo confirma que la capacidad trmica es directamente proporcional (obviamente
tambin la cantidad de calor) a la masa del cuerpo o sustancia; es decir:
(I.3-3)
CT = c e m
en donde la constante de proporcionalidad c se conoce como calor especfico y slo
depende, despreciando la dependencia con la temperatura, de las caractersticas internas del
cuerpo o sustancia ,su composicin y de las condiciones establecidas sobre las variables de
estado para la forma en la cual se transfiere el calor. Empleando la ec. I.3-3 la ec. I.3-2 se
puede escribir de la forma:
Q = m ce T
(I.3-4)
Q
m T
(I.3-5)
As que una manera equivalente de definir la calora es la siguiente: cantidad de calor por
unidad de masa necesaria para elevar la temperatura del agua en el intervalo de temperatura
de 14.5 C hasta 15.5 C. La unidad del calor especfico es Kcal/(Kg-K) o bien cal/(gr-C)
y tiene el mismo valor numrico en cualquiera de estas unidades. En la tabla 1.3 se dan los
calores especficos de los principales materiales de inters trmico.
19
(I.3-6a)
(I.3-7)
Como corolario de este principio el intercambio de calor continua hasta que se iguale la
temperatura de todos los cuerpos.
Se entiende por calorimetra los principios de la metodologa para medir el calor.
En la investigacin cientfica la cantidad de calor ganada o perdida por un cuerpo en el
curso del intercambio de calor es medida con suficiente exactitud (1% error) mediante un
instrumento denominado Calormetro7. Este es un instrumento que en su forma ms
primitiva consiste de un recipiente con un lquido, un agitador y un termmetro; permite el
intercambio de calor entre un cuerpo colocado en el seno del lquido, usualmente agua, con
un intercambio de calor despreciable con el medio ambiente. Para lograr esto ltimo el
material externo con el cual est construido el calormetro es un buen aislante del calor, en
tanto que las paredes internas estn cubiertas de un material reflectante del calor8. En la
fig. I.3-1a y en la fig. I.3-1b se muestra un calormetro doble en forma esquemtica y uno
desarmado marca Cenco respectivamente, el cual normalmente se utiliza para determinar
capacidades trmicas o calores especficos de cuerpos slidos mediante el mtodo de las
mezclas como se describe a continuacin.. Se coloca un material caliente a temperatura Ts,
masa Ms y calor especfico desconocido cs en el calormetro de masa Mc y calor especfico
6
En el captulo I.5 veremos que todo cuerpo tiene asociado a la cantidad de calor una cantidad de energa
interna.
7
. Etimolgicamente significa medir caloras.
8
En el captulo siguiente se definir el aislamiento trmico y efectos relacionados.
20
cc y cuyo lquido posee una masa Ml y calor especfico cl, los cuales se encuentran a una
temperatura Ti. Es obvio por lo dicho anteriormente que ocurre un intercambio de calor
entre el cuerpo y el calormetro con el lquido, de forma tal que el primero se enfra y los
segundos se calientan hasta que todo el conjunto cuerpo-calormetro-lquido alcanza una
temperatura de equilibrio Te intermedia entre Ts y Ti. Si despreciamos el intercambio de
calor con el medio ambiente, entonces el calor perdido por el cuerpo slido es ganado por
el calormetro y sus partes ms el lquido y en consecuencia se tiene de la ec. I.3-7 que:
M s c s (Te Ts ) = M l cl (Te Ti ) + cc (Te Ti ) M i
(I.3-8)
En esta ecuacin la suma se ejecuta sobre las diferentes partes del calormetro que estn
aisladas y en contacto trmico con el lquido, las cuales normalmente son el agitador y el
recipiente interno construidos del mismo material, los cuales denotamos con masa Mc. As
que, s se miden experimentalmente todas las temperaturas, el calor especfico del material
se puede determinar mediante la ec. I.3-8. En los experimentos de calorimetra por el
mtodo de las mezclas, es preferible que la temperatura inicial est por debajo de la
temperatura ambiente tanto como la temperatura de equilibrio estar por encima
(porqu?).
21
s =
dQ
dt
= st
(I.4-2)
[T ]x =
dT
dx
(I.4-3)
Para simplificar este anlisis supongamos que el flujo de calor que escapa por las caras
laterales de ste slido es despreciable (ms adelante justificaremos esta aproximacin) y
que esperamos un tiempo suficientemente largo de forma tal que se alcance una situacin
en la cual la temperatura T(x) en un punto x cualquiera del slido permanece constante, es
decir, la temperatura vara longitudinalmente en el cuerpo dada por la ec. (I.4-3), pero no
vara en el tiempo. Cuando se cumple esta condicin se dice que el cuerpo ha alcanzado la
condicin de estado estacionario. Bajo estas circunstancias es un hecho conocido
22
(I.4-5)
st
st
Sumidero
Trmico
Tf
L
L
Fig. I.4-1. Conduccin del calor en un slido homogneo.
23
(I.4-6)
24
T = a T 4
(I.4-7)
ac
Watts
= 5.67 10 8
4
m2 K 4
(I.4-8)
(I.4-9)
distancia entre fuente y receptor como lo son la ley de gravitacin universal y la ley de
Coulomb (se ver en la parte II). La radiacin sigue esta misma ley as como la denominada
ley del coseno, ambas expresadas en la ley de Lambert la cual determina la distribucin de
la energa emitida por una fuente de radiacin trmica. Para expresar esta ley consideremos
una fuente de radiacin puntual de flujo d y un observador a una distancia r de la fuente
con rea infinitesimal dA, con la cual el cono de radiacin subtiende el diferencial de
ngulo slido d y como se ilustra en la Fig. I.4-2.
La intensidad de la radiacin viene dada por;
I=
d
d
(I.4-10)
dA Cos
(I.4-12)
r2
siendo el ngulo plano subtendido entre la normal del elemento de rea dA y la bisectriz
del cono, de forma tal que dA0=dACos es la proyeccin del elemento de rea
perpendicular a la bisectriz.
Reemplazando (I.4-12) en (I.4-11) se obtiene para la emitancia en el punto del observador
la relacin:
d =
E= I
Cos
r2
(I.4-13)
If =
f
f
E f Af
4
(I.4-15)
26
E = n h
(I.4-16)
en donde n es un nmero entero n=1, 2, 3,..., es la frecuencia del oscilador y la constante h conocida como constante de
Planck tiene el valor de 6,26x10-34 Joules/seg. Este postulado es el origen de la teora corpuscular o cuntica de la materia
y mediante el cual Planck sienta las bases para el desarrollo posterior de diversas teoras que hoy constituyen los que se
conoce como Fsica Cuntica y Mecnica Cuntica. La confirmacin de este carcter corpuscular de la radiacin por
Einstein entre otros, condujo a la postulacin de que la materia posee manifestacin dual de carcter ondulatorio y
corpuscular. Un ejemplo pattico de este fenmeno nos lo proporciona la radiacin solar, sta puede manifestarse bien en
forma de ondas electromagnticas o en forma de partculas. Las auroras boreales en los polos son una forma de
visualizacin de la radiacin en forma de partculas. La presencia o manifestacin de un carcter u otro en determinado
experimento o fenmeno es intrnseca al fenmeno mismo y de cmo ocurre la interaccin de la radiacin con la materia
sea tanto a un nivel microscpico como macroscpico.
27
28
Up = 2 m g h = c L m L T
(I.5-1)
2m g h
cL mL
(I.5-2)
El montaje experimental de Joule viene entonces a ser un instrumento para convertir trabajo
o energa mecnica en calor mediante la friccin. En su primer experimento Joule emple
diferentes lquidos como agua y mercurio y en otros similares la friccin la gener entre
dos discos slidos. Dentro de un margen de error experimental razonable todos los mtodos
empleados por Joule para convertir trabajo (W) en calor (Q) por medio de la friccin
condujeron a establecer que siempre exista una relacin del tipo W=E=JQ. Los datos
experimentales de Joule actualizados mediante medidas precisas contemporneas arrojan
29
que se necesitan J= 778.2 pie-lb de energa mecnica para elevar la temperatura de una 1 lb
de agua a 60 F, en un 1 F, el cual lo denomin 1 BTU. En unidades del sistema mtrico
decimal se requieren 426.9 Kg-f o 4186.8 Kg-mt2/s2=Joules para elevar la temperatura de
un 1 Kg de agua a 14.5 C en 1 C. De manera que por comparacin con las medidas
calorimtricas de intercambio de calor se tiene que:
1 Kcal= 426.9 Kg-f = 4186.8 Joules
1 BTU = 778.2 pie-lb = 0.252 Kcal= 252 cal
Fig. I.5-1. Aparato de Joule para la determinacin del equivalente mecnico del calor.
30
10
Este concepto no debe confundirse con un sistema cristalino el cual puede poseer propiedades diferentes en
diferentes direcciones aun cuando la composicin es la misma en todas direcciones.
31
propiedades no todas pueden ser independientes unas de las otras. Las variables de estado
ms importantes son la temperatura, la presin, el volumen, el nmero de moles, etc.
Los cambios o transformaciones que sufre un sistema que se encuentra en un
determinado estado de equilibrio, se pueden representar como curvas o diagramas en los
cuales los ejes estn representados por las variables termodinmicas y se conoce como:
diagrama de estado. El estado de un sistema puede ser representado tanto por un diagrama
de estado como por una ecuacin de estado, esta es, una ecuacin que relaciona las
diferentes variables termodinmicas en juego en el fenmeno termodinmico.
En los albores del desarrollo de las diversas teoras del calor siempre se presentaba
la inquietud que se haca el calor una vez alcanzado el equilibrio, dnde resida y cmo se
acumulaba. Posteriormente se presentaron interrogantes acerca de qu suceda a los
constituyentes elementales de la materia como: tomos y molculas en particular. En la
bsqueda de una respuesta a estas preguntas es cuando se encuentran fallas a la teora del
calrico y se reafirma la teora molecular del calor. Segn esta ltima, tal como ya lo
introducimos en la seccin I.3., se ha establecido con claridad que los tomos y molculas
poseen energa cintica tanto como energa potencial. La asociacin del movimiento interno
e interaccin de las partculas constituyentes de la materia a una forma de energa interna
fue primero considerada por varios cientficos como C. Young, J. P. Joule y R. Clausius.
Actualmente se tiene plenamente establecido que;
La suma de todas las formas de energa cintica microscpica (translacin rotacin y
vibracin) as como las energas potenciales de interaccin de todas las partculas que
constituyen el cuerpo material: molculas y tomos con sus electrones y ncleos, se le
denomina energa interna (U).
U=
iT
+ K iR + K iV + U iP
(I.6-1)
que slo las variaciones de la energa interna son de inters prctico, su valor absoluto no
tiene aplicaciones en un anlisis termodinmico. Podemos concluir entonces que, las
variaciones de la energa interna de un cuerpo se deben siempre a interacciones con otros
cuerpos y la cual puede ser determinada por el calor perdido o ganado o mediante el trabajo
por interaccin con su entorno. Siendo entonces la energa interna una funcin de estado,
cuando el sistema pasa de un estado 1 2 la variacin es:
U = U 2 U 1
(I.6-2)
Si el sistema ejecuta un ciclo, es decir, despus de un proceso termodinmico el sistema
regresa a su estado original, el cambio es nulo, entonces:
dU = 0
(I.6-3)
La energa interna no slo est estrechamente ligada al intercambio de calor sino tambin a
la temperatura mediante el calor especfico, como vimos en el Captulo I.3. Por otra parte,
la energa interna tambin est conectada con los diferentes estados de la materia y
viceversa. As, por ejemplo, se puede aseverar que la energa interna de un gas es mayor
que la de un lquido y la de ste mayor que la de un slido. Esta diferencia en energa
interna de las diferentes fases explica el porqu ocurren cambios notorios en los cambios
de fase.
Del anlisis de los procesos mecnicos se conoce que la energa mecnica se
conserva en la ausencia de procesos disipativos o de friccin entre partes mecnicas, pero,
cuando stos estn presentes la variacin en la energa mecnica es equivalente al trabajo
hecho por las fuerzas de friccin es decir;
E = Wf
(I.6-4)
Es bien sabido por todos que el trabajo de la fuerza de friccin es opuesto al movimiento y
en consecuencia conduce a una disminucin de la energa mecnica de forma tal que la
friccin siempre produce prdida de la cantidad de movimiento y un calentamiento entre las
partes en contacto. Por esto es que se denomina a las fuerzas de friccin procesos
disipativos de energa.
El fracaso del ser humano en alcanzar el movimiento perpetuo esto es, su
imposibilidad en construir una mquina que trabajando en un ciclo entregara ms calor del
que recibe de su entorno (o produjese ms trabajo del que invierte en su movimiento) le
condujo a la formulacin de la conservacin de la energa como una ley natural e universal.
Esta mquina hipottica que se le denominaba mquina de movimiento perpetuo de primera
clase podra servir como fuente inagotable de energa. Varios cientficos como Young,
Helmoltz, Gibbs y otros formularon esta ley de la forma:
La construccin de una mquina de movimiento perpetuo de la primera clase es
imposible
Este enunciado tambin se presenta de la forma siguiente y se denomina principio de
conservacin de la energa:
La energa de un sistema cerrado nunca desaparece ni se crea de la nada, ni se destruye,
todo lo que ocurre son cambios o transferencia de energa entre los cuerpos.
Todas las leyes universales de la naturaleza estn basadas en esta ley.
En los procesos termodinmicos el principio de conservacin de la energa debe ser
extendido para incluir el calor, as que lo podemos enunciar en una forma equivalente
conocida como primera ley de la termodinmica, y cuya primera versin es debido a R.
Clausius;
33
34
35
En los slidos cristalinos como los metales, se hace la aproximacin del electrn libre para explicar
fenmenos dominados por la abundancia de electrones.
36
En esta expresin la constante vara de acuerdo con la cantidad de gas. Esta relacin se
conoce como Ley de Boyle y es aplicable en un amplio rango de presin y volumen de
gases ideales.
V = Vtp 1 +
(I.7-3)
273.16
37
Vtp y Ttp son el volumen y la temperatura en el punto triple del agua. Esta relacin se
conoce como Ley de Charles, pero fue originalmente propuesta de forma semiemprica
casi simultneamente tanto por J. A. C. Charles como por J. L. Gay-Lussac en 17??. Si se
representa esta variacin en un diagrama V-TC como se muestra en la fig. I.7.1, se
encuentra que la variacin del volumen sigue una lnea recta como lo predice la ec. I.53. A
pesar de que a temperaturas bajas se observa una pequea desviacin de la lnea recta
debido a que el gas deja de ser ideal, el resultado de extrapolar a temperaturas bajas para
otros gases muestra que todas las curvas se interceptan en el mismo punto a 273.16 C
conocido tambin como punto de cero absoluto tal como se indic en el captulo I.1.
38
Tc
P0 = P0 1 +
1 + 273.16
(I.7-5)
Una grfica de P-vs-T vendra representada por una lnea recta y si el experimento se repite
con diferentes gases con masas diferentes, se encuentra que todas las rectas se interceptan a
273.16 C de nuevo el punto de cero absoluto como se observa en la fig. 1.7-2.
40
TK = Lim
p 0
V 0
pV
nR
(I.7-8)
P + 2
V
(V
b) = R T
(I.7-9)
V b
V2
y de la cual se deduce que esta ecuacin difiere de la ecuacin de estado para un gas ideal
en dos aspectos:
1. En el primer trmino se reemplaza VV-b y el cual representa el cambio en volumen
de las molculas por el efecto de la alta presin
41
2. Aparece un trmino adicional negativo (-a/ V2) en la presin el cual toma en cuenta la
disminucin en la presin por el efecto de la interaccin molecular, el cual aumenta a
medida que disminuye la interaccin molecular y por ende a medida que disminuye el
volumen.
La ecuacin de estado de Van der Waals predice satisfactoriamente las propiedades
trmicas de los gases reales an en la vecindad del punto de licuefaccin. Bajo ciertas
condiciones de aplicabilidad y slo en algunos gases puede servir para describir cambios de
fase vapor lquido.
La ecuacin de estado tambin se puede emplear en transformaciones que no se alejen
mucho de las situaciones de equilibrio. Esto es posible si la transformacin tiene lugar en
una sucesin de estados de equilibrio que no varan mucho entre s, de esta manera el gas se
encuentra en todo momento en una situacin de casi-equilibrio por lo cual se le denomina a
este estado cuasi-esttico. El sistema esta prcticamente en reposo (no absoluto) y por lo
tanto en equilibrio mecnico. En la prctica esto se logra procurando que los cambios que
sufre el gas durante la transformacin ocurran de forma lenta garantizndose as no solo un
equilibrio mecnico sino tambin una distribucin uniforme de la temperatura.
Rigurosamente esto requerira tiempos muy largos o infinitos, pero afortunadamente
muchos procesos trmicos que ocurren en los gases son tan lentos que podemos esperar lo
suficiente y suponer que se encuentran en equilibrio termodinmico despus de cada
modificacin en el estado del gas.
42
Por experiencia los ciclistas tambin han podido apreciar que en el proceso de bombeo se
genera calor, por lo cual se deriva que existe una relacin entre el trabajo hecho sobre el gas
y el calor generado.
Una condicin mnima necesaria para que un sistema ejecute un trabajo es que
exista un desplazamiento dxi en los cuerpos externos que interactan con el sistema
mediante fuerzas Fi. As que el trabajo hecho por el sistema sobre el medio ambiente es:
dW = Fi dxi
(I.7-11)
Es obvio que en la compresin o expansin de un gas esto equivale a una variacin del
volumen del recipiente que contiene al gas y por ende del volumen que ocupa el gas. Para
poder determinar la relacin entre las fuerzas externas y el volumen consideramos que el
proceso de expansin o compresin ocurre en una situacin de equilibrio mecnico, en la
cual la fuerza ejercida por el medio externo es igual y de magnitud opuesta a la que el gas
ejerce sobre el medio. Para lograr este objetivo el proceso se realiza lentamente reteniendo
los cuerpos externos que se desplazan por una cantidad infinitesimal. Esta fuerza esta
determinada por la presin mediante la relacin dFext=PextdA, entonces por la situacin de
equilibrio Fext=Fgas y en consecuencia de la ec. I.7-11 el gas ejecuta un trabajo a fuerza
constante, positivo para un proceso de expansin y negativo para un proceso de
compresin, que se puede escribir como:
V2
W = P dA dx = PdV
(I.7-12)
V1
en donde P es la presin del gas. De la ecuacin I.7-12 se deduce que el trabajo realizado en
la expansin de un gas viene representado en un diagrama P-V por el rea bajo la curva,
como se muestra en la fig. I.7-4. Esta rea es positiva para un incremento de volumen
proporcionando un trabajo positivo y negativa para un decremento de volumen
proporcionando un trabajo negativo, todo esto en concordancia con lo expuesto
anteriormente. Si la temperatura fuese constante esta curva representara una asntota a los
ejes.
43
d Q = dU
I.7-13
Si integramos esta expresin desde 0 hasta Q y desde U1 hasta U2, se tiene que:
Q = U I.7-14
Es decir, segn estas ecuaciones todo el calor del proceso se utiliza para la variacin de la
energa interna, de forma tal que una absorcin de calor conduce a un incremento y una
emisin corresponde a una disminucin de la energa interna. Podemos considerar que el
calor transferido en el proceso sigue la misma ley o expresin de la ecuacin I.20 segn la
cual la cantidad de calor transferido se acumula en el seno del gas y es directamente
proporcional a su capacidad trmica molar12, as que mediante la ec. I.7-14 queda
plenamente establecida la variacin de la energa interna. Siguiendo otro camino de anlisis
por consideraciones microscpicas y puesto que se est considerando un gas ideal, entonces
su energa interna depende solamente de la temperatura y sigue la misma expresin de la
ec. I.20 quedando as determinado la cantidad de calor transferida. Sin embargo en las
expresiones para las definiciones de las capacidades trmicas molares dadas en el captulo
I.3 no se especific, en cuanto a las variables de estado, las condiciones de las mismas bajo
las cuales ocurri el proceso de transferencia de calor. Dado que el proceso se realiza a
volumen constante definimos entonces la capacidad trmica molar a volumen constante
CMv, de forma tal que el calor y correspondientemente la variacin en energa interna de un
proceso isocrico vienen dados por:
Q = U = n C Mv T
I.7-15
donde n es el nmero de moles del volumen de gas ideal.
12
Por razones que quedarn claras despus del estudio de la teora cintica de los gases, es ms conveniente
analizar las expresiones en las transformaciones termodinmicas en trminos molares.
44
d Q = dW + dU = PdV + dU
I.7-18
Si diferenciamos la ecuacin de estado a presin constante obtenemos que PdV= nRdT y
si consideramos que para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura y
que su variacin viene dada por la ec. I.7-15 se tiene que el calor entregado (negativo) o
recibido (positivo) por el gas en el proceso de expansin o compresin respectivamente,
viene dado por:
dQ = n C M v d T + R d T = n C M v + R dT
I.7-19
45
el proceso se realiza mediante una capacidad trmica molar a presin constante . Entonces
de la ec. I.7-19 se tiene que:
C M p = C M v + R I.7-21a o bin que: R = CM p CM v
I.7-21b
Par fines de comparacin con la teora cintica de los gases se acostumbra definir la razn
entre las dos capacidades trmicas como:
CM p
CM v
CM v + R
CM v
=1+
R
>1
CM v
I.7-22
W = PdV = n
V1
V
RT
V
dV
n
R
T
Ln
V
n
R
T
Ln
=
=
V0
V0
V1 V
V2
I.7-24
46
dW + dU = 0
I.7-25a
o bin que: d W = d U
I.7-25b
Esta ecuacin indica que en un proceso adiabtico se ejecuta trabajo proveniente de una
variacin en la energa interna. As, por ejemplo, si el gas ejecuta el trabajo ste es positivo
y correspondientemente la energa interna debe disminuir. De la ecuacin I.7-12 se deduce
que el gas debe expandirse y de la ec. I.7-15 que el gas debe enfriarse. Por el contrario, si
el medio ambiente es el que realiza el trabajo, ste es negativo y en consecuencia la energa
interna del gas debe aumentar. Por las mismas ecuaciones se deduce esta vez que el gas
debe comprimirse y su temperatura debe aumentar.
Los procesos adiabticos no se pueden realizar en la prctica en una forma rigurosa
pues no existe ningn material que sea un aislante perfecto como para que el intercambio
de calor sea nulo durante la ejecucin del proceso en una condicin de equilibrio, es decir,
de forma lenta. Sin embargo, dado que normalmente el proceso de conduccin del calor es
lento, el proceso adiabtico se puede alcanzar, o simular sus condiciones, realizando el
proceso en una situacin de desequilibrio ejecutndolo rpidamente a fin de que no haya
tiempo para la conduccin del calor. As, de esta forma no ocurre intercambio de calor con
el medio ambiente. Por ello, los procesos de expansin y compresin de un gas que se
realizan rpidamente son procesos adiabticos que respectivamente conducen a un notorio
enfriamiento o calentamiento del gas. Este efecto tiene una aplicacin muy importante en
gases voltiles en los procesos de combustin interna de los motores de inyeccin a
gasolina y diesel. En el experimento I.7 se muestra el proceso de enfriamiento y
calentamiento adiabtico.
47
I.7-26
CM v
dT
dV
= R
T
V
I.7-27
Ln T T =
Ln V
0
T0 T
V0 V
CM v
R
CM v
Ln T V
R
= Ln T V CM v
0 0
TV
R
CM v
V
V0
= T0 V0 C M v
I.7-28
R
= 1
CM v
I.7-29
T V 1 = T0 V0
T V 1 = cons
I.7-30b
puesto que -1 <1 se deduce que la adiabata en este diagrama sigue una dependencia menos
pronunciada que la de una asntota.
La ecuacin I.7-30 tambin se. puede representar en una forma de una relacin V-T
, para ello elevamos ambos miembros de la ec. I.7-30 al exponente 1/(-1) para obtener:
1
VT
V0 T0
1
1
= cons
I.7-31b
De nuevo dado que -1 <1 (-1)-1 >1 y se puede notar que la curva adiabata posee una
dependencia mas pronunciada que una asntota en este diagrama V-T.
La ecuacin de estado para una transformacin adiabtica tambin se puede colocar
en la forma de una relacin P-V, a fin de lograr esto despejamos la temperatura de la
ecuacin original de estado (ec. 157) y la reemplazamos en la ec. I.7-30 para obtener:
P V = P0 V0
P V = Cons
I.7-32b
T P
= T0
P0
I.7-33a
o bin que
T P
= cons
I.7-33b
T = cons
I.7-34b
= P0 T0
I.7-34a
o bin que
49
50
51
re
re
K 1 K2
Umin
rm
Fig. I.8-1. Interaccin molecular
Si se disminuye la distancia intermolecular a distancias r<re la energa potencial
aumenta drsticamente con una pequea energa cintica, ya que la fuerza se define como
Fr =-dU( r)/dr aparece una fuerza repulsiva tendiente a devolver a la molcula a su posicin
de equilibrio. A determinada distancia la energa potencial es casi infinita presentndose
como una barrera impenetrable, si consideramos a las molculas como esferas rgidas, se
puede estimar que esta distancia es aproximadamente del orden de r2ro siendo ro el radio
de la molcula. Si por el contrario las molculas se alejan de la posicin de equilibrio
entonces la energa potencial aumenta (se hace menos negativa) y aparece una fuerza
atractiva que tiende a las molculas a su posicin de equilibrio. Si la molcula adquiere
energa trmica como es el caso ya visto en la dilatacin trmica, la molcula pasa a poseer
mayores energas como por ejemplo la indicada por la lnea horizontal en la figura I.8-1. La
molcula puede entonces por el principio de conservacin de la energa rotar, oscilar o
vibrar entre los puntos de retorno indicados por esta lnea horizontal. Puesto que para una
interaccin se necesitan por lo menos dos molculas sta posee una estructura interna. A
medida que se alejan las molculas de la posicin de equilibrio aparece una energa cintica
de traslacin.
Cuando la distancia intermolecular alcanza el valor rm la energa potencial es
prcticamente nula y se convierte totalmente en energa cintica de traslacin. Siendo la
energa cintica mxima y la energa potencial nula se puede decir que la molcula es libre.
52
r
r
r
dp = mv mv = mvx i + mvy j mv x i + mv y j
I.8-1
r
dp = 2 m v x i
I.8-2
55
VY
VX
Fig. I.8-3. a) Molculas en un recipiente b) Colisin de las molculas con las paredes
A fin de determinar la variacin en la cantidad de movimiento de todas las
molculas consideramos que el impacto tiene lugar en un intervalo de tiempo dt durante el
cual la molcula recorre la longitud del cilindro con una velocidad Vx, tal que L=Vxdt y
Vo=VxdtA. Entonces el nmero de molculas presentes en el cilindro ser:
Nvx = no Vo = no v x dt A
I.8-3
Obsrvese que N depende de vx. Pero, no todas las molculas tienen la misma velocidad,
as que recurriendo a la estadstica debemos considerar que las molculas poseen
velocidades diferentes an en el eje X y escribir para el nmero de molculas con velocidad
vxi:
Nv xi = n0 v xi dt A
I.8-4
dp x = dp xi =
N /2
2 m no v x2 dt A
i =1
I.8-5
En donde la sumatoria debe ejecutarse sobre la mitad de la molculas en el eje X ya que por
simetra la otra mitad colisiona con la pared en el lado negativo del eje X. Si tomamos en
cuenta que la densidad del gas es constante, es decir el material es homogneo, entonces la
densidad determinada en el cilindro se puede representar en trminos del nmero total de
molculas N y el volumen V del recipiente es decir no = n = N/V de forma que la ec. I.8-5
queda como:
N /2
N
dp x = 2 m dt A v x2i
V
i =1
I.8-6
56
N /2 v2 N
N /2 v2 N / 2
N
N
x
xi
= m dt A i
dp x = 2 m dt A
V
V
N /2
i =1 N / 2
i =1
I.8-7
v x2
N /2 v2
xi
i =1
I.8-8
N /2
v 2 = v x2 + v 2y + v z2 +
I.8-9
v x2
v2
=
3
I.8-11
v2
N
dp x = m dt A
3
V
I.8-12
Fx =
dp x
N v2
=m A
3
V
dt
I.8-13
y la presin sera:
57
N v2
P=m
V 3
I.8-14
2 v 2 2
PV = N m
= Nu
3 2 3
I.8-15
v2
KT = U = N u = N m
2
I.8-16
2
PV = U
3
I.8-17
la misma velocidad, y que por el contrario stas poseen diferentes velocidades siguiendo
una distribucin de magnitudes bien definida. En 1859 J. C. Maxwell mediante el uso de la
teora de probabilidades y mtodo estadsticos en el movimiento catico de las molculas,
desarrolla y encuentra una expresin matemtica que reproduce la distribucin de las
velocidades de las molculas de un gas. Sin entrar en detalles en stos mtodos
probabilsticos y estadsticos presentaremos los resultados tericos mas importantes
encontrados por Maxwell en el anlisis del movimiento catico de las molculas en el
espacio. Para lograr esto Maxwell visualiza la dinmica de las molculas no en el espacio
de coordenadas cartesianas en que vivimos sino en un espacio de coordenadas de
velocidadesi.
Siguiendo esta premisa supongamos entonces que se representa la dinmica o
trayectoria de las molculas de un gas en un sistema de ejes en donde las coordenadas
espaciales son reemplazadas por las velocidades en las tres dimensiones vx, vy, vz. Como se
muestra en la figura I.8-4 tomemos un elemento de volumen de velocidades dv=dvxdv dvz.
En este elemento de volumen habrn N(vx, vy, vz) molculas con velocidad vx, vy, vz; ste
nmero es a su vez una funcin de estas velocidades. Es un hecho obvio que, es
prcticamente improbable que una sola molcula posea toda la energa interna del gas y que
todas las dems no posean energa es decir estn en reposo. As que, una suposicin
puramente estadstica ms razonable, basada en el carcter catico, es que cualquier
coordenada de velocidad (o de cantidad de movimiento) tiene la misma probabilidad de
ocurrir. Tambin es razonable suponer, y podemos decir que obvio de acuerdo a las
restricciones de la dinmica del sistema, que el nmero de molculas as como la energa
interna del sistema se mantiene constante. Bajo estas condiciones o restricciones Maxwell
propone que de un nmero total N de molculas, en el elemento de volumen de velocidades
dv=(dvxdvydvz)/ existe un nmero dnv de molculas con probabilidad f(v) de poseer la
velocidad v, es decir:
dnv = N f (v x ) f (v y ) f (v z ) dv x dv y dv z = N f (v) dv
I.8-19
Vz
dVy
dVz
dVx
Vy
Vx
59
m
1 dnv
f (v ) =
= 4
N dv
2K BT
mv 2
2 K BT
v2
I.8-20
f (u ) =
u
3
1 dnu
2
(K BT ) 2 e K BT
=
N du
I.8-21
f (v) dv = 1
I.8-22
f(v)
La integral se ejecuta hasta infinito ya que de acuerdo a la Fsica Clsica no hay restriccin
en la magnitud de la velocidad que las molculas pueden adquirir. Una representacin
grfica de la funcin de distribucin de velocidades a diferentes temperaturas se muestra en
la figura I.8-5 en donde se aprecia que a medida que aumenta la temperatura el mximo de
la funcin se desplaza hacia mayores velocidades (energas) en tanto que la altura del
mximo disminuye, lo cual est en completo acuerdo con los resultados experimentales.
0,04
T1=200K
0,03
0,02
T2=600K
T3=1200K
0,01
0,00
40
60
<V>
Vmp
20
Vrms
80
100
120
140
V(m/s)
u = u = ui f (ui ) ui = 0 u f (u ) du =
i =1
(K BT )
0 u e
K BT
3
u du = K BT
2
I.8-23
Este resultado concluyentemente establece que la energa interna promedio por molcula
de un gas monoatmico es dependiente solamente de la temperatura. Volviendo atrs a la
ecuacin de estado microscpica (ec. I.8-17) podemos ahora mediante I.8-23 escribirla de
la forma:
2
23
PV = U = N u = N
K BT = N K BT
3
32
I.8-24
Pero sabemos que para 1 mol de gas el nmero de molculas es el nmero de Avogadro, es
decir para n=1, N=NA, entonces para n moles;
N = n NA =
mNA
M
I.8-25
P V = n N A K BT
I.8-26
si se define:
R = NA KB
I.8-27
P V = n N A K BT = n R T
I.8-28
61
M-C; sino tambin predecir la constante de los gases a partir de la constante microscpica
trmica KB de Boltzmann tal como lo expresa la ecuacin I.8-27.
2) Velocidad aritmtica promedio del movimiento molecular
No es difcil entender que a partir de argumentos probabilsticos la velocidad aritmtica
promedio de las molculas se puede escribir como:
1
v= v =
N
vi
I.8-29
i =1
v = 0 v f (v) dv = 0
v 4
K
T
2
mv 2
2 K BT
v 2 dv =
8K B T
I.8-30
Si empleamos las ecuaciones I.8-25 y I.8-27 para 1 molcula (N=1) entonces se tiene que:
KB R
=
m M
I.8-31
v=
8 RT
RT
1.60
M
M
I.8-32
v =
1
N
vi2
i =1
= vrms
I.8-33
v = vrms
= 0 v 2 f (v) dv = 4
2K BT
mv 2
2 K BT
v 3 dv =
3K B T
m
I.8-34
Pero es ms fcil evaluarla mediante la energa interna promedio por molcula (ec. I.8-23)
de la cual se deduce que por cuanto toda la energa es cintica entonces:
62
u=
mv 2 3
= K BT
2
2
as que:
vrms =
3K B T
m
vrms =
3RT
1.73
M
RT
M
I.8-35
1
1
1
K T = mv x2 + mv 2y + mv z2
2
2
2
I.8-36
1
1
1
1
u = mv x2 + mv 2y + mv z2 = 3 K B T
2
2
2
2
I.8-37
y de las ecs. I.8-10-11, la energa cintica promedio por molcula vendra expresada como:
De este resultado es obvio inferir que hay un KBT de energa cintica por dimensin o
coordenada de movimiento, lo que se acostumbra denominar como grado de libertad en la
mecnica analtica.
En los gases poliatmicos las molculas estn constituidas por dos o ms tomos de
forma que la molcula pasa a poseer una estructura interna. En consecuencia otros tipos de
movimientos pueden surgir del movimiento individual o relativo entre los tomos del
63
Movimiento Giratorio
Movimiento
vibratorio
Movimiento
vibratorio
Y
Movimiento
Giratorio
Movimiento de translacin
I.8-38
u Vib =
1
1
KB T + KB T = KB T
2
2
I.8-39
Los dos trminos en el centro de esta ecuacin corresponden a las dos posibles vibraciones
en los dos ejes mutuamente perpendiculares y que a su vez corresponden a las dos
64
u Rot =
1
1
KB T + KB T = KB T
2
2
I.8-40
y de nuevo hay KBT de energa promedio por molcula por grado de libertad.
Este resultado en el cual existe KBT de energa promedio por molcula por cada
estado de movimiento o grado de libertad se conoce como Teorema de equiparticin de la
energa. En resumen, la molcula biatmica posee los siguientes grados de libertad: 3 por
traslacin, 2 por rotacin y 2 por vibracin de forma que su energa promedio es:
u =
3
7
1
1
K B T + 2 K B T + 2 K B T = K B T
2
2
2
2
I.8-41
K T
u =s B
2
I.8-42
U =Nu=Ns
KB T
s KB T
= n NA
2
2
I.8-43
PV =
K T N s K BT n N A s K BT s
2
=
= (n R T )
Ns B =
3
2
3
3
3
I.8-44
65
f (u ) =
1 E
e K BT
Z
I.8-45
C MV =
1 dU
n dT
I.8-46
C MV =
1 d n N A s K BT s R
= 2
n dT
2
I.8-47
C MP = C MV + R =
sR
+ R = R 1+ s
2
2
I.8-48
5/2
Exitacin rotacional
3/2
Exitacin traslacional
TV
TR
T(K)
U =su =s
KB T
= 3 n K B T = 3 n K B T = 3 n N A K B T = 3n RT
2
I.8-50
C MV = 3 n R 5.98
cal
mol K
I.8-51
Este resultado indica entonces que la capacidad trmica molar a volumen constante de un
slido cristalino es independiente de la temperatura, caracterstica la cual es conocida como
Ley de Dulong-Petit. La mayora de los slidos cristalinos poseen este valor de CMV a
temperatura ambiente y ms altas. Pero, a temperaturas bajas aparece una variacin con la
67
Ley de DebyePetit
Teoria de Einstein
Teoria de Debye
300
T(K)
68
69
Antes de proceder con esta formulacin y del anlisis del alcance de la misma,
analizaremos en detalle la reversibilidad de un proceso termodinmico.
I.9.a. Procesos reversibles e irreversibles
Existen en la naturaleza una diversidad de fenmenos algunos trmicos, unos dinmicos,
otros qumicos y otros hidrodinmicos que ocurren espontneamente desde una condicin
inicial especial. En trminos de probabilidades decimos que sta condicin inicial es poco
probable o que es ordenada, evoluciona hacia una condicin mas probable o una
desordenada. La transferencia del calor vista anteriormente es un ejemplo. Otro ejemplo de
este tipo de proceso es la expansin de un gas hacia un recipiente vaco como se ilustra en
la fig. I.9.1a. Este proceso ocurre sin intervencin externa y sin trabajo realizado por el gas
en su expansin por lo que se le denomina expansin libre. Un tercer ejemplo consiste en la
difusin de un gas en el seno de otro, o tambin la difusin de un soluto o liquido en el seno
de otro lquido como la tinta en el agua (fig. I.91b). Finalmente, se tienen procesos ms
repentinos como el colapso de una burbuja o el estallido de una bomba. La caracterstica
comn de todos estos procesos es que no pueden ocurrir espontneamente en la direccin
contraria a menos que un agente externo obligue al sistema a seguir este camino contrario
mediante la realizacin de un trabajo u otro proceso de transformacin. Ms an, en la
prctica algunos de estos procesos son imposibles de realizar en la direccin contraria an
con todo el trabajo o la tecnologa disponible. Esta espontaneidad o imposibilidad sin
mediar la intervencin de un agente externo se interpreta de dos maneras:
En trminos de probabilidades como;
Los sistemas naturalmente o espontneamente evolucionan siempre desde un estado
altamente ordenado de poca probabilidad hacia un estado desordenado de alta
probabilidad.
En trminos de equilibrio como;
Existe un alejamiento notable del sistema de su condicin de equilibrio de forma tal
que no se puede regresar al sistema a su condicin inicial sin el intercambio de calor
o trabajo, es decir sin la intervencin del agente externo o por lo menos sin la
alteracin del medio ambiente.
Fig. I.9-1. Procesos irreversibles: a) Expansin libre de un gas b) Difusin de tinta en agua.
70
71
Todas las transformaciones desarrolladas en la seccin I.7 pueden ejecutarse de una forma
reversible inclusive con gases reales. Pero, como sealamos anteriormente todos los
procesos reales son irreversibles, as que un proceso reversible es de hecho una
idealizacin de un proceso irreversible el cual no puede realizarse en la vida real de forma
rigurosa pero que se puede aproximar en muchos casos prcticos. La reversibilidad de un
proceso requiere que se satisfagan dos condiciones simultneamente:
El proceso debe ser cuasiesttico: Esta es exactamente la condicin de equilibrio
presentada en la seccin I.7e y necesaria para la deduccin de una ecuacin de
estado en gases ideales. As que, de forma similar se puede decir que el proceso
reversible debe ocurrir de forma lenta entre estados sucesivos que no se aparten
mucho de la condicin de equilibrio. Por ejemplo la compresin de un gas debe
ejecutarse de forma muy lenta tal que ste tenga tiempo suficiente para adaptarse a
los cambios ambientales y no alejarse mucho de la condicin de equilibrio. Cada
estado por el cual evoluciona el gas es un estado de equilibrio el cual permite que el
proceso pueda ser invertido en cualquier instante simplemente invirtiendo las
operaciones sobre el gas es decir, una expansin en este ejemplo. Cambios rpidos o
violentos producen desequilibrio entre las partes de un sistema. En el ejemplo del
gas una compresin rpida produce rarificaciones y compresiones entre diferentes
partes del gas, esto es precisamente el origen de la transmisin del sonido en un gas
a una velocidad finita. Si la compresin es violenta se pueden originar ondas snicas
de choque que producen gradientes de temperatura y presin considerables en el
seno del gas y las cuales no poseen un carcter reversible, no pueden ser
comprendidas en la ecuacin de estado y por lo tanto el estado del sistema no es
adecuadamente representado en un diagrama P-V.
72
Las variables de magnetismo B y H as como la imantacin sern definidas y consideradas en la parte III.
73
por la absorcin del calor, de forma tal que el gas vuelve a sus condiciones iniciales. De
acuerdo a la ec. I.6-6 todo el calor absorbido en el proceso de expansin se convierte en
trabajo el cual viene dado en un diagrama P-V por el rea encerrada por el ciclo. Las
primeras mquinas calorficas fabricadas por el hombre para la produccin de calor
mediante la combustin externa de combustibles fsiles y ejecutando un ciclo fueron las
mquinas de vapor.
La mquina de vapor ms primitiva fue ideada por Heros de Alejandra en el primer
siglo AC y se conoce como mquina de Hero. En la ilustracin I.9.3 se muestra como
funciona sta mquina de vapor sencilla. La primera mquina de vapor cclica que us un
pistn fue inventada por Tomas Newcome en el siglo 17, pero la ms ingeniosa por su
eficiencia y rapidez para la poca fue inventada en 1769 por James Watt. A partir de sta
fecha el progreso y desarrollo de las mquinas de vapor fue mas acelerado.
74
WTotal
Q Entregado al reservorio de alta Temperatura
(I.9-1)
75
I.9-3
T1 V2 1 = T2 V3
I.9-4
T
V3
= 1
V2
T2
( 1)
I.9-5
76
Q2 = W34 =
V4
V3
V
V
dV
= n R T2 Ln 3 = n R T2 Ln 4
V3 V
V4
V3
V4
P dV = n R T2
I.9-6
I.9-7
Durante esta compresin adiabtica la temperatura del gas aumenta desde T2 hasta T1 por
lo cual la energa interna aumenta y correspondientemente el trabajo ejecutado es negativo
y podemos tambin aplicar la ecuacin I.7-30 entre los puntos 4 y 1 para obtener:
T2 V4 1 = T1 V1
I.9-8
T
V4
= 1
V1
T2
( 1)
I.9-9
U ciclo = U 12 + U 23 + U 334 + U 41 = 0
I.9-10
Pero como en las isotermas la variacin de al energa interna tambin es nula entonces se
obtiene que:
77
U 23 = U 41
I.9-11
I.9-12
As que de las ecs. I.9-2 y I.9-6, el trabajo total ejecutado en el ciclo es:
V
V
Wciclo = W12 + W34 = Q1 Q2 = n R T1 Ln 2 T2 Ln 3
V1
V4
I.9-13
Q1 Q2
Q
= 1 2
Q1
Q1
I.9-14
V
T2 Ln 3
V4
=1
V
T1 Ln 2
V1
I.9-15
V2 V3
=
V1 V4
I.9-16
=1
T2
T1
I.9-17
78
79
b) Refrigerador, de Carnot.
Q2
=
Q1
T2
T1
I.9-18
De esta ecuacin queda claro que Q2 es siempre menor, se libera ms calor en el reservorio
caliente del que se extrae en el fro y por esta razn es comn observar que el disipador de
los refrigeradores o neveras siempre est caliente.
I.9.c. Mquinas trmicas reales y otros ciclos trmicos ideales
La determinacin analtica de la eficiencia de una mquina real no es una tarea fcil; sin
embargo, de la seccin precedente hemos concluido que cualquier mquina real que opere
entre las mismas dos temperaturas extremas de un ciclo ideal de Carnot, poseer una
eficiencia menor que la de una mquina ideal de Carnot. Para hacer un anlisis
termodinmico que conduzca a una expresin analtica de la eficiencia de una mquina real
es imperativo conocer en detalle su ciclo de operacin. El conocimiento terico de este
ciclo a partir de medidas o situaciones experimentales reales no es posible sin recurrir a
idealizaciones. No obstante, este ciclo idealizado aportar un conocimiento razonablemente
acertado del funcionamiento de la mquina real; y sobre todo, permitir tener un valor del
lmite mximo de la eficiencia de la mquina real. Con el fin de derivar un ciclo ideal de
una mquina real se deben considerar las siguientes aproximaciones:
1. La sustancia de trabajo (gas, vapor, lquido o mezcla de ellos) debe ser una
sustancia pura o por lo menos su composicin no debe cambiar durante el ciclo.
Esta aproximacin no se satisface en varios de los ciclos que veremos a
continuacin en particular el ciclo correspondiente al motor de combustin interna.
80
W
=
QI + QIV
R (T1 T2 ) LnV2
V1
R T1 LnV2 + C M V (T2 T1 )
V1
I.9-19
81
82
5) Expulsin por vlvulas: Esta etapa IV de 41 cierra el ciclo, los gases son
expulsados violentamente por las vlvulas a volumen constante es decir sin
desplazamiento del pistn, el sistema CPG libera una cantidad de calor Q2 y la
temperatura disminuye desde T4 hasta T1, la temperatura mnima de operacin
del ciclo. Este proceso consiste en un enfriamiento isovolumtrico.
6) Expulsin por pistn: Etapa de 15 en la cual el pistn comprime los gases
para expulsarlos fuera del cilindro hacia la atmsfera a presin constante. Este
proceso equivale a una compresin isobrica.
La eficiencia de este ciclo ideal viene dada por la expresin:
= 1
1
r 1
I.9-20
16
83
Fig. I.9.7. Diagrama P-V del Ciclo De Rochas-Otto y etapas y desplazamientos del pistn
en el ciclo.
Ciclo ideal Diesel
Este ciclo inventado por Rudolf Diesel entre 1892-1893 est conformado por dos
adiabticas, una isobrica y un a isocrica intercaladas y es tambin un ciclo de 4 tiempos
por combustin interna y denominados: admisin , compresin, potencia y espansin y
representados en la figura I.9.9 como etapas 1 2, 2 3, 3 4, 41. Estas etapas
sucesivamente corresponden a una compresin adiabtica, calentamiento isobrico,
expansin adiabtica y un enfriamiento isobrico. A este ciclo se le conoce tambin como
combustin interna a presin constante.
La eficiencia de este ciclo viene dada por la expresin:
= 1
1
r 1 ( 1)
(I.9-21)
84
85
Es imposible construir una mquina cclica que retire calor de un nico reservorio a
temperatura constante y lo transforme ntegramente en trabajo.
As, este enunciado aclara la segunda limitante de la primera ley.
Si se pudiese violar la segunda ley segn ambos enunciados podramos extraer calor
de los mares o de la atmsfera y luego hacer totalmente trabajo con l, sin necesidad de
quemar ningn combustible, es decir una fuente de energa eterna, lo cual se denomina
movimiento perpetuo de segunda clase. Entonces se define una mquina de sta clase como
aquella que operando en un ciclo recibe calor de una fuente nica y lo entrega totalmente a
otro cuerpo externo en forma de trabajo. Numerosos intentos experimentales y tcnicos de
construir sta mquina han resultado infructuosos. Esto ha motivado que ambos enunciados
anteriores llevan implcita la siguiente interpretacin de la segunda ley:
Es imposible la existencia del movimiento perpetuo de segunda clase.
I.9.e. Desorden, caos y entropa
En la seccin precedente hemos visto dos enunciados diferentes pero equivalentes de la
segunda ley de la termodinmica. Por otra parte, de manera introductoria se present la
estrecha relacin entre la evolucin en el tiempo de los procesos espontneos, la
probabilidad de ocurrencia de un estado y el desorden de ese estado manifestado a travs de
su energa. La segunda ley de la termodinmica combina estos aspectos de los procesos
termodinmicos en un enunciado equivalente:
La evolucin en el tiempo de los sistemas es de forma espontnea desde estados
ordenados de baja probabilidad de ocurrencia hacia estados desordenados de alta
probabilidad de ocurrencia y no en sentido contrario.
Vemos as que la segunda ley no es ms que una manera de relacionar las probabilidades de
ocurrencia y el desorden o caos de un sistema. Es decir, la manera en la cual se ejecuta la
conversin de energa ordenada la cual es poco probable de encontrar hacia energa
desordenada la cual es la ms probable de encontrar. Puesto que en los procesos
irreversibles siempre est presente la friccin y la cual genera energa trmica, es
comprensible porqu en estos procesos se genera energa desordenada. Se dice entonces
que los procesos irreversibles aumentan el desorden. En cambio que en los procesos
reversibles an cuando no aumentan el desorden tampoco lo disminuyen por lo cual se dice
que los procesos reversibles mantienen constante el desorden. Pero en concreto, qu es el
desorden y la probabilidad de ocurrencia de un estado?, qu parmetros los determinan o
los miden?. Estas interrogantes son respondidas a continuacin mediante el teorema de
Clausius.
Hay dos aspectos importantes derivados del teorema de Carnot. El primero se deriva
de las cantidades de calor intercambiadas con el medio ambiente. De la ec. I.9-18 se deriva
que:
Q1
T1
Q2
=0
T2
I.9-22
86
No es difcil demostrar que cualquier ciclo reversible como los vistos en la seccin I.9.e
tambin satisfacen esta igualdad entre las razones de los calores absorbidos y entregados a
las temperaturas respectivas de los reservorios de alta y baja temperatura respectivamente.
El segundo se deriva del hecho de que el ciclo de Carnot es el ms eficiente de los ciclos
reversibles. Si se tiene una mquina reversible de eficiencia r que opere entre las mismas
dos temperaturas del ciclo de Carnot con eficiencia c, entonces de acuerdo al teorema de
Carnot podemos decir que;
c r
Q2
Q
1 2 r I.9-24
Q1
Q1r
Q1r
Q2 r
0
T1
T2
I.9-25
dQ
0
T
I.9-27
17
Cualquier ciclo se puede descomponer en una serie de ciclos de Carnot infinitesimales. Para dos grados de
libertad como en un diagrama P-V esto se puede realizar grficamente como una serie de adiabticas e
isotermas alternadas.
87
dQ
T
I.9-28a
S = S f Si =
forma de variacin:
Q
T
I.9-28b
As la ec. I.9-27 se puede escribir de la forma equivalente para ciclos reversibles: (signo
igualdad)
d S =
I.9-29
La entropa es una funcin de estado y por lo tanto no depende de la trayectoria del proceso
sino de los estados inicial y final del sistema antes y despus de la transformacin, es decir
slo las variaciones de la entropa al igual como en la energa interna, son de importancia.
En trminos matemticos se dice que la entropa es una diferencial exacta, esto es, siempre
se puede integrar en toda la trayectoria, en tanto que el calor no lo es.
Demostracin de que la entropa es una funcin de estado
Sea un ciclo reversible como se ilustra en la figura I.9.5el cual se ejecuta en el sentido
horario AIBIIA
Es evidente de la ec I.9-23 que:
d S = d S + d S = 0
I
II
d S = d S =
AIB
SB S A
I.9-30
AIIB
Dado que los caminos son arbitrarios esto significa que la variacin de la entropa es la
misma por cualquier camino reversible.
88
Ahora supongamos que el ciclo consta de una etapa reversible (r) y otra irreversible
(i) como se ilustra en la fig. I.9.9b y aplicamos el teorema de Clausius en el sentido horario,
se tiene que:
dQ
dQ
dQ
dQ
=
+ dQ =
0
T
T
T
T
AiB
BrA
AiB
ArB
I.9-31
de aqu que:
dQ
dQ
AiB T
ArB T
I.9-32
dQ
SB S A
AiB T
I.9-33
Este resultado confirma que la definicin de entropa es vlida para la igualdad y que sta
es una diferencial exacta y el calor reducido no lo es.
Cuando el proceso se realiza en un sistema aislado, como en una transformacin
adiabtica, entonces dQ=0 y de la ec. I.9-33 se deduce que:
SB SA 0
I.9-34
Este resultado tiene un significado muy importante el cual se puede expresar en la forma de
un principio, el principio de aumento de la entropa:
La entropa de un sistema irreversible aislado nunca disminuye por el contrario siempre
aumenta.
Todos los procesos irreversibles como los espontneos aumentan la entropa
Dado que tanto el signo igualdad como la desigualdad de la ec. I.9-28 son posibles entonces
Un estado aislado reversible es un estado de entropa mxima y representa un estado de
equilibrio estable o de entropa constante.
Este estado definido por una superficie de entropa constante se denomina tambin curva
isntropa, es decir una adiabata para un proceso reversible.
89
S=
N K B Ln
I.9-35
90
As que esta escala posee la misma representacin que aquella para la escala Kelvin
deducida para gases ideales pero con el calor haciendo el papel de la sustancia
termomtrica. Entonces de la ec. I.9-18 se deduce que:
T
Qc
=
=
(I.9-38)
Qf
T0 0
Por lo tanto se concluye que las escalas termodinmicas y Kelvin son idnticas.
Se puede deducir la existencia del cero absoluto en la escala termodinmica suponiendo
que tenemos un refrigerador de Carnot, el cual mediante la ejecucin de un trabajo extrae
una cantidad de calor finita Qf del reservorio de baja temperatura y libera otra cantidad de
calor Qc en el reservorio de alta temperatura como se ilustr en la figura I.9.5b. En analoga
con la escala Kelvin y de forma similar a como se hizo en la ec. I.7-8, si suponemos o
extralimitamos a cero la temperatura del reservorio fro, entonces de la ec. I.9-17 la
eficiencia del refrigerador sera de 1 o 100% y por la ec. I.9-18 la cantidad de calor
extrada del reservorio a cero absoluto sera tambin cero. Pero sabemos que cualquier
refrigerador de Carnot an si pudiere alcanzar el cero absoluto debe extraer una cantidad
finita de calor Qc, as que se deduce de la ec. I.xx que el trabajo sera infinito. Este anlisis
nos conlleva a concluir que el cero absoluto es imposible con un solo refrigerador de
Carnot. En vista de esta imposibilidad de extraer todo el calor con un solo ciclo de Carnot
consideremos de forma mas realista pero an hipottica, que sucede si empleamos varios
refrigeradores de Carnot los cuales se operan de forma concatenada tal que sucesivamente
uno enfra el reservorio de alta temperatura del siguiente para descender la temperatura
desde un valor T0 hasta un valor mnimo Tf, como se muestra en la figura I.9-10. Si la
capacidad trmica de cada refrigerador de Carnot es Ci(T) entonces en cada ciclo se extrae
una cantidad de calor:
Qi = C i (T ) T
(I.9-39)
C i (T ) T
T
(I.9-40)
Si suponemos que dada la imposibilidad de extraer todo el calor en un solo ciclo nos vemos
compelidos a extraer cantidades infinitesimales de calor en sucesivos refrigeradores de
Carnot, entonces el proceso completo de descender la temperatura desde un valor inicial To
hasta un valor final Tf viene dado por la integral:
S =
Tf
T0
C i (T ) dT
T
(I.9-41)
91
Los principios cunticos son la base coyuntural de la Fsica Cuntica la cual es responsable de explicar
fenmenos discretos o corpusculares al nivel microscpico.
92
93
Preguntas y Demostraciones
1) Pruebe la validez del principio cero de la termodinmica
2) Porqu Fahrenheit escogi los valores 32 y 212 y no otros nmeros mas fciles de
manipular?
3) Explique detalladamente como el comportamiento anmalo del agua es de vital
importancia para el mantenimiento de la vida acutica.
4) Explique porqu el comportamiento anormal de la dilatacin en metales es
importante en los procesos de fundicin.
5) Explique por qu en el termostato o tira bimetlica la tira se flexiona hacia el lado
del metal de menor coeficiente de dilatacin cuando aumenta su temperatura.
Hacia cul lado se flexionara si disminuye su temperatura?.
6) Usando argumentos de la transferencia del calor explique porqu a las personas que
han estado a la intemperie a temperaturas bajas (por debajo de 0 C), sienten mas
fro en las mejillas, lobos de las orejas, nariz y dedos, es decir sus partes corporales
mas puntiagudas. Use sus conocimientos de fisiologa humana y diga porqu estas
partes se enrojecen, porque se enrojecen an ms al entrar a un sitio con
calefaccin?. Porqu se siente dolor en ese momento?.
7) Explique porqu se calienta el aire en el interior de los globos aeroestticos para
que estos se eleven, de la misma forma explique cmo el calentamiento de la
atmsfera conduce a la creacin de corrientes de aire termales?, cmo los
practicantes del parapentismo usan estas corrientes?.
8) Si quiere calentar agua en un recipiente mediante un mechero cul procedimiento
calienta el agua ms rpidamente a) el mechero se coloca debajo del recipiente b) el
mechero se coloca a un costado del recipiente?. Explique.
9) Suponga que usted quiere enfriar la leche en un recipiente cerrado o el contenido de
una lata sellada mediante un bloque entero de hielo el cual no puede desmenuzar.
Si usted desea enfriar el contenido lo ms rpidamente posible Dnde colocara
usted el recipiente o lata: arriba o debajo del bloque?. Explique
10) Explique cmo en los pases de clima muy fro se utiliza un efecto de compensacin
trmica para evitar ruptura de las tuberas (vase seccin 1.1d) tambin explique
porqu las tuberas se colocan a razonable profundidad del suelo.
11) Consolide o refute esta aseveracin de un individuo con escasos conocimientos de
Termodinmica: Un abrigo o chaqueta da calor al cuerpo en los das fros
12) Tome en cuenta todas las conductividades trmicas que puedan estar presentes en la
vestimenta y entre su cuerpo y el medio ambiente y responda y explique cmo
cree usted que debe llevarse puesta la ropa en climas muy fros: ajustada u
holgada?.
13) Una pregunta capciosa:
Por lo general los metales que presentan un comportamiento anormal en la dilatacin
son metales pesados y con un bajo punto de fusin. Podra usted encontrar una
explicacin a esta relacin?.
14) A los esques se le aplica una capa de cera en la parte inferior, qu finalidad
cumple esta capa de cera, qu pasara si no se le aplicara esta capa?.
94
15) Por qu es preferible que el calormetro con sus partes y el lquido estn a una
temperatura inicial por debajo de la temperatura ambiente tanto como la
temperatura de equilibrio de la mezcla estar por encima?. Explique cmo esto
afectara la precisin en la determinacin del calor especfico del material.
16) Use sus conocimientos de efectos y transferencia del calor aprendidos en esta obra y
explique porqu las brisas marinas soplan desde el mar hacia la playa durante el da
y de tierra firme hacia el mar durante la noche.
17) En el proceso de alcance del equilibrio entre dos cuerpos, cuales efectos trmicos
podran estar presentes?. Cul de ellos puede ser el ms importante para una
diferencia de temperatura dada entre dos cuerpos?.
18) Tres cuerpos de la misma masa estn a temperatura ambiente uno de Aluminio, otro
de Cobre y otro de acero reciben la misma cantidad de calor, en cual cuerpo se
eleva ms la temperatura?. Explique
19) Qu significa equilibrio trmico?. Cuantos principios de la termodinmica estn
implcitos en el proceso en el cual se alcanza este tipo de equilibrio?
20) En el fenmeno de conduccin de calor longitudinal despreciamos el calor lateral en
el cuerpo si ste se encuentra al vaco. En estas condiciones, qu otro proceso de
transferencia de calor podra ocurrir por la superficie lateral del cuerpo?. Cmo se
tomara en cuenta este proceso en el calor que es transferido desde el punto de alta
temperatura hasta el de baja temperatura?.
21) Se tienen tres cuerpos cuyos calores especficos se encuentran en la relacin
Ce1>Ce2>Ce3 y sus masas son iguales. Si se colocan en un recipiente con agua en
ebullicin, al retirar los cuerpos del recipiente, conteste y explique:
a) Cual cuerpo posee mayor capacidad trmica?.
b) Cul cuerpo adquiere mayor temperatura?
c) Cul cuerpo adquiere mayor cantidad de calor?
22) Una ama de casa cocina tres arepas del mismo peso y constitucin en un budare
(disco de aleacin de Aluminio de aproximadamente 25 cm de dimetro y 1 cm de
espesor) colocado sobre la hornilla de una cocina a gas. Explique y justifique cual
de las siguientes situaciones trmicas es la ms correcta:
a) Las arepas se encuentran a la misma temperatura
b) Las arepas reciben la misma cantidad de calor
c) Una mezcla de las situaciones anteriores
Ahora suponga que las tres arepas son hechas de diferentes materiales, responda la
misma pregunta.
Nota: No haga suposiciones mas all de las implcitas en los fundamentes tericos de la
termodinmica.
23) Un vehculo que se desplaza por una superficie horizontal frena y desliza hasta que
se detiene, si el conductor detecta que los cauchos han aumentado de temperatura,
aplique el principio de conservacin de la energa y diga que relacin energtica se
puede utilizar para determinar la temperatura de los cauchos. Si se encuentra que los
cauchos se han calentado, de donde proviene el calor?.
24) Con la ayuda de la primera ley de la termodinmica explique como es el signo o la
variacin de: el trabajo, el calor, la energa interna y la temperatura en: a) Una
expansin adiabtica b) Una compresin adiabtica.
95
que el piso de baldosas alrededor. Cmo explica usted esto si todo el dormitorio se
encuentra a una sola temperatura?.
40) Una conchita de mango: En el experimento de Joule, qu se hace la energa
cintica de las masas, por qu no aparece en la ec. I.43?.
41) Considere una cascada, en donde espera usted que sea ms alta la temperatura del
agua, en el tope o en el fondo?. Explique.
42) Por qu la ec. I.7-23 no representa una violacin de la segunda ley de la
termodinmica?.
43) Es un hecho conocido por todos aquellos que han subido a un avin o a una
montaa que la temperatura disminuye con la altura, cmo explicara usted esto
suponiendo que el aire es un gas ideal?. Por otra parte, no contradice esto al hecho
de que el aire caliente asciende?.
44) En el problema 52 se determin que la temperatura en el pico Bolvar es de -12.9
C. Sin embargo, se sabe que la temperatura media en el pico Bolvar no desciende
menos de unos 2 C. Cmo explica usted esta paradoja si el procedimiento del
problema 52 es correcto?.
45) Explique por qu a una persona que tiene el cabello negro y que se encuentra en la
playa se le calienta ms la cabeza que el resto del cuerpo. De la misma forma
explique porqu las personas en climas muy fros se cubren la cabeza, las manos y
las orejas.
46) Analice las idealizaciones o aproximaciones hechas en el ciclo de Carnot y
establezca cuales efectos serian responsables de que el ciclo de una mquina real
posea una eficiencia mucho menor que la del ciclo de Carnot.
47) Defina la entropa en tres formas equivalentes.
48) Sabemos que cuando un gas se expande hace un trabajo y cuando se comprime se
hace trabajo sobre el gas. De donde obtiene el gas la energa para realizar el trabajo
y a dnde se va la energa para hacerle un trabajo al gas?.
49) La energa promedo pro mlecula es directamente proporcional a a temperatura
absoluta. Qu le sucede a la molcula en el cero absoluto?, Estar en reposo
absoluto la molcula?.
50) Bajo qu condiciones o circunstancias podemos decir que el calor es equivalente a
la energa interna?.
97
Problemas
A menos que se indique lo contrario se supone que en todos los enunciados de estos
problemas los valores de las constantes fsicas son conocidos y pueden ser obtenidos
de las tablas en esta obra o en la bibliografa.
1) Deduzca la ec. I.1-2
2) Deduzca la ec. I.1-6
3) Demuestre que la densidad de un cuerpo varia de la forma de la ec. I.2-11.
4) Deduzca la ecuacin I.2-7 usando calculo diferencial de una manera similar a como
se obtuvo la ecuacin I.2-2.
5) Determine grafica o analticamente la temperatura a la cual coinciden los valores en
las escalas: a) Celsius y Fahrenheit b)Fahrenheit y Kelvin. Resp.: - 40 C o F.
6) En la escala de temperatura Reaumur el punto de congelacin y ebullicin del agua
estn a 0 R y 80 R. Deduzca una frmula de conversin a la Celsius, Fahrenheit y
Kelvin.
7) La escala Rankine que se emplea en aplicaciones tcnicas de Ingeniera se define
mediante la relacin TR = 9TK/5. Deduzca una expresin para la conversin de
temperaturas R C , R F. Calcule en grados R los valores de 0 , 77 K,
273.16 K, 212 F.
8) Suponga que un globo aerosttico posee forma esfrica y tiene un dimetro de 8
mts, una masa de 120 kg y transporta un hombre de 80 kg. Utilice el principio de
Arqumedes y el efecto de la temperatura en la densidad para determinar la
temperatura mnima a la cual se debe calentar el aire en el globo para que ste
comience a ascender desde el nivel del mar. Datos: del aire a nivel del mar y
Resp. = 29.6 C
temperatura ambiente= 1.25 kg/m3. del aire = 0.04 C-1
9) Un estudiante se dispone a preparar una taza de caf y mediante una cafetera que
posee una potencia de calentamiento de 71.7 Cal/s debe calentar un vaso de agua
(250 ml) desde temperatura ambiente (20 C) hasta el punto de ebullicin. Suponga
que toda la potencia se utiliza para calentar el agua y que el proceso de colacin una
vez en ebullicin el agua es de 5 min. Si el estudiante debe tomar el autobs en 15
min y estima que tardara 6 min en tomarse el caf y correr a la puerta del autobs,
tendr tiempo suficiente para tomar el autobs?. Cul era la potencia de la
cafetera en Vatios?. Resp.: No, 300 Vatios.
10) El calor especfico de un cuerpo vara de la forma : C(T)= a +DT3. Determine la
cantidad de calor por unidad de masa absorbido por este cuerpo si su temperatura
aumenta desde T0 hasta T1.
11) Se tienen tres lquidos A, B y C a temperaturas TA, TB y TC respectivamente y de
calores especficos diferentes. Cuando se mezclan masas iguales de A y B la
temperatura de la mezcla resulta TAB y cuando se mezclan masas iguales de B y C la
temperatura es TBC. Determine en funcin de estas 5 temperaturas solamente, la
temperatura TAC resultante de la mezcla de masas iguales de A con C.
12) Deduzca una ecuacin para la temperatura de equilibrio alcanzada en un calormetro
de agua a temperatura Ti con masas y capacidades trmicas Mc, Cc y ML, CL
respectivamente, cuando se introduce en el mismo un cuerpo caliente a temperatura
Ts. De la ecuacin obtenida determine el factor por el cual incrementa la
temperatura inicial del calormetro.
98
13) Una dama se quiere baar en una tina con 50 lts de agua a la temperatura de 149 F
segn el termmetro del calentador importado. Como la dama quiere baarse con el
agua a 45 C segn su termmetro, decide enfriarla abriendo la llave del agua fra la
cual se encuentra a 15 C. Despreciando la capacidad trmica de la tina y las
prdidas de calor al medio ambiente cuntos litros de agua fra necesitar para
esto?. Resp: 33.33 lts.
Cuntos litros necesitara si se toma en cuenta la tina de mrmol de 80 Kg. a la
misma temperatura inicial del agua caliente?.
14) Una ama de casa pretende asar dos conejos al mismo tiempo, es decir, quiere
calentar el tetero del beb con 0.5 lt de leche y tranquilizarlo a la misma vez, pero
por descuido se le recalienta la leche a 70 C, as que por el apuro decide colocarle
unos cubitos de hielo de 45.8 grs cada uno. Si el tetero de vidrio funciona como un
calormetro de 200 gr. cuantos cubos de hielo debe colocarle si desea que la
temperatura de la leche sea de 39 C para que el beb no se queme la boca?. No
tome en cuenta la variacin de calores especficos con la temperatura. Densidad
promedio y calor especfico de la leche = 1.02 kg/lt, 3992 J/(kg C). Calor de fusin
del hielo=79.71 Cal/gr. Resp: 3 cubos exactos.
15) Cuanta potencia se utiliza para llevar 200 gr de agua a 20 C hasta el punto de
ebullicin en 10 minutos?. Resp.: 97.7 Vatios
16) Se quiere determinar la velocidad de salida de una bala de un arma de fuego. Para
ello se dispara la bala de plomo de calor especfico Cb y masa mb hacia un blanco
hecho de un material de calor especfico Cm y masa m y aislado trmicamente,
luego se mide el incremento de la temperatura del material y la bala despus de
penetrar y quedar en reposo dentro del blanco. Suponga que todo el calor es creado
por la friccin y deduzca una expresin para la velocidad de la bala en trminos del
incremento de temperatura.
17) Un calormetro de Aluminio cuyas partes poseen una masa total de 200 gr contiene
100 gr de agua a 20 C. En un experimento de calorimetra se introducen 300 gr de
un cuerpo slido a 115 C y la temperatura de equilibrio alcanza 30C. Determine
el calor especfico del cuerpo y el posible material. Resp. : 0.056 Cal/(gr-C) Plata.
18) Se quiere determinar con precisin el calor especfico de un material del cual se
tiene un valor aproximado de 0.22 Cal/(gr-C). y para ello se utiliza un calormetro
con calor especfico de 0.1 Cal/(gr-C), de masa 200 gr y con 300 gr de agua a la
temperatura ambiente de 25 C. En el experimento se introducen 500 gr del cuerpo
a 95 C . Si se quiere que para minimizar errores tanto la temperatura inicial como
la temperatura de equilibrio del calormetro estn equidistantes de la temperatura
ambiente entonces, cul es la temperatura inicial requerida del calormetro?, cul
es la temperatura de equilibrio?.
Resp.: 10.5 C, 39.5 C.
19) Por un alambre de Aluminio de 100 m de longitud y de 1 cm de dimetro de un
tendido elctrico circula una corriente elctrica que genera 1.38 MegaVatios de
potencia. Si suponemos que toda la potencia se utiliza para calentar al alambre,
calcule el cambio fraccional de longitud por unidad de tiempo del alambre. Los
ingenieros electricistas indican que la holgura del alambre no puede ser tal que ste
quede a 6 m del suelo, estime cunto tiempo le tomar al alambre alcanzar esta cota
si el poste tiene una altura de 9 m. Por qu cree usted que esto no ocurre en la
prctica?.
Resp.: 1.78x10-6 s-1, 0.3 h.
99
L =
md + m0 V T
(m0 md ) T
siendo T=Tf T0
24) En el laboratorio se realiz el experimento mostrado en las figuras a,b,c, en el cual
una bola de acero que pasa libremente por un anillo a temperatura ambiente (Fig. a)
luego de calentarla (Fig. b), se traba (Fig. c). Suponga que el anillo posee un
dimetro de 3 cm y la bola un dimetro de 2.998 cm a 20 C . Calcule la
temperatura mnima a la cual se debe calentar la bola para que sta se trabe en el
anillo, b) ahora suponga que el anillo es de latn y que en el proceso de
calentamiento de la bola la temperatura ambiente disminuy a 15 C. cul es la
temperatura mnima para que se trabe la bola?.
Resp.: 190.7 C , 181.7 C.
25) La pared de un termo consiste en dos capas de vidrio de espesor L1 separadas por
una brecha de longitud L2 a la cual se le ha sustrado casi todo el aire como se
ilustra en la figura. Si las conductividades trmicas del aire y del vidrio son Ka y Kv
respectivamente, demuestre que la conductividad trmica del conjunto o sistema es:
Kv
L1
K=
Ka
L2
Kv
L1
2 L1 + L2
L1
L2
L1
+
+
Kv
Ka
Kv
100
Cmo se resuelve este problema y cual sera el resultado si suponemos que no hay
nada de aire?.
26) Dos cuerpos de conductividades trmicas K1 y K2 y longitudes L1 y L2
respectivamente, pero de la misma seccin transversal son colocados en serie como
se ilustra en la figura, Demuestre que la conductancia trmica equivalente del
sistema es:
1
L
L2
C 1 = K
= 1
+
= C11 + C21
L
K1
K2
y que la resistencia trmica equivalente es:
R = R1 + R2
( )
27) Para el problema anterior deduzca una expresin para la conductividad trmica
equivalente cuando los dos cuerpos tienen la misma longitud. Deduzca expresiones
equivalentes para n cuerpos en serie de la misma seccin transversal pero diferentes
longitudes.
28) Dos cuerpos de conductividades trmicas K1 y K2 y reas A1 y A2 respectivamente,
pero de la misma longitud son colocados en paralelo como se ilustra en la figura,
Demuestre que la resistencia trmica equivalente del sistema es:
(L K )
1
A1 + A2
A1 A2
R + R
2
1
C=
A1 C1 + A2 C2
A1 + A2
= o T
Justifique las aproximaciones necesarias dentro de la precisin requerida en el
clculo.
31) El dimetro de los cilindros de un bloque de motor de hierro con un coeficiente de
dilatacin de 1.2 x10-5 C-1 es de 3.5 pulg a 20 C. El fabricante especifica que los
pistones de aluminio con coeficiente de dilatacin de 2.4 x10-5 pueden soportar
hasta 450 C sin que rocen a los cilindros, a) Determine el dimetro mximo de los
pistones a 20 C para que no rocen los cilindros a 450 C, b) Calcule la holgura
entre cilindro y pistn a la temperatura de operacin normal de 220 C.
101
32) Se tienen dos barras cilndricas de diferente material, una posee la mitad de la
longitud y el doble del dimetro de la otra. Si son sometidas a la misma fuente de
calor en uno de sus extremos y a la misma diferencia de temperatura entre sus
extremos, cul barra tendr el mayor coeficiente de conductividad trmica?.
33) Dos laminas de diferente coeficiente de dilatacin 1, 2 y diferentes longitudes a
temperatura ambiente L01, L02 son sometidas al mismo calentamiento. Qu
condiciones impondra usted en la relacin entre los coeficientes de dilatacin y
longitud inicial para que a determinada temperatura las dos lminas tengan la misma
longitud?. Deduzca una expresin para la temperatura?.
L02 1
L02 1
1
Resp.:
L01 2
L01 2
34) Demuestre que se cumple el teorema de Clausius integrando la expresin I.9-27
mediante los calores desarrollados en el ciclo de Carnot.
35) Si un cuerpo o sustancia caliente de masa mC y temperatura TC se mezcla en un
calormetro con un cuerpo fro (es decir a temperatura ms baja que el otro) y de
masa mF y temperatura TF, demuestre que la variacin de entropa de este sistema
sin tomar en cuenta los accesorios del calormetro es:
Te C
T
f
S = Ln
C
Tc
Te
102
= 1
T4 T1
T3 T2
103
a
b
49) Demuestre analticamente que en un diagrama P-V la pendiente de la adiabata es
mayor que la de la isoterma. Determine el nmero de veces que ambas curvas se
pueden intersectar.
50) Imagnese un ciclo consistente de solo una curva isoterma y una sola adiabata.
Demuestre que este ciclo violara la segunda ley de la termodinmica. Qu concluye
usted de la comparacin de este problema con el anterior?.
51) Determine la probabilidad de que se viole la segunda ley de la termodinmica
tomando calor del mar a la temperatura ambiente para ejecutar el trabajo en
levantar una carga de 1 Ton a una altura de 1 mt. Resp.: e 10
52) La presin atmosfrica vara con la altitud de la forma:
24
!!.
dP
= g en donde es la densidad del aire
dh
Si suponemos que esta variacin se realiza adiabticamente y que el aire es un gas ideal
monoatmico, deduzca una expresin para la variacin de la temperatura con la altitud
y calcule la rapidez de disminucin de la temperatura por metro de altura y la
temperatura en el pico Bolvar a 5007 mt si la temperatura ambiente en la ciudad de
Mrida a 1640 mt es de 20 C. Resp.: -9.8x10-3 C/mt, -12.9 C.
53) Se llena un globo aerosttico de Helio el cual asciende rpidamente. En la base del
resultado del problema anterior determine cmo varia el volumen del globo con la
altura, deduzca una formula para esta variacin.
54) Una cava de hielo con dimensiones de 50x30x30 cm3 est construida de una capa
aislante de poliuretano de 2 cm de espesor contenida entre 2 capas de plstico de 0.3
cm de espesor. Si suponemos que la temperatura ambiente es de 20 C y no
tomamos en cuenta la capacidad trmica del plstico, en cuanto tiempo se
derretirn10 kg de hielo en la cava?.
(poliuretano)= 0.25 W/mt-K (plstico)=4x10-3 W/cm-K Resp.: 3.44 hrs.
55) Un bombillo de 100W/120 V posee un filamento de tungsteno de 10 cm de longitud
y 0.2 mm de dimetro con emisividad promedio de 0.31, calcule la temperatura del
filamento si la temperatura ambiente es de 25 C. Ahora suponga que el bombillo
posee forma esfrica y un dimetro de 10 cm y que el filamento est en el centro del
bombillo, calcule la emitancia en la superficie del bombillo. Si la masa del bombillo
104
P0 V0
1
E=
c T
4
105
65) Suponga que en el sistema aislado de la figura I.9-1a a una temperatura constante
los dos recipientes son iguales, en un recipiente se encuentran n1 moles de un gas y
en el otro recipiente n2 moles de otro gas. Determine una expresin para la variacin
de la entropa de este sistema cuando se abre la llave. Ayuda: Use la ley de Dalton
para las presiones parciales de los gases.
66) Demuestre que si la presin es constante el coeficiente de expansin volumtrica de
un gas ideal que se expande desde una temperatura inicial To es:
= 1/To.
67) Deduzca una expresin para el coeficiente de expansin volumtrica de un gas a
presin constante el cual se rige por la ecuacin de estado de Van der Waals (ec.
I.7-9). Resp.
68) En la figura I.9-11a se presenta el ciclo de Brayton el cual consiste de dos
adiabticas y dos isbaras intercaladas. Encuentre la eficiencia de este ciclo en
trminos del exponente de las transformaciones adiabticas y a) la relacin de
compresin y b) la relacin de volumenes de la expansin adiabtica.
69) En la figura I.9-11b se muestra una simplificacin del ciclo de Rankine, analice las
transformaciones termodinmicas y deduzca una expresin para la eficiencia de este
ciclo en trminos de la relacin de compresin y el exponente de la transformacin
adiabtica.
70) En la figura I.9-11c se presenta lo que se conoce como ciclo de combustin dual o
ciclo mixto de Sabath con V=constante y P=constante, el cual consiste de 2
adiabticas, 2 iscoras y una isbara. Identifique cuales procesos son de
calentamiento, de enfriamiento e indique los calores absorbidos o liberados en los
procesos. Demuestre que la eficiencia de este ciclo est dada por la expresin:
1
= 1 1
r [( 1) + r ( 1)]
a
b
c
Fig. I.9-11. a) Ciclo de Brayton, b) ciclo de Rankine, c) ciclo de combustin dual.
106
72) El ciclo de la figura se cierra mediante una transformacin isotrmica con dos
transformaciones no-identificadas en un gas con s grados de libertad.
P
V1
V2
Identifique los tipos de estas transformaciones y demuestre que la eficiencia del ciclo es
independiente de la temperatura de la isoterma y est dada por:
1
s
1+
2
siendo:
r 1
y en donde r=V2/V1 es la razn de compresin.
r Ln r
73) Determine la probabilidad de que una molcula posea una velocidad V 10 Vrms
19
La velocidad de escape es aquella necesaria para vencer la gravedad y escapar del planeta.
107
NOTAS DE PIE
i
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