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Contenidos
1.-
1.1.
2.-
3.-
Grado de disociacin .
3.1.
4.-
4.1.
5.-
Cociente de reaccin.
6.-
6.1.
6.2.
6.3.
Principio de Le Chatelier.
6.4.
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200
0,200
0,030
0,115
0,170
279,2
Exp 2
0,150
0,400
0,014
0,332
0,135
280,1
Exp 3
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,150
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay
0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.
a) Equilibrio:
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
Ejercicio B:
3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
2 NH3(g)
0
0,92
0,092
280,6
se obtiene:
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en
el n de moles de gases
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2
Grado de disociacin ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en
dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es
el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio:
A B
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
C
0
c
En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy pequea): << 1 y
KC = c 2, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece
el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042,
cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que
deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles
de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
a)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x
I2(g)
0,3
0,3 x
H2(g)
0,3
0,3 x
2 HI(g)
0,6+2x0,163
I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163
PCl5(g)
1,45
1,45 + x
PCl3(g)
0,55
0,55 x
Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x
PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436
PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564
H2 (g) +
3,5
1,25
0,125
I2 (g)
2,5
0,25
0,025
2 HI (g)
0
4,5
0,45
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en la
KC por ser constantes.
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0
p < 0
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones puede verse en:
http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Equilibrios heterogneos.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.
p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase
lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energa del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se
favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
0
s
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol
Igualmente:
n(Ag ) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
+
Tipo A2B:
0
2s
0
s
c as
bs
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia que
aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2
En consecuencia, el
equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl ], es decir, la nueva solubilidad, debe
disminuir.
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Equilibrio:
7,2x107
7,2x107 x
1,12x106
1,12x106 x