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Benzeno Trabajo Completo
Benzeno Trabajo Completo
I
L. A. Godoy (Editor)
Editorial Universitas, Crdoba, Agosto 2003, pp. 130-147
Resumen: El benceno fue descubierto en 1825 por Michael Faraday. El resultado del
anlisis experimental revelaba una frmula molecular C6H6 , causando una verdadera
sorpresa ya que mostraba una proporcin de carbono hidrgeno inusualmente
pequea. El principal problema que enfrentaban los qumicos de la poca para
determinar la disposicin de los tomos en la molcula, era el limitado desarrollo de
la teora estructural. La combinacin entre la experimentacin, las teoras, los
conceptos y la utilizacin de la tecnologa disponible , hicieron posible demostrar que
el benceno es un hdrido de resonancia.
Palabra Claves: benceno, experimentacin, teoras, conceptos, tecnologa.
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INTRODUCCIN
La qumica orgnica es el estudio de los compuestos del carbono. Los compuestos del
carbono constituyen los productos qumicos centrales en todos los seres vivos de este planeta.
Los compuestos del carbono incluyen el ADN, forman las protenas de la sangra, msculos y
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piel ; constituyen las enzimas que catalizan reacciones que ocurren en nuestro cuerpo. Junto
con el oxgeno presente en el aire, los compuestos del carbono proporcionan la energa que
mantiene la vida (Devore,1970).
A continuacin se realizar un breve recorrido por el desarrollo de la Qumica Orgnica a lo
largo de su historia que permitir una visin ms concreta sobre las bases en que se asentar
la elucidacin del benceno.
Durante la dcada de 1780 los cientficos empezaron a distinguir entre compuestos orgnicos
y compuestos inorgnicos. Los compuestos orgnicos se identificaron como compuestos que
podan ser obtenidos de organismos vivos. Los compuestos inorgnicos eran aquellos que
provenan de fuentes no vivas. Junto con esta diferenciacin, se alent una creencia llamada
vitalismo. De acuerdo con esta idea, era necesaria la intervencin de una fuerza vital para
la sntesis de un compuesto orgnico. Esta sntesis, sostenan los qumicos de entonces, slo
poda tener lugar en los organismos vivos y no poda llevarse a cabo en los matraces de un
laboratorio qumico.
En 1784, Antoine Lavoisier demostr por primera vez que los compuestos orgnicos se
componan de carbono, hidrgeno y oxgeno.
En 1811 y 1831, Justus Liebig, J.J. Berzelius y J.B.A. Dumas, elaboraron los mtodos
cuantitativos para determinar la composicin de los compuestos orgnicos.
Entre 1828 y 1850, se sintetizaron varios compuestos claramente orgnicos a partir de
fuentes claramente inorgnicas. La primera de estas sntesis la llev a cabo Friedrich
Whler encontr que el compuesto orgnico urea (un constituyente de la orina) poda
obtenerse por la evaporacin de una solucin acuosa que contena el compuesto inorgnico
llamado cianato de amonio.
O
NH4 +NCO-
H2N
C NH2
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Entre 1858 y 1861, August Kekul, Archibald Scott Couper y Alexander M. Butlerov,
trabajando independientemente , sentaron las bases de una de las teoras ms importantes de
la qumica orgnica: la teora estructural. Dos son las premisas fundamentales:
1- Los tomos de los elementos en los compuestos orgnicos pueden formar un nmero
fijo de enlaces. La medida de la capacidad se llama valencia. El carbono es
tretavalente, es decir, los tomos de carbono forman cuatro enlaces. El oxgeno es
divalente, los tomos de oxgeno forman dos enlances. El hidrgeno y por lo general
los halgenos son monovalentes, sus tomos forman solamente un enlace.
2- Un tomo de carbono puede usar una o ms de sus valencias para formar enlaces con
otros tomos de carbono.
En su publicacin original, Couper represent estos enlaces por medio de lneas. En su texto
de 1861, Kekul dio a la ciencia de la qumica orgnica su definicin ms moderna: estudio
de los compuestos del carbono.
La importancia de la teora estructural puede apreciarse si se considera un ejemplo simple.
Estos son dos compuestos que tienen la misma frmula molecular, C2H6O, pero estos
compuestos tienen notablemente distintas. Uno de los compuestos es el dimetil ter y el otro
es el alcohol etlico.
Como la frmula molecular de estos dos compuestos es la misma, no nos proporciona una
base para comprender la diferencia entre ellos. Sin embargo, la teora estructural resuelve esta
situacin.
Durante la ltima parte del siglo XIX, la teora de la valencia Kekul-Couper-Butlerov, se
aplic sistemticamente a todos los compuestos orgnicos conocidos. Un resultado de este
trabajo fue la colocacin de los compuestos orgnicos en una de dos amplias categoras; los
compuestos se clasificaron como alifticos o aromticos. Ser clasificado como aliftico
significaba que el comportamiento qumico era similar al de las grasas. Ser clasificado
como aromtico significaba que el compuesto era fragante (Fessenden et al.,1983).
3
EL BENCENO
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del gas del alumbrado, que era el combustible que se empleaba en las lmparas de gas
(Morrinson et al.,1990).
Es importante sealar que durante esta poca renacentista, la influencia de Aristteles
comenz a debilitarse. La simple observacin del comportamiento de la materia y la teora en
la que el mundo estaba compuesto por solamente 4 elementos ,comenzaba arrojar dudas sobre
las explicaciones simples de carcter filosfico, astrolgico y mstico que Aristteles haba
proporcionado. El nacimiento de la ciencia experimental guarda relacin con el
descubrimiento de que existen tcnicas muy precisas para dominar racionalmente el curso de
la experiencia, es decir, para provocar ciertos fenmenos que pueden repetirse a voluntad y
medirse con exactitud matemtica, en condiciones controladas por el intelecto. Fue necesario
un profundo cambio filosfico para inducir a los espritus cultos a estudiar ordenada y
seriamente dichas tcnicas, es decir, para superar el doble prejuicio de que toda actividad
prctica resultase demasiado inferior para ser digna de investigacin racional, o demasiado
recndita y misteriosa para ser accesible a las fuerzas humanas. (Dampier,1950 ;
Geymonat,1971).
El ideal de Galileo, Descartes, etc.,era el de unir ntima y definitivamente la concepcin de la
ciencia de la antigedad con la del arte de la Edad Media, es decir, edificando un saber
fundado sobre nuevas tcnicas, racionales, vlidas ya no slo en campo de las ideas
abstractas, sino en el campo mucho ms rico de las experiencias concretas. Este cambio
filosfico trat de dar la consolidacin victoriosa, decidida, de nuevas riquezas directamente
vinculadas con el trabajo y del surgimiento de grupos cada vez ms numerosos de cientficos
profundamente sensibles a los intereses de la produccin y capaces de darse cuenta de la
unidad indisoluble entre la prctica y la teora.
Es as como en la qumica, aquellos procesos ordinarios que durante mucho tiempo haban
encontrado aplicacin en la artesana ( debilitar e intensificar, combinar y separar, disolver y
evaporar, calentar y enfriar, etc.) ya no fueron desdeados. Fueron adoptados para sustraer
algn secreto a la naturaleza, en lugar de emplerselos nicamente para producir objetos de
uso y funcin prcticos (Geymonat,1971).
De esta manera, Faraday comenz a elaborar sus propias experiencias a fin de descubrir
caractersticas de este nuevo compuesto que se le presentaba ante sus ojos. Midi su punto de
ebullicin , obteniendo 80C. El resultado del anlisis elemental realizado a dicho compuesto
mostraba una proporcin de carbono e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente
pequea, ya que tericamente corresponde a una frmula emprica de CH. A este compuesto
lo llam bicarburet de hidrgeno .
Posteriormente en 1834, Eilhard Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto calentando cido
benzoico, aislado de la goma benju, en presencia de cal. Al igual que Faraday encontr que la
frmula emprica era de CH. Tambin efectu una medicin de densidad de vapor, lo que le
permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente de 78, el cual corresponda a
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una frmula molecular de C6H6. Como el nuevo compuesto se derivaba de la goma benju le
llam bencina y actualmente se le llama benceno (disponible en internet,
www.monografias.com).
calor
C6H5CO2H + CaO
Ac. Benzoico
C6H6 + CaCO3
bencina
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El benceno, fue el blanco de muchas reacciones qumicas con el fin de poder determinar a
qu grupo de compuestos perteneca. Los qumicos de la poca, segn sus propias
especulaciones lo asemejaban a un alqueno, por tal motivo lo sometieron a una series de
pruebas sencillas. Esperaban que se adicionara al bromo; esperaban que decolorara al
permanganato de potasio acuoso al oxidarse, que adicionara hidrgeno rpidamente en
presencia de un catalizados metlico y que adicionara agua en presencia de cidos fuertes. Sin
embargo, todas estas pruebas fueron negativas.
Br2/CCl4
No se adiciona
KMnO4/H2O
a 25 C
No hay Oxidacin
H3O+/H2O
No hay hidratacin
H2/Ni
Oscuridad a 25C
Benceno
calor
Figura 1
En 1865 Friedrich August Kekul (1829-1896), propuso para poder resolver el problema del
benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Sugiri que
los seis tomos de carbono estn localizados en los vrtices de un hexgono regular, con un
tomo de hidrgeno unido a cada tomo de carbono. Para completar una valencia de cuatro
para cada tomo de carbono, sugiri que alrededor del anillo haba enlances sencillos y dobles
alternados (Fessenden et al.,1983).
Resulta interesante saber que Kekul primero estudi arquitectura y despus se dedic a la
qumica. A juzgar por sus contribuciones, aparentemente visualizaba la qumica como
arquitectura molecular.
El 11 de marzo de 1890, qumicos, industriales y personalidades del gobierno, se reunieron en
la ciudad de Berln para celebrar el 25 aniversario del primer paper de Kekul que trataba a
cerca de la estructura del benceno. Este encuentro es ahora conocido como Benzol Fest.
Luego de que varios estudiantes de qumica de aquella poca rindieran homenaje al gran
Kekul, l decidi pronunciar una conferencia sin la ayuda de ningn manuscrito
(Ramsay,1984 ; Wotiz et al.,1984 ; Noe,1993).
Kelul introdujo su monlogo con las siguientes palabras:
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Quizs le interesar a Usted si yo le permitiese conocer cmo arriv a algunas de mis ideas
En su discurso , manifest por primera vez cmo l haba llegado a establecer la estructura del
anillo de benceno.
Durante una noche de invierno de 1862 en su estudio en Ghent:
Volv la silla hacia el fuego y empec a quedarme dormido. De nuevo los tomos saltaban delante de mis ojos.
Ahora los grupos ms pequeos permanecan modestamente al fondo. Mi ojo mental, ms agudo, debido a las
repetidas visiones de este tipo, poda distinguir estructuras mayores, con conformaciones diversas, largas filas, a
veces ms ntimamente unidas, todas retorcindose y agitndose con un movimiento parecido al de una
serpiente. Pero de repente...qu era aquello?Una de las serpientes haba cogido con la boca su propia cola y su
figura daba vueltas violenta y burlonamente delante de mis ojos. Como si hubiese sido el resplandor de un
relampago me despert, y pas el resto de la noche desarrollando las consecuencias de esta hiptesis.
La serpiente mordindose la cola fue la pista que permiti a Kekul llegar a formular el anillo
de benceno como estructura .
En esta nueva etapa del pensamiento, se intentaban modelos tericos deducidos de la
observacin de relaciones precisas. Y esto no bastaba: apenas formulada la hiptesis, se
ensayaba su validez, verificando si las consecuencias de que se deducan de ella hallaban o no
confirmacin en los hechos. Los resultados de estas comprobaciones se explotaban a su vez
para retocar la hiptesis, formando as un crculo ininterrumpido entre la teora y la prctica.
En este perodo, la combinacin de la metodologa con el uso de los instrumentos de
observacin y de experimentacin llev en efecto a una extraordinaria explosin de los
conocimientos (Geymonat,1971).
La estructura de Kekul para el benceno, fue muy discutida, debido a que los qumicos no
podan concebir esta idea.
Para comprobar o rechazar la hiptesis propuesta por Kekul , se propusieron otras posibles
estructuras tales como:
Figura 2
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Todas estas frmulas que se ajustaban perfectamente a la frmula C6H6, como II-V.
Con el fin de recoger hechos relevantes para la determinacin de la estructura del benceno fue
necesario acudir a la experimentacin. Los experimentos realizados suponan el conocimiento
previo de conceptos desarrollados en aquella poca : ismeros. La espectroscopia, las
difracciones de rayos X y la electrnica mediante el uso del polarmetro, hicieron posible
llevar a cabo con mucho esfuerzo los mismos.
Sin embargo, de todas las estructuras propuestas ellas, la de Kekul se acept casi como la
ms satisfactoria .
Los resultados experimentales evidenciaron lo siguiente:
Cuando al benceno se lo haca reaccionar slo daba un producto monosustitudo, C6H5Y :
Cuando se reemplazaba un tomo de hidrgeno por bromo, slo se obtena un bromobenceno,
C6H5Br; anlogamente , tambin se obtena un clorobenceno, C6H5Cl, o un nitrobenceno,
C6H5NO2, etc.
Figura 3
Este hecho impona una severa limitacin a la estructura del benceno: todos sus hidrgenos
deban ser exactamente equivalentes. El reemplazo de cualquiera de ellos daba el mismo
producto. As por ejemplo, la estructura V deba descartarse, ya que dara dos derivados
monobromados ismeros, los compuestos 1-y 2- bromados; no todos los hidrgenos de V son
equivalentes. Un razonamiento similar permita deducir que II y III tampoco servan. Sin
embargo, entre otras I y IV seguan siendo posibles.
Cuando al benceno nuevamente se lo haca reaccionar daba tres productos di-sustituidos
ismeros : de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Slo existan tres di-bromobenceno
ismeros, C6H4Br2; tres cloronitrobenceno; C6H4ClNO2, etc. Este hecho limitaba an ms las
posibilidades estructurales. Por ejemplo ahora deba rechazarse IV. A primera vista, la
estructura I pareca congruente con este nuevo hecho. Es decir, se poda esperar que los tres
derivados dibromados ismeros 1,2-,1,3- y 1,4- que se ilustra a continuacin:
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Figura 4
Sin embargo, pronto surgi un problema con la estructura de Kekul. La estructura de Kekul
predeca que habra dos 1,2- dibromobenceno diferentes:
Figura 5
En uno de estos compuestos hipotticos, los tomos de carbono que contienen a los bromos
estn separados por un enlace sencillo, y el otro estn separados por un enlace doble. Sin
embargo, solamente se encontr un 1,2-dibromobenceno.
Para resolver esta objecin, Kelul propuso que las dos formas del benceno y de los derivados
del benceno, estaban en un estado de equilibrio, y que este equilibrio se estableca con tanta
rapidez que evitaba el aislamiento de los compuestos separados.
Figura 6
As, los dos 1,2- dibromobencenos se equilibraran rpidamente, y esto explicara por qu los
qumicos no haban sido capaces de aislar las dos formas.
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C6H5
NO2 + H2O
C6H5
SO3H + H2O
C6H5
Br + HBr
C6H5
R + HCl
C6H5
COR + HCl
Sulfonacin
C6H6 + HOSO3H
Halogenacin
C6H6 + Br2
Alquilacin
C6H6 + RCl
Acilacin
C6H6 + RCOCl
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En cada una de estas reacciones se ha sustituido un tomo, o grupo, por uno de los tomos de
hidrgeno del benceno. A su vez, el producto puede sufrir sustitucin posterior del mismo
tipo. El hecho de que haya retenido las propiedades caractersticas del benceno, indica que ha
mantenido tambin su estructura caracterstica.
En evidente que el benceno resista la adicin, que destruira su sistema anular, en cambio, se
sustitua con facilidad, conservando su sistema anular.
Los calores de hidrogenacin y combustin del benceno eran menores de lo esperado:
Recordando que el calor de hidrogenacin es la cantidad de calor desprendida cuando se
hidrogena un mol de un compuesto no saturado. En la mayora de los casos, era de 28 a 30
kcal por cada doble enlace que contena la sustancia. No era de extraar, por tanto que el
ciclohexeno tenga un calor de hidrogenacin de 28,6 Kcal. Si el benceno contuviese tres
enlaces dobles y tres sencillos alternados, se esperaba que su calor de hidrogenacin fuese de
3 x 28,6 = 85,8 kcal/mol. Sin embargo, el benceno cuando se hidrogenaba liberaba slo 49,8
kcal/mol (Figura 7). Quizs pueda expresarse mejor lo expuesto por medio de un diagrama de
energa (Figura 8).
Figura 7
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Figura 8
El calor de combustin del benceno tambin era menor en aproximadamente la misma
cantidad que el estimado.
Todos los enlaces carbono-carbono del benceno eran iguales y de una longitud
intermedia ente enlances simples y dobles: estudios de difraccin de rayos X indicaban que
los dobles enlaces carbono-carbono eran de aproximadamente 1,34 A en una gran variedad de
compuestos; los simples donde los ncleos permanecan unidos por un solo par de electrones,
eran considerablemente ms largos :1,48 A (en el 1,3-butadieno, por ejemplo).Si el benceno
contuviese tres enlaces simples y tres enlances sencillos, como en la estructura de Kekul, se
hubiera esperado que hubiese tres enlaces cortos (1,34 A) y tres enlaces ms largos (1,48A).
Sin embargo, se encontr que los seis enlaces carbono-carbono del benceno eran iguales y
con una longitud de 1,39, por lo que eran intermediarios entre simples y dobles (Fessenden et
al.,1983 ; Morrinson, 1990).
4
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Las estructuras de Kekul I y II satisfacen las condiciones para la resonancia, como podemos
apreciar de inmediato: son estructuras que slo difieren en la disposicin de los electrones. El
benceno es un hbrido de I y II. Puesto que I y II son exactamente equivalentes, y por tanto de
igual estabilidad, contribuyen por igual al hbrido, y al ser exactamente equivalentes, la
estabilizacin debida a la resonancia debe ser grande (Figura 9).
Figura 9
Lo desconcertante de las propiedades del benceno queda ahora aclarado. Las seis longitudes
de enlace son iguales, porque las seis uniones son idnticas. De hecho, un enlace y medio
cada uno, y su longitud 1,39 A, es intermedia entre la longitud de un enlace simple y la de uno
doble.
Al reconocer que todos los enlaces carbono-carbono del benceno son equivalentes, desaparece
la dificultad para justificar el nmero de productos disustitudos ismeros: es evidente que
slo debe haber tres, de acuerdo con las pruebas experimentales (Figura 10).
Figura 10
Finalmente la estabilidad excepcional del benceno no tiene nada de excepcional: es la que
se espera de un hbrido de estructuras equivalentes. Las 36 kcal de energa que el benceno no
contiene, es energa de resonancia. Estas 36 kcal de energa de estabilizacin de resonancia
son las responsables del conjunto de propiedades nuevas que llamamos propiedades
aromticas.
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Figura 11
El benceno es una molcula plana, con todos los carbonos e hidrgenos ubicados en el mismo
plano. Adems, es una molcula muy simtrica, con todos los carbonos en los vrtices de un
hexgono regular. Cada ngulo de enlace mide 120. Cada orbital de enlace es cilndricamente
simtrico alrededor de la lnea de unin de los ncleos atmicos, por lo que estas unidades se
designan como enlaces .
Sin embargo, todava la molcula no est completa: an quedan sin ubicar seis electrones.
Aparte de los tres orbitales ya empleados, cada tomo de carbono an dispone de un cuarto
orbital p, que tiene, como sabemos, dos lbulos: uno encima y el otros debajo del plano de los
tres orbitales restantes; o sea, encima y debajo del plano del anillo. Ese orbital est ocupado
por u solo electrn.
Como en el etileno, el orbital p de un carbono puede solapar al correspondiente de un carbono
adyacente, lo que permite el apareamiento de los electrones y la formacin de un enlace
adicional. Pero aqu el solapamiento no queda limitado a un par de orbitales p, como en el
etileno: el orbital p de cualquiera de los carbonos solapa igualmente bien a los orbitales de
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ambos carbonos unidos a l. El resultado son dos nubes electrnicas continuas con forma de
rosca, una encima y la otra debajo del plano de los tomos (Figura 12)
Figura12
Como en el radical alilo, el solapamiento de los orbitales p en ambas direcciones y la
participacin resultante de cada electrn en varios enlaces es lo que corresponde a la
descripcin de la molcula como hbrido de resonancia de dos estructuras. Nuevamente, la
deslocalizacin de los electrones, es la estabiliza la molcula.
La descripcin orbital revela la importancia de la planaridad del anillo bencnico. El anillo es
plano porque los ngulos trigonales (sp2) de los enlaces del carbono se ajustan exactamente a
los ngulos de 120 de un hexgono regular. Esta planaridad permite el solapamiento de los
orbitales p en ambas direcciones, con la deslocalizacin y estabilizacin resultantes.
Los hechos concuerdan con esta descripcin orbital del benceno. La difraccin por rayos X y
la electrnica indican que el benceno es una molcula completamente plana y simtrica, con
todos los enlaces carbono-carbono iguales y todos los ngulos le enlace de 120 (Figura 13).
Figura 13
Veremos que las propiedades del benceno son justamente las que corresponden a esta
estructura. A pesar de la deslocalizacin, los electrones estn ms sueltos que los . Por lo
tanto, los electrones estn especialmente disponibles para un reactivo que busca electrones.
Las reacciones tpicas del anillo bencnico son aquellas en las que el anillo sirve de fuente
electrnica para reactivos electroflicos (cidos). Debido a la estabilizacin por resonancia del
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Figura 14
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CONCLUSIONES
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Sin bien, todas estas caractersticas son el fundamento de una correcta experimentacin, en un
primer momento, se lleg a conclusiones errneas en la estructura del benceno.
El principal conflicto observado fue que el conocimiento que sustentaba esa estructura, era
deficiente. Kekul y dems qumicos, no eran culpables de sacar esa conclusin. Dada la
comprensin de la situacin y el caudal de los conocimientos a los que podan recurrir, tenan
buenas razones para creer que la molcula del benceno consista en un anillo hexagonal, que
posea dobles y simples enlaces alternados.
Finalmente, este resultado, pudo ser corregido, reemplazado y puesto al da, con el cambio en
la comprensin terica por el surgimiento de dos nuevos conceptos: resonancia y orbital
molecular; demostrando de esta manera que el benceno es un hdrido de resonancia.
La moraleja es, naturalmente sta: quien sabe qu adelantos en el futuro, pueden demostrar
que la estructura del benceno contempornea es insatisfactoria?.
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REFERENCIAS
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