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Combustibles
Combustibles
U.N.J.F.S.C. - HUACHO
COMBUSTIBLES
1. INTRODUCCION
Los combustibles y su combustin representan la forma ms prctica, efectiva y econmica de
aportar la energa trmica requerida para el desarrollo de procesos industriales. El desarrollo de la
humanidad se ha basado en la utilizacin de los combustibles fsiles que la naturaleza ha
almacenado durante millones de aos y que todava se encuentran disponibles, pero no debemos
esperar a que comiencen a agotarse para sustituirlos.
Al establecer la teora inorgnica de la combustin que todos los combustibles son
bsicamente lo mismo, mezclas carbono-hidrgeno, y todos se queman en la misma forma
elemental, nos abre un panorama de posibilidades ilimitado que podemos aprovechar aplicando
la tecnologa que resulte conveniente para disponer de condiciones adecuadas de combustin de
muchos otros elementos, materiales y compuestos tcnica y econmicamente aprovechables en
este campo.
Este es el campo de los combustibles industriales que podra alargar la preminencia de la
energa qumica de la combustin, antes de tener que recurrir a otras formas de energa ms
limpias y ecolgicas, por no producir dixido de carbono, pero todava muy alejadas de competir
en trminos econmicos.
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Para el caso de los hidrocarburos la relacin C/H nos indica la facilidad con la que se queman;
as, el ms fcil de quemar ser el metano y el ms difcil el asfalto. En la Figura 2.2 se presenta la
relacin entre poder calorfico y la relacin C/H para el caso de los hidrocarburos.
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El Petrleo Residual de 9712 Kcal/Kg requerir 11.65 m3N de aire por Kg de combustible.
El Carbn Mineral de 7000 Kcal/Kg requerir 9.1 m3N de aire por Kg de combustible.
El gas natural de 9252 Kcal/m3N requerir 10.2 m3N de aire por m3N y 13.15 m3N para
quemar 1 kg de gas natural (densidad absoluta = 0.7758).
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En la Tabla 3.1 se muestra la composicin del gas natural que se extrae de los pozos y que
contiene, adems del metano, su principal componente, otros hidrocarburos ms pesados, tales
como el etano, todava tpicamente un gas, el propano, un gas tirando para lquido; el butano, un
lquido tirando para gas, y los pentanos, principales componentes de las gasolinas. Las impurezas
que acompaan al gas podran ser ms ligeras de las que acompaan al petrleo en el subsuelo y
algunos gases inertes.
Tabla 3.1: Composicin del gas natural.
Componente
Nomenclatura
Composicin (%)
Estado Natural
Metano
CH4
95.08
gas
Etano
C2H6
2.14
gas
Propano
C3H8
0.29
GLP
Butano
C4H10
0.11
GLP
Pentano
C5H12
0.04
liquido
Hexano
C6H14
0.01
liquido
Nitrgeno
N2
1.94
gas
Gas Carbnico
CO2
0.39
gas
En la Tabla 3.2 se presentan las propiedades fsicas de los hidrocarburos gaseosos que se
utilizan como combustibles industriales: metano, etano, propano, isobutano y butano normal.
Tabla 3.2: Propiedades de los componentes del gas natural.
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Se adapta bien para caracterizar gases naturales secos. Cuando en la mezcla gaseosa existe
productos oxidados (CO2, CO) y por otra parte los hidrocarburos superiores influyen, por su
viscosidad, en la exactitud del Poder Calorfico Superior, se utiliza en Indice de Wobbe
Corregido, que corrige tales deficiencias con dos coeficientes: K 1 y K2, con lo que el I.W corregido
es:
El valor de K1 es el siguiente:
En donde (CO), (O2) y (CO2) representa las concentraciones de dichos gases. En cuanto a K2,
su valor se ha determinado estadsticamente y vara segn el poder calorfico aportado por
hidrocarburos superiores al metano.
3.1.2. Frmula de Knoy
Pretende corregir las anomalas mencionadas mediante la siguiente frmula:
Combustibles
PCS (Kcal/m3N)
4200
9500 a 10500
9530
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% VOLUMEN EN AIRE
Lmite Inferior
Limite Superior
12.5
74
4.1
74
5.3
14
3
29
3.2
12.5
2.4
9.5
1.9
8.4
1.4
7.8
1.4
6.7
4.8
13.5
TEMPERATURA C
605
400
537
515
450
260
210
535
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Su facilidad para combustionar, expresada por la relacin C/H, resulta intermedia entre
los gases, destilados y carbones.
*BTU/Lb
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Se conoce que el vanadio est frecuentemente asociado con los asfaltenos en forma de
complejos estables solubles en el combustible; durante la combustin es muy probables que el
vanadio se asocie con el coque de origen asfaltnico formado, dando lugar a cenizas con bajo
punto de fusin.
Aunque el vanadio constituye un efectivo catalizador de las reacciones de oxidacin, ello
resultar conveniente cuando se encuentre asociado a coques de origen asfltico, al acelerar su
combustin, pero influye negativamente al favorecer la reaccin de formacin de SO3.
Asociado con el sodio y el azufre, forma compuestos de bajo punto de fusin, dando lugar a
la corrosin por cenizas fundidas, al adherirse a superficies metlicas y refractarios, actuando
como transportador de oxgeno. El control de la relacin molar Na/V resulta indicativo de la
probabilidad de que se presente este tipo de corrosin, para condiciones de temperatura de
operacin usuales en la prctica.
4.2.2. Viscosidad
La viscosidad de un lquido puede definirse por la resistencia que oponen sus molculas a la
fuerza que tiende a desplazarlas, debido a la friccin que se produce entre ellas. En el caso de los
residuales constituye una de las propiedades de mayor importancia, por utilizarse como factor de
referencia para efectuar el bombeo y la atomizacin en condiciones adecuadas a los equipos
utilizados.
La viscosidad dinmica o absoluta (u) se expresa en poises y equivale a la fuerza en dinas
que se requiere para desplazar un plano lquido de 1 cm 2 de superficie, a una distancia de 1 cm,
con la velocidad de 1 cm/seg.
La viscosidad cinemtica es el cociente del coeficiente de viscosidad absoluta por la
densidad del lquido a la temperatura de ensayo y se expresa en stokes o centistokes. En varios
viscosmetros comerciales comunes se mide la viscosidad cinemtica en funcin del tiempo (t)
que tarda en pasar un volumen de lquido por un tubo capilar normalizado y a una temperatura
determinada. Para los residuales, los sistemas ms empleados para medir y expresar su viscosidad
son los Segundos Saybolt Furol (SSF) a 122 y 210F y los grados Engler.
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5.1.1. Lignito
Los lignitos se encuentran normalmente en las rocas de formacin ms reciente. Es el que
presenta el rango ms bajo de carbono fijo; su color va del marrn al negro y muestra un alto
contenido de humedad y bajo poder calorfico.
5.1.2. Sub-bituminoso
Son lignitos que han perdido algo de humedad, teniendo an un poder calorfico bajo; su
color es negro opaco y es difcil distinguirlo del carbn bituminoso.
5.1.3. Bituminoso
Son los carbones cuya utilizacin a nivel mundial est ms difundida. Son densos,
compactos, de color marrn oscuro y brilloso. Asimismo, es ms resistente a la desintegracin en
aire que los sub-bituminosos y lignitos. El carbn bituminoso presenta un bajo contenido de
humedad, materia voltil variable y su poder calorfico es alto.
5.1.4. Antracita
Es el carbn ms duro, de color negro azabache y brilloso; se rompe con una fractura
concoidal y se muestra altamente lustroso. Su contenido de humedad y materia voltil es bajo y
su contenido de carbn fijo alto, as como tambin alto su poder calorfico.
Humedad.
Cenizas (derivadas de las impurezas de los minerales).
Materias voltiles (gases y vapores obtenidos por la accin del calor).
Carbono fijo.
Este anlisis se emplea para caracterizar los carbones segn sus aplicaciones industriales:
a)
b)
c)
d)
5.2.1.1. Humedad
El agua est presente siempre en el Carbn. Puede permanecer ocluida en los poros, estar
combinada qumicamente o presentarse como un contenido superficial adquirido durante su
lavado, transporte y almacenamiento. El agua superficial desaparece mediante secado al aire a la
temperatura ambiente; calentando a poco ms de 100C desaparece totalmente.
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Se suele denominar a sta, agua de inhibicin. El agua retenida en los poros del carbn no
se evapora y es necesaria una temperatura algo mayor para eliminarla (en algunos carbones,
ciertas prdidas de peso entre 100 y 185C se deben a la prdida de agua de constitucin o
higroscpica). El secado a altas temperaturas debe realizarse en atmsfera de nitrgeno para
evitar la autocombustin del carbn. La relatividad del concepto humedad de un carbn, viene
marcada por las dificultades en su determinacin y los resultados variables en los distintos
mtodos para obtenerla (ASTM D3302 y ASTM D3173).
5.2.1.2. Cenizas
El carbn contiene siempre materias minerales ajenas a la parte combustible, de diversas
procedencias: de la roca adyacente, propia del carbn, de las combinaciones orgnicas o
inorgnicas de los vegetales, y de la materia mineral formada al mismo tiempo que el carbn. Es
una sustancia mineral, no combustible, que queda cuando el carbn ha sido quemado en
condiciones rgidamente controladas de temperatura, tiempo y atmsfera (ASTM D3174 y ASTM
D388). Las cenizas reducen el poder calorfico del combustible y su eliminacin de los hogares
resulta costosa. Ambos factores estn en relacin directa a la cantidad de cenizas existentes.
El rendimiento trmico de un horno disminuye debido a que las cenizas y escorias
dificultan la transmisin de calor, reduciendo la cantidad de calor que podra extraerse de un
carbn. Si las cenizas de un carbn funden a temperaturas relativamente bajas, forman escorias
que son perjudiciales para los refractarios y dan origen a un costo adicional de extraccin.
La necesidad de limpieza y mantenimiento de hogares se ver incrementada con el
aumento en el porcentaje de cenizas. Si se quema el carbn en hogares de parrilla, adems de las
consideraciones anteriores, las cenizas reducen el tiro, causan una combustin irregular y pueden
estropear la parrilla si se producen escorias en cantidad suficiente. Slo en ciertos procesos
industriales, como la fabricacin de cemento, si el carbn es de buena calidad, y
aproximadamente con un 15% de cenizas, no resultan tan perjudiciales, ya que la ceniza es
absorbida por la carga y reacciona con ella.
5.2.1.3. Materias voltiles
Son productos gaseosos, con exclusin de los vapores de humedad, obtenidos bajo las
condiciones de pruebas estandarizadas (ASTM D3175). Los gases combustibles son el monxido
de carbono, el hidrgeno, el metano y otros hidrocarburos orgnicos. Los que habitualmente no
son combustibles son el dixido de carbono, el amoniaco, el sulfuro de hidrgeno y algunos
cloruros.
El contenido en voltiles se determina calentando la muestra seca sin aire, a 955C en
horno elctrico de mufla durante 7 minutos. La prdida de peso se obtiene despus de enfriada la
muestra y el porcentaje en voltiles se calcula teniendo en cuenta la humedad original del carbn.
El contenido en voltiles se determina la longitud de la llama al quemar carbn
pulverizado. Por ejemplo, si se quema carbn de hulla en un horno rotatorio interesa que el
contenido de materias voltiles se site alrededor del 18-22%, al objeto de tener la longitud de
llama necesaria para que se alcance toda la zona de fundicin. En principio, se podra esperar un
aumento del poder calorfico con un incremento en el contenido en voltiles. Esto sucede hasta
un contenido en voltiles de 20% aproximadamente. Para contenidos ms elevados el poder
calorfico decrece, debido a que una parte de las materias voltiles estn formadas por
combinaciones de oxgeno y nitrgeno no combustible.
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Carbono total.
Hidrgeno.
Azufre.
Nitrgeno.
Oxgeno.
Cenizas.
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inerte no produce ningn efecto perjudicial, excepto que obliga en su manipulacin a gastar
energa. Al igual que las cenizas, disminuye la cantidad de energa disponible por tonelada de
combustible.
5.2.2.5. Oxgeno
El contenido en oxgeno se estima por diferencia a 100 de la suma de carbono, hidrgeno,
nitrgeno, azufre total y cenizas. El oxgeno rebaja la potencia calorfica del combustible, aunque
contribuye a las necesidades del aire de combustin.
5.2.3. Propiedades de los carbones
5.2.3.1. Poder calorfico o Valor trmico
La propiedad ms importante de los combustibles es su poder calorfico, es decir, la
cantidad de calor desarrollado por 1 kg. de combustible en su combustin en el hogar. Tambin es
muy importante para la relacin comprador-vendedor.
Se han propuesto varios mtodos para determinarlo, pero habitualmente el ms usado es
el Calormetro Adiabtico de Bomba (ASTM D2015). El valor trmico se determina quemando una
muestra de carbn en la bomba de oxgeno, y midiendo la elevacin de la temperatura; se
convierte a Kcal/kg o BTU/lb, mediante la comparacin algebraica con el valor trmico del cido
benzoico.
Se aplican correcciones para tener en cuenta el calor producido por el alambre de ignicin
y los calores de formacin del cido ntrico y cido sulfrico. El poder calorfico bruto es el nmero
obtenido mediante la prueba real ASTM D2015. Todos los vapores de agua producto de la
combustin han sido condensados. El valor del calor neto, un valor ms bajo, es calculado con
base en el valor bruto, suponiendo que toda el agua de los productos de combustin se mantiene
bajo forma de vapor.
5.2.3.2. Propiedades Qumicas
Las redes estructurales del carbn son similares a las del grafito, donde los tomos se
presentan en camadas paralelas pero con ligazones qumicas ntrelos planos, representados
principalmente como puentes metileno, enlaces ter, sulfito, disulfito y bifenil. Por este tipo de
arreglo el carbn presenta una estructura altamente plana y laminada con poros pequeos que
ocupan un volumen entre 8 y 20%. La composicin del carbn es bastante variable; es difcil
encontrar dos carbones que tengan la misma composicin, aunque pertenezcan al mismo rango.
La composicin tpica del carbn incluye: 25-95% de carbono, 2-7% de hidrgeno, hasta
25% de oxgeno y 10% de azufre, as como de 1 a 2% de nitrgeno. La materia mineral inorgnica
puede alcanzar valores tan altos como el 50%, pero un rango entre 5-15% es ms tpico.
El contenido de humedad comnmente vara de 2 al 10%. La materia mineral est
presente en forma de pizarras y carbonatos. Fsicamente, la materia inorgnica puede ser dividida
en dos grupos: Materia mineral inherente y materia extraa. Las impurezas del primer grupo
provienen por lo general de material extremadamente fino, sedimentado simultneamente con la
materia vegetal de origen; stas no pueden ser eliminadas por el lavado del carbn.
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El otro grupo, que s puede ser separado mecnicamente del carbn, proviene de la roca
donde se ubican los depsitos del carbn. Por otro lado, la humedad est tambin presente en los
carbones, sea como agua libre o adherida al carbn, o como agua fsica y qumicamente enlazada.
El azufre asociado al carbn es de dos tipos, orgnico e inorgnico; el tipo orgnico
proviene de protenas de la materia vegetal original; el azufre inorgnico tiene su origen en las
piritas de hierro, as como sulfatos de calcio y hierro. En general, cerca del 50% del azufre puede
ser pirtico, particularmente cuando el contenido de ste es alto.
La descomposicin trmica del carbn da origen a productos slidos, lquidos y gaseosos.
La materia voltil es el producto gaseoso que se produce cuando la muestra de carbn es
calentada hasta 900C en un medio inerte; el carbono fijo se determina restando del 100%, el
porcentaje de humedad, materia voltil y cenizas.
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