ORBITALES

MOLECULARES:
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Orbitales e hibridacin
ENLACES QUMICOS:

Geometra molecular y teoras de enlace:

Las estructuras de Lewis (bidimensionales) nos ayudan a entender la composicin de las molculas y
sus enlaces covalentes. Sin embargo, no muestran uno de los aspectos ms importantes: su forma
tridimensional. La forma y el tamao de una molcula dependen de los ngulos y distancias entre los
ncleos de sus tomos componentes. En un enlace covalente, los electrones se ubican en la molcula
de manera que la repulsiones electrostticas se reduzcan al mnimo. Por lo tanto, el resultado de la
repulsin de los electrones que se encuentran en torno al tomo central es lo que determinar la
disposicin que los tomos adoptarn en el espacio.
Orbitales atmicos:
En el modelo atmico surgido tras la aplicacin de la Mecnica Cuntica al tomo de Bhr, se
denomina orbital a cada uno de los estados estacionarios de la funcin de onda de un electrn en un
tomo. No representan la posicin concreta de un electrn en el espacio, sino que representan una
regin del espacio en torno al ncleo atmico en la que la probabilidad de encontrar al electrn es
elevada o mxima.
El nombre de los orbitales atmicos se debe a sus lneas espectroscpicas (en ingls s sharp, p
principal, d diffuse y f (fundamental).
Forma de los orbitales:

Orbital s:
El orbital s tiene simetra esfrica alrededor del ncleo atmico. En la figura se muestran dos formas
alternativas de representar la nube electrnica de un orbital s: en la primera, la probabilidad de
encontrar al electrn (representada por la densidad de puntos) disminuye a medida que nos
alejamos del centro; en la segunda, se representa el volumen esfrico en el que el electrn pasa la
mayor parte del tiempo (mayor probabilidad de encontrarlo). Principalmente por la simplicidad de la
representacin es sta segunda forma la que usualmente se emplea. Para valores del nmero
cuntico principal mayores que uno, la probabilidad de encontrar al electrn se concentra a cierta
distancia del ncleo, ya que a medida que aumenta n aumenta la energa que posee el electrn, por
lo que est menos firmemente unido al ncleo.

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Orbital p:
La forma geomtrica de los orbitales p es la de dos esferas achatadas hacia el punto de contacto (el
ncleo atmico) y orientadas segn los ejes de coordenadas. En funcin de los valores que puede
tomar el tercer nmero cuntico ml (-1, 0 y 1) se obtienen los tres orbitales p simtricos respecto a
los ejes x, z e y. Anlogamente al caso anterior, en los orbitales p al incrementarse el valor del
nmero cuntico principal la probabilidad de encontrar el electrn se aleja del ncleo atmico.

Orbital d:
Los orbitales d tienen una forma ms diversa: cuatro de ellos tienen forma de 4 lbulos de signos
alternados (dos planos nodales, en diferentes orientaciones del espacio), y el ltimo es un doble
lbulo rodeado por un anillo (un doble cono nodal).

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Orbital f:
Los orbitales f tienen formas an mas exticas, que se pueden derivar de aadir un plano nodal a las
formas de los orbitales d.

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HIBRIDACIN o HIBRIDIZACIN:

Es la combinacin lineal de orbitales atmicos de un mismo tomo para dar orbitales atmicos
hbridos.
a) Hibridacin sp: Ocurre cuando se combina un orbital s con otro p para formar DOS orbitales
hbridos sp, cuya energa es intermedia entre la de los orbitales s y p.
Como los orbitales formados se ubican en un ngulo de 180, las molculas formadas son lineales.
Ejemplo: la hibridizacin del Be en la molcula de BeCl2 (Cloruro de Berilio). El Be puede formar 2
enlaces iguales con 2 tomos de cloro, los enlaces se ubican en forma opuesta por la repulsin de los
pares electrnicos.

2p

2p
2sp
2s
1s

1s

Los orbitales se representan en la figura:

Figura: Un orbital s y un orbital p se pueden hibridar para formar 2 orbitales sp equivalentes, cuyos lbulos
grandes apuntan en direcciones opuestas, con una separacin de 180.

b) Hibridacin sp2:
Se combina un orbital s con dos orbitales p para dar tres orbitales hbridos sp2 equivalentes.

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E
2p

2p
2sp2

2s
1s

1s

Los orbitales se representan grficamente en la figura:

Figura: un orbital s y dos orbitales p pueden hibridarse para formar tres orbitales atmicos hbridos sp2
equivalentes. Los lbulos grandes de estos orbitales apuntan hcia las esquinas de un tringulo equiltero.

El tomo puede formar 3 enlaces iguales entre s, que forman ngulos de 120 debido a la repulsin
de los pares electrnicos. La molcula formada es triangular, Ejemplo BCl3 (tricloruro de boro), BF3
(trifluoruro de boro), etc.
c) Hibridacin sp3:
Se combina un orbital s con tres orbitales p para dar 4 orbitales hbridos sp3.

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2sp3

2p

2s
1s

1s

Los elementos que presentan esta hibridacin forman molculas tetradricas, en las cuales el ngulo
de enlace es, salvo excepciones, 109,4. Ejemplo el carbono en la molcula de tetracloruro de
carbono (CCl4).
Otros elementos que presentan esta hibridacin son el N en el amonaco (NH3), donde los ngulos de
enlace son 107; y el O en el H2O, con ngulos de 104,5. En estos dos casos el ngulo de enlace no es
109,5 por la repulsin ejercida por los pares de electrones no enlazantes.
Figura: Los enlaces del H2O pueden visualizarse en trminos de la
hibridizacin sp3 de los orbitales del oxgeno. Dos de los 4 orbitales
hbridos se traslapan con los orbitales 1s de cada hidrgeno para
formar enlaces covalentes. Los otros dos orbitales hbridos estn
ocupados por pares no enlazantes de electrones.

Los orbitales hbridos sp3 se muestran en la figura:

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Figura: Formacin de cuatro orbitales hbridos sp3 equivalentes, a partir de la unin de un orbital s con tres
orbitales p.

Otros tipos de hibridacin:

d sp3: es la combinacin de un orbital s + un orbital d + tres orbitales p, dando como resultado cinco
orbitales hibridos d sp3. Ej. El tomo de fsforo en la molcla de PF5 (pentafluoruro de fsforo).
d2 sp3: es la combinacin de un orbital s + dos orbitales d + 3 orbitales p para dar seis orbitales
hbridos d2 sp3. Ejemplo: el tomo de azufre en el SF6, donde forma 6 enlaces con cada tomo de F,
gracias a los 6 orbitales hbridos d2 sp3.

ORBITALES MOLECULARES:
Cuando dos tomos se aproximan uno a otro hasta que el orbital de uno de ellos comparte una cierta
amplitud con el orbital del otro, se dice que ambos orbitales solapan.
Los orbitales moleculares se construyen a partir por combinacin lineal de orbitales atmicos de
tomos distintos. Se forman tantos orbitales moleculares como orbitales atmicos se solapen.
Los orbitales atmicos se solapan ms si tienen energas similares. Esto ocurre, por ejemplo, en el
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Orbitales e hibridacin
caso de molculas diatmicas homonucleares como el O2, H2. Sin embargo, en el caso que se unan
diferentes ncleos, la desigual carga electrnica hace que el orbital molecular se deforme. De esta
manera los dos orbitales 1s del hidrgeno se solapan al 50% contribuyendo por igual a la formacin
de los dos orbitales moleculares, mientras que en el enlace H-O el oxgeno tiene una mayor
participacin en el solapamiento y en consecuencia, el orbital molecular se parecer ms al orbital
atmico del oxgeno.

ORBITALES (sigma): Tienen su mxima densidad en la direccin del eje internuclear. Pueden
formarse a partir de:
a) orbitales s de dos tomos:

b) Pueden formarse orbitales por unin de otro tipo de orbitales: px y px, s y px, s y un orbital
hbrido sp, sp2 o sp3; o bien, entre orbitales atmicos hbridos sp y sp, sp2 y sp2 o sp3 con sp3.

ORBITALES (pi): Tienen su mxima densidad en dos nubes electrnicas. Se forman a partir de la
combinacin de orbitales Py-Py, y Pz Pz.

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En la figura de abajo se observan ejemplos de solapamientos conducentes a orbitales moleculares de

tipo sigma (izquierda), pi (centro) y delta (derecha):

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ENLACES MLTIPLES:
Doble enlace: Entre dos tomos puede haber ms de un enlace, como lo es en el caso de la molcula
de oxgeno, donde hay un doble enlace O=O. Los 4 electrones que forman dicha unin estn ubicados
en un orbital enlazante y en un orbital enlazante .
Enlace triple: En la molcula de Nitrgeno (N2), los dos tomos de N se unen a travs de un enlace
covalente triple NN. Los 6 electrones que forman el enlace estn bicados en un orbital enlazante px,
un orbital enlazante py y un orbital 00enlazante pz.
A medida que aumenta el nmero de enlaces entre 2 tomos, tambin incrementa la energa de
enlace de los mismos. Por otro lado, cuanto mayor es el orden de enlace, la distancia entre los
tomos disminuye.
Teora de los orbitales moleculares (TOM):
Una forma de describir el enlace covalente en trminos de la Mecnica cuntica es la teora de los
orbitales moleculares (TOM), segn la cual cuando los tomos interaccionan, sus orbitales atmicos
se combinan transformndose en orbitales moleculares.
La aproximacin de orbitales moleculares como combinacin lineal de orbitales atmicos (OM-CLOA)
fue introducida en 1929 por Sir John Lennard-Jones. Los principios fundamentales de esta
combinacin de orbitales atmicos (CLOA) son:
Los orbitales moleculares se forman por la combinacin o interaccin de orbitales atmicos de 2
o mas tomos.
Slo los electrones de valencia participan en el enlace qumico, y solamente los orbitales de
valencia se combinan para formar orbitales moleculares.
Cuando se forman dos orbitales moleculares a partir de dos orbitales atmicos, uno de ellos es de
menor energa (se denomina ORBITAL ENLAZANTE), y otro de mayor energa (ORBITAL
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ANTIENLAZANTE).

Orbitales e hibridacin

Los orbitales moleculares cumplen con la regla de Hund y con el principio de exclusin de Pauli.
Slo los orbitales atmicos que tienen propiedades de simetra idnticas pueden interaccionar
entre s.
La mezcla de los orbitales es ms significativa cuando los arbitales atmicos tienen
aproximadamente la misma energa. A medida que la diferencia de energa (E) entre los
orbitales atmicos aumenta, el solapamiento de los orbitales es menos efectivo.
Se puede representar en el diagrama de orbitales moleculares (OM), a los orbitales atmicos y
moleculares con sus respectivos niveles de energa y con la distribucin de los electrones.
El caso mas sencillo es el de la formacin de la molcula de Hidrgeno (H2), donde interaccionan 2
tomos, cada uno con un solo orbital ocupado por un nico electrn.
Al combinar dos orbitales atmicos 1s del hidrgeno se obtienen dos orbitales moleculares sigma,
uno enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa al que se lo representa con
un asterisco). Los dos electrones de valencia se colocan con espines antiparalelos en el orbital y el
orbital * queda vaco: la molcula es estable. La configuracin electrnica de la molcula de
hidrgeno es: (1s)2. El orden de enlace es 1, porque hay un par de electrones enlazantes.

*1s

1s

1s

tomo de H

tomo de H
1s
Molcula de H2

Otro caso: Por qu no existe la molcula He2?

Al combinar dos orbitales 1s de helio se formaran dos orbitales moleculares sigma y los cuatro
electrones llenaran todos los orbitales. Sin embargo los orbitales antienlazantes forzaran a la
molcula a disociarse y se volvera muy inestable. Es por ello que no existe molcula de He2.

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El diagrama de niveles de energa para He2 sera:

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tomo de He

1s

1s

tomo de He

Molcula de He2

De existir la molcula He2, su configuracin electrnica sera: (1s)2 (*1s)2. El orden de enlace es 0
(cero) porque hay un par de electrones enlazantes y otro par antienlazantes. Es decir que no se
forma este enlace.

Orden de enlace: La estabilidad de un enlace covalente est relacionado con su orden de enlace, que
se define como:
Orden de enlace = (nmero de e- de enlace nmero de e- antienlace)
Un orden de enlace de 1 representa un enlace simple, un orden de enlace de 2 representa un doble
enlace y un orden de enlace de 3 representa un triple enlace.
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