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TEMA 7

Conformado de polmeros

Conformado de polmeros
NDICE
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5

Tipos y componentes de los plsticos


Moldeo por compresin
Moldeo por transferencia
Extrusin
Soplado y moldeo rotacional

7.6 Moldeo por inyeccin


7.7 Termoformado
7.8 Calandrado
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
7.10 Influencia del procesado sobre las propiedades
finales de los productos plsticos

Conformado de polmeros
7.1 Tipos y componentes de los plsticos
FAMILIAS DE PLSTICOS
Termoplsticos

Termoestables

Elastmeros

Producto plstico: repeticin de la estructura molecular tpica de cada


polmero concreto

Colorantes
Estabilizadores
cargas
Refuerzos
Agentes espumantes

Conformado de polmeros
7.2 Moldeo por compresin
Proceso ms antiguo
Termoestables y elstomeros
Calor y presin
Funcionamiento automtico:
(precalentamiento...extraccin de
la pieza conformada)

Tiempos entre 40s y 5minutos

Figura 8.1 Moldeo por compresin

Problemas: en el curso de las reacciones de polimerizacin de


muchos termoestables, se generan gases como subproductos que
pueden quedar atrapados en el interior de la pieza y generar huecos
internos.

Conformado de polmeros
7.3 Moldeo por transferencia
Termoestables y elstomeros
Reduce tiempos de ciclos de
fabricacin con respecto al
moldeo por compresin (ciclos
entre 30s y 3minutos)

El material plstico se carga


desde una unidad adicional
Piezas de paredes ms finas y
formas ms complejas
Peor control dimensional de la
pieza
Permite fabricar simultneamente varias piezas coste unitario de
la pieza es menor, aunque conlleva una mayor prdida de material

Conformado de polmeros
7.4 Extrusin
Termoplsticos y espumas plsticas
Mtodo ms utilizado para conformar materiales plsticos
Piezas largas de seccin transversal constante

Precalentamiento

Presin necesaria

Consistencia lquida

Conformado de polmeros
7.5 Soplado y moldeo rotacional
Piezas huecas sin costuras
Soplado piezas pequeas
Termoplsticos

Muy alta productividad

Aspecto principal a controlar: la uniformidad del espesor del producto

Conformado de polmeros
7.5 Soplado y moldeo rotacional
Piezas huecas sin costuras
Moldeo rotacional piezas grandes
Termoplsticos

Utiliza la fuerza centrfuga


generada en un molde
giratorio para conformar
la masa plstica

Conformado de polmeros
7.6 Moldeo por inyeccin
Junto con la extrusin es el otro gran proceso de conformado masivo
de productos plsticos
Objetos tridimensionales de formas complejas
Termoplsticos, termoestables y elastmeros (RIM)

Figura 8.7 a) Mquina de moldeo por inyeccin

Conformado de polmeros
7.6 Moldeo por inyeccin

Figura 8.3 b) Ciclo tpico de moldeo

Conformado de polmeros
7.6 Moldeo por inyeccin
Termoestables y elastmeros
RIM: Reaction Injection Molding = Moldeo por inyeccin activa

Tiempo tpico de ciclo:


dos minutos

Conformado de polmeros
7.7 Termoformado
Termoplsticos
Permite las
productividades
ms altas y los
menores costes
unitarios
Se utiliza para dar
forma a lminas,
normalmente
obtenidas
mediante
extrusin previa

Conformado de polmeros
7.7 Termoformado
Termoplsticos
Permite las
productividades
ms altas y los
menores costes
unitarios
Se utiliza para dar
forma a lminas,
normalmente
obtenidas
mediante
extrusin previa
Piezas pequeas moldes mltiples (bandejas)

Conformado de polmeros
7.8 Calandrado

Fabricacin de lminas

Conformado de polmeros
7.8 Calandrado

Fabricacin de lminas

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
Composites de matriz plstica: productos que constan de una fase
matriz termoplstica o termoestable reforzada a base de partculas y/o
principalmente fibras (de vidrio, carbono, kevlar)
PROCEDIMIENTOS MANUALES

Moldeo a mano
Utiliza
principalmente
matrices termoestables
(resinas de poliester y epoxi)

Proceso de conformado
lento
Mucha mano de obra
Series cortas de grandes
partes estructurales: cascos de
embarcaciones grandes depsitos

Agente antiadherente

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS MANUALES

Fibras cortas
(<5cm)

Moldeo con pistolas a presin


(peores propiedades que el
moldeo a mano)

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS AUTOMATIZADOS

Grandes series de piezas


SMC (Sheet Molding Compound)

BMC (Bulk Molding Compound)

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS AUTOMATIZADOS

Moldeo por
transferencia de
resina

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS AUTOMATIZADOS

Inyeccin mismo procedimiento que en


conformado de polmeros, sin ms que inyectar la
resina plstica junto con las fibras cortas o las
partculas de refuerzo

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS AUTOMATIZADOS

Pultrusin

Piezas largas de
seccin transversal
constante: perfiles,
redondos, tubos

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica
PROCEDIMIENTOS AUTOMATIZADOS

Bobinado de filamentos

Productos huecos:
tubos, depsitos

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica

Tabla 8.1 Idoneidad de los procesos de fabricacin de plsticos ante distintas


consideraciones

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica

VL very low
L low
M middle
H high
VH very high

Conformado de polmeros
7.9 Conformado de composites de matriz plstica

Conformado de polmeros
7.10 Influencia del procesado sobre las propiedades finales de los
productos plsticos

Conformar productos
Procesado de
materiales
plsticos
Altera las caractersticas y propiedades de los
propios materiales: origina heterogeneidades,
anisotropa, tensiones residuales, y defectos en
los productos finales
Origen
procesos de transferencia de calor
y los de flujo plstico del material

Conformado de polmeros
7.10 Influencia del procesado sobre las propiedades finales de los
productos plsticos
Parmetros a controlar en los
procesos de moldeo
Temperatura del fundido

Temperatura del molde


Baja

Controla la viscosidad
del producto y por
tanto su facilidad para
rellenar el molde

Alta

Aumenta la productividad
(menor tiempo de ciclo) pero
dificulta su llenado
Puede inducir un
sobrecurado en el
caso de productos
termoestables

Conformado de polmeros
7.10 Influencia del procesado sobre las propiedades finales de los
productos plsticos
A tener en cuenta:
Los polmeros son materiales con alto coeficiente de expansin
trmica importantes contracciones en su enfriamiento desde la
temperatura de fundido hasta la temperatura ambiente
Polmeros amorfos contracciones de volumen ~6%
Polmeros cristalinos contracciones de volumen ~ 12%

Esta contraccin ha de tenerse en cuenta a la hora de disear los


moldes y adems debe controlarse el llenado de los mismos para
evitar la creacin de huecos internos
(similares a los de la solidificacin de los metales)

Conformado de polmeros
7.10 Influencia del procesado sobre las propiedades finales de los
productos plsticos

Contraccin dimensional + baja conductividad trmica


aparicin de tensiones residuales, distorsiones o incluso
agrietamientos si el enfriamiento es demasiado rpido

Otro fenmeno comn :


creacin de una orientacin preferente anisotropa

VIDEOS
EXTRUSION POR SOPLADO DE PELICULAS
http://www.youtube.com/watch?v=gM93LsEDtv4
INYECCION DE BOTELLAS DE PET
http://www.youtube.com/watch?v=lGxfag0SPyw
TERMOFORMADO
http://www.youtube.com/watch?v=UJgS0FX9hBI
EXTRUSION SOPLO DE ENVASES
http://www.youtube.com/watch?v=eiwlPyX1QhY
INYECCION SOPLO DE ENVASES DE HDPE Y DE PET
http://www.youtube.com/watch?v=3WDsDFMGJXI
http://www.youtube.com/watch?v=_9wqIvqxTZY

Polmeros

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Polmeros

ING. GAUDY CAROLINA PRADA BOTIA


Docente Catedrtico
rea POLIMEROS

Departamento de Diseo Mecnico- U.F.P.S.

POLIMEROS
Introduccin y clasificacin
Estructura y propiedades
Polimerizacin por crecimiento de la cadena
Polimerizacin por crecimiento en etapas
Curado de resinas
Descripcin y utilizacin
Anlisis
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Qumica de Polmeros:
Una especialidad de la Qumica Orgnica
- Qumica Orgnica - Qumica de los compuestos
del carbono - Qumica del enlace covalente
- Los polmeros - Son molculas de gran tamao
formadas por la unin de compuestos orgnicos
(monmeros) mediante enlaces covalentes.
- De todas las especialidades de la Qumica
Orgnica, la principal es la Qumica de polmeros.
Tanto por el nmero de Qumicos Orgnicos que la
desarrollan en el mundo como por ser la que exige
una formacin ms especfica en Qumica Orgnica.

Qumica de Polmeros:
Una especialidad de la Qumica Orgnica
- Hasta finales del siglo pasado los Qumicos
Orgnicos consideraban que las substancias de alto
peso molecular que a veces aparecan en sus
experimentos eran simplemente el resultado de
reacciones fallidas.
- Al principio intentaron obtener compuestos
similares a las macromolculas de los organismos
vivos generando enlaces anlogos entre molculas.
Por ejemplo si las protenas contienen uniones
amida entre aminocidos, obtuvieron nylon
(sustitutos de la seda) con cidos y aminas sintticas
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Qumica de Polmeros:
Una especialidad de la Qumica Orgnica
Gran parte del caucho usado en
USA es una variedad sinttica
obtenida a partir de estireno y
butadieno empleando sodio
metlico como iniciador. Este caucho se conoce como
Buna-S y durante la II Guerra Mundial, se obtuvieron
cientos de miles de toneladas de l.
-Desde la segunda guerra mundial se han desarrollado
cientos de polmeros.
De hecho hoy, trabajan en qumica de polmeros ms
Qumicos Orgnicos Industriales que en cualquier otro
campo.

Introduccin y clasificacin

Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Que es un polmero?
Es una macromolcula formada por la unin de
molculas de menor tamao que se conocen
como monmeros.

1 MONOMERO
2 DIMERO

4 -20 OLIGOMEROS

3 TRIMERO

> 20 POLIMERO

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Que es un polmero?
Los oligmeros tienen pesos moleculares inferiores a
1500 y longitudes de cadena inferiores a 50 , son
solubles y pueden destilarse

4 -20 OLIGOMEROS

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Que es un polmero?
Los polmeros pueden clasificarse en:
Hemicoloides- Tienen pesos moleculares entre 1500 y
5.000 y longitudes de cadena de 50 a 500 , no
pueden destilarse y dan disoluciones de baja
viscosidad.
n

20-100 POLIMERO BAJO

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Que es un polmero?
Los polmeros pueden clasificarse en:
Mesocoloides- Tienen pesos moleculares entre 5.000
y 10.000 y longitudes de cadena de 500 a 2500 ,
los lineales son solubles y comienzan a mostrar
propiedades de coloides.
n

100-1000 MESOPOLIMERO

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Que es un polmero?
Los polmeros pueden clasificarse en:
Eucoloides- Tienen pesos moleculares mayores de
10.000 y longitudes de cadena mayores de 2500 ,
los lineales son algo solubles, presentan propiedades
de coloides y sus disoluciones son muy viscosas.
n

>1000 ALTO POLIMERO

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin

Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros:
naturaleza de los monmeros
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son iguales .

Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Copolmeros
Copolmero aleatorio: Est formado por una disposicin
aleatoria de dos ms monmeros.

Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros del


mismo tipo.

Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de


un solo tipo de monmero con ramas de otros monmeros.

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Estructura de la cadena
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin .

Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Ramificados
Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las estructuras:

En rbol o en estrella

Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.


ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Entrecruzados
Unin directa: Si se forman directamente entre las
mismas cadenas.

A travs de una tercera molcula: Cuando lo hacen


con un injerto

Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de


la cadena, estos entrecruzamientos tienen un
importante efecto sobre el polmero.

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ISOTCTICO: Es una disposicin donde todos los
sustituyentes estn en el mismo lado de la cadena.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
SINDIOTCTICO: Los grupos estn alternadamente a
un lado u otro de la cadena

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Introduccin y clasificacin
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ATCTICO: Los grupos estn aleatoriamente a un lado
u otro de la cadena

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

POLIMEROS
Introduccin y clasificacin

Estructura y propiedades

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Otras propiedades
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PLASTICOS
Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de
presin y temperatura, pueden ser modelados.
Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una
rigidez superior y carecen de elasticidad reversible.
Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen
enfrindolos.
Todos los plsticos son polmeros, pero no todos los polmeros
son plsticos.
La celulosa es un ejemplo de polmero no plstico
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
NO PLASTICOS
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una
estructura entrecruzada dbil. Este tipo de estructura es la
causa de la memoria del elastmero. Como promedio se
entrecruzan alrededor de 1 cada 100 molculas .
Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms
comunes de elastmeros.
No elastmeros. - Cuando el nmero medio de
entrecruzamientos aumenta hasta 1 cada 30 molculas, el
material se convierte ms rgido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fn es la
vulcanizacin del caucho para endurecerlo.

Estructura y propiedades
ELASTMEROS
Los polmeros entrecruzados tienen memoria.
Las cadenas del polmero pueden enderezarse
sometindolas a una fuerza, pero una vez que la fuerza
cesa, las cadenas vuelven a su posicin original y el
objeto regresa a su forma original.

Estructura y propiedades
ELASTMEROS
Elastmeros.
El caucho es el ms importante.
El caucho natural es un polmero
cuya unidad es el isopreno.
Se extrae del ltex de la Hevea, y se
ha sido utilizado durante siglos.
Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho se
convirti en el material que hoy conocemos. En ese ao,
Charles Goodyear trat con azufre elemental en caliente
el caucho natural en un proceso llamado vulcanizacin,
que introduce puentes de azufre entre las cadenas del
polmero. El trmino vulcanizacin se utiliza para
describir el entrecruzamiento de todos los elastmeros.

Estructura y propiedades
NO ELASTOMEROS
Termorrgidos.- No se ablandan con calor.
Termofraguables.- Con calor, forman materiales rgidos
que no se ablandan con futuros calentamientos.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Otras propiedades
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
Los polmeros presenta una distribucin gausiana de pesos
moleculares (mayor nmero de molculas con el ms probable
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO = Mn
Peso total de las molculas de la muestra dividido por el
nmero de molculas.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO = Mw
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su
abundancia en tanto por uno.
PESO MOLECULAR PROMEDIO VISCOSIDAD = Mv
Peso molecular que tendria una disolucin de igual viscosidad
con todas las molculas de igual peso molecular.

Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
La distribucin ideal de pesos Moleculares seria gausiana
Mn
Nmero
de
molculas

Mv
Mw

Peso molecular
Las distribuciones reales no son tan perfectas

Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
Tambin distribuciones como:
Mn
Nmero
de
moleculas

Mv
Mw

Peso molecular
Incluso pueden no haber molculas con peso molecular=Mn

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:

Tensin

Compresin

Muestra
Muestra
Muestrade
de
depolmero
polmero
polmero

Lo
Le
Lmax

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Flexin

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:

Tensin

Compresin

Muestra de

Flexin

polmero

Lo
Le
Lmax
Deformacin por tensin = Elongacin
% Elongacin elstica = Le/ Lo x 100
% Elongacin final mxima = Lmax/ Lo x 100
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:

Tensin

Compresin

Muestra de

Flexin

polmero

Lo
Le
Lmax
Tensin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2
1 gigapascal = 1000 Mpa
Resistencia a la tensin = Tensin necesaria
para romper la muestra

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:

Tensin

Compresin

Flexin

Muestra
Muestra
Muestra
de polmero
de
depolmero
polmero

Compresin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa


1 gigapascal = 1000 Mpa
1 megapascal = 100 N/cm2
Resistencia a la compresin = Compresin
necesaria para romper la muestra
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:

Tensin

Compresin

Muestra
Muestra

Resistencia a la flexin = Flexin necesaria


para romper la muestra
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Flexin

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformacin

Tensin

Mdulo tensil = pendiente de la grfica tensinelongacin


Resistencia mxima a la
tensin
Tensin
Elongacin
Modulo grande = Resistente a la deformacin
A veces la forma de la grfica no es una recta
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformacin

Tensin

Mdulo tensil inicial

Los plsticos flexibles


dan curvas como esta
Tensin
Elongacin

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformacin

Tensin

Plsticos Rgidos
Fibras
Plsticos flexibles
Tensin

Elastmeros

Elongacin
Modulo Tensil Alto Fibras Plsticos rgidos
Modulo Tensil intermedio Plsticos flexibles
Modulo Tensil Bajo - Elastmeros

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformacin

Anlogamente a
tensin

Compresinflexion

Modulo Alto Plsticos rgidos


Modulo intermedio Plsticos flexibles
Modulo Bajo - Elastmeros

Tensin -Modulo Alto En la direccin de las fibras


Fibras

Tensin -Modulo Bajo En otras direcciones


Flexin -Modulo alto
Compresion -Modulo Bajo
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin

Dureza =
Tensin x Elongacin
Tensin
Elongacin
Resistencia x Deformacin = Fuerza x Distancia = Energa
Dureza es una medida de la energa que una
muestra puede absorber antes de que se rompa
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin


Plsticos Rgidos - Poca rea =Poco duros
Fibras
Plsticos flexibles

Tensin
Elongacin

Elastmeros
- Poca rea =Poco duros

Pueden ser resistentes y poco duros


ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin


Plsticos Rgidos - Resistentes y poco duros
Fibras
Plsticos flexibles
- Resistentes y duros

Tensin

Elastmeros
- Poco resistentes y
Elongacin
Poco duros
- Poliestireno, policarbonatos, polimetacrilatos etc.
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.

Estructura y propiedades

Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Otras propiedades
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


El vidrio es un material amorfo y el
hielo es una sustancia cristalina.
A pesar de la comn apariencia de
los dos, se comportan de forma
distinta cuando los observamos a
travs de polarizadores cruzados.
La estructura cristalina altamente
ordenada del hielo cambia la
propiedades de la luz polarizada, y
el hielo aparece claro. El vidrio y el
agua carecen de ese orden y ambos
aparecen oscuros.
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


Las razones de los diferentes comportamientos se encuentran
en la estructura de los slidos.
Los materiales cristalinos tienen sus molculas dispuestas en
patrones repetidos. Sal, azcar, hielo y la mayora de los
metales son materiales cristalinos. Como tales, todos ellos
tienden a tener estructura regular.
Los materiales amorfos, por contra, tienen sus molculas
dispuestas aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan
a su antojo.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


La morfologa de la
mayora de los
polmeros es semicristalina.
Es decir, forman
mezclas
de
pequeos cristales
y
materiales
amorfos y funden
en un rango de
temperatura,
en
lugar de un punto
de fusin.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


La estructura amorfa tipo vidrio
presenta las cadenas enredadas.

El material cristalino muestra un alto


grado de orden formado por
plegamiento y apilamiento de las
cadenas del polmero.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


Grado de Polimerizacin (DP) y morfologa.
En el proceso de cristalizacin, se ha observado que
cadenas relativamente cortas se organizan en
estructuras cristalinas mas rpidamente que molculas
ms grandes.
Polmeros con un alto grado de polimerizacin (DP)
tienen dificultad de organizarse en capas porque la
tendencia es de enredarse.
Por consiguiente, el DP en un factor importante para
determinar la cristalinidad del polmero.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


Grado de Polimerizacin (DP) y dureza.
Los polmeros con peso molecular bajo (cadenas cortas)
son, generalmente, ms dbiles.
Las fuerzas de intermoleculares que mantienen las
capas juntas son pocas y adems forman cristales
facilmente.
Esto puede hacer que las capas cristalinas se deslicen,
causando un corte en el material.
Los polmeros con peso molecular alto (cadenas largas)
sin embargo, tienen mayor dureza porque las molculas
se enredan entre las capas. Son polmeros amorfos.
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


Fuerzas intermoleculares y dureza.
Las fuerzas de Van der Vaals mantienen las capas
juntas si el polmero es de alto DP.
Fuerzas polares o puentes de hidrgeno mantienen
mejor unidas las cadenas entre s .
Transferencia de carga entre anillos y grupos dadores y
aceptores entre las cadenas tambin aumentan la
fuerzas de unin entre ellas

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Morfologa en estado slido


Tamao y forma del monmero y morfologa.
Si los monmeros son grandes e irregulares, se hace ms
difcil que las cadenas del polmero se dispongan de una
manera ordenada, resultando un slido ms amorfo.
Igualmente, monmeros ms pequeos y monmeros que
tienen una estructura muy regular formarn polmeros
cristalinos.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Otras propiedades
ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Velocidad de enfriamiento y morfologa.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de
cristalizacin.
Un ritmo rpido produce materiales muy amorfos.
Temperatura de transicin vitrea (Tg)
Es aquella a al cual el polmero se endurece como slido
amorfo.
Se denomina as porque el slido amorfo tiene
propiedades similares al vidrio.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Lquido
Estado de goma

Estado vtreo

Estado cristalino

EnEnelun
enfriamiento
material
amorfo,
de un material
a la Tg,
hay
cristalino
un cambio
hay un
en
cambio
la pendiente
brusco
de en
la
curva
el volumen
del volumen
al
pasar
especfico
por el
frente
punto
a
la temperatura
de fusin

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Lquido
Estado de goma

Estado
vtreo

La Tg depende de la
velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores ms
altos de Tg con
enfriamientos ms rpidos.

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vitrea (Tg)
Al descender la temperatura por debajo de la de su Tg,
el polmero se hace cada vez ms quebradizo.
Si la temperatura aumenta por encima de Tg, el polmero
adopta una aspecto de goma.
En general:
Polmeros rgidos.- valores de Tg muy por encima de la
temperatura ambiente
Elastmeros .- valores de Tg, muy por debajo de la
temperatura ambiente.

ING. GAUDY C. PRADA BOTIA

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Tg y propiedades mecnicas.
Otra propiedad importante de los polmeros, que tambin
depende de la temperatura, es la respuesta a la aplicacin
de una fuerza.
Hay dos tipos de respuesta: elstica y plstica.
La mayora de los materiales presentan una combinacin
de los dos comportamientos, mostrando un carcter
plstico despus de sobrepasar el lmite elstico.
El vidrio es uno de los pocos materiales completamente
elstico mientras la temperatura es inferior a su Tg (entre
510 y 560 C).
A temperatura ambiente (muy por debajo de su Tg) el
vidrio ser un slido frgil.

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Tg y propiedades mecnicas
Por comparacin, el PVC que tiene una Tg de 83C
sirve para embotellar agua fra, pero es intil para
almacenar agua caliente.
PVC tambin ser un slido frgil a temperatura ambiente.

Plastificantes
Son molculas pequeas que penetran entre las cadenas
del polmero y las separan
Ejemplos: disulfuro de carbono, nitrobenceno, salicilato de
naftilo, benzoato de etilo, monmeros no polimerizables etc.
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Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Plastificantes
- Actan aumentando el volumen libre
- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y
quebradizo
- Olor a nuevo es la evaporacin de plastificantes
Aadiendo una pequea cantidad de plastificante al PVC
puede bajar su Tg desde 83C a -40C. Esta adicin
convierte al PVC en un material blando, flexible a
temperatura ambiente.
- Ensayos de resistencia de materiales
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Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vtrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Flexibilidad de la cadena principal
- A mayor flexibilidad menor Tg
Tg=-127C
Polidimetilsiloxano

Tg= 500C
Poli(fenilensulfona)

- Efecto de los grupos unidos a la cadena


- Grupos que aumentan Tg
- Grupos que disminuyen Tg
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Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vtrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Grupos unidos a la cadena que aumentan Tg
- Aumentan la unin entre cadenas
Por ejemplo grupos muy voluminosos y rgidos como el
adamantano
Atrapan a las molculas vecinas y dificultan la movilidad
(Actan como anclas)

Tg= 119C

Tg= 225C

Estructura y propiedades

Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vtrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Grupos unidos a la cadena que disminuyen Tg
Si flexibles actan como plastificantes

Tg= 120C

Tg= 65C
Tg= 35C
Menor Tg a mayor longitud de cadena

Tg= 20C

Estructura y propiedades

Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Otras propiedades
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Estructura y propiedades

Viscosidad
Menor viscosidad de la resina

= Mejor penetrabilidad en poros


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Estructura y propiedades

SOLUBILIDAD
La disolucin de los polmeros ocurre lentamente y en dos
etapas:
1- Hichamiento por difusin del disolvente dentro de la
masa slida del polmero.
2- Disolucin
A mayor grado de polimerizacin o entrecruzamiento
menor solubilidad.
Muchos son solo solubles por encima de su temperatura de
reblandecimiento siendo absolutamente insolubles a
temperaturas bajas o ambiente.
El proceso puede durar meses.
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Estructura y propiedades

SOLUBILIDAD
Temperatura crtica
40

Por encima de la lnea solubilidad total

T
30

Disolvente 1
20
5

Disolvente 2

0,01

0,05

0,1
0,15
0,02
Fraccin
de polmero
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Estructura y propiedades

Humectacin
Mejor mojado del material

= Mejor Penetrabilidad en poros


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Estructura y propiedades

OTRAS
Propiedades Opticas .- Indices de refraccin, coloracin,
transmisin etc.
Propiedades elctricas.- Conductividad, aislantes
Propiedades magnticas.- Permeabilidad magntica,
Anisotropia diamagntica etc.
Propiedades Acsticas.- Aislamientos

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