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TESIS
para obtener el Grado de
INGENIERO METALURGISTA
Presenta
KARLA YULISSA ORTEGA ARICA
Lima, Per
Feb. 2009
INDICE DE CONTENIDO
CAPITULO
RESUMEN
I
GENERALIDADES
1.1 Introduccin
II
1.2 Objetivos
11
1.3 Antecedentes
13
13
14
16
19
1.5.1 Estratigrafa
19
1.5.2 Mineralizacin
19
22
1.6 Minera
23
ASPECTO TEORICO
24
24
25
28
29
31
37
38
40
40
44
53
54
55
56
57
62
2.9
III
69
78
81
85
85
87
88
90
94
94
98
98
IV
VI
100
104
109
111
METODOLOGA EXPERIMENTAL
119
119
121
4.2.1 Composicin
121
121
122
122
129
130
131
133
133
135
135
136
145
147
148
5.3 Prueba Comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a las mismas
condiciones de solucin, tiempo y temperatura.
150
153
153
153
155
156
158
158
158
159
160
162
163
166
166
167
167
CONCLUSIONES
169
REFERENCIAS
173
175
177
LISTA DE TABLAS
Tabla 1.
52
Tabla 2
83
Tabla 3
84
Tabla 4
86
Tabla 5
87
Tabla 6
88
Tabla 7
120
Tabla 8
125
Tabla 9
125
Tabla 10
126
Tabla 11
129
Tabla 12
136
Tabla 13
138
Tabla 14
140
Tabla 15
144
Tabla 16
146
Tabla 17
147
Tabla 18
150
Tabla 19
152
Tabla 20
152
Tabla 21
154
Tabla 21a
156
Tabla 22
157
Tabla 23
157
Tabla 24
Propiedades de Cianocomplejos
161
Tabla 25
164
Tabla 26
166
LISTA DE FIGURAS
Fig. 1.
Fig. 2.
Fig. 3.
Fig 4.
Fig. 5.
Fig. 6.
Fig. 7.
Fig. 8.
Fig. 9.
Fig. 10.
18
21
28
30
32
34
35
39
40
41
Fig. 11.
59
Fig. 15.
Fig. 16
Fig. 17
Fig. 18
97
98
100
102
Fig. 19
Fig. 20.
Fig. 21.
Fig. 22.
Fig. 23.
Fig. 24.
Fig. 25.
107
108
110
113
114
116
118
Fig.12.
Fig. 13.
Fig. 14.
82
91
92
Fig. 27.
Fig. 28
Fig. 29
128
134
135
Fig. 30
Fig. 31
135
137
Fig. 26
127
139
Fig. 33
145
Fig. 34
146
Fig. 35
148
Fig. 36
155
Fig. 37
165
RESUMEN
SUMMARY
The present work has been developed on the basis of experimental tests
concerning laboratory and semi-industrial (pilot plants), these tests were
carried out in Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A. (COMARSA) in
2005; and they were realized in parallel with the circuit of activated carbon
industrialist in order to compare the coal process in solution (CIS) with the
resin process in solution (RIS).
On the basis of the results obtained experimentally it is considered that
qualitative advantages exist that favor the use of synthetic resins, being the
main ones: its fast speed of extraction of gold from cyanided solutions, even
with the presence of cianoaniones, its resistance to atriccion, its greater lifting
capacity, its selectivity when preferring the Au, absorbing in smaller
proportion to the silver and the copper in comparison with the activated
carbon, verifying this on pilot scale.
From the operational point of view they are also very favorable since the
resins require minor temperature of unloading in comparison with the carbon
and it does not require thermal reactivation, is only needed a washing with a
diluted solution of HCL to regenerate to resins.
In conclusion the treatment of recovery of gold from cyanided solutions,
using the synthetic resins, is a technology to be considered like a possible
reduction of costs and improvements in the process.
I
GENERALIDADES
1.1 Introduccin
Nuestro pas posee una gran riqueza mineral, polo de desarrollo en varias
regiones
- 10 -
de
resinas
slidas,
altamente
reticuladas
con
iones
- 11 -
son quienes proporcionan la malla slida tridimensional con la cual los iones
intercambiables estn asociados. Los procesos de intercambio inico que
ocurren en los suelos fueron observados, al menos desde 1850, por J.T.
Way y H.S. Thompson. Desde ah hubo varios intentos
exitosos en el
1.2 Objetivos
El objetivo de esta investigacin, es estudiar las variables del proceso de
extraccin, utilizando la resina aurix 100 para la extraccin selectiva de oro
a partir de soluciones alcalinas de cianuracin. Las variables de estudio son
el pH, concentracin inicial de oro, fuerza inica, efecto de otros
- 12 -
i.
ii.
iii.
iv.
mejores valores
- 13 -
1.3 Antecedentes
1.3.1 Panorama Actual de la Produccin de Metales Preciosos.
La minera en el Per se caracteriza por la explotacin y beneficio de los
minerales
poli
metlicos
destacando
como
metales
principales
de
con la
- 14 -
economa de escala, bajo costo unitario por unidad producida y que obtiene
beneficios adicionales por algunos subproductos.
- 15 -
El precio de los metales, tales como cobre, zinc y plata, se encuentran muy
cerca o estn en niveles histricamente bajos. Esto significa que, en muchos
proyectos potenciales, a menos que sean suficientemente afortunados como
para contar con leyes de cabeza muy altas, el proyecto deber identificar la
tecnologa de procesamiento metalrgico que permita reducir los costos de
capital, y a la vez, trabajar con bajos costos de operacin.
empleo
de
mineroductos,
desarrollo
de
biotecnologa
minera,
- 16 -
N 9`105,000
E 828,000
N 9`103,000
E 830,000
- 17 -
- 19 -
COMARSA
- 19 -
Cretcica
Inferior
compuesto
por
arenisca
cuarcitas
gris
blanquecinas.
1.5.1 Estratigrafa
La unidad minera Santa Rosa S.A. yace sobre las formaciones Chim y
Chicama, est ltima la ms antigua.
En el yacimiento de Santa Rosa la formacin Chicama esta compuesta
esencialmente de lutitas negras con fina estratificacin horizontal, con
intercalaciones ocasionales de areniscas y cuarcitas claras
tambin
presentando
pirita.
La formacin Chim, est compuesta por ortocuarcitas de color blanco a gris
claro
con
tonalidades
rojizas,
productos
del
intemperismo,
con
1.5.2 Mineralizacin
La mineralizacin esta controlada por factores estructurales y
litolgicos.
- 20 -
- 21 -
Zona Mineralizada
Miembro inferior;
intercalacion de areniscas
y lutitas grises, con
delgados niveles arcillosos
Miembro
inferior
Formacin
Chicama
JURASICO
SUPERIOR
Diques y Sills
(Interm-Acido)
CRETACEO INFERIOR
Miembro
superior
FORMACION CHIMU
Limoarcillitas y lutitas
- 22 -
han
servido
como
canales
alimentadoras
de
soluciones
mineralizantes.
Los tajos Sacalla, Tentadora y Seductora presentan fallas de tipo inverso
producto del plegamiento en una primera etapa. El fallamiento de tipo normal
producto de los esfuerzos de distorsin ha producido un intenso
fracturamiento en las rocas del Chim.
Orgnico
despojado
- 23 -
1.6 Minera
La explotacin se realiza en bancos de 8 m de alto. El explosivo que se
vienen usando en la fragmentacin de la roca como para mineral y desmonte
son los HEAVY ANFO`S (mezcla de nitrato de amonio, emulsin y petrleo)
de distintos porcentajes que vienen siendo utilizados en los diferentes tajos.
Estas composiciones van a depender fundamentalmente del tipo de roca y
de la presencia de agua en los taladros.
El carguo se realiza con la ayuda de cargadores frontales y el transporte
con volquetes.
- 24 -
II
ASPECTO TEORICO
- 25 -
- 26 -
- 27 -
finales
de
la
II
Guerra
Mundial,
se
desarrollaron
polmeros
- 28 -
compuesto,
desarrollando
as
las
resinas
quelatantes.
- 29 -
grupos
incluyen
materiales
sintticos
naturales.
Las zeolitas son slidos micro porosos con una estructura cristalina bien
definida. La unidad constructora bsica es el tetraedro TO4 (donde T=Si, Al,
B).
- 30 -
Ga, Ge, P...) cuya unin tridimensional a travs de los tomos de oxgeno da
lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas. Esta estructura
tridimensional presenta pequeos poros y canales en los que se alojan los
iones intercambiables y donde tiene lugar la reaccin de intercambio inico.
Las unidades TO4 ms comunes son SiO4
-4
- 31 -
Las zeolitas tienen una estructura de poro rgida, mientras que las
estructuras en capa de las arcillas minerales tienen cierta elasticidad
dependiendo de en que forma inica se encuentre el mineral. En ambas,
zeolitas y arcillas, las propiedades de intercambio inico se basan
principalmente en la densidad de carga y en el tamao de poro.
- 32 -
- 33 -
Los polisacridos dextrano y celulosa son polmeros de D-glucosa, (1-6)glucosa y b(1-4)-glucosa respectivamente. La agarosa es un polisacrido
preferentemente neutro y es el componente que determina el poder
gelificante del agar. Consiste en cadenas alternadas de D-galactosa-3,6-3,6anhidro-L-galactosa.
cadenas
para
dar
polmeros
de
estructura
tridimensional.
- 34 -
- 35 -
- 36 -
- 37 -
- 38 -
- 39 -
- 40 -
- 41 -
Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben
moverse de la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce
como proceso de difusin. La difusin de un ion est en funcin de su
dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est influenciada
por la estructura y tamao de poro de la matriz. El proceso de difusin tiene
lugar entre zonas de distinta concentracin de iones, de ms concentrado a
menos, hasta que tengan la misma concentracin.
Fig. 10. Esquema del proceso de difusin en el intercambio inico.
- 42 -
- 43 -
O bien, simplemente:
X- (resina) + A- (solucin) > A- (resina) + X- (solucin)
Para un intercambio catinico:
R-Y+ + B+ > R-B+ + Y+
O bien simplemente:
Y+ (resina) + B+ (solucin) >B+ (resina) + Y+ (solucin)
- 44 -
[RB ][A
[RA ][B
+
+
]
]
- 45 -
- 46 -
que las resinas con grupos dbilmente bsicos lo hacen slo a valores bajos
de pH. Tambin es posible encontrar la introduccin de otros grupos funcionales, diferentes a los hasta aqu mencionados, los que pueden resultar
adecuados para aplicaciones especificas.
En general, las resinas estructuradas a base de granos de poliestireno
reticular, presentan las siguientes caractersticas generales, que las han
hecho ser las preferidas para la mayora de las aplicaciones y, por lo tanto,
las ms comunes de encontrar:
Alta
estabilidad
la
temperatura
de
las
soluciones
(las
- 47 -
liberar cationes (o aniones en el caso de una resina aninica), los que pueden
intercambiarse con otros iones presentes en la solucin en la cual la resina esta inmersa.
- 48 -
La resina as acta como si fuera un electrolito del cual slo los cationes (o los aniones) estn
disponibles para la reaccin qumica.
En el caso de las resinas convencionales, constituidas en su estructura por
un copolmero gelatinoso y elstico, la casi totalidad de las reacciones de
intercambio ocurren hacia el interior de la resina y, por lo tanto, hacen uso
de las propiedades de hinchamiento de sta.
En general, un intercambiador inico cambia sus contra-iones de
preferencia frente a otros iones presentes en la solucin debido a alguna
razn qumica y fsica. Para resinas catinicas, en presencia de soluciones
diluidas, la preferencia se basa en lo siguiente:
- 49 -
RH + B + RB + H +
- 50 -
Ka =
(a
(a
H+
B+
* a RB )
* a RH )
Donde aB+, y aH+ representan las actividades de los iones en la fase acuosa y
aRB y aRH, representan las respectivas actividades en la fase resina. Sin embargo, las actividades inicas en la fase resina no son susceptibles de
determinacin experimental, por lo que se prefiere expresar esta ecuacin en
una forma ms prctica, la que puede ser en trminos de conc e n t r a c i o n e s :
[B ]* [H ]
=
[H ]* [B ]
+
B
H
+
+
- 51 -
Valencia 2:
Be2+ < Mn2+< Mg2+<Zn2+ < Cu2+<Ni2+ < Co2+ < Ca2+ < Sr2+< Pb2+ < Ba2+
Valencia 3:
AI3+< Sc3+< Y 3+ < Eu3+< Sm3+< Nd3+<Pr3+<Ce 3+ <La 3+
Y para los aniones:
F - <OH - <Cl - <Br - <I -
- 52 -
Tabla 1.
Coeficientes de selectividad relativa KBH, para iones univalentes y para resinas de
poliestireno entrecruzado, fuertemente cidas con grupos sulfnicos.
Cationes
KBH : 4 % de entrecruzamiento
KBH
de la resina
entrecruzamiento de la resina
10
Li+
0.8
0.7
H+
1.0
1.0
Na+
1.2
1.5
NH4+
1.4
2.1
K+
1.6
2.9
Rb+
1.7
2.9
Cs+
1.8
2.9
Ag+
3.1
13.5
de
Referencia: Esteban M. Domic M. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones , Chile, Agosto 2001.
Por otro lado, la afinidad de los iones metlicos por una resina de
intercambio inico puede expresarse en forma alternativa, recurriendo a la
situacin de equilibrio que cada ion alcanza con dicha resina. En efecto,
cuando la fase acuosa que contiene el ion metlico que se desea remover
es puesta en contacto, por un tiempo suficientemente prolongado como para
- 53 -
alcanzar el equilibrio, y las dos fases son analizadas, la razn entre las
concentraciones en las dos fases se denomina razn o coeficiente de
distribucin, D, y corresponde a :
D=
concentracindelionenelslidoextrac tan te
concentraciondelionenlafaseacuosa
- 54 -
selectividad.
La
selectividad
depende
de
las
interacciones
- 55 -
Tratamiento
de
Aguas:
Ablandamiento
intercambio-base;
- 56 -
- 57 -
DE
POLI
CONDENSACIN:
Partiendo de una
DE
- 58 -
- 59 -
- 60 -
- 61 -
Resinas Mixtas
Estas resinas son aquellas resinas bsicas dbiles que han sufrido una
reticulacin suplementaria. Las resinas dbiles que posean un contenido
bsico fuerte entre 12 a 16 % y estn bien distribuidos en la matriz, darn
- 62 -
una excelente selectividad por el oro y plata pero esta selectividad decrece
con el incremento de lugares bsico fuertes.
Las resinas base fuerte tienen alta capacidad y velocidad de carga, pero
tienen pobre selectividad (debido a la presencia de metales base) y son
difciles de eluir. Las resinas bsicas dbiles son ms selectivas y ms
fciles de eluir pero tienen menor capacidad de carga (25-50 % de las de
base fuerte) y las velocidades de extraccin son menores.
Existen algunos tipos de resinas de base dbil pero con algunas
propiedades de base fuerte, se obtienen por la presencia de pequeas
cantidades (10-15 %) de aminas cuaternarias, siendo estas ultimas las
ptimas para la extraccin de oro.
- 63 -
condiciones
el
proceso
de
intercambio
inico
se
debilita
con-
siderablemente.
Por otra parte, la resina de intercambio inico presenta preferencias por
los contraiones que forman los pares inicos o enlaces ms fuertes con
los grupos inicos fijos. La ocurrencia de interacciones de este tipo son
ms probables y se favorecen cuando los grupos inicos fijos son de
estructura
similar
la
de
aquellos
agentes
precipitantes
- 64 -
Cl-
y no la forma
- 65 -
Por consiguiente, la gran afinidad que esta resina tiene por los protones, H+,
slo puede ser contrarrestada mediante un incremento de la concentracin del
contraion en la solucin externa.
- 66 -
- 67 -
- 68 -
- 69 -
- 70 -
2.8.3.1 Extraccin
Las resinas aninicas de base fuerte contienen grupos funcionales aninicos
cuaternarios que son sitios activos con cargas positivas fijas (protonadas) y
que al contacto con la solucin de lixiviacin, se extrae el Au(CN)2- por
intercambio con el contrain (X-) y la formacin de un par inico. Esta
reaccin en general no depende del pH y es por eso que en nuestro caso
particular esto no revierte un mayor problema al usarse un pH elevado.
- 71 -
NR2 + HX NR2 H + X
pH < pka
pH pka
- 72 -
Por otro lado, las guanidinas son bases orgnicas muy fuertes que poseen
una basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas simples y
las aminas cuaternarias, con un pKa entre 12 y 13.5.
Debido a la basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas
simples y las aminas cuaternarias, con un pka entre 12 y 13.5.
Debido a la basicidad del grupo guanidina, este es capaz de extraer un
protn del agua para formar un catin guanidina y un anin hidroxilo a pH
entre 10 y 11.5 como se muestra a continuacin:
G ( org ) + H 2 O GH + OH ( org )
- 73 -
que
las
aminas
cuaternarias,
por
su
parte,
son
bases
- 74 -
- 75 -
- 76 -
2.8.3.5 Regeneracin
El otro mtodo usado implica una reaccin qumica con tiourea tiosulfato
en donde el complejo aurocianuro se convierte en una tiourea catinica o
complejo tiosulfato el cual ya no estar asociado a la funcionabilidad de la
amina cuaternaria catinica.
- 77 -
- 78 -
- 79 -
- 80 -
353E (Beijing
Research
Institute
of
Chemical
Engineering
and
Research
Institute
of
Chemical
Engineering
and
Metallurgy)
365B (Beijing
Metallurgy)
A101Du
A116L
A161RIP
AM2B
Aurix100
Dowex 21KXLT
- 81 -
(Dow)
(Dow)
XZ 91419.00
(Dow)
Dowex M-43
(Dow)
Amberlite 4400
1. Aminas
2. Guanidinas
- 82 -
(7), (8)
100
Primene JMT
Adogen 283
80
Alamine 336
60
40
20
0
4
pH
Figura 12
por
- 83 -
R3N + H+ + X-
R3NH+X-
pKa
Primaria RNH2
10.4 - 10.7
Secundaria: R2NH
10.9 - 11.2
Terciaria: R3N
9.9 - 10.6
- 84 -
i)
pH
% Extraccin
10.20
100
4.95
100
3.02
100
1.00
100
de
- 85 -
[7][10]
, se ha encontrado
Primaria
pH50
= 6.05 6.55
Secundaria
pH50
= 7.06 7.15
Terciaria
pH50
= 5.35 5.66
Es evidente la manera en que los pH50 se agrupan para cada tipo de amina.
En este sistema hay un pequeo efecto de la longitud de la cadena alquil o
ramificacin en la extraccin de oro. De acuerdo a los valores de pH50, se
muestra como las aminas secundarias extraen oro a valores de pH mayores
que las aminas terciarias, demostrando as mayor basicidad con respecto a
Au(CN)-2. An as una, efectiva extraccin de oro por estas aminas est
limitada a valores de pH 7.0.
- 86 -
Tabla 4
Concentracin
de Amina, M
pH50
pH50
en Xileno
en Chevron IX
0.025
7.15
6.15
0.05
7.15
6.50
0.20
7.75
7.75
0.50
8.30
7.90
Un
R2NH + H+ + Au (CN)-2
R2NH2Au(CN)-2
- 87 -
En
algunas investigaciones
la
fuerza
inica
de
la fase acuosa, se
Los experimentos
de extraccin en funcin del pH se reportan con y sin electrolito para los tres
tipos de aminas (Tabla 5).
Tabla 5
Extractante
pH50
Primene JMT
6.05
6.15
Adogen 283
7.15
7.15
Alamine 336
5.66
5.65
- 88 -
Tabla 6
[Au] mg/l
pH50
1000
7.15
100
6.55
10
6.50
- 89 -
En 1974, Groenewald
[11]
En este procedimiento, la
Au (CN)2- + 2 TU
Au (TU)2+ + 2 CN-
donde TU = tiourea
- 90 -
Extraccin
(R4 N1+)2SO42-ORG + 2Au(CN)21-AQ
2R4N1+Au(CN)21-ORG +SO42- AQ
Despojamiento
2R4N1+Au(CN)21-ORG + Zn(CN)42-AQ
Regeneracin
(R4 N1+)2 Zn(CN)42-- ORG + 2H2SO4 AQ
donde :
(R4 N1+) = Amina Cuaternaria
R = Grupo Alquil
se encuentra
- 91 -
R5
R1
R2
R3
R4
- 92 -
de
12.5
cuando
los
grupos
no
son
"retirados"
R5
R1
R2
R3
R4
- 93 -
Extraccin
[ RGH+OH-] (ORG)
RG(ORG) + H2O
donde
G = Guanidina, R = Grupo Alquil
RGH+ = catin guanidino
[12] [13]
Despojamiento
III
DESCRIPCION DE PROCESOS METALURGICOS INDUSTRIALES
2 Au + 4NaCN + O2 + H2O
2NaAu(CN)2 + 2 NaOH
- 95 -
HCN (aq)
K = 4X10-10
HCN (aq)
HCN (g)
K = 4X10-2
Esta tcnica de
- 96 -
terrero de lixiviacin.
- 97 -
Cicln
Tanques de
lixiviacin
Solucin rica
Molino
de bolas
pH
NaCN
A planta de
recuperacin
Recipiente
de colas
Pulpa mineral
Tanque
acondicionador
- 98 -
Mina o Fuente
del Mineral
Agua, Cianuro de
Sodio y pH
Preparacin del
Mineral
Aplicacin de Solucin
Recuperacin
de la Solucin
Terrero
Lecho
Pila de Solucin
Pobre
Metal
- 99 -
2 Au(CN)-2 + Zn
2 Au + Zn(CN)2-4
metal Dor en
- 100 -
Bomba de
Vaco
S l i
Solucin Rica de
Lixiviacin
Filtro de Clarificacin
Reacondicioamiento NaCN
Polvo de Zinc
A Lixiviacin
Torre de
Deaereacin
Precipitado
de Oro
Fundicin
Lingote
de Oro
- 101 -
(100-200 oz/t), se
despojamiento del carbn, cargado con los valores de oro, sta se lleva a
- 102 -
por 24 horas.
Estas severas
CaO
NaCN
A presa
de jales
Etapa de lixiviacin
Mineral
de oro
Etapa de adsorcin
Cicln
Tanque
acondicionador
Molino
de bolas
(5 Etapas)
Carbn cargado
Horno giratorio
Recuperacin
de carbn
Carbn regenerado
Criba
Etapa de
elucin
Electrlisis
NaOH
NaCN
Alcohol
Fundicin
Etapa de recuperacin
Lingote
de oro
- 103 -
- 104 -
- 105 -
NR3+ Au (CN)-2 + X-
NR2N+X-
NR2H+X- + Au (CN)-2
NR2H+X- + Au (CN)-2
NR radical amina,
X- anin
- 106 -
( NR3+)2Zn(CN)2-4 + 2Au(CN)-2
Regeneracin
( NR3 +)2 Zn (CN)2-4 + 4H X
- 107 -
120
100
Extraccin (%)
80
RBFuerte
RBDbil
60
40
20
0
6
10
11
12
pH
- 108 -
Figura 20. Diagrama de una Planta Piloto de Resinas con Intercambio Inico
Flujo de pulpa
Flujo de resina
Pulpa mineral
Criba
Bomba
peristltica
35 mallas
Tanque
Pachuca
28 mallas
Resina 20
mallas
Aire
Resina
descargada 20
mallas
Desorcin
lecho
fluidizado
Electrlisis
Resina fina
48 mallas
Zn(CN)24
Bomba
NaCN
ZnSO4
NaOH
HCN
Base fuerte
Base dbil
Regeneracin
Regeneracin
Pulpa
agotada
- 109 -
- 110 -
Solucin de aurocianuro
Orgnico
cargado
Electrolito rico
Rafinado
Orgnico despojado
Electrolito pobre
- 111 -
Lixiviacin en pilas
Desorcin a presin
Electrodeposicin
Fundicin
Lixiviacin en pilas.
El proceso de lixiviacin en pilas requiere la preparacin de reas o
pisos
impermeables,
los
pisos
son
impermeabilizados
con
de los mdulos en
- 112 -
- 113 -
Pad de
lixiviacin
- 114 -
S O LU C IO N
PR EG N A N T
5
V A LV U LA M A R IP O S A D E 6 "
300 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
M A N O M ET R O D E ( 0 - 6 0 ) PSI
DS M
2 0 Me s h
S O LU C IO N
PR EG N A N T
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
550 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
DS M
2 0 Me s h
S O LU C IO N
PR EG N A N T
550 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
DS M
2 0 Me s h
S O LU C IO N
PR EG N A N T
550 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
DS M
2 0 Me s h
S O LU C IO N
PR EG N A N T
580 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
DS M
2 0 Me s h
S O LU C IO N
PR EG N A N T
600 G P M
S O LU C IO N
B A R R EN
DS M
2 0 Me s h
- 115 -
por
cada
Kg.
de
carbn
activado,
reactivando
- 116 -
CARBON
REACTIVADO
QUIMICAMENTE
CARBON
REACTIVADO
QUIMICAMENTE
TOLVA S DE
CARGA DE
CARBON
TOLVA S DE
CARGA DE
CARBON
HORNOS
VERTICALES
HORNOS
VERTICALES
ALIMENTADORES
TOLVA DE
DESCARGA
TOLVA DE
DESCARGA
Ca rbn a
Colum na s de
Adsorcin
MALLA 20
ALIMENTADORES
+ m 20
- m 20
Carbn fino
Desorcin
COMARSA actualmente utiliza el proceso de desorcin a presin que
tiene como solucin eluyente una solucin de 10 g/l de soda custica
(98% de pureza) y contiene adems 1 a 2 g/l de cianuro de sodio (96% de
pureza) y que trabaja con una presin de 75 80 psi y una temperatura
de 135 140 C, el turno puede completarse en 8 horas actualmente la
- 117 -
- 118 -
IV
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
menas, en un
cal,
-120-
Elemento Solucin
Solucin
Lixiviacin Pregnant
Aluminio
Antimonio
Arsnico
Bario
Calcio
Cobalto
Cobre
Fierro
Magnesio
Nquel
Oro
Potasio
Plata
Sodio
Estroncio
Volframio
Zinc
pH
% NaCN
2.433
0.036
1.52
0.006
65
0.036
1.146
0.353
0.097
0.019
0.05
4.37
0.078
328
0.305
0.041
0.039
10.5
0.018
2.276
0.037
0.541
0.017
57.5
0.037
0.989
0.23
0.195
0.023
0.609
4.95
0.723
255
0.404
0.056
0.031
10.12
0.003
-121-
4.2.1 Composicin.
Es una resina para intercambio inico de base dbil de denominacin
Aurix100. Esta es una resina tpica styrene-divinilbenzene con la funcin
del grupo guanidina. Guanidina son bases orgnicas muy fuertes teniendo
una basicidad intermedia entre las aminas simples y las aminas
cuaternarias.
Resina Aurix100
Cognis Corporation
Divisin Productos Qumicos
Composicin Qumica:
Guanidina
Apariencia
Esferas
Densidad Bulk
Hmeda
Seca
330 gr/lt
47 53 %
18
1.00
86.89
20
0.85
11.28
25
0.71
0.80
-25
0.71
1.03
100
-122-
Variables operativas:
Capacidad volumtrica
0.25-0.35 eq/l
200010000gr/t
300 gr./t Au
1224 horas
1530 min.
Preparacin de la resina
La resina fue proveda seca y en un empaque hermtico. Para su
preparacin se utilizaron 2 BV de NaOH 1M y 5 BV de agua.El trmino BV
Bed Volume se refiere al volumen de la resina seca, esta medicin
usualmente se hace en una probeta. La resina se almacen sumergida en
agua en un frasco hermtico para evitar la humedad.
Precargado de la resina
Para precargar la resina deben quedar entre 0.3 a 0.6 mg/gr. de Au en la
resina y debe hacerse con una solucin de 15 mg/l de oro y 100 ppm de CNmuy aparte del NaCN necesario para acomplejar el oro.
-123-
En este caso preparamos 0.3 Kg. de resina con 180 mg Au, lo que indica
que tendramos 600 mg/Kg. de Au en la resina.
ppm Au
0.0
20.0
0.17
4.5
0.67
0.7
2.17
0.2
24.0
0.0
1ppm de Au
-124-
-125-
Tabla 8. Resultados obtenidos en la adsorcin usando resina Aurix 100, a partir de una
solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag
[ Au ] r = k[ Au ] s t n
-126-
Donde:
[Au]r =
[Au]s =
Tiempo (horas)
Constante de velocidad
Tabla 10. Resultados obtenidos usando resina cognis para evaluar la cintica de
carga en la adsorcin
Tomando
los
datos
obtenidos
trascurrida
hora,
la
ecuacin
-127-
Fig. 26 Cintica de carga de la Resina Aurix 100 para un PLS de 0.624 ppm de Au.
Cinetica de Carga
200
[Au]r (mg/l)
160
120
y = 11.609x 1.0374
80
40
24.0
12.0
8.0
4.0
2.0
1.5
1.0
0.8
0.5
0.3
0.2
0.1
0
tiempo (hr)
[ Au ] r = 151.71[ Au ] s t 1.0374
Esta ecuacin tiene la misma forma que la ecuacin del grfico de manera
que podran igualarse pero no sera correcto ya que en la ecuacin hallada,
la concentracin en la resina depende del tiempo y la concentracin final del
oro, mientras que en la ecuacin del grfico la dependencia de la
concentracin de oro en la resina recae solamente en el tiempo.
Visto lo anterior notamos que la ecuacin cintica propuesta por Nicol,
Fleming y Cromberge 5 es ms completa y por lo tanto fiable para predecir la
extraccin.
-128-
% Adsorcion Oro
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
12
14
16
18
Tiempo (Horas)
Resina Aurix-100 Cognis
20
22
24
26
-129-
Carbn
Carbn
Resina Aurix
fresco
regenerado
100
Tamao inicial
+ 1.0 mm
+ 1.0 mm
+ 1.0 mm
tamao pasante
0.85 mm
0.85 mm
0.60 mm
92.7
94.3
98.8
% de
recuperacin
-130-
0.250.35eq/l=0.250.35molOH-/litro=0.250.35molAu(CN)2-/litro
De este modo se podrn cargar entre 49.25 a 68.95 gr. de Au por litro de
resina. Para comodidad de trabajo se hall una equivalencia entre el peso
hmedo de la resina y el peso seco; de manera que se pudiera trabajar con
el peso de la resina hmeda.
Las pruebas se realizaron de forma discontinua o batch con 500 ml de
solucin A cada una en vasos de 1 litro. La agitacin se hizo de forma
magntica (800 rmp) a temperatura ambiente (15-18C).
-131-
Capacidad de la
Cantidad de resina
resina (mg/g)
(gr)
15
0.82
10
1.23
7.5
1.64
2.46
ppm
% extrado
Au
20.20
82.11
Ag
3.80
39.58
Cu
1.64
33.20
-132-
V
PLANTA PILOTO
partiendo
columnas de acrlico
celda de Electrodeposicin
rectificador
-134-
y en paralelo a la planta de
-135-
-136-
-137-
Fig. 31
10
[AuR, mg/l
8
pH 10.1
pH 10.5
4
pH 10.9
2
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
[Au]AQ, mg/l
5.2.2.2
-138-
Tabla 13
[Au]RES
[Ag]AQ
[Ag]RES
[Cu]AQ
[Cu]RES
[Zn]AQ
[Zn]RES
[Fe]AQ
[Fe]RES
0.1
0.01
0.08
0.01
0.1
0.01
0.05
0.2
0.01
0.2
0.02
0.15
0.02
0.2
0.02
0.1
0.26
0.012
0.5
0.04
0.36
0.05
0.48
0.15
0.18
0.28
0.02
0.78
0.16
0.6
0.19
0.82
0.2
0.31
0.29
0.03
1.48
0.24
1.04
0.41
1.2
0.32
0.38
0.3
0.04
3.5
0.36
0.71
1.5
0.36
0.5
0.31
0.05
5.5
0.52
2.4
0.86
1.52
0.45
0.55
0.32
0.1
-139-
Au
Ag
5
Cu
Zn
[M]ORG,mg/l
Fe
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
[M]AQ,mg/l
Figura 32
DAU
-140-
DAU =
P
100 P
el factor de selectividad
S BA =
DA
DB
S MAu
D Au
DM
(31)
Donde M = Ag, Cu, Zn, Fe.
Tabla
14
Coeficientes de Extraccin
Utilizando Resina Aurix 100.
Selectividad
para
Cianoaniones,
S MAU
[M], mg/l
[M]AQ
[M]RES
DM
Au
0.04
0.78
19.5
Ag
0.06
0.60
10.0
1.95
Cu
0.19
0.82
4.32
4.51
Zn
0.20
0.31
1.55
12.58
Fe
0.29
0.03
0.103
189.32
DM
-141-
RESIN
[RGH+OH-]RESIN
[RGH+OH-]RESIN
H2O
[A-]
[RGH+A-]RESIN + [OH-]AQ
AQ
Donde:
RG
= Guanidina
+
= Au(CN) 2
AQ
= Fase Acuosa
[RG]RESIN
Aplicando
la
H2O
ley
de
[A-]
AQ
[RGH+A-]RESIN + [OH-]AQ
-142-
concentraciones [22] :
[RGH+A-]RESIN [OH-]AQ
K =
(a)
[RG]RESIN [H2O] [A ] AQ
Introduciendo el equilibrio del agua
H+
H2O
+ OH-
[H2O]
Por tanto:
Kw[H2O]
[H+] =
[OH-]
relacin:
K =
(b)
[RGH+A-]RESIN Kw
(b)
-143-
[Au]RESIN
D =
[Au]AQ
si se incluye Kw
K
K=
Kw
K =
[RG]RESIN [H+]
Tomando logaritmos:
log K = log D - log [RG] RESIN - log [H+]
arreglando:
pH = - log [H+] = log K - log D + log [RG] RESIN
-144-
O tambin:
Log D = log K - pH + log [RG] RESIN
DAU =
P
100 P
Donde:
P = % de extraccin
Extraccin (%)
Au
Ag
Cu
Zn
Fe
9.52
95
79
87
85
44
10.07
88
65
70
84
26
10.53
80
54
51
68
18
11.42
51
13
10
30
13
11.79
30
11.9
14
12.04
-145-
La Figura 33
100
Au
Ag
Cu
80
Extraccin (%)
Zn
Fe
60
40
20
0
9.5
10
10.5
11
11.5
12
12.5
pH
Figura 33
Las
-146-
10
[AuR, mg/l
8
Solucin A
Solucin B
4
Solucin M
2
0
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
[Au]AQ, mg/l
Figura 34. Efecto del Tipo de Solucin Acuosa en las Isotermas de Extraccin
Fase Acuosa : A: Au 1.0 mg/l, pH = 10.2; B: Au, Ag, Cu, Fe, Zn 1 mg/l, pH = 10.2;
M: Mina (Au: 0.3, Ag: 0.8, Cu: 9.6, Zn: 0.10, Fe: 0.33, CN-: 43.6 mg/l,
pH = 10.2
-147-
Extraccin (%)
pH
[Au] 1 mg/l
[Au]10 mg/l
[Au] 20 mg/l
Au] 50 mg/l
100
100
100
100
100
9.5
98
96
94
94
96
10
86
85
88
86
89
10.5
74
76
75
76
78
11
50
50
50
48
48
11.5
25
25
26
26
26
12
10
10
12.5
-148-
100
[Au] = 1 ppm
[Au] = 10 ppm
[Au] = 20 ppm
80
[Au] = 50 ppm
[Au] = 100 ppm
60
40
20
0
9
10
11
12
13
pH
NaCN
Na+ + CN-
-149-
HCN + OH-
H + + CN-
-150-
Tabla 18
[CN-]
EXTRACCIN (%)
mg/l
Au
Ag
Cu
Fe
Zn
40
74.8
47.5
15.4
0.4
5.9
60
75.6
48.0
16.8
0.4
6.0
100
76.4
49.0
18.2
0.4
6.1
120
77.0
49.2
20.5
0.4
6.1
5.3 Prueba comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a
las mismas condiciones de solucin, tiempo y temperatura.
-151-
Tabla 18
-152-
-153-
-154-
-155-
Curva de Desorcion
30
25
20
15
10
5
0
0.5
12
20.5
tiempo (hr)
-156-
para
soluciones
con
oro
cobre
diferentes
-157-
Tabla 22
de
Tabla 23
Amperaje
Temperatura
Deposicin
(volts)
(amperes)
(C)
de Oro (%)
0.60
38
15.8
10
1.23
78
45.3
15
2.30
80
75.8
de
[Cu]
Amperaje
Temperatura
Deposicin
(mg/l)
(mg/l)
(amperes)
(C)
de Oro (%)
10
1.23
78
45.3
10
1.60
88
42.3
10
10
1.65
74
39.6
20
0.53
48
57.2
20
0.30
42
48.6
20
10
0.35
38
46.4
VI
DISCUSION Y ANALISIS DE RESULTADOS
-159-
que la solucin
-160-
[16]
y al de aminas
estructura debe
-161-
(25)
Enlace M-C
Gr (*)
nm
kJ
Constante de
Estabilidad
Frmula
Geometra
Au(CN)2-
Lineal
21.2
-211.0
3.98 x 1036
Ag(CN)2-
Lineal
21.3
-117.0
3.02 x 1020
Cu(CN)32-
Trigonal
19.0
-167.0
4.57 X 1021
Cu(CN)43-
Tetrahedral
19.9
-175.4
1.26 X 1023
Zn(CN)42-
Tetrahedral
20.2
4.17 x 1019
Fe(CN)64-
Octaedral
19.1
3.16 x 1032
-162-
Algunos metales como Cu, Ni, Co, Fe y Zn se lixivian junto con el oro en
solucin de cianuro. Su presencia en solucin acuosa tiende a disminuir la
eficiencia de extraccin de oro.
Cu (CN)43- + 2H+
Cu (CN)2- + 2HCN
Cu (CN)32- + 2H+
Cu (CN)2- + HCN
-163-
[25]
. Contribuyendo
De
RESIN;
estas
-164-
La Figura 37
pH
9.52
10.07
10.53
11.03
11.48
12.04
10 % Resina
D
log D
19
1.278
7.33
0.865
4.55
0.658
1.78
0.250
0.89
-0.050
0.04
-1.398
20% Resina
D
log D
99
1.995
49
1.690
8.09
0.907
3.55
0.550
1
0
0.064
-1.194
30% Resina
D
log D
99
1.995
49
1.690
19
1.278
9
0.954
1.08
0.033
0.075
-1.125
[A-]
[RGH+A-]resina + [OH-]AQ
AQ
donde:
RG
= Guanidina
= Au(CN) 2
= Fase Acuosa
-165-
[RGH+A-]RES + [OH-]AQ
()
2.5
10 % RESINA
20% RESINA
30 % RESINA
1.5
log D
1
0.5
0
-0.5
-1
-1.5
-2
9
10
11
12
13
pH
Figura 37
Los casos en que las pendientes son ligeramente menores que -1, es
quiz indicativo de una pequea cantidad de solvatacin por guanidina libre,
tal como lo demuestran investigaciones realizadas por KordosKy y
colaboradores [2], Mooiman y Miller [22].
-166-
Tabla 26
Resultados del Anlisis de la Pendiente en la Extraccin de Oro para
los Coeficientes de RG de la Figura 37
Concentracin
de Extractante (%)
Pendiente
10
20
30
Desviacin
Estndar
de la Pendiente
Coeficiente de
Regresin Lineal
R2
0.8975
0.9638
0.9238
0.9598
1.2346
1.2066
- 0.1739
+ 0.1009
+ 0.0729
1.1337
+ 0.0228
Pendiente promedio
-167-
Cuando existe alta relacin Cu / Au en el electrolito se puede dar una codeposicin del cobre, y la recuperacin se incrementa al aplicarse altos
voltajes. Durante la electrlisis del oro, la deposicin de cobre es indeseable
porque contamina el ctodo e interfiere con el proceso subsiguiente de
refinacin.
-168-
para
prevenir
problemas
de
pasivacin.
La
prctica
de
CONCLUSIONES
Las resinas deben de aplicarse en sistemas con lecho fluidizado ya que son
menos densas y poseen menor rango de flujo que el carbn.
-170-
-171-
-172-
Con estos parmetros, se obtuvo una extraccin de oro del 98%, en una
etapa de extraccin de un circuito de 4 columnas para la solucin acuosa de
mina.
REFERENCIAS
Universit Laval, 2
nd
Extraction
from
Typical
Cyanide
Leach
Solutions.
-174-
10. Riveros, P.A. Studies on The Solvent Extraction of Gold from Cyanide
Media. Hydrometallurgy, 25, pp. 135-156 (1990).
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-175-
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Inorganic
Materials
and
Environmental
Protection,
Canadian
Alkaline
Cyanide
Solution
by
Solvating
Extractants,
265-289
APENDICE A
-172-
APNDICE A
GLOSARIO EN EXTRACCIN DE METALES POR INTERCAMBIO
IONICO
Coeficiente de
Distribucin,
Coeficiente de
Extraccin, D :
D=
Capacidad de
Carga:
metal o metales.
Carga:
a la fase
orgnica.
Constante de
Equilibrio:
pH
CIC
Desorcin:
ADR
Equilibrio:
Extraccin:
Extractante:
Componente
orgnico
activo
en
la
resina,
(AQ):
-173-
Fase Orgnica
(RES):
Isoterma de
Extraccin vs
pH:
fase acuosa.
Isoterma de
Extraccin:
Lavado:
Lnea de
Operacin
pH5O
Refinado de
Extraccin:
Relacin
AQ/RESINA:
orgnica.
Solucin de
Desorcin:
Resina
Desorcionada:
Solucin
Producto:
despus de la desorcin.
Resina
Cargada:
APENDICE B
-180-
EXTRACCION
1.- Para la extraccin el proceso es muy simple.
2.- El costo de las columnas es mnimo, se puede realizar en tubos
simples de fierro o material plstico que resista temperaturas
superiores a 60 C.
3.- El volumen de resina es muy reducido, comparado con el carbn
activado.
4.- Buen nivel de recuperacin del oro.
5.- No se tiene problemas con los slidos en suspensin
DESORCION
1.- En la desorcin el proceso es muy simple.
2.- La temperatura de trabajo es de 60.
3.- Tecnologa muy simple.
4.- Equipo muy simple, celdas de electro deposicin y sistema de
calentamiento, no se necesita equipo especial de reactivacin.
5.- Si no tiene equipo para desorcin, o no desea tenerlo en la mina
por los problemas de seguridad, los siguientes factores se deben
considerar:
-181-
FORMA DE TRABAJO
E1
E2
E3
EW
BARREN
E1 es cambiada a descarga cuado esta cargada
E2 cambia a E1 y la columna de descarga cambia a E3.
a la evaluacin