> del erzas La ecuacién virial de estado Otra forma de representar a los gases no ideales es la ecuacidn virial de estado. En exis relacién, el factor de compresibilidad se expresa como una expansién en serie de potencla inversas del volumen molar V: donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto,... coeficientes viriales. El primer coeficiente virial es 1. E] segundo y el mayor coeficiente virial son dependientes de la temp:- ratura. Para un gas dado, se evaltian a partir de los datos P~V—T del gas mediante un proced miento de ajuste de la curva utilizando una computadora. En el caso de un gas ideal, el segunds y el mayor coeficiente virial son cero y la ecuacién 2.12 se convierte en la ecuacién 2.8. Una forma alterna de la ecuacin virial es la que proporciona una expansién en serie de! factor de compresibilidad, en términos de la presion, P: Z=1+BP+C'P2 + D'P3 4+... (2.13) Debido a que P y V estan relacionadas, no es sorprendente que existan relaciones entre 8 y B’, Cy C’,y asf en adelante (yea el problema 2.62). En cada ecuacién, los valores ce lo’Sugerencias para lecturas adicionales Ecuaciones clave (ny Tconstantes) 2.2) (ny P constantes) 25) (xy Vonstantes) 2.6) (Ty P constantes) (272) (Ecuacién de los gases ideales) (2.8) (Ley de Dalton de presiones parciales) 9) (Factor de compresibilidad) (2.10) (Beuacién de van der Waals) Qa) (Ecuaci6n virial) (2.12) Z=1+BP+C'P?+D'P3 +... (Ecuacién virial) (2.13)Problemas Leyes de los gases ideales 2.1. Clasifique cada una de las siguientes propiedades como intensiva o extensiva: fuerza, presi6n (P), volu- ‘men (V), temperatura (7), masa, densidad, masa molar, volumen molar (V). 2.2 Algunos gases, como el NO; y el NF,, no obedecen la ley de Boyle a ninguna presi6n. Explique la razén de ello. 2.3 A.un gas ideal, originalmente a 0,85 atm y 66°C, se le permitié dilatarse hasta que su volumen, presién y temperatura finales alcanzaron 94 mL, 0.60 atm y 45°C, respectivamente. ,Cudl era su volumen inicial? 2.4. Algunos boligrafos tienen un pequefio orificio en el cuerpo principal de la pluma. ,Cudl es el propésito de este orificio? A partir de la ecuacién de Jos gases ideales, demuestre cémo se puede calcular la masa molar de un gas. con base en el conocimiento de su densidad. 2.6 En condiciones STP (temperatura y presi6n esténdar), 0.280 L de gas pesan 0.400 g. Calcule la masa molar del 2.7 Las moléculas de ozono de la estratosfera absorben mucha de la radiacién daftina del sol. Por lo comiin, Ja temperatura y presién parciales del ozono en la estratosfera son de 250 K y 1.0 x 10~ atm, respec- tiyamente. ;Cudntas moléculas de ozono existen en 1.0 L de aire en estas condiciones? Suponga un comportamiento de gas ideal. 2.8 Calcule la densidad del HBr en g L~' a 733 mmHg y 46°C. Suponga un comportamiento de gas ideal 2.9 Al disolver 3.00 g de una muestra impura de CaCO, en un exceso de HCI, se produjeron 0.656 L de CO; (medidos a 20°C y 792 mmHg). Calcule el porcentaje en masa de CaCO, que existe en la muestra. 2.10 La presi6n de vapor saturado del mercurio es de 0.0020 mmHg a 300 K y la densidad del aire a 300 K es de 1.18 gL. (a) Calcule la concentracién de vapor de mercurio en aire en mol L~'. (b) {Cual es ef mimero de partes por millén (ppm) en masa del mercurio en el aire? 2.11 A un globo muy fiexible con un volumen de 1.2 La 1.0 atm y 300 K se le permite elevarse a la estratos- fera, en donde la temperatura y la presidn son de 250 K y 3.0 x 10°? atm, respectivamente. {Cuil es el ‘Volumen final del globo? Suponga un comportamiento de gas ideal 2.12, Al bicarbonato de sodio (NaHCO,) se le llama polvo de hornear porque cuando se calienta libera bidxi- do de carbono gaseoso, lo que hace que se esponjen las galletas, donas y pan cuando se horean. (a) Calcule el volumen (en litros) de CO, producidos al calentar 5.0 g de NaHCO, a 180°C y 1.3 atm. (b) El bicarbonato de amonio (NH,HCO,) también se ha utilizado como levadura. Sugiera una ventaja y una desventaja de utilizar NH,HCO, en lugar de NaHCO, para hornear. 2.13 Una unidad comin de la presién, que no pertenece al SI, son las libras por pulgada cuadrada (psi: pet squard inch). Demuestre que 1 atm = 14.7 psi. El neumatico de un autom6vil se infla a una presiénSear manométrica de 28.0 psi cuando esté frfo, a 18°C. (a) ;Cusil seré la presién si el neumatico se calienta 232°C al conducir e! automsvil? (b) ,Qué porcentaje del aire dentro del neumiitico tendria que dejarse salir para reducir la presién a las 28.0 psi originales? Suponga que el volumen del neumdético permanece constante con [a temperatura. (Un calibrador de neuméticos no mide la presiOn del aire que esta dentro, sino el exceso de dicha presién sobre la presién extema, que es de 14.7 psi.) 2.14 (a) ,Qué volumen de aire a 1.0 atm y 22°C se necesita para llenar un neumtico de bicicleta de 0.98 L auna presin de 5.0 atm a la misma temperatura? (Observe que 5.0 atm es la presién manomeétrica, que es la diferencia entre la presi6n dentro del neumatico y la presi6n atmostérica. Inicialmente, la presi6n manométrica del neumdtico es de 0 atm). (b) {Cudl es la presi6n total en el neumatico cuando ef medi dor lee 5.0 atm? (c) El neumitico se infla con una bomba de mano ena de aire a 1.0 atm; al comprit el gas que se encuentra dentro del citindro, se agrega todo el aire de la bomba al aire que se encuentra dentro del neumético. Si el volumen de ta bomba es igual a 33% del volumen del neumético, ;cudl es la presin manométrica en el neumdtico después de 3 recorridos completos de la bomba? 2,15 Un estudiante rompe un termémetro y derrama la mayor parte del mercurio (Hg) sobre el piso de un laboratorio que mide 15.2 m de largo, 6.6 m de ancho y 2.4 m de alto, (a) Calcule la masa del vapor de mercurio (en gramos) dentro del cuarto a 20°C. (b) {La concentracién de vapor de mercurio excede la regia de calidad del aire de 0.050 mg Hg m-* de aire? (e) Una forma de tratar pequefias cantidades de mercurio derramado es espolyorear azufre sobre ef metal. Sugiera una raz6n fisica y una quimica que fundamenten este tratamiento. La presién de vapor del mercurio a 20°C es de 1.7 x 1.0°S atm, 2.16 El nitrégeno forma varios Gxidos gaseosos. Uno de ellos tiene una densidad de 1.27 g L~' medida a 764 mmHg y 150°C. Escriba la formula del compuesto, 217 EL bi6xido de nitrégeno (NO,) no se puede obtener en forma pura en a fase gaseosa porque uuna mezela de NO, y N,O,. A 25°C y 0.98 atm, fa densidad de esta mezcla gaseosa es de 2.7 gL. gCual es la presién parcial de cada gas? 2.18 Una bomba de ultraalto vacfo puede reducir la presi6n del aire, de 1.0 atm a 1.0 x 10-” mmHg. Caleule el ntimero de moléculas de aire en un litro a esta presi6n y 298 K. Compare sus resultados con el mimero de moléculas en 1.0L a 1.0 atm y 298 K. Suponga un comportamiento de gas ideal. 2.19 Una burbuja de aire con un radio de 1.5 em en el fondo de un lago donde fa temperatura es de 8.4°C-y la presién llega a 2.8 atm se eleva a la superficie, donde la temperatura es de 25.0°C y la presién se ha reducido a 1.0 atm. Calcule el radio de la burbuja cuando ésta alcanza la superficie. Suponga un compor- tamiento de gas ideal. [Sugerencia: el volumen de una esfera est dado por (4/3)r°, donde r es el radio. ste como 2.20 La densidad del aire seco a 1.00 atm y 34.4°C es de 1.15 g L“'. Calcule la composicién del aire (por- ‘centaje en masa) bajo el supuesto de que contiene sdlo nitrégeno y oxigeno y se comporta como un gas ideal. (Sugerencia: primero calcule Ia “masa molar” del aire, después las fracciones molares y por tltimo las fracciones de masa del O, y N;.) 221 Un gas que evoiuciona durante la fermentacién de la glucosa tiene un volumen de 0.78 L cuando se mide a 20.1°C y 1.0 atm. ;Cudl era el volumen de este gas a la temperatura de fermentacin de 36.5°C? Suponga comportamiento de gas ideal. 2.22 Se conectan dos bulbos de volimenes V, y V_ mediante una Have de paso. El nimero de moles de Jos gases en fos buibos son 7, y 7 € inicialmente ambos gases se encuentran a la misma presién P y temperatura 7, Demuestre que la presidn final del sistema, después de abrir la llave de paso, es igual a P. Suponga un comportamiento de gas ideal. 2.23 A nivel del mar el aire seco contiene 78.03% de N,, 20.99% O, y 0.033% CO,, en volumen. (a) Calcu- Ie el promedio de masa molar de esta muestra de aire. (b) Calcule las presiones parciales del Nz, O; y CO, en atm. (A temperatura y presién constantes, ef volumen de un gas es directamente proporcional al niimero de moles de! gas.) 224 Una mezcla que contiene nitrégeno e hidrégeno pesa 3.50 g y ocupa un volumen de 7.46 L a 300K y 1.00 atm. Calcule et porcentaje de masa de estos dos gases. Suponga un comportamiento de gas ideal.Capitulo 2: Las leyes de los gases 2.25 2.26 2.27 2.29 231 2.32 2.33 234 2.35 2.36 2.37 La humedad relativa en un cuarto cerrado con un yolumen de 645 de vapor del agua a 300 K asciende a 0.0313 atm. Caleule In masa de agua en el aire. (Sugeny.s humedad relativa se define como (P/P,) x 100%, donde P y P, son la presién parcial y la Pp saturada del agua, respectivamente.] ESI Der Normalmente, la muerte por sofocacién en un contenedor cerrado ao la causa la deficiencia de ox sino el envenenamiento por CO,, que ocurre a aproximadamente 7% de CO, en el volumen total . | unto tiempo serfa seguro permanecer en un cuarto sellado de 10 x 10 x 20 pies? (Fuente: “Be Chem”, J. A. Campbell, en J. Chem, Educ. 49, 538 (1972).] Un matraz.contiene una mezcla de dos gases ideales, A y B. Demuestre grificamente cémo la presigg total del sistema depende de Ia cantidad presente de A; es decir, trace Ia presiGn total contra la fraccisy molar de A. Haga To mismo para B en la misma grafica. El niimero total de moles de A y de B es con tante. Una mezcla de helio y neén gaseosos se recolecta sobre agua a 28.0°C y 745 mmHg. Si la presién par. cial del helio es de 368 mmHg, {cual es la presién parcial del ne6n? (Nota: la presién de vapor del avy 28°C es de 28.3 mmHg.) va Si la presion barométrica cae en una parte del mundo, debe elevarse en otro lado. Explique por qué Una pieza de sodio metilico reacciona totalmente con agua, de Ja siguiente manera: 2Na(s) + 2H,O() + 2NaOH(ac) + Hyg) El hidrégeno gaseoso generado se recolecta sobre agua a 25.0°C. El volumen del gas es de 246 mime didos a 1.00 atm. Calcule el niimero de gramos de sodio que se utilizan en la reacei6n. (Nota: la presn de vapor del agua a 25°C es de 0.0313 atm.) Una muestra de zine metélico reacciona totalmente con un exceso de fcido clorhfdrico: Za(s) + 2HC\ac) — ZnCl,(ac) + H,(g) El hidr6geno gaseoso generado se recolecta sobre agua a 25.0°C. El volamen del gas es de 7.80 Lyla presién es de 0,980 atm. Cafeule fa cantidad de zinc metélico, en gramos, que se consume en la reaccie (Wota: la presion de vapor del agua a 25°C es de 23.8 mmHg.) ara que los buzos puedan operar en mares profundos, se mezcla helio con oxigeno gaseoso, Calcule el porcentaje en volumen de oxigeno gaseoso en la mezcla si el buzo tiene que sumergirse a una profunti dad donde la presiGn total es de 4.2 atm. La presi6n parcial del oxfgeno se manticne en 0.20 atm a es profundidad. ‘Una muestra de amoniaco (NH) gaseoso se descompone totalmente en nitrégeno e hidrégeno gaseosos sobre lana de hierro calentada. Si fa presién total es de 866 mmHg, calcule las presiones parciales de N y Hy La presi6n parcial del bi6xido de carbono en el aire varfa con las estaciones del afio. 0). 14 13 4.2 Zea 1.0 0.9 08 249 1a temperatura critica y la presi6n critica del naftaleno son de 474.8 K y 40.6 atm, respectivamente. Calcule tas constantes ay 6 de van der Waals del naftaleno, 2.50 Derive fas constantes a y 6 de van der Waals en términos de Jas constantes criticas, reconociendo que en el punto eritico (@P/9V), = Oy (*PIAV*), = 0. [Este problema requiere conocimientos de derivacién arcial; vea la pagina 66.)Capitulo 2: Las leyes de los gases 251 A Partir de las relaciones entre las Z.= PY IRT.= 0.375, donde Z, 2.82 Existe un extinior de incendios con CO, en el exterior de un edificio en Massachussett ses de inviero, se puede escuchar un silbido cuando el extintor se agita suavemente frecuencia no ocurre este sonido al agitarlo, Explique la razén de ello, Suponga que el fugas y que no se ha utilizado. Constantes de van der Wels y as constants entices, demic eel factor de compresibilidad en el punto erftico, eae S. Durante jo, En el verano, cq, Fl extimior no tn, Problemas adicionales 2.53 Un barémetro con un érea de seccién transversal de 1.00 cm? a nivel del mar mide una presisn de 7, in inc mercurio. La presin que ejrce esta columna de mercurio es igual a la resin del ae san ) Gime la superficie de la Tierra. Dado que la densidad del mercurio es {3.6 gem el radio pr de la Tierra es de 6 371 km, calcule Ia masa total de Ia atmésfera tercestre, en kilogramos (Siegerencia el drea superficial de una esfera es 47°, donde res el radio de la esfera.) 1 284 Se dice que, en promedio, cada respiracisn que realizamos contiene moléculas que alguna vez exhals Wolfgang Amadeus Mozart (1756-1791). Los siguientes cdleulos demwestran la validez de exts de claraci6n. (a) Calcule el niimero total de moléculas existentes en la atmésfera. (Sugerencia: utilice e} resultado del problema 2.53 y considere que la masa molar del aire es de 29.0 g mol) (b) Suponien, do que el volumen de cada respiracién (inhalaci6n o exhalacién) es de 500 mL, calcule el mimero de moléculas exhaladas en cada respiraci6n a 37°C, que es la temperatura corporal. (c) Si la duracigyd¢ Vida de Mozart fue exactamente de 35 ailos, {cudntas moléculas exhal6 en ese periodo (dado que ur Persona promedio respira unas 12 veces por minuto)? (d) Calcule la fraccién de moléculas existentes er Ja atmésfera que exhalé Mozart. {Cudintas moléculas de Mozart inhalamos con cada Tespiracién de aire’ Redondee su respuesta a un digito significativo. (€) Haga una lista de tres supuestos importantes inp dos en estos célculos, 255 ‘Un supervisor de un almacén de materias primas midi6 el contenido de un tambor con 25.0 galones de acetona, parcialmente leno, en un dia en que 1a temperatura era de 18.0°C y la presidn atmosférica de 750 mmHg, y encontré que atin quedaban 15.4 galones del solvente. Después de sellar hermeticamente el tambor, un ayudante lo dejé caer al subitlo por una escalera hacia el laboratorio de quimica orginics EL tambor se aboti6 y su volumen interno se redujo a 20.4 galones. Cul es la presi6n total dentro del tambor después del accidente? La presién de vapor de la acetona a 18.0°C es de 400 mmlIg. (Sugerer cia: al momento de cerrar el tambor, la presiGn dentro del misino, que es igual a fa suma de las presion del aire y de la acetona, era igual a la presién atmosférica.) 2.56 Una relacién conocida como férmula barométrica es itil para estimar ef cambio en la presién atmosié rica con respecto a la altitud. (a) A partir de saber que la presiGn atmosférica disminuye con la alttu tenemos que dP = —pedh, donde p es la densidad del aire, g es la aceleracién debida a la gravedad (98 ms~) y Py h son lapresi6n y la altura, respectivamente. Suponiendo un comportamiento de gas ides! ¥ una temperatura constante, demuestre que la presién P a la altitud / esté relacionada con la presisn ¢ nivel del mar P, ( = 0) mediante P = Pye~*"*" . (‘Sugerencia: para un gas ideal, p = P.MIRT, donde A es la masa molar.) (b) Calcule ia presién atmosfética a una altura de 5.0 km, suponiendo que late peratura es constante de 5.0°C, dado que la masa molar promedio det aire es de 32.0 g mol” 2.57 En términos del modelo de esferas duras, se supone que las moléculas poseen un volumen finito, pero que no existe interacciGn entre ellas. (a) Compare fa isoterma P-V de un gas ideal con la de un gas Ue eesferas duras. (b) Permita que b sea el volumen efectivo del gas. Escriba una ecuacién de estado de et 4s, (€) Con base en esta ecuacién, derive una expresin para Z = P VIRT del gas de esferas dus trace una grifica de Z contra P para dos valores de 7'(T, y Ty, T > T,). Aseguirese de indicar el valor Jas intersecciones en el eje Z. (d) Grafique Z contra T para una P fija de un gas ideal y del gas de esfer* duras, 258 Una manera de entender fisicamente ben la ecuacidn de van der Waals es caleular el “volumen eX! do”. Suponga que la distancia entre la mayor aproximacién entre dos moléculas esférias slates Ja suma de sus radios (2r). (a) Calcule el volumen alrededor de cada molécula, dentro del cual ae penetrar el centro de otra molécula. (b) A partir de su resultado en (a), calcule e] votumen exclui/aals y puntos de ebullicién de algunas sustancias Punto de ebullicién/K