PROBLEMA 2: Clculo de las propiedades de una mezcla de gases reales

Determinar el volumen molar de una mezcla equimolar de metano y etano a 37.73 C (311
K) usando las ecuaciones viriales en las siguientes presiones (atm): 13.609, 27.218, 40.827,
54.436 y 68.045.
Los valores experimentales de Sage, B. H. & Lacey, W. N. Thermodynamic Properties of
the Lighter Hydrocarbons and Nitrogen, API, New York, 1950 son:

CH4
C2H6

PM

Tc, K
191

Pc,
atm
46.06

Vc ,
cm3/mol
99.0

16.04
3
30.07
0

305.4

48.2

148.0

Zc

0.29
0
0.28
5

0.00
8
0.09
8

Solucin:
Ecuacin virial
P

nR' T
B
1
V
V

Si bien para la ltima presin el etano no cumple la condicin dada por la ecuacin
(2-37), este es el nico punto en el que la ecuacin virial no es aplicable, por lo que
igualmente la usaremos. El clculo del volumen para las distintas presiones se har a
partir del factor de compresibilidad:
B P
Z 1 m
R'T
Bm
se obtiene de la (2-67):
2

Bm
i 1

y y
j 1

Bij

En el caso de una mezcla binaria el desarrollo es:

Bm y12 B1 y1 y 2 B12 y 2 y1 B21 y 22 B2

y1 y 2 0.5

pero como en este caso

tenemos:
2
2
Bm y1 B1 2 y1 y 2 B 12 y 2 B2
Los coeficientes de la ecuacin virial se obtienen de:
R' Tc
0.422
0.172
B0 B1
B
B0 0.083 1.6
B1 0.139 4.2
Pc
Tr
Tr

Para el metano:
B 0 0.083

0.422
0.11044
Tr1.6

B1 0.139

0.172
0.11680
Tr4.2

R ' Tc
B0 B1 0.08205 305.4 0.32791 0.098 0.02036 0.17151
Pc
48.26
B12

Asignando el subndice 1 al metano y 2 al etano, el coeficiente

se calcula a
partir de los parmetros de la mezcla dados por las ecuaciones (2-68) y (2-69):
8 Vc1 Vc2
8 99 148
k12 1
1
6.70895 10 3
1/ 3
1/ 3
1/ 3
1/ 3 3
99 148
Vc1 Vc2

Tc 12 1 k12 Tc 1 Tc 2 0.9933 199 305.4 239.9

12

1 2 0.008 0.098

0.053
2
2

Zc12

Zc1 Zc 2 0.29 0.285

0.2875
2
2

Vc11 / 3 Vc12 / 3

Vc12
2

Pc12

991 / 3 1481 / 3

121.86

cm
litros
0.12186
mol
mol

Zc12 R ' Tc 12 0.2875 0.08205 239.9

46.4349
Vc12
0.12186
ata
0.422
Tr12 311 / 239.9 1.29637 B 012 0.083 1.6 0.195578
Tr
B112 0.139

0.172
0.08118
Tr4.2

En consecuencia:
Bm y12 B1 2 y1 y 2 B12 y 22 B2
Bm 0.5 2 0.03724 2 0.5 0.5 0.0811 0.5 2 0.17151 0.09274

Z
Calculando
para cada valor de presin mediante
siguientes resultados:

Z 1

Bm P
R'T

obtenemos los

P, atm
V,
L/mol

13.60
9
1.782
6

27.21
8
0.844
8

40.82
7
0.532
3

54.43
6
0.376
0

68.04
5
0.282
3