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Informe de laboratorio de Fisicoqumica II

INDICE

I. INTRODUCCION Pg. 2
II. RESUMEN Pg. 3
III. PRINCIPIOS TEORICOS Pg. 4
IV. DATOS EXPERIMENTALES. Pg. 8
V. CALCULOS. Pg. 10
VI. DISCUSION DE RESULTADOSPg. 13
VII. CONCLUSIONES Pg. 14
VIII. RECOMENDACIONESPg. 14
IX. BIBLIOGRAFIA..Pg. 15
X. APENDICE..Pg. 16

Electroqumica

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INTRODUCCION
Una celda electroqumica es un dispositivo que puede producir trabajo elctrico
en el entorno. Por ejemplo, la pila seca comercial es un cilindro sellado con dos
terminales de conexin .Un terminal esta marcado con el sigo menos y el otro
con el signo ms. Si conectamos dos terminales a un motor pequeo, los
electrones fluyen a travs del motor desde el terminal negativo al positivo de la
celda. Se produce trabajo en el torno y en el interior de la celda tiene lugar una
reaccin qumica.
Tambin es
muy usado en diversos campos debido a que no produce
contaminacin del ambiente. Hoy en da se emplean procedimientos
Electrolticos para obtener metales alcalinos y alcalinotrreos como el
magnesio a partir de sus sales fundidas.
Tambin se utilizan en la industria de electro recubrimiento, ya sea de tipo
anticorrosivo o de naturaleza decorativa.
La electrlisis constituye la base terica y prctica de la construccin de pilas y
acumuladores de corriente continua, tambin cuentan con un amplsimo
nmero de usos en la industria qumica y de materiales de construccin.

Electroqumica

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RESUMEN
En la presente practica de electroqumica a se proceder a determinar el potencial de una
celda galvnica Zn0/Zn2+//Cu2+/ Cu0 a diferentes concentraciones y 24C ,tambin el uso
de la ley de Faraday para la electrolisis del agua determinando la masa de H 2 por mtodo
de desplazamiento de volumen utilizando un gasmetro , para este proceso electrolito se
usa una solucin de NaOH 4 N , todos estos procedimientos se realizan con las siguientes
condiciones de laboratorio :756mmHg ,24C y 95% de humedad relativa .
En la primera experiencia de la celda galvnica se usan soluciones de ZnSO 4 y CuSO4 a
diferentes concentraciones y electrodos de Zn y Cu cada una se sumergen e sus
respectivas soluciones comunes. Para la celda Zn0|Zn2+(0.1 M)||Cu2+(0.1M)|Cu0 el
potencial generado y medido con le voltmetro es de 1.074 V respecto al valor terico de
1,1 V el error relativo es de 2.36 % , para la celda Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.01M)|Cu0el
potencial medido es de 1.058 V respecto al terico de 1.0705 V y un error de 1.16% y para
la celda Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.001M)| Cu0 un 0.970 V respecto al terico de 1.041 V
con un error de 6.8%.
Para la experiencia de la electrolisis del agua se utilizara una solucin de NaOH 4N,
electrodos de acero y una corriente de 0.3 amperios con una fuente de corriente continua.
La polaridad negativa correspondiente al ctodo ser la que tomaremos en cuenta debido a
que se generara en esta el H2 que desplazara el volumen de agua de un gasmetro. El
volumen desplazado es de 20ml para un tiempo 520 segundos ,haciendo uso de la ley de
faraday se determina una masa de 1.617 mg con respecto al terico que es determinado con
la ecuacin de los gases ideales con un valor de 1.584 mg , el error relativo entre estas es
de 2.04 % .
Se concluye que la concentracin de cada solucin de la celda galvnica es una factor
que determina el potencial , esta relacin puede ser empleada en la ecuacin de Nerst .
La cantidad de sustancias generadas en cada electrodo en un celda electroltica ser mayor
mientras la corriente aumente debido a que habr un mayor flujo de electrones necesarios
para las reacciones .

Electroqumica

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PRINCIPIOS TEORICOS

Electroqumica
La electroqumica estudia los cambios
qumicos que producen una corriente
elctrica y la generacin de electricidad
mediante reacciones qumicas. Es por
ello, que el campo de la electroqumica
ha sido dividido en dos grandes
secciones. La primera de ellas es la
Electrlisis, la cual se refiere a las
reacciones qumicas que se producen
por accin de una corriente elctrica. La
otra seccin se refiere a aquellas
reacciones qumicas que generan una
corriente elctrica, ste proceso se lleva

Celdas electrolticas
Son aquellas en las cuales la energa
elctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones qumicas no
espontneas generando un proceso
denominado electrlisis. Las celdas
electrolticas constan de un recipiente
para el material de reaccin, dos
electrodos sumergidos dentro de dicho
material y conectados a una fuente de
corriente directa.
Electroqumica
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Celdas galvnicas
Celdas voltaicas o galvnicas: son
celdas electroqumicas en las cuales las
reacciones espontneas de xidoreduccin producen energa elctrica.
Las dos mitades de la reaccin de xido
reduccin, se encuentran separadas,
por lo que la transferencia de electrones
debe efectuarse a travs de un circuito
externo.

En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto, son
reacciones de xido reduccin (redox).soluciones electrolticas
Existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las soluciones electrolticas. Una
de estas teoras es la de la Ionizacin de Arrhenius. Arrhenius propuso en 1887 la Teora de la
disociacin electroltica, la cual est basada en la idea de que los electrolitos se disocian en
iones al ponerse en contacto con el agua.
Postulados de la Teora de Arrhenius:

Electroqumica

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Todos los procesos electrolticos implican reacciones de xido-reduccin o redox. Por ejemplo:
en la electrlisis de una solucin de cloruro de sodio, el nmero de oxidacin del cloro pasa de
-1 a 0 en el nodo y en el ctodo el nmero de oxidacin del sodio pasa de +1 a 0. Cuando se
da la oxidacin de manera simultnea se da la reduccin.
Leyes de Faraday de la Electrlisis: Michael Faraday, formul las leyes de la electrlisis en
1833:

Primera Ley de Faraday:


La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en un
electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha pasado a travs
del circuito.
Masa Ixt
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en colombios o faraday) para
depositar un equivalente gramo de una sustancia.

Segunda Ley de Faraday:


Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de
electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.

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Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma
cantidad de electricidad. La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se
conoce como equivalente electroqumico.

De estas leyes se propone:

m=

PE x Ixt
96500

Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo
cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst,
que fue quien la formul.

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estndar


(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin),
R =la constante de los gases
T = la temperatura absoluta (escala Kelvin)
n = la cantidad de moles de electrones que participan en la reaccin

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F = la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol),


Q = es el cociente de reaccin

DATOS EXPERIMENTALES

Tabla N1

Condiciones de laboratorio

P (mmHg)
T (C)
% HR

Tabla N2

756
24
95

Datos experimentales celda galvnica

Celda galvnica
Zn0/Zn2+(0.1 M) //Cu2+(0.1M) / Cu0
Zn0/Zn2+(0.1 M) //Cu2+(0.01M) / Cu0
Zn0/Zn2+(0.1 M) //Cu2+(0.001M) / Cu0

Electroqumica

E (voltios)
1.074
1.058
0.970

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Tabla N3

Datos experimentales celda electroltica

Solucion
Intensidad (A)
Tiempo
(s)
Volumen desplazado H2 (ml)

Tabla N4

NaOH 4N
0.3
520
20

Datos tericos usando la ecuacin de Nerst

Celda galvnica

E
terico
(voltios)
1.1

Error relativo
%

Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.1M) | Cu0

E
experimental
(voltios)
1.092

Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.01M) | Cu0

1.085

1.0704

1.364

Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.001M)| Cu0

1.070

1.041

2.786

Tabla N5

0.737

datos calculados de la ley de faraday

Masa con la ley de faraday


Masa terica

Electroqumica

Masa miligramos (mg)


1.336
1.64

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Error relativo (%)


18.54

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Tabla N6

datos tericos de potenciales de electrodo estndar a 25 C

Reaccin del electrodo


Zn2+ + 2e- == Zn
Cu2+ + 2e- == Cu

Potencial estndar de electrodo, V


-0.763
0.337

FISICOQUIMICA .Gilbert W.Castellan , Segunda edicin pg. 404

CALCULOS

Determinacion de potenciales para diferentes concentraciones


Para la celda Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.01M) | Cu0
Soluciones de ZnSO4 0.1 M y CuSO4 0.01M

E=E 0

a
RT
ln Zn
nF
aCu

( )

Electroqumica

+2

+2

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E =E reduccionE oxidacion
E0=0.34 (0.76 )=1.1 V
Donde
a Zn =0.1
+2

aCu =0.01
+2

E =1.1 V
F = 96500 C
R = 8.314 J/mol k
T = 25 C = 298.15 K
n= numero de electrones transferidos = 2

E=1.1

8.314 x 298.15
0.1
ln
2 x 96500
0.01

( )
E=1.0704 V

Para la celda Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.001M) | Cu0

Electroqumica

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E=1.1

8.314 x 298.15
0.1
ln
2 x 96500
0.001

)
E=1.041 V

Determinacion de masa H2 usando la ley de Faraday

Semireacciones de la electrolisis del agua

oxidacin ( nodo + )

++O2 +4 e
2 H 2 O=== 4 H

reduccin ( catodo - )

=== H 2 +2 OH
2 H 2 O+2 e

m=

PE x Ixt
96500

Electroqumica

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m=

Intensidad = 0.3 A
Tiempo = 430 s
PE = PF/ = 2/2= 1
1 x 0.3 x 430
96500

m=1.336 mg

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DISCUSION DE RESULTADOS

En las mediciones de los potenciales de celda para diferentes concentraciones se


obtuvieron errores de 0.727 , 1.364 y 2.786 % para la celdas Zn0|Zn2+(0.1 M) ||
Cu2+(0.1M) | Cu0 , Zn0|Zn2+(0.1 M) ||Cu2+(0.01M) | Cu0 y Zn0|Zn2+(0.1 M) ||
Cu2+(0.001M)| Cu0 respectivamente esto se debi a imperfecciones en el aparato
de medicin y errores en la preparacin de las soluciones .

Se determino una masa de 1.336 mg con respecto a la terica usando la ecuacin


de gases ideales se tiene 1.64 mg , el error entre estas es de 18.54 % esto se debe
a que la cantidad de gas generado representa una masa muy pequea .

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CONCLUSIONES

La diferencia de potencial de una celda galvnica es dependiente de la


concentracin de la soluciones en cada semicelda
El puente salino es esencial para que se d un buen intercambio inico.
En una celda electroltica, la cantidad de sustancia generada depender de la
cantidad de corriente y el tiempo que se le aplique.
El tipo de sustancia generada sobre la superficie de cada electrodo en una celda
electroltica depende de la polaridad que se le asigne.

RECOMENDACIONES

Manipular el multimetro para mediciones de corriente continua en un intervalo de 0


a 2 voltios.
Tener en cuenta la temperatura que presenta cada solucin en la celda galvnica
Dejar fluir el gas desprendido durante un tiempo para desplazar el aire que se
encuentra en el gasmetro.
Verificar la polaridad a la que se conecta cada electrodo, dependiendo de la
sustancia que se desee generar.

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BIBLIOGRAFIA

http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/electroquimica.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Nernst
FISICOQUIMICA .Gilbert W.Castellan , Segunda edicin pg. 393
FISICOQUIMICA .Gilbert W.Castellan , Segunda edicin pg. 404

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APENDICE
Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica

Esquema de una pila Daniels

El proceso comienza cuando en la celda de oxidacin el Zn se oxida liberando 2electrones


que pasan por el conductor ,seguidamente pasa por el voltmetro marcando el potencial
que genera , estos electrones llegan a la celda de reduccin donde el Cu 2+ se reduce a Cu.
Cuando los electrones salen de una semicelda de la pila galvnica y fluyen a la otra, se
establece una diferencia de potencial entre ellas. Si no se utilizara un puente salino, esta
diferencia de potencial evitara el flujo de ms electrones. Un puente salino permite el flujo
de los iones para mantener un equilibrio en la carga entre los recipientes de la oxidacin y
la reduccin mientras mantiene separado el contenido de cada uno. Con la diferencia de
carga equilibrada, los electrones pueden fluir una vez ms, y las reacciones de reduccin y
oxidacin pueden continuar.

Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de


Faraday .
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Electrolisis de la salmuera

Una de las aplicaciones de la ley de faraday , la cantidad de sustancia generada es


proporcional a la cantidad de electricidad administrada ,con este concepto una de
las aplicaciones es la de obtencin de cloro gaseoso y sodio liquido mediante la
electrolisis de la salmuera de cloruro sdico ,de esta el sodio liquido pasa mediante
un proceso industrial a reaccionar con agua para obtener industrialmente el
hidrxido de sodio NaOH. Las reacciones correspondientes son

nodo (+) oxidacin

2Cl- = Cl2(g) + 2e Ctodo(-) reduccin


2Na+ + 2e- = 2Na(l)
Con este tipo de proceso electroqumico es posible obtener metales activos a partir de sus
sales fundidas , tambin es posible refinar metales como Al ,Cu ,Ni ; etc. , as como
plateado o niquelado electroltico .

Qu es un electrodo de oxidacin-reduccin?

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LFQIIJU08-D

Un electrodo es una superficie en donde ocurren reacciones de xidoreduccin. Por lo que LOS PROCESOS que tienen lugar en la interface metalsolucin de cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no
se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El
metal en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse,
con lo que queda cargado negativamente. y, por otro lado, a que iones del
electrolito se depositen sobre el metal. con lo que se alcanza el equilibrio en un
determinado momento. Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre
el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se
adopt un electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual,
por convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero.

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUIMICA

14.- ELECTROQUMICA

Nombre del Alumno:

Almeyda Barzola ,Diego Alonso

Cdigo de Alumno:
09070169

Nombre de Profesor:

Ing. Yarango Rojas, Alejandro

Fecha de la Practica

13 /06 / 11

Fecha de la Entrega

20/ 06 / 11

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