Efecto de los electrolitos en los equilibrios qumicos

Valor limitante =
constante termodinmica

Que pasa si en lugar de

NaCl
hubieramos
aadido
NaNO3
o
CuSO4?

Respuesta: la magnitud del

efecto
del
electrolito
aumenta con la carga

Ms an, para un mismo electrolito, el efecto sobre el equilibrio tambin

depende de la carga de las especies involucradas

Cuando CKNO3=0.02:
S BaSO4 aumenta por un factor de 2
S AgCl aumenta por un factor de 1
S Ba(IO3)2 aumenta por un factor de 1.25

Conclusin:
la
posicin
de
equilibrio
depende
de
las
concentraciones de electrolitos
del medio

Propiedad de la solucin que mide el efecto de los electrolitos

Fuerza inica

1
[A ]Z 2A + [B]Z B2 + [C]Z C2 + ...
2

[ ] son las concentraciones molares de equilibrio (o analticas) y Z son las cargas.

Actividad y coeficientes de actividad

Por qu aumentan las constantes cuando se adiciona un electrolito?
Miremos el ejemplo para el BaSO4
Ba2+

SO42-

+ H2O
Ba2+

SO42Estructura cristalina ortorrombica

Que pasa cuando adicionamos el NaCl?

ClCl-

Ba2+

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Na+

SO42-

Na+

Cl-

Na+

Na+

Na+

SO42-

Cl-

Ba2+

ClCl-

Cl-

Na+

Esfera de coordinacin.

Se enmascaran los iones. Disminuye la atraccin

menos eficientemente para formar BaSO4(s)

global,

por lo que se combinan

Trminos tcnicos: Disminuye la efectividad del in

De acuerdo con el principio de Le Chatelier concentracin efectiva de los

iones disminuye

Como medir cuantitativamente esta disminucin?

Coeficiente de actividad ()

Lo casos en donde la concentracin efectiva es

mayor que la concentracin molar no sern
tratados en este curso

Concentracin efectiva < concentracin molar de equilibrio

Concentracin efectiva actividad

La actividad es un trmino
adimensional

aBa 2 + < [Ba 2 + ]

2

aSO 2 < [SO4 ]

4

aBa 2 + = Ba 2 + [Ba 2 + ]
2

aSO 2 = SO 2 [SO4 ]
4

En ambos casos debe ser

menor que 1 para que la
desigualdad se cumpla

Reescribiendo Kps en trminos de actividad:

Constante termodinmica

K ' ps =

aBa 2 + aSO 2
4

Ba SO
2+

Que pasa con las concentraciones efectivas, los coeficientes de actividad y Kps cuando
se elimina electrolito?

Generalizando para slido insoluble XmYn

Cuando en qumica analtica se habla de soluciones diluidas, nos estamos
refiriendo a una solucin con fuerza inica <0.01. en estos casos =1

Ecuacin de Debye-Huckel (1923)

log X =

0.51Z X2
1 + 3.3 X

ZX es la carga de la especie X
es la fuerza inica de la solucin
X es el dimetro efectivo del in X hidratado en nanmetros
En la tabla 10.2 se resumen algunos valores de para numerosos iones y
algunos coeficientes de actividad para diferentes fuerzas inicas.