Tema 5

Propiedades de transporte

TEMA 5
PROPIEDADES DE TRANSPORTE
1. TEORA CINTICA DE LOS GASES
POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES
INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA
PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR
TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA
2. DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS
3. PROPIEDADES DE TRANSPORTE
DIFUSIN
CONDUCTIVIDAD TRMICA
VISCOSIDAD
2

1 TEORA CINTICA DE LOS GASES

Un gas est compuesto
por un gran nmero de
molculas en perpetuo
movimiento
por qu P V = n R T ?

cmo se interpretan
PyT
a nivel molecular?
3

TEORA CINTICA DE LOS GASES

Entre los siglos XVIII y XIX Bernoulli, Krnig, Clausius,
Maxwell y Boltzmann desarrollaron la Teora Cintica
Molecular de los Gases para explicar el comportamiento
de los mismos.
El precursor del modelo cintico molecular de los gases fue
Bernoulli, quin postulaba que las molculas que forman
los gases son muy pequeas y se encuentran separadas
unas de otras por distancias mayores al valor de su
dimetro. Adems plante que estas molculas se mueven
a altas velocidades y en su trayectoria pueden chocar entre
s debido a su movimiento rpido, errtico, y desordenado.
La Teora cintica molecular de los gases explica el
comportamiento y las propiedades macroscpicas de
los gases a partir de su composicin molecular y su
movimiento
4

POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES

Los gases estn formados por molculas: al tratarse de partculas de masa

muy pequea, el nmero de ellas en un recinto, por reducido que ste sea,
es enormemente grande.

Las fuerzas de atraccin entre las molculas son despreciables.

Las molculas que forman los gases estn muy separadas entre s.

4
5

La distancia entre las molculas que forman un gas es muy grande en

relacin al tamao de las molculas.
Las molculas que forman el gas estn en continuo movimiento aleatorio y
catico debido a lo cual chocan unas con otras y con las paredes del
recipiente que las contiene. Las molculas obedecen las leyes del
movimiento de Newton, pero como un todo se mueven aleatoriamente.
5

POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES

Los choques entre las partculas (entre ellas y con el recipiente que las
contiene) son perfectamente elsticos. Como consecuencia no hay
prdida de energa cintica en los choques.

El volumen real de las molculas individuales

es despreciable en comparacin con el
volumen total del contenedor.

Los choques contra las paredes del

recipiente originan presin.

La temperatura se considera como una medida

promedio de la energa cintica de todas las
molculas.

Estas condiciones se cumplen tanto mejor en un gas

real cuanto menor es la densidad y mayor la temperatura

INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE

LA PRESIN Y DE LA TEMPERATURA
1. En la teora cintico-molecular la presin que ejerce
un gas se debe a las colisiones de las molculas que lo
constituyen con las paredes del recipiente que lo contiene.
2. En la teora cintico-molecular la temperatura es una
medida de la energa cintica media de las molculas
Explicacin cualitativa de las leyes empricas y de la ecuacin de estado
Al disminuir el volumen de un gas aumenta el nmero
de colisiones con las paredes, y por tanto la presin
Al incrementar la temperatura de un gas aumenta la
velocidad media con la que se mueven las partculas y
por tanto la frecuencia con la que chocan con las paredes:
aumenta por tanto la presin
7

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR

En la teora cintico-molecular de los gases, la presin que ejerce un
gas es debida a las colisiones con las paredes:

vx= -vx-(vx) =-2vx

+ m vx

Prdida de momento: -2mvx

Ley de Newton:
- m vx

2mv
x
F=
t

Fuerza ejercida sobre la pared

Presin debida a una sola

colisin (Fuerza por unidad
de rea)

P1 = F
A

= 1 2mvx
A t

Momento
transferido
a la pared

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (II)

Nmero de colisiones con la pared por unidad de tiempo:

L = vx t

Volumen
de colisin

+mv

VCOL= AL
En un tiempo t, la

no alcanzan
la pared

alcanzan la pared
durante t

Nmero de partculas que

alcanzan la pared en t :
Nmero total de molculas

mitad de las molculas

van hacia la derecha y la
otra hacia la izquierda,
por tanto:

A vx t/2
NCOL = N
V
9
Fraccin de molculas que chocan

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (III)

La presin total se obtendr de multiplicar la presin debida
a cada colisin por el nmero de colisiones por unidad de tiempo

P = P1 N col =

Nm v x

Velocidad media en la
componente x

Conviene expresar el resultado en trminos de la velocidad

total media y no de la componente x:

<v2> =<vx>2 + <vy>2 + <vz>2 = 3 <vx>2

(porque las tres direcciones del espacio son equivalentes en promedio)

Presin:

2>
N
m
<v
P=
V
3

10

EXPRESIN CINTICA DE LA PRESIN

2>
N
m
<v
P=
V
3
2>
1
<v
P=
3

2>
M
<v
PV=n
3
M = NA m masa molar
n = N/NA
n de moles
= (N m)/V densidad

Esta es la presin que se ejerce en cualquier punto del gas y en

cualquier punto de las paredes del contenedor

Energa cintica media: <Ec>= 1m<v2>

2
Por tanto:

P V = 2 N< Ec >
3
Energa total (Ec

total)

11

TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA

La temperatura est relacionada con la energa cintica
media de las molculas

PV= nRT

P V = 2/3 N< Ec >

Ectotal

Ectotal = N < Ec > = 3/2nRT (a T cte la energa es cte)

<Ec>=

1/2m<v2>

Velocidad cuadrtica media:

vCM =

3RT
M

vCM = v2

12

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS

(Distribucin de Maxwell-Boltzmann)

f(v)
vCM baja T
gran M

vCM =

3RT
M

TyM
vCM intermedias
vCM

alta T
pequea M
v
13

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS

(Distribucin de Maxwell-Boltzmann)

La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de

velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la
temperatura.
A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden
un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las
molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms
facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el 14
nitrgeno y el oxgeno.

PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Obedecen a la frmula general:

coeficiente
Flujo
= - de transporte
de propiedad

gradiente

Son fundamentalmente tres:

Difusin: migracin de las molculas cuando hay un gradiente de

concentracin
Conductividad Trmica: transferencia de calor cuando hay un
gradiente de temperatura
Viscosidad: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente
de velocidades
15

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

Difusin: migracin de las molculas cuando hay
un gradiente de concentracin

alta
baja
concentracin

concentraciones
iguales
16

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

Frmula para el flujo de molculas (ley de Fick):

Nmero de
molculas
por unidad de
rea y unidad
de tiempo

dC
Flujo = -D
dx
Coeficiente
de difusin

Nmero de
molculas por
unidad de volumen

Gradiente de
concentracin

Ojo: el signo menos indica que el flujo se produce

en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el
sentido en el que disminuye la concentracin

Ejercicio: cules son las unidades del coeficiente de difusin?

17

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO (PRIMERA LEY DE FICK)

dC
Flujo = -D
dx
El flujo no vara con el tiempo
La concentracin es funcin de la
posicin C=f(x)
El gradiente de concentracin es
la tangente de la curva x-C
Cuando la concentracin es funcin lineal
de la distancia se cumple: C C C

xB x A

18

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

DIFUSIN EN ESTADO TRANSITORIO (SEGUNDA LEY DE FICK)
En muchos fenmenos estudiados, la
difusin ocurre en rgimen transitorio.
En este caso, tanto el flujo como la
concentracin varan con el tiempo

Cuando el coeficiente de difusin no

depende de la concentracin (y por tanto
tampoco de la posicin):

C
C
= D 2
t
x

Concentracin C

C
J C
=
= D

t
x x x

t3 > t2 > t1
t3
t2
t1

Distancia x

SEGUNDA LEY DE FICK

19

APLICACIN: DIFUSIN DE UN SOLUTO A TRAVS

DE LA MEMBRANA CELULAR
Si el medio donde se realiza la difusin es la membrana celular y si suponemos
que el gradiente de concentracin del soluto es lineal a travs de sta, la
ecuacin de Fick queda:

C e Ci
C
dC
J = D
= D
= D
= (Ce Ci ) = C
dx
x

flujo de soluto
(mol s-1 cm-2)

coeficiente de permeabilidad del

soluto en la membrana (cm/s)
Ce1

diferencia de
concentracin del soluto a
travs de la membrana

membrana

Ce

Ce2

Ce1

Ci

Ce2

En el equilibrio las concentraciones del soluto en el medio externo e interno

se igualan: Ce=Ci

20

APLICACIN: SMOSIS
La difusin mediada por una membrana recibe el
nombre de smosis

Esta es un proceso espontneo que no involucra un trabajo neto.

21

APLICACIN: MOVIMIENTO DEL AGUA A TRAVS DE

UNA MEMBRANA
En 1960 Day indic que cuando se excretan solutos a travs de una membrana,
se crea un gradiente de concentracin, que hace que el agua se mueva a travs
de sta.
Pero no se tena claro como es que se mueven grandes volmenes de agua a
travs de una membrana si sta es semipermeable

En el movimiento del agua a

travs de una membrana hay
dos mecanismos involucrados:
1. La difusin simple
2. El transporte de masas (a
travs de unas protenas de
membrana especficas
llamadas acuoporinas)
22

PROPIEDADES DE TRANSPORTE:
CONDUCTIVIDAD TRMICA
Conductividad Trmica: transferencia de
calor cuando hay un gradiente de temperatura

calor
alta
temperatura

baja
temperatura
23

PROPIEDADES DE TRANSPORTE:
CONDUCTIVIDAD TRMICA
Frmula para el flujo de calor (Ley de Fourier)
Cantidad de calor
que fluye por
unidad de rea
y unidad de tiempo

dT
Flujo = -K
dx
Coeficiente de
conductividad
trmica

Gradiente de
temperatura

Ojo: el signo menos indica que el flujo de calor se produce

en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el
sentido en el que disminuye la temperatura

24

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD

Viscosidad: transferencia de momento lineal
cuando hay un gradiente de velocidades

Caudal

Gas

Caudal

25

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD

Frmula para el flujo de momento lineal entre capas
adyacentes (Ley de Newton):

Fuerza entre
capas con
distinta
velocidad

F = dv
S
dx
viscosidad

Flujo de momento =
momento, por unidad de tiempo
y unidad de superficie

Gradiente de
velocidades
Ley del
movimiento

26

PROPIEDADES DE TRANSPORTE:
ELECTROFORESIS
Campo elctrico

J = E

(Ley de Ohm)

Conductividad
Densidad de corriente
Voltaje
dV
E=
x
v Velocidad de la partcula
=
E
movilidad

dV
J =
dx

Densidad de los iones

= q
Carga de los iones

27

APLICACIN: MTODOS DE SEPARACIN EN

BIOLOGA
El coeficiente de friccin (f) est relacionado con el
coeficiente de difusin a travs de la expresin:

RT
f =
N AD
El coeficiente de friccin est a su vez relacionado con:
La sedimentacin
La electroforesis
28

Fuerza de friccin = f . v
Fuerza de
friccin

Coeficiente de friccin

Fuerza
impulsora

Velocidad de la
partcula
2

Fuerza impulsora

v
mef
= mef 2 r
r

qE
f v = mef 2 r

f v = q E

f =

Para una centrfuga

(sedimentacin)
Electroforesis

mef 2 r
v

qE q
f =
=

Para una centrfuga

(sedimentacin)
Electroforesis

29