Hidratacin de cementos de

sulfoaluminato de calcio.

ngeles G. De la Torre, M. Carmen Martn-Sedeo, Laura Len-Reina,

Antonio J. M. Cuberos, Gema lvarez-Pinazo, Miguel A.G. Aranda.
Departamento de Qumica Inorgnica. Universidad de Mlaga.

Luis M. Ordnez. Unidad Tcnica de Investigacin de Materiales, Aidico.

Milen Gateshki. PANalytica.

Los cementos belticos de sulfoaluminato (BSA) son materiales considerados ecolgicos ya que pueden reducir las emisiones de CO2 a la atmsfera hasta en un 35% comparado con el proceso de produccin de un cemento portland ordinario. En este trabajo
se presenta el proceso de clinkerizacin optimizado para obtener dos familias de materiales: clnkeres ricos en aluminio con C2S (50-60%), C4A3 (20-30%), CA (10%) y C12A7
(10%) y clnkeres ricos en hierro con C2S (50%), C4A3 (30%) y C4AF (20%), composiciones
nominales. La clinkerizacin se realiz a 1350 C y 1300 C durante 15 minutos para las
familias ricas en aluminio e hierro, respectivamente. Por otro lado, tambin se ha estudiado el proceso complejo de hidratacin de los cementos BSA, preparados mezclando los clnkeres con yeso. Se presenta una metodologa que permite establecer
la evolucin del ensamblaje de fases con el tiempo durante la hidratacin del cemento, incluyendo las fases amorfas y el agua libre de las pastas. Para desarrollar
esta metodologa se considera, por un lado, los datos de difraccin de polvo de
rayos-X de laboratorio y sincrotrn y por otro, las reacciones qumicas que tienen
lugar durante el proceso de hidratacin. Tambin se han analizado la reactividad
de algunas fases. Por ltimo, se presentan los estudios calorimtricos de algunas
familias y su discusin.

Cemento

1. Introduccin
El clima de la Tierra ha cambiado durante el ltimo siglo y existen pruebas nuevas y
ms slidas de que la mayor parte del calentamiento es atribuible a las actividades
humanas. ste y otros datos han sido publicados en el cuarto informe de evaluacin
(noviembre, 2007) del Panel Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climtico (IPCC), en el que participaron varios centenares de cientficos procedentes de
numerosos pases. Desde pocas preindustriales la concentracin en la atmsfera de
los gases de efecto invernadero antropognicos debido a la quema de combustibles
fsiles (petrleo, gas, carbn, etc.) se ha visto incrementada de manera notable. Los
gases de efecto invernadero principales son: CO2, CH4 y N2O. La concentracin del CO2
ha aumentado desde 280 ppm (nivel preindustrial) a 375 ppm (nivel en 2003) a una
velocidad muy elevada desde 1950, siendo ste el ms abundante de los tres gases en
la atmsfera.

10 ISSN: 0008-8919. PP.: xx-xx

Las proyecciones de cambio climtico a

lo largo del siglo XXI, indican que la velocidad y la escala del calentamiento podran alcanzar con rapidez unas proporciones catastrficas. En los ltimos aos
se ha confirmado que el calentamiento
global es una realidad y que sus efectos
sern cada vez ms manifiestos. Por lo
tanto, no hay duda que reducir las emisiones de los gases de efecto invernadero, en general, y de CO2, en particular, es
una tarea que la humanidad debe abordar a lo largo de este siglo (1).
En el mundo industrializado, el cemento
portland ordinario (CPO) y, su derivado,
el hormign, son los materiales artificiales ms usados en la mayor parte de las
estructuras civiles y de edificacin, superando ampliamente al acero, tanto en
peso como en volumen. Sin embargo, a
pesar de su eficacia en su uso industrial, la
produccin de cemento consume grandes cantidades de recursos energticos
y medioambientales. Para la produccin
de 1 t de clnker de cemento se requieren 1,6 t de materias primas y 0,15 t de
combustible, considerado como carbn
de alta calidad (2). Por lo tanto, por cada
tonelada de CPO producido se emiten a
la atmsfera 0,54 t de CO2 proveniente
slo de la descarbonatacin de la caliza
en los hornos de clinkerizacin. Por otro
lado, hay que tener en cuenta el consumo energtico adicional que suponen
la oxidacin del combustible en el horno, en el que se liberan 0,35 t de CO2 y
los procesos de molienda, para los que
se requiere una media de 110 kWh de
electricidad, lo que supone 0,09 t de CO2
indirectas. Si se hace un cmputo global,
la produccin de una tonelada de cemento Portland libera aproximadamente
0,97 t de CO2, lo que supone el 6% de las
emisiones antropognicas de este gas de
efecto invernadero (3 y 4) (ver Figura 1). A
partir de ahora se usar la nomenclatura
del cemento: C=CaO, S=SiO2, A=Al2O3,
F=Fe2O3, =SO3 y H=H2O.
Los principales componentes de los
clnkeres CPO son: alita, Ca3SiO5 ~65%;
belita, Ca2SiO4 ~15%; ferrita, Ca4Al2Fe2O10
~10%; aluminato, Ca3Al2O6 ~10% (porcentajes en peso) y constituyentes minoritarios. La formacin del componente
principal, alita, requiere temperaturas de
al menos 1450 C en el horno de clinke-

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

Cemento
rizacin. Por otra parte, los cementos belticos (ricos en belita,
~60%) se han propuesto como materiales ms ecolgicos (5) ya
que pueden reducir hasta en un ~7% las emisiones de CO2 debido a la menor demanda de caliza. Adems, la temperatura de
clinkerizacin en el horno se puede reducir hasta unos 100 C,
lo que supondra una disminucin de ~2% en la emisiones de
CO2 debido al menor consumo de combustible. Sin embargo,
la cintica de hidratacin de la belita es lenta, por lo que estos
cementos desarrollan bajas resistencias a edades tempranas (en
comparacin con los CPO). La reactividad de estos materiales
se puede aumentar de dos formas complementarias: I) con la
estabilizacin de los polimorfos de alta temperatura (formas )
de la belita (fases ms reactivas) (6, 7 y 8) y II) con la produccin
de cementos belticos de sulfoaluminato de calcio (BSA) (9, 10,
11 y 12).
Las fases principales de los clnkeres BSA son belita y sulfoaluminato de calcio (o sal de Klein: Ca4Al6O12SO4). Esta ltima
fase reacciona rpidamente con agua para dar etringita, AFt o
Ca6Al2(SO4)3(OH)1226H2O, lo que mejora las resistencias iniciales.
Los cementos BSA basados en sal de Klein, belita y ferrita ya se
desarrollaron en China en los aos setenta (13). Recientemente,
los cementos BSA activados han sido patentado por Lafarge (14)
con un ~30% de sal de Klein y las formas de la belita, estabilizadas por la adiccin de brax.
Los cementos BSA se pueden clasificar como materiales ricos en
belita, ya que contienen ms del 50% en peso de C2S mientras
que los CPO son cementos alticos o ricos en C3S con ms de
un 60% de esta fase (15). Esto significa que para la produccin
de los cementos BSA se utiliza una menor cantidad del calcita,
por un lado debido a que la belita demanda menos calcio, y por
otro lado porque parte del carbonato clcico es reemplazado
por sulfato de calcio para obtener la sal de Klein, C4A3 . Adems,
como ya se ha indicado, la formacin de C3S tiene lugar a temFigura 1. Esquema comparativo donde se muestran las composiciones qumicas de los materiales de partida para la obtencin de los clnkeres CPO y BSA (izquierda) y las composiciones
mineralgicas finales de los clnkeres (derecha). Tambin se
muestran las emisiones de CO2 correspondientes a cada etapa
del proceso de produccin.

Horno de clinkerizacin

4%
correctores

25%
caoln

poroso

61%
4%

CO2

correctores

BSA

Electricidad
molienda
0.07

Fe2O3

caliza

CO2

0.09

10%

compacto

2%

1350C

65% C3S
15% C2S
10% C4AF
10% C3A

0.30
T

78%

caoln

Combustible

1450C

Molino

caliza

Fe2O3
6%
yeso

Las propiedades ms destacables de los cementos BSA son las

siguientes: I) desarrollo muy rpido de resistencias mecnicas
(incluso a bajas temperaturas), II) buena resistencia a las heladas
durante la hidratacin y en condiciones de operacin; III) buena
resistencia a la degradacin en general, y durabilidad frente a
aguas agresivas, en particular.
El ensamblaje de fases ms comn de un clnker BSA es C2S,
C4A3 y C4AF (10, 14, 16, 18, 19). Estos clnkeres BSA ricos en hierro se producen a una temperatura ~1.250 C y sus cementos
se caracterizan principalmente por su rpido endurecimiento,
excelente durabilidad, sus propiedades autonivelantes y estabilidad en posibles variaciones de volumen, dependiendo de la
cantidad de yeso aadida (20). Alternativamente, para aumentar
las resistencias mecnicas a edades tempranas, la fase C4AF puede ser sustituida por fases ricas en aluminio, como C12A7, aunque
la temperatura de operacin del horno se vera incrementada
unos 100 C, la durabilidad con respecto al ataque de los sulfatos sera algo menor (21, 22), y el precio final sera mayor debido a la escasez/precio de bauxitas que se deben utilizar como
fuente de aluminio.
La composicin mineralgica de los cementos BSA ricos en
aluminio cae dentro del tetraedro de compatibilidad en estado
slido C2S, C4A3 , C12A7 y CA. Los aluminatos son los principales
responsables de la resistencia a edades tempranas mientras que
la fase C2S proporciona un endurecimiento secundario a ms
altas edades. En relacin al ensamblaje de fases de los cementos BSA, hay muchas cuestiones sin resolver y que deben ser
estudiadas sobre el proceso de clinkerizacin de los mismos.
Concretamente, la determinacin de la temperatura ptima de
clinkerizacin para evitar la formacin de fases hidrulicamente
no activas como C2AS o C5S2 (23 y 24).

Clnker
CPO

CO2

0.34
T

10%

0.35
T

CPO

Descarbonatacin
caliza

0.54
T

CO2

peraturas prximas a los 1.450 C, mientras que las fases C2S y

C4A3 aparecen aproximadamente a los 1.250 C. Por lo tanto,
la produccin de cementos BSA puede ser considerada como
un proceso medioambientalmente favorable pudindose conseguir reducciones en las emisiones de CO2 de hasta un 35%
(ver Figura 1 para comparar las emisiones de CO2 asociadas a
los procesos de produccin de un cemento CPO y otro BSA). A
esta esperanzadora reduccin de las emisiones de CO2, no slo
contribuyen la menor demanda de caliza en los materiales de
partida y el uso de una temperatura ms baja de operacin en el
horno (~1.250 C), sino tambin la facilidad de molienda de los
clnkeres BSA debido a su alta porosidad (en comparacin con
los CPO), lo que se traduce en un menor consumo de electricidad en el proceso de la molienda (16, 17).

Clnker
BSA
50% C2S
30% C4A3S
20% C4AF

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

A pesar de las numerosas ventajas medioambientales asociadas

a la produccin de los cementos BSA, stos desarrollan resistencias mecnicas menores que las logradas por los CPO. Con
objeto de mejorar estas propiedades de los cementos BSA, se
ha propuesto su activacin mediante la mezcla con una determinada cantidad de CPO (blended cements). Por ejemplo, una
mezcla de 85% en peso de cemento BSA y 15% de CPO provoca
un incremento en la resistencia a la compresin del 37,2% frente
a un cemento BSA puro (25, 26 y 27).

11

Por otro lado, tambin existe la posibilidad de producir cementos BSA a partir de subproductos o residuos industriales (escorias de altos hornos, cenizas, slice) (23 y 28). Este proceso es de
gran inters ya que modifican las propiedades de los cementos
BSA y se valorizan residuos que, en algunas ocasiones, son difciles de eliminar/reutilizar, adems, el uso de materiales de partida
ya descarbonatados reduce an ms las emisiones de CO2 a la
atmsfera (en comparacin con un cemento BSA ordinario). En
este sentido, los residuos provenientes de la combustin usando la tecnologa Fluidized Bed Combustin (FBC) poseen un
gran valor (22). Estos materiales estn principalmente compuestos por CaO, SiO2, Al2O3 y SO3.

2. Seccin experimental
2.1 Preparacin de los materiales

realizndose otra isoterma durante 15 minutos, tras lo cual se

realiz un templado con corriente de aire.
b) Preparacin de los cementos BSA
Se han preparado cuatro grupos de cementos BSA mezclando
los clnkeres preparados en la seccin a) con diferentes dosificaciones de yeso. Las cantidades de yeso aadidas fueron: 5, y 10%
para BSA_60:20 y BSA_50:30; y 5, 10 y 20% para BSAF y BSAFB.
La nomenclatura de los cementos que se usar a partir de ahora
ser: CxBSA_60:20 o CxBSA_50:30 donde x= 5 10 y CxBSAF o
CxBSAFB, con x= 5, 10 20. El valor de x indica la cantidad de
yeso aadida a los clnkeres. Los parmetros de Blaine obtenidos
para todos los cementos fueron: C5BSA_60:20 485 m2/kg, C10BSA_60:20 551 m2/kg, C5BSA_50:30 423 m2/kg, C10BSA_50:30
502 m2/kg, C5BSAF 485 m2/kg, C10BSAF 551 m2/kg, C20BSAF
417 m2/kg, C5BSAFB 423 m2/kg, C10BSAFB 502 m2/kg y C20BSAFB 470 m2/kg.

a) Sntesis de los clnkeres BSA

2.2 Tcnicas analticas

Se han preparado dos familias de clnkeres BSA: a) clnkeres BSA
ricos en aluminio y b) clnkeres BSA ricos en hierro. En la Tabla
1 se dan las composiciones elementales y mineralgicas nominales, expresadas en porcentajes en peso y adems se indica la
forma en que se nombrarn los clnkeres. Las materias primas
que se han usado para preparar la familia a) son (porcentajes
en peso): 25-30% de caoln (Aldrich), 3-9% de -Al2O3 (99,997%
AlfaAesar), 60-64% de calcita (99,95-100,05% AlfaAesar) y 4-6%
de yeso; y para la familia b) 24-26% de caoln, 3,5-4% de -Al2O3,
59-61% de calcita, 4-4,5% de Fe2O3 (99,945% AlfaAesar) y 5,5-6%
de yeso. Adicionalmente, se prepar un clnker BSA rico en hierro activado con la misma composicin terica que la indicada
anteriormente pero aadiendo al crudo 1% de B2O3 en forma
de Na2B4O710H2O (99% Prolabo). De esta forma se favorece la
estabilizacin a temperatura ambiente de los polimorfos reactivos de la belita (formas ). Para la sntesis de estos materiales
se prepararon los crudos correspondientes, pesando las cantidades adecuadas de materias primas y homogeneizndolas a
mano en un mortero de gata con alcohol etlico y secndolas
en una estufa a 60 C. El proceso de homogeneizacin del crudo
se realiz por triplicado. Los crudos se prensaron en forma de
pastillas cilndricas de ~3 g y ~20 mm de dimetro para mejorar la difusin atmica. Las pastillas se introdujeron en crisoles
de Pt/Au y se llevaron hasta 900 C a una velocidad de calentamiento de 5 C/min, a esta temperatura se realiz una isoterma
durante 30 minutos. Tras este tiempo se continu calentando a
la misma velocidad hasta 1.350 C (para los clnkeres BSA ricos
en aluminio) y 1.300 C (para los clnkeres BSA ricos en hierro)

a) Difraccin de rayos-X de laboratorio de polvo (DRXLP)

Todos los clnkeres se molieron hasta obtener un polvo muy fino
para realizar las medidas de difraccin. Los datos de difraccin
de rayos-X de polvo se registraron a temperatura ambiente en
un difractmetro XPert PRO MPD (PANalytical) usando radiacin estrictamente monocromtica CuK1 (=1.54059) con un
monocromador primario de Ge(111) y trabajando con geometra /2 (reflexin). La configuracin ptica estaba formada por
una rendija de divergencia (1/2), una que corrige la dispersin
(1) en el camino del haz incidente y una rendija de correccin
de la dispersin (1/2) en el haz difractado. Adems, se utilizaron redijas soller de 0,04 rad. El equipo consta de un detector
XCelerator RTMS (Real Time Multiple Strip) que aporta rapidez
en la adquisicin de datos. El rango 2 de barrido fue de 10 a
70 durante ~2 horas. Las muestras se giraron durante la toma
de datos a 16 rpm. Esta metodologa minimiza los errores asociados a la distribucin estadstica de partculas, lo que es crtico
para la obtencin de anlisis precisos. El tubo de rayos-X funcion a 45 kV y 35 mA.
El estudio de la hidratacin in-situ mediante DRXLP en las pastas de los cementos CxBSA_60:20 (x= 5 y 10), C5BSA_50:30,
C5BSAF y C20BSAF se realiz en los laboratorios de PANalytical
en Almelo (Holanda). Los datos de difraccin se registraron
en un difractmetro XPert PRO MPD (PANalytical) en geometra de transmisin usando un gonimetro /, con radiacin

Cemento

Tabla 1. Composiciones nominales elementales (expresadas en forma de xidos) de los clnkeres y composiciones mineralgicas
tericas de los clnkeres BSA (todos en porcentajes en peso).
CaO

SiO2

Al2O3

SO3

Fe2O3

B2O3

C2S

C4A3S

C12A7

CA

C4AF

BSA_60:20

54,9

20,9

21,6

2,6

60

20

10

10

BSA_50:30

52,0

17,5

26,6

3,9

50

30

10

10

BSAF

52,8

17,4

19,2

3,9

6,6

50

30

20

BSAFB

52,0

17,2

18,9

3,9

6,5

1,0

50

30

20

12

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

Cemento
CuK1,2 (=1,5418) y un espejo focalizador. Este componente ptico es capaz de convertir el haz divergente en radiacin
convergente y monocromtica cuyo foco est en el crculo del
gonimetro. El sistema ptico est formado por una rendija
de divergencia (1/2), una que corrige la dispersin (1/2) en
el camino del haz incidente y un filtro de Nquel de 0,002 mm
en el paso del haz difractado. Adems, el equipo consta de un
detector PIXcel RTMS (Real Time Multiple Strip). El rango 2 de
barrido fue de 5 to 55 en modo repeticin (3 veces) con una
duracin total de ~0,4 horas para cada tiempo de hidratacin.
Las muestras se giraron durante la toma de datos a 16 rpm. El
tubo de rayos-X funcion a 45 kV y 40 mA. Las pastas de los cementos se prepararon mezclando 0,1 g de cemento con agua
en una relacin agua/cemento de 0,5 e inmediatamente se
situ en el portamuestra entre dos films de Kapton. El tamao
real de la muestra fue ~10,0 mm de dimetro x ~0,3 mm de
espesor.
b) Difraccin de rayos-X sincrotrn de polvo (DRXSP)
El estudio de hidratacin in-situ de las pastas de cemento
C10BSA_50:30, CxBSAFB (x= 5, 10, 20) y C10BSAF usando DRXSP se realiz en la lnea BM08 en el ESRF European Synchrotron Radiation Facility, Grenoble. Las muestras se midieron
en trasmisin utilizando un detector de rea image-plate (IP)
(29). Este detector se us en dos configuraciones: I) modo de
traslacin (para las cuatro primeras horas de hidratacin): el
detector IP se mueve detrs de dos rendijas con una velocidad constante y los difractogramas se graban en funcin del
tiempo. Las rendijas seleccionan una seccin vertical de los
anillos de difraccin. La velocidad de traslacin y la anchura
de la seccin vertical pueden ser seleccionadas segn los requerimientos experimentales. La distancia del detector IP a la
muestra fue de 217,0 mm. II) obtencin de difractogramas de
polvo bidimensionales (para mayores edades de hidratacin
>4 horas): se quitan las rendijas y se recogen los anillos de difraccin completos durante 5 min. Las imgenes grabadas en
ambas configuraciones en el detector IP se obtienen mediante
un scanner Fuji BAS2500 (16 bit/pixel con tamao mnimo de
pixel de 5050 m). Los difractogramas obtenidos en el modo
de traslacin se extrajeron usando el software original disponible en BM08 en fracciones de 5 min. Los difractogramas de
la imagen bidimiensional se obtuvieron por integracin de los
anillos de difraccin usando el software FIT2D (30). La longitud de onda que se us fue =0,6888 (18.00 keV), calibrada
con Si NIST (a=5,431195 ). Las pastas se prepararon ex-situ
mezclando cemento con agua en una relacin agua/cemento
= 0,5 y se pusieron en un portamuestra cilndrico de policarboxilato (15,0 mm de dimetro x 1,2 mm de altura) recubierto
por ambas caras con Kapton. Las muestras se giraron durante
la toma de datos. La temperatura dentro de la cabaa experimental fue de 202 C.

ma de los picos de difraccin de cada fase se utiliz la funcin

pseudo-Voigt (32) con la correccin para la divergencia axial
incluida (33). Los parmetros refinados fueron: coeficientes del
background, parmetros de celda, el desplazamiento del cero,
los parmetros de la forma de pico y los factores de escala. Las
descripciones estructurales usadas para el ajuste de las fases anhidras presentes en los clnkeres BSA se muestran en la Tabla 2
(tambin se incluyen los cdigos ICSD Inorganic Crystal Structure Database).
Tabla 2. Referencias bibliogrficas y cdigos ICSD para todas
las fases cristalinas anhidras.
Referencia

Cdigo ICSD

H-C2S

(34)

81097

-C2S

(34)

81096

-C2S

(35)

200707

C4A3 (ort)

(36)

80361

C4A3 (cub)

(37)

9560

CA

(38)

260

C12A7

(39)

241243

CA2

(40)

16191

C3A

(41)

1841

C4AF

(42)

9197

C2AS

(43)

31235

(44)

61550

(45)

16382

Los difractogramas de DRXP de todas las pastas de los cementos preparados se analizaron por el mtodo de Rietveld
usando el software HighScore Plus de PANalytical B.V., versin 2.2d. Los parmetros refinados fueron: los parmetros de
celda, el desplazamiento del cero, la forma de los picos (contribucin Gausiana) y los factores de escala. El background
se fijo manualmente usando la herramienta base point del
software. Para la descripcin de la forma de los picos de difraccin de cada fase se utiliz la funcin pseudo-Voigt (32).
En la Tabla 3 se dan las referencias bibliogrficas y los cdigos
ICSD para las descripciones estructurales de todas las fases
cristalinas hidratadas.
Tabla 3. Referencias bibliogrficas y cdigos ICSD para todas
las fases cristalinas hidratadas.
Referencia

Cdigo ICSD

C H2

(46)

151692

AFt

(47)

155395

AFm-12 [C4A H12]

(48)

100138

c) Anlisis de los datos de DRXP

CAH10

(49)

407150

C2AH8

ver texto

Los difractogramas de DRXLP de los clnkeres BSA ricos en aluminio e hierro fueron analizados por el mtodo Rietveld con el
paquete de programas GSAS (31). Para la descripcin de la for-

AH3

(50)

6162

C2ASH8

(51)

69413

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

13

cristalina, es decir, que la presencia de fases amorfas o no

difractantes no se tienen en cuenta.

d) Microscopa electrnica de barrido (SEM)

Se midieron fracciones de pastillas de clnker usando un microscopio electrnico de barrido JEOL SM 840. Las muestras se metalizaron con oro para obtener una mejor definicin.

En la Tabla 4 no se observa cal libre en ninguno de los clnkeres

preparados en las condiciones sintticas seguidas. Este hecho
indica que el proceso de clinkerizacin se puede considerar finalizado a las temperaturas de clinkerizacin empleadas. Adems, los porcentajes de las fases principales (C2S y C4A3 ) estn
bastante prximos a los valores esperados. Por otra parte, es
necesario sealar que algunas fases minoritarias (C3A) aparecen siempre en todos los clnkeres. En el proceso de clinkerizacin de los materiales ricos en aluminio, se forma tambin
una cantidad significativa de gehlenita, C2AS, a pesar de que
esta fase debera descomponer por encima de los 1.000 C
(59). En los cementos de aluminatos de calcio (CAC), esta fase
puede permanecer sin descomponer hasta 1200 C (60). Es
necesario un estudio ms detallado para aclarar este hecho.
Adicionalmente, en el clnker BSA_60:20, se han cuantificado
pequeas cantidades del polimorfo de temperatura ambiente
del silicato diclcio, -C2S. Esta fase, que se forma durante el
enfriamiento por la transformacin polimrfica, -C2S -C2S,
es hidrulicamente inactiva y, por tanto, su presencia es indeseable en los clnkeres. La formacin de -C2S est favorecida
por tres hechos: I) tiempo prolongado a altas temperaturas, II)
baja velocidad de enfriamiento y III) ausencia de iones estabilizadores (15) los cuales podran estabilizar la forma -C2S. La
presencia de la fase -C2S en estos clnkeres BSA est relacionada principalmente con el punto III).

e) Calorimetra isoterma de conduccin

El estudio calorimtrico isotrmico se realiz para todas las
pastas de los cementos en un equipo Thermal Activity Monitor
(TAM) usando ampollas de vidrio. Las pastas se prepararon mezclando el cemento con agua en relacin agua/cemento de 0,5;
las medidas se realizaron hasta 110 h a 20 C.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Anlisis cuantitativos de fases por el mtodo
Rietveld (ACFR) de los clnkeres BSA
Los clnkeres BSA son materiales complejos debido a la coexistencia de muchas fases cristalinas, adems, algunas de
dichas fases pueden presentar polimorfismo. A pesar de esto,
se han realizado anlisis cuantitativos muy precisos por el
mtodo Rietveld a cementos anhidros (52-55), incluyendo la
cuantificacin de la fraccin amorfa mediante la adicin de
un estndar apropiado (56,57). En la Tabla 4 se muestran los
ACFR, las composiciones mineralgicas tericas y los factores de acuerdo de los clnkeres BSA_60:20, BSA_50:30, BSAF y
BSAFB preparados a 1.350 C (para los clnkeres ricos en aluminio) y 1300 C (para los clnkeres ricos en hierro) durante
15 minutos a esas temperaturas, segn el caso (es necesario
mencionar que la temperatura de clinkerizacin no debe ser
superior a 1.350 C con objeto de evitar la descomposicin
de la sal de Klein (58)). Los resultados obtenidos mediante
el refinamiento Rietveld estn normalizados al 100% de fase

El procedimiento de clinkerizacin seguido, permite obtener clnkeres BSA ricos en aluminio e hierro ecolgicos, ya
que se reducen las emisiones de CO2 en un 21,8%, cuando
se compara con un CPO con 60% de C3S, 20% de C2S, 12% de
C4AF y 8% de C3A. Esta reduccin proviene exclusivamente
de la menor demanda de calcita en el horno. Adems, hay
que tener en cuenta la reduccin de 100 C de la temperatu-

Tabla 4. Resultados de los ACFR (porcentajes en peso) para los clnkeres BSA_60:20, BSA_50:30, BSAF y BSAFB. Las composiciones
tericas se muestran en cursiva para facilitar su comparacin. Los factores de acuerdo (RWP) de los refinamientos finales estn
tambin indicados.
Fases

Cemento

H-C2S

BSA_60:20

BSA_50:30

BSAF

BSAFB

25,0(4)

-C2S

55,8(1)

60

52,1(1)

50

51,9(3)

50

28,3(4)

50

C4A3

19,6(1)

20

27,1(1)

30

30,8(3)

30

33,4(3)

30

C12A7

13,5(1)

10

3,0(1)

10

CA

4,4(2)

10

5,2(1)

10

C2AS

4,3(1)

1,8(1)

CA2

2,8(2)

C3A

0,5(1)

8,0(1)

2,2(1)

0,4(1)

C4AF

-C2S

1,9(1)

RWP/%

14

6,2

7,4

15,1(2)
-

20

13,0(2)

7,9

6,6

20

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

Cemento
Figura 2. Imgenes de SEM de (a) clnker beltico y (b) clnker BSA_50:30.

(b)
(b)

(a)
(a)

ra de operacin en el horno, lo que provocar tambin una

reduccin del CO2 emitido debido a la menor cantidad de
combustible usado. Un ltimo aspecto a tener en cuenta, y,
no por ello, menos importante, es el proceso de molienda.
Es bien sabido que los clnkeres belticos (sin C4A3 ) son ms
difciles de moler que los clnkeres portland ordinarios (4),
sin embargo, los clnkeres belticos con sal de Klein son ms
porosos y, por tanto, sern ms fciles de moler. Se ha realizado un estudio de microscopa electrnica de barrido para
fracciones de pastillas de clnkeres (sin moler) con objeto de
estudiar esta propiedad. La Figura 2 muestra las imgenes de
SEM de (a) un clnker beltico (61) y (b) el clnker BSA_50:30. A
partir de estas imgenes, se puede afirmar que los clnkeres
BSA son ms porosos que los clnkeres belticos y, por tanto,
deberan ser ms fciles de moler.

3.2 Anlisis cuantitativos de fases por el mtodo

Rietveld (ACFR) de las pastas de los cementos BSA
Todos los cementos hidratados se midieron de forma continua durante las primeras horas de hidratacin. Pasado este
tiempo, se realizaron medidas aisladas para el estudio a ms
altas edades de hidratacin. La Figura 3 muestra, como ejemplo, la evolucin de los difractogramas con el tiempo para el
cemento hidratado C5BSA_60:20 durante las primeras 8 horas
[20 difractogramas registrados cada 24 minutos (8 minutos/
difractograma x 3 repeticiones)].
Durante estas primeras horas, se pueden observar algunos cambios. Por ejemplo, la disminucin de la sal de Klein y la aparicin
de la etringita; los mximos de difraccin de estas fases estn
etiquetados con los smbolos ms (+) y asterisco (*), respectivamente. Por otro lado, durante este periodo de tiempo, tambin
se observa la formacin y desaparicin por reaccin qumica del
aluminato de calcio hidratado, C2AH8 (esta evolucin est sealada por medio de una lnea discontinua en la Figura 3). Todos
los difractogramas se analizaron con objeto de identificar las fases mineralgicas que estn apareciendo, y los ACFR slo se realizaron para determinados tiempos de hidratacin. En las Figuras 4a y 4b se muestran los ajustes de los difractogramas usando
la metodologa Rietveld para C10BSA_50:30 y C10BSAFB a 3,8 y
3,4 horas de hidratacin, respectivamente, como ejemplos de
pastas de cemento ricas en aluminio e hierro.

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

Figura 3. Evolucin de los difractogramas con el tiempo

(primeras horas de hidratacin) para el cemento hidratado
C5BSA_60:20.

Tabla 5. Resultados directos obtenidos del ACFR para la pasta

C10BSA_50:30 y para tiempos de hidratacin seleccionados.
t0.9

t3.8

t7.8

t8.5

t33.8

0,9 h

3,8 h

7,8 h

8,5 h

33,8 h

-C2S

46,1(4)

44,9(3)

45,5(3)

46,7(3)

43.4(4)

C4A3

22,9(3)

21,1(2)

20,7(2)

3,4(2)

2,8(2)

C12A7

4,4(1)

1,7(1)

0,8(1)

CA

4,0(2)

3,8(2)

2,6(2)

0,8(1)

0,4(2)

C3A

0,4(1)

0,4(1)

0,4(1)

C4AF

C2AS

2,3(1)

1,9(2)

2,1(1)

3,3(2)

3,3(2)

CA2

1,3(3)

1,6(2)

1,3(2)

1,2(3)

C H2

2,5(1)

0,8(1)

0,7(1)

AFt

16,0(3)

23,8(3)

24,8(3)

32,1(4)

32,6(4)

AFm-16

3,3(1)

1,1(2)

AFm-12

1,2(1)

1,5(2)

AFm-14

3,9(2)

3,9(2)

C2AH8

1,2(1)

1,8(1)

0,3(1)

AH3

2,2(1)

1,9(1)

C2ASH8

8,7(2)

15

La Tabla 5 muestra, a modo de ejemplo, los resultados del anlisis cuantitativo realizado por el mtodo de Rietveld para la pasta
C10BSA_50:30 y a tiempos de hidratacin seleccionados.

fase incrementan con el tiempo hasta 8,5 horas de hidratacin.

Es necesario mencionar que los resultados obtenidos del ACFR
estn normalizados al 100% de fases cristalinas. Para explicar
este hecho se tendr en cuenta que durante el proceso de hidratacin ocurren los siguientes fenmenos: I) reaccin de las
fases cristalinas, II) aparicin de fases amorfas, III) disminucin
del agua libre, e IV) incorporacin de este agua dentro de las
fracciones cristalinas y amorfas. Algunos de estos hechos provocan que los porcentajes obtenidos por el mtodo de Rietveld
de la fase -C2S se incrementen aparentemente durante la hidratacin, debido al aumento relativo de las fases no difractantes/amorfas. Por tanto, es necesario normalizar los resultados
directos de Rietveld para incluir las fases amorfas y el agua libre para cada tiempo de hidratacin (62). Para desarrollar esta
metodologa, se har uso de una fase cristalina, la cual deber
permanecer constante de un difractograma a otro. A edades
tempranas, la fase -C2S es constante, as pues, los porcentajes
de -C2S, los resultados directos de Rietveld y las reacciones
qumicas que tienen lugar, se usarn para inferir la cantidad de
una determinada fase que est reaccionando. Esta asuncin es
vlida para todas las pastas presentadas en este trabajo, en los
tiempos de hidratacin estudiados, con excepcin del cemento
hidratado C10BSA_50:30. En este caso, -C2S no se puede usar
como fase constante para tiempos de hidratacin superiores a
~8.5 h debido a la reaccin de la misma (ver en la Tabla 5 a partir
de 8,5 h una disminucin muy acusada de la fase -C2S). Por lo
tanto, se ha de adoptar una metodologa alternativa para la normalizacin de los datos de ACFR a partir de esa edad. Despus
de inspeccionar detenidamente los datos de la Tabla 5, la fase
gehlenita, C2AS, que es hidrulicamente inactiva, se ha usado
como fase cristalina constante para normalizar los datos despus de 8,5 h de hidratacin.

La fase -C2S es hidrulicamente inactiva a edades tempranas,

por lo que su porcentaje debera permanecer constante durante las primeras horas de hidratacin. Sin embargo, como se
puede observar en la Tabla 5 (en negrita), los valores de dicha
Figura 4. Regin seleccionada de los datos de DRXSP para
las pastas a) C10BSA_50:30 y b) C10BSAFB despus de 3,8 h y
3,4 h de hidratacin, respectivamente. Los puntos corresponden a los datos experimentales, la lnea slida es el difractograma calculado y la curva diferencia est abajo. Los mximos de
difraccin se han etiquetado para cada fase.

3.3. Normalizacin de los datos de ACFR

El ensamblaje inicial de fases (t=0,0 h) para todas las pastas de
cementos est formada por un 66,7% de cemento anhidro y un
33,3% de agua (agua/cemento=0,5). Las Figuras 5a y 5b muestran los resultados de Rietveld normalizados para las pastas
C10BSA_50:30 y C10BSAFB, respectivamente.

Figura 5. Evolucin del ensamblaje de fases con el tiempo de las pastas a) C10BSA_50:30 y b) C10BSAFB, normalizados de los ACFR.

80

C6AS3H32

60

Agua libre
Gel CAH
Gel CSH
CSH2

40

C4AF
CA2

Cemento

Porcentaje (%)

80

Porcentaje(%)

b) 100

60

40

AFms
AH3
CH

C2AS

20

20

C4A3S

CA
C12A7

10

20

30

t (h)

16

C2ASH8

a) 100

40

50

60

C3A

10

20

30

t (h)

40

50

60

70

-C2S
H-C2S

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Cemento
La normalizacin se realiz paso por paso partiendo de un
determinado tiempo de hidratacin al siguiente. Para llevarla a cabo, se consideraron dos series de datos en cada etapa:
los datos normalizados a un tiempo x, tx, (incluyendo las fases
amorfas y el agua libre) y los resultados directos del ACFR a un
tiempo y, ty, cumplindose siempre que x<y. Por ejemplo, para
normalizar los datos de ACFR a t0.9 para C10BSA_50:30, se usaron los datos de Rietveld normalizados a t0 (el tiempo previo). El
ensamblaje de fases a t0 para este cemento hidratado es (porcentajes en peso): 31,5% de -C2S, 16,0% de C4A3 , 5,7% de C12A7,
2,6% de CA, 1,7% de C2AS, 1,5% de C3A, 1,0% de CA2, 6,7% de
yeso y 33,3% de agua libre. Por otra parte, los datos directos del
ACFR a t0.9 se muestran en la Tabla 5. Analizando estos datos,
se pueden concluir que durante las primeras horas de hidratacin slo se forma la etringita (AFt), de acuerdo a las siguientes
reacciones:
C12A7 + 12 C H2 + 113 H 4 C6A 3H32 + 3 AH3
3 CA + 3 C H2 + 32 H C6A 3H32 + 2 AH3
C4A3 + 2 C H2 + 34 H C6A 3H32 + 2 AH3
C3A + 3 C H2 + 26 H C6A 3H32
3/4 C4AF + 3 C H2+ 55/2 H C6(A,F) 3H32 + 1/2 (A,F)H3

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]

En el caso de que el estudio se realice con un cemento rico en

hierro, slo se producirn las reacciones [3], [4] y [5]. Siguiendo
con el ejemplo para la pasta C10BSA_50:30 y como se dijo anteriormente, las cantidades de C12A7, CA, C4A3S y C3A que reaccionan se calcularon mediante la asuncin de que el porcentaje
de -C2S permanece invariable durante las primeras horas de
hidratacin. As pues, la relacin cristalina entre las fases en el
mismo tiempo de hidratacin debe de ser constante, matemticamente se expresa de la siguiente forma:
-C2S(t0.9)R
Aluminato(t0.9)R

-C2S(t0)N
Aluminato(t0)N

[6]

donde -C2S(t0.9)R y Aluminato(t0.9)R se refieren a los porcentajes directos de Rietveld de las fases -C2S, y C12A7, CA, C4A3 y
C3A, respectivamente, a 0,9 h (Tabla 5). Por otra parte, -C2S(t0)N y
Aluminato(t0)N corresponden a los porcentajes normalizados de
estas fases a t0; X es la cantidad de los aluminatos que est reaccionando de acuerdo con [1], [2], [3] y [4]. En este ejemplo, X
fue 2,7 para C12A7, -0,1 para CA, 0,4 para C4A3 y 1,2 para C3A.
El valor negativo para la fase CA indica que dicha fase no reacciona durante el periodo de tiempo 0-0,9 horas. La fase C12A7
reacciona muy rpidamente con agua, como caba esperar (obsrvese el valor de X para dicha fase), mientras que la cintica
de hidratacin de C4A3 , CA y C4AF (sta ltima en el caso de
un cemento rico en hierro) es relativamente ms lenta. La cantidad total de agua que reacciona, considerando slo [1], [3] y [4]
fue 5,9% (porcentaje en peso). En estas primeras reacciones se
asume que se forma gibsita, AH3. Esta fase no fue identificada
por difraccin de rayos-X a edades tempranas. En bibliografa,
se considera que este compuesto comienza formndose como
un material amorfo o de pobre cristalinidad (60). Por lo tanto,
usando la estequiometra de las reacciones qumicas y el valor
de X, previamente calculado, se puede conocer la cantidad de

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fase amorfa, tipo AH3, que se est formando siendo este valor
igual a 1,3%. Finalmente, para normalizar los datos a t0.9, se recalculan los resultados directos de Rietveld incluyendo 27,4%
(33,3%-5,9%) de agua libre y 1,3 wt% de fase amorfa, AH3. Este
procedimiento se sigui para normalizar cada serie de datos directos de Rietveld hasta las 57,6 h de hidratacin para la pasta
C10BSA_50:30.
Cuando se consume todo el yeso, o ste se pasiva por la deposicin de otras fases sobre la superficie de sus partculas, se
detiene la formacin de la etringita y las siguientes reacciones
de hidratacin empiezan a tener lugar:
C12A7 + 51 H 6 C2AH8 + AH3
2 CA + 11 H C2AH8 + AH3
2 C3A + 27 H C2AH8 + C4AH19
C4A3 + 18 H C4A H12 + 2 AH3
C4A3 + 22 H C4A H16 + 2 AH3
C4AF + 16 H 2 C2(A, F)H8

[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]

Adicionalmente, se forma la fase CAH10 en la pasta C5BSA_50:30

a ms altas edades, de acuerdo con la siguiente reaccin:
CA + 10 H CAH10

[13]

C4A H12 y C4A H16, nombrados a partir de ahora como AFm-12

y AFm-16, respectivamente, pertenecen a un grupo isoestructural de compuestos denominado fases AFm. Estos compuestos tienen una estructura laminar con aniones, por ejemplo
SO42-, situados en el espacio interlaminar, puediendo ser total
o parcialmente reemplazados por otros aniones. Despus de
varias horas de hidratacin, la fase C4A H14 (AFm-14) empieza
a aparecer por deshidratacin de AFm-16, segn la ecuacin
[14]. Por otra parte, -C2S empieza a reaccionar con gibsita para
dar estratlingita o C2ASH8 (tambin conocida como gehlenita
hidratada) segn la reaccin [15]. Es necesario mencionar que la
estratlingita no se forma a partir de la hidratacin directa de la
gehlenita, ya que, el porcentaje de sta se incrementa aparentemente con el tiempo, lo que indica que dicha fase permanece
constante. Adems, otro hecho indicativo de que la reaccin de
-C2S se da con gibsita y no directamente con agua, es que no
se observa portlandita (producto cristalino directo de la hidratacin de -C2S).
C4A H16 C4A H14 + 2 H
C2S + AH3 + 5 H C2ASH8

[14]
[15]

La estructura cristalina publicada en (48) para AFm-12 se us

para ajustar y cuantificar las fases AFm-14 y AFm-16, variando el
valor del parmetro c. La fase CAH10 se ajust usando la descripcin estructural publicada en (49). La Figura 6 muestra la regin
de bajo ngulo de un ajuste de Rietveld de datos de DRXSP para
la pasta C10BSA_50:30 a 33,8 h de hidratacin.
Se han etiquetado los principales picos incluyendo los espaciados basales. Las fases AFm-12, AFm-14 y AFm-16 tienen los
espaciados interlaminares a 8,3, 9,5 y 10,3 , respectivamente
(15). Por otro lado, es bien sabido que el compuesto C2AH8 es

17

Figura 6. Regin de bajo ngulo del ajuste por el mtodo

Rietveld de los datos de DRXSP para la pasta C10BSA_50:30

Figura 7. Regin seleccionada (0-110 horas) del flujo de calor

para las pastas indicadas.

despus de 33,8 h de hidratacin. Los puntos corresponden a

los datos experimentales, la lnea slida es el difractograma

0.03

C5BSA_60:20
C10BSA_60:20
C5BSA_50:30
C10BSA_50:30

Flujo de calor (W/g)

calculado y la curva diferencia est abajo.

Counts
AFt

400.000

300.000

C2ASH8
14.5

0.00

AFm-16
10.2
C2AH8
10.5

100.000

10

100

t (h)
AFt

3,50
4
4,50
Position [2Theta] (0,68880 []

AFm-12
8.3

30.000
20.000
10.000
0
-10.000
-20.000
-30.000

una fase tipo AFm con un espaciado interlaminar prximo a 10,7

(63 y 64). Esta fase es metaestable y no se ha publicado su
descripcin estructural. As pues, para ajustar y cuantificar los
mximos de difraccin de este compuesto, se us una descripcin estructural hexagonal promedio con grupo espacial P6122
y parmetros de celda: a=b=5,7880 y c=64,5018 . Esta estructura se obtuvo mediante una determinacin ab initio a partir de
datos de DRXSP de una muestra de C2AH8 (trabajo pendiente de
publicacin). Por otro lado, es necesario mencionar que en la reaccin [9] se forman dos aluminatos de calcio hidratado, C2AH8 y
C4AH19. Los difractogramas de rayos-X para ambos son casi coincidentes, as que, se han cuantificado ambas fases como una,
usando la estequiometra de C2AH8. La cantidad de esta fase se
incrementa ligeramente en todas las pastas estudiadas, alcanzando un mximo. Sin embargo, con el tiempo de hidratacin
su porcentaje disminuye, desapareciendo completamente, en
todas las pastas, para altos tiempos de hidratacin.

Cemento

0.01

AFm-14
9.7

200.000

De igual forma a como se ha descrito anteriormente, se han usado las relaciones entre las fases cristalinas para elucidar las cantidades de C12A7, CA y C3A que estn reaccionando para formar
C2AH8 de acuerdo con [7], [8] y [9] y C4A3 para formar AFm-12
AFm-16 segn las reacciones [10] y [11]. Para finalizar la normalizacin, es necesario mencionar que los porcentajes cristalinos de fases AFm determinados a partir del refinamiento por el
mtodo Rietveld son ms pequeos que los que se derivan del
consumo de las fases C12A7, CA, C3A C4A3 . Por lo tanto, se ha
tenido que asumir que una fraccin de las fases AFm se forman
como materiales amorfos, denominados geles de aluminatos
de calcio hidratados, gel CAH, (65).
La formacin de las fases tipo AFm ha sido tambin confirmada
por estudios calorimtricos. La Figura 7 muestra una regin seleccionada (0-110 horas) de las curvas del flujo de calor para las
pastas ricas en aluminio.

18

0.02

Los datos para los primeros 45 minutos de hidratacin no se

han recogido debido a los requerimientos experimentales para
garantizar la estabilizacin. El periodo de induccin no se puede
observar con claridad mientras que el periodo de aceleracin
comienza a partir de la primera/segunda hora de hidratacin.
Se observan dos seales anchas para todas las pastas en el intervalo de 1 a 10 horas. La primera seal se puede asociar con
la formacin de etringita y gel CAH. La segunda seal (intervalo
5-7 horas) se relaciona con la aparicin del gel CAH y las fases
tipo AFm. Los calores acumulados para los cementos hidratados
ricos en aluminio C5BSA_60:20, C10BSA_60:20, C5BSA_50:30,
C10BSA_50:30 a 110 fueron: 232, 215, 277 y 244 J/g. Se puede
observar, para un cemento dado, una disminucin del calor total emitido cuando la cantidad de yeso aumenta. Este comportamiento se debe a la reduccin de las fases hidrulicamente
activas cuando el contenido de yeso es mayor. Por otra parte,
estos materiales presentan valores del calor acumulado mayores que los exhibidos por los cementos belticos (sin C4A3S pero
con C3S), los cuales son ligeramente menores de 190 J/g a 6 das
(144 horas) (61).
Para concluir este estudio, se han calculado los grados de reaccin de fases seleccionadas, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
t

grado de reaccin de la fase n (%)=

0
0
Wfase-n
- Wfase-n
t0

Wfase-n

x100 [16]

En la Figura 8 se representan los grados de reaccin de fases seleccionadas a edades tempranas (hasta ~17 horas) para la pasta
C5BSA_50:30 y a ms altas edades (~58 h, ~90 h y ~70 h) para
los cementos hidratados C10BSA_50:30, C5BSAFB y C10BSAFB.
De estos grficos se pueden extraer las siguientes conclusiones: I) la fase H-C2S, presente en los cementos ricos en hierro y dopados con boro, reacciona con agua muy lentamente
quedando un 64% y un 80% sin hidratarse despus de ~90 y
~70 h para las pastas C5BSAFB y C10BSAFB, respectivamente.
Sin embargo, en estudios ms recientes (66) donde la activacin con 2,0% de B2O3 de un BSA conlleva la obtencin de un
clnker con 49.0% de H-C2S, es decir, todo la belita est en su
forma ms activa. La fase H-C2S de los cementos fabricados

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 942 ENERO-FEBRERO 2011

Cemento
Figura 8. Grados de reaccin de las fases: H-C2S (pentgono), -C2S (cuadrado), C12A7 (tringulo hacia arriba), C3A (crculo), CA
(estrella), C4A3S (tringulo hacia la derecha) y C4AF (rombo) en los cementos hidratados indicados.

100

100

Grado de reaccin (%)

Grado de reaccin (%)

(a)
C5BSA_50:30

80
60
40
20
0

(b)

80

C10BSA_50:30
60
40
20
0

10

12

14

16

18

10

20

30

t (h)
100

(c)
C5BSAFB

80
60
40
20
0

Grado de reaccin (%)

Grado de reaccin (%)

100

40

50

60

t (h)

(d)

C10BSAFB

80
60
40
20
0

20

40

60

80

t (h)

con este clnker reacciona ms del 45% en 1 mes y ms del

60% en 3 meses, II) la fase -C2S empieza a hidratarse nicamente en la pasta C10BSA_50:30 a edades muy tempranas
(~34 h) comparado con los otros cementos presentados (los
cuales no reaccionan) y con los cementos ricos en belita (67);
III) en los cementos ricos en aluminio, la fase C12A7 reacciona
con agua mucho ms rpido que los otros aluminatos (C3A, CA
y C4A3 ) en el cemento C5BSA_50:30 y a la misma velocidad
de hidratacin que C3A en C10BSA_50:30 (en este caso, ambas
fases desaparecen completamente a ~8,5 h); IV) la fase C4AF,
presente en los cementos ricos en hierro, se hidrata a una velocidad muy lenta, quedando ms de un 60% sin reaccionar
despus de 90 horas de hidratacin; y, finalmente V) en los
cementos ricos en aluminio, la cintica de hidratacin de la
fase C4A3 depende fuertemente de la cantidad de yeso aadida: reacciona muy lentamente en los cementos con un 5% en
peso de yeso, ya que en este caso, el yeso es consumido casi
en su totalidad por C12A7; en cambio, en los cementos con un
10% de yeso, el grado de hidratacin durante las dos primeras
horas es mucho mayor. Este efecto no se manifiesta de forma
tan acusada en los cementos ricos en hierro.

4. Conclusiones
El procedimiento sinttico seguido para la obtencin de los
clnkeres BSA (calcinacin a 1.350 C y 1.300 C durante 15 minutos para los materiales ricos en aluminio e hierro, respectivamente), ha llevado a obtener una composicin mineralgica

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10

20

30

40

50

60

70

t (h)

de las fases principales, belita y sal de Klein, muy cercana a las

tericas. Por otro lado, no se observ cal libre en ninguna de
las familias preparadas, lo que es indicativo de que el proceso
de clinkerizacin ha finalizado para las temperaturas empleadas.
Sin embargo, es necesario un estudio ms detallado del mecanismo de formacin de estos clnkeres, ya que, se segregan algunas fases, gehlenita, (C2AS), que deberan descomponer por
debajo de la temperatura de sntesis.
En lo referente al estudio de hidratacin, se ha conseguido
desarrollar una metodologa que permite estimar la evolucin
del ensamblaje de fases con el tiempo. Esta metodologa tiene
en cuenta el agua libre y las fases amorfas que va apareciendo durante la hidratacin. Los datos obtenidos a partir de la
aplicacin de dicha metodologa, han permitido determinar el
comportamiento hidrulico de los cementos mediante el grado
de reaccin de algunas fases. De este estudio se concluye que
la fase H-C2S reacciona con el agua muy lentamente en comparacin con los datos publicados por otros autores. Por otro
lado, la fase -C2S reacciona, en la pasta C10BSA_50:30, a edades
muy tempranas (a partir de ~8,5 h) cuando se compara con los
otros cementos presentados en este trabajo (donde no se observa reaccin) y con los cementos belticos estndares (en los
cuales esta fase no reacciona durante los primeros tres meses
de hidratacin). En los cementos ricos en aluminio, la fase C12A7
se hidrata a una velocidad considerablemente mayor a la de los
otros aluminatos (C3A, CA y C4A3 ). En cambio, en los cementos ricos en hierro, la fase C4AF reacciona con agua lentamente,
quedando ms de un 60% sin reaccionar despus de ~90 h de

19

hidratacin. Por otro lado, el comportamiento hidrulico de la

sal de Klein, depende en gran medida de la cantidad de yeso
aadida, siendo el grado de hidratacin mayor en los cementos
con un 10% de yeso. Este efecto es ms manifiesto en los cementos ricos en aluminio.

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