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Qumica

Analtica
Cuantitativa
Teora y Prctica

Rosalba Patio Herrera


Pedro Alberto Quintana Hernndez

A mis padres y hermanos que comparten conmigo un pasaporte familiar a un


mundo maravilloso que jams abandonare. A Ivan e Ivonne hacedores de
diabluras que siembran semillas de alegra para que el mundo nazca cada da. A
Kuko un milln de veces.
Rosalba

A mis padres por su gran esfuerzo y ayuda en mi formacin. A Erika, Pedro y Erik
por compartir cada da sus aventuras y llenar mi vida de felicidad.
Pedro Alberto Quintana Hernndez

NDICE DE CONTENIDO

Prefacio.VIII
Captulo 1 Introduccin a la Qumica Analtica..... 1
Clasificacin de los mtodos de anlisis 5
Mtodos clsicos o qumicos 5
Mtodos instrumentales. 6
Mtodos de separacin.. 7
Proceso de un anlisis qumico 7
Problema... 8
Definicin de objetivos 8
Seleccin del mtodo analtico.. 9
Exactitud y precisin 11
Selectividad... 13
Linealidad (rango dinmico)... 14
Sensibilidad del calibrado... 15
Lmite de deteccin.. 15
Tolerancia o fortaleza.. 15
Robustez 16
Muestreo 16
Preparacin de la muestra. 18
Determinacin analtica.. 19
Interpretacin de resultados.. 19

Captulo 2 Soluciones. 21
Disolucin de solutos.. 22
Medidas de las soluciones. 27
Porcentaje masa-masa... 28
Porcentaje masa-volumen. 29
Porcentaje volumen-volumen 31
Partes por milln (ppm).. 31
I

Clculos basados en ecuaciones qumicas. 32


Definicin de mol.. 33
Reactivo limitante. 39
Porcentaje de pureza... 41
Rendimiento de las reacciones qumicas. 42
Molaridad (M) 43
Formalidad (F).. 44
Normalidad (N). 45
Fraccin molar (Xn).. 50
Molalidad (m) 51
Diluciones.. 52
Prctica 2.1 Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2. 78
Prctica 2.2 Determinacin de la densidad de slidos y lquidos 82
Prctica 2.3 Determinacin del contenido de azcar en refrescos85
Prctica 2.4 Preparacin de soluciones.. 87

Captulo 3 Equilibrio qumico. 89


Diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico. 92
Equilibrio homogneo.... 92
Equilibrio heterogneo 94
Factores que afectan el equilibrio. 95
Cambio de concentracin... 96
Cambio de la temperatura.. 96
Cambio de presin y volumen 97
Efecto de un catalizador.. 99
La constante de equilibrio (Kp) para compuestos en fase gaseosa103
Relacin en Kc y Kp104
Equilibrios mltiples.107
Prediccin de la direccin de una reaccin.108
Prctica 3.1 Efecto de la concentracin, de la temperatura y de los
catalizadores en la velocidad de reaccin.. 122
II

Prctica 3.2 Determinacin de la constante de equilibrio de una reaccin


de esterificacin a temperatura constante .126
Captulo 4 Equilibrio qumico cido-base131
Comportamiento anftero del agua..134
El producto inico del agua134
Significado y determinacin de pH136
pH negativo...138
Fuerza de un cido..142
cidos fuertes...143
cidos dbiles..144
La constante de disociacin o ionizacin de cidos (Ka)..146
Bases fuertes150
Bases dbiles...151
La constante de disociacin o ionizacin de bases (Kb)...146
cidos diprticos y poliprticos.155
Grado de disociacin (ionizacin).156
Relacin entre Ka y Kb...160
Prctica 4.1 Determinacin del pH169
Prctica 4.2 Fuerza cido-base.173
Prctica 4.3 Determinacin de la constante de ionizacin (Ka) y
del porcentaje de disociacin del cido frmico174
Captulo 5 Hidrlisis y amortiguadores Hidrlisis...177
Caso I: sales que producen soluciones neutras (anin de cido fuerte y
catin de base fuerte)................177
Caso II: sales que producen soluciones bsicas (catin de base fuerte y
anin de cido dbil)...178
Caso III: sales que producen soluciones cidas (catin de base dbil y
anin de cido fuerte)..180
Caso IV: sales que proceden de un cido dbil y una base dbil...183
Soluciones reguladoras (amortiguadoras, buffer o tampn).187
Solucin amortiguadora de un cido dbil y una sal inica soluble del
III

cido dbil.190
Solucin amortiguadora de base dbil y una sal inica soluble de dicha
base dbil 191
Prctica 5.1 Determinacin del pH de diferentes sales (Hidrlisis)...207
Prctica 5.2 Determinacin de la constante de ionizacin del cido
actico...208
Prctica 5.3 Soluciones amortiguadoras209
Prctica 5.4 Preparacin de 50 mL de solucin amortiguadora.212
Prctica 5.5 Determinacin de la capacidad reguladora de soluciones
buffer de pH = 4 y pH = 10...213
Captulo 6 Anlisis volumtrico 215
Volumetra de neutralizacin (cido-base)........219
Mtodos de valoracin222
Mtodos de valoracin directos.223
Mtodo de valoracin indirecta..229
Curvas de valoracin cido base (neutralizacin)233
Prctica 6.1 Valoracin de un cido fuerte y una base fuerte...267
Prctica 6.2 Anlisis de sustancias comerciales por acidimetra..270
Prctica 6.3 Anlisis de sustancias comerciales por alcalimetra.274
Prctica 6.4 Determinacin de calcio en una muestra de gis (mediante
una valoracin por retroceso)..276
Prctica 6.5 Determinacin de cido acetilsaliclico en una aspirina
Comercial .. 277
Prctica 6.6 Curva de valoracin potenciomtrica cido-base...279
Prctica 6.7 Determinacin de la composicin de mezclas compatibles
NaOH, NaHCO3, Na2CO3 (titulacin mltiple)..280
Prctica 6.8 Determinacin de nicotina en tabaco284

Captulo 7 Equilibrio en la formacin de precipitados287


Solubilidad.288
IV

Producto de solubilidad (Kps).289


Condiciones de precipitacin en funcin de Kps.294
Producto inico.296
Factores que afectan la solubilidad..298
Efecto del in comn...300
Efecto del pH....307
Efecto de pH en las sales poco solubles.309
Separacin de iones por precipitacin fraccionada318
Titulacin donde existe precipitacin319
Prctica 7.1 Solubilidad de compuestos inicos en agua.338
Prctica 7.2 Determinacin de la solubilidad del KNO3 en agua a
distintas temperaturas y construccin de la curva de solubilidad340
Prctica 7.3 Equilibrios de Solubilidad.342
Prctica 7.4 Determinacin de la constante del producto de solubilidad
(Kps) de un compuesto poco soluble (PbI2).344
Prctica 7.5 Preparacin y estandarizacin de AgNO3.345
Prctica 7.6 Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr..347

Captulo 8 Gravimetra349
Extraccin.349
Precipitacin.350
Diagrama para realizar una determinacin gravimtrica..352
Disolucin de la muestra.353
Precipitacin.358
Filtracin del precipitado.359
Lavado y purificacin de precipitados..360
Secado del precipitado362
Calcinacin del papel filtro..362
Desecado del precipitado...363
Pesada del precipitado y clculo de resultados..366
Prctica 8.1 Determinacin de la masa constante del crisol386
V

Prctica 8.2 Preparacin de un crisol Gooch para filtracin....387


Prctica 8.3 Determinacin de la masa del precipitado de PbI2..389
Prctica 8.4 Determinacin del porcentaje de agua en el sulfato de
cobre penta hidratado (Agua de hidratacin).390
Prctica 8.5 Determinacin de cobre en una muestra de sulfato
de cobre..391
Prctica 8.6 Determinacin de cobre en una moneda..393
Prctica 8.7 Determinacin gravimtrica de sulfatos.395

Captulo 9 Equilibrios en la formacin de complejos.399


Aplicaciones de los complejos...402
Propiedades de los Quelatos.405
Equilibrio de formacin de complejos...406
Equilibrios mltiples.412
EDTA (cido etilen-diamino-tetractico)..414
Equilibrio cido - base del EDTA..416
Constante condicional de formacin de complejos420
Orden de la quelatacin..428
Enmascaramiento429
Titulacin complejomtrica.432
Prctica 9.1 Preparacin de solucin de sal disdica de EDTA..444
Prctica 9.2 Determinacin de la dureza del agua....447
Prctica 9.3 Determinacin del porcentaje de Cinc...450
Prctica 9.4 Influencia del pH en un sistema de Na2EDTA y en un
sistema Ba-EDTA...451
Prctica 9.5 Determinacin de la constante de equilibrio qumico de
una reaccin qumica.453

Captulo 10 Volumetra de oxidacin reduccin.459


Reglas para asignar el nmero de oxidacin..461
Valoraciones redox..466
VI

Permanganimetra...469
Yodometra474
Dicromatometra..478
Ceriometra...481
Indicadores redox482
Prctica 10.1 Preparacin y valoracin de KMnO4 0.02 N...491
Prctica 10.2 Determinacin del contenido de perxido de hidrgeno
en agua oxigenada comercial.493
Prctica 10.3 Determinacin de calcio en el cascarn de huevo494
Apndice...499
Resultado de los problemas..531
Glosario.541
Bibliografa....565

VII

PREFACIO
El conocimiento humano es como un rbol con muchas ramas en donde
una de ellas, con toda seguridad, es la qumica. Con el paso del tiempo, los
nuevos descubrimientos y el desarrollo de nuevas tecnologas hacen que ese
conocimiento se fortalezca y el rbol se vuelva ms frondoso. De cada una de las
ramas principales van creciendo otras nuevas que a su vez son soporte de
muchas ms, en un proceso que podra no tener fin.
La qumica analtica desde su nacimiento ha ayudado a los cientficos a
descubrir muchos de los elementos que existen en la Tierra. Ha abierto la
posibilidad de entender de qu manera estn compuestas las sustancias
qumicas, si son simples y complejas como la sal comn o las protenas; ha
permitido descifrar la composicin de las rocas y minerales y ha contribuido a que
se establezcan registros escrupulosos de la abundancia de los elementos
qumicos en la Tierra. Gracias a la qumica analtica muchas disciplinas se han
podido consolidar como ciencias exactas.
El presente libro surge como una necesidad de la asignatura Qumica
Analtica para facilitar el aprendizaje de los estudiantes. Para su elaboracin nos
hemos trazado como objetivos fundamentales: facilitar la comprensin del
contenido terico, la realizacin de ejercicios, el desarrollo de habilidades y la
posibilidad de integrar los aspectos tericos y prcticos de la asignatura,
contribuyendo todo ello a mejorar la calidad de su aprendizaje y a una adecuada
formacin del profesional.
El texto est estructurado en 10 captulos que pueden ser revisados de
manera secuencial en un curso de quince semanas con tres horas tericas y
cuatro horas prcticas por semana. Los captulos del 2 al 5 contienen el material
bsico del curso. Se desarrollan los conceptos de soluciones, estequiometria de
las

reacciones,

preparacin

de

soluciones

en

diferentes

unidades

de

concentracin, se aborda el tema de equilibrio qumico, y se analizan los


equilibrios cido-base, efectos de amortiguadores y manipulaciones del pH en los
anlisis. Es claro que algunas de las secciones de estos captulos pudieran haber
VIII

sido revisadas en cursos previos, si este fuera el caso, los materiales seguramente
servirn como repaso a los estudiantes y el profesor tendr la posibilidad de
acelerar el ritmo.
En los captulos 6 al 10 se revisan las principales estrategias de valoracin
desarrolladas en el rea de la qumica analtica. En el capitulo 6 Anlisis
volumtrico, se realiza la determinacin cuantitativa de sustancias qumicas con
la medicin exacta del volumen de una solucin de concentracin conocida que
reacciona con la sustancia a determinar. En el captulo 7 Equilibrio en la
formacin de precipitados se estudia la teora de reacciones que van
acompaadas de la formacin de un producto difcilmente soluble. En el captulo 8
Gravimetra se abordan procedimientos analticos basados en mediciones de
masa y donde el objetivo es la separacin de un elemento o un compuesto del
resto de los constituyentes, en forma de un compuesto poco soluble. En el capitulo
9 Equilibrios en la formacin de complejos se presenta la formacin de complejos
estables que resultan de la reaccin de un in metlico con especies inicas o
moleculares que tienen pares de electrones libres y que pueden establecer
enlaces covalentes coordinados con el in metlico. Finalmente en el captulo 10
La volumetra de oxidacin-reduccin, tambin conocida como volumetra redox,
estudia las reacciones que llevan implcita una transferencia de electrones entre
dos sustancias, una de las cuales se reduce (acepta electrones), mientras que la
otra, simultneamente, se oxida (cede electrones). Estos ltimos captulos se han
organizado como unidades de aprendizaje independiente, permitiendo as a los
profesores incluirlos u omitirlos, en funcin del tiempo y de los medios que
disponga.
En la presentacin del material se ha incluido un gran nmero de ejemplos
que son resueltos paso a paso para comprender los conceptos de qumica
analtica. Algunos de estos ejemplos pueden ser usados como modelo de solucin
de los problemas propuestos. Al final de nueve captulos se ha incluido una
extensa lista de problemas cuya respuesta aparece al final del libro.

IX

Por otra parte, dado que reconocemos que la qumica analtica es una
ciencia experimental, hemos incluido 43 prcticas redactadas en forma de
diagramas de bloque para facilitar su desarrollo en el laboratorio. Es importante
aclarar que los experimentos no se pueden realizar si se desconoce la teora, ya
que en la mayora de los mismos se da libertad al analista de seleccionar las
cantidades (masa y volumen) que se van a analizar.
Para facilitar la solucin de los problemas o dar ms versatilidad a las
prcticas se ha incluido un amplio apndice, con tablas de constantes qumicas,
diferentes tipos de indicadores qumicos, densidades de soluciones, lista de
material de vidrio y equipo necesario para realizar los experimentos.
Escribir este texto ha sido una tarea ardua y difcil, pero tambin
infinitamente enriquecedora y llena de satisfacciones, que requiri ocho aos de
estudio, prctica, trabajo en clase, reflexin, bsqueda de informacin y consultas
con especialistas como el Ing. Juan Ledesma Vzquez. El material ha sufrido
mltiples cambios gracias a las inquietudes, preguntas y aportaciones de nuestros
valiosos alumnos de la asignatura de qumica analtica del Instituto Tecnolgico de
Celaya.
Queremos expresar nuestro agradecimiento al Dr. Juan Manuel Ricao
Castillo por sus comentarios de aliento al inicio del proyecto; a la Unidad Directiva
del ITC por permitirnos y animarnos a culminar este proyecto, en especial al M. E.
Jos Ignacio Lpez Valdominos. No podemos dejar de mencionar la gran deuda
que tenemos con nuestros compaeros del Departamento de Ingeniera Qumica,
quienes siempre nos motivaron y nos hicieron comentarios enriquecedores.
Por ltimo estamos conscientes que este libro texto es una obra perfectible,
que ayudar en gran medida a los estudiantes a la mejor comprensin de la
asignatura y a los profesores a presentar de una manera fcil los principales
aspectos terico-prcticos de la qumica analtica.
RPH/PAQH

Captulo
1

Introduccina
la Qumica
Analtica

La qumica analtica es la ciencia que nos permite determinar la composicin de la


materia y cuantificar cada componente, empleando tcnicas especialmente
desarrolladas para cada caso. Con este fin es necesario utilizar ciertas
propiedades que presente la materia y mediante las cuales se pueda establecer su
composicin cualitativa o cuantitativa. Estas propiedades pueden ser observadas
directamente de la materia o encontradas mediante un proceso fsico o qumico.
Es importante sealar que si se trata de establecer la presencia o ausencia de un
determinado grupo qumico o si se trata de determinar la proporcin de un
determinado componente en una muestra, se requiere de un proceso analtico
experimental.
El anlisis qumico es un ejercicio prctico que aplica mtodos rigurosos
para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la
materia, comprende el estudio minucioso de los caminos a seguir en el
establecimiento de mtodos tanto cualitativos, como cuantitativos para la
caracterizacin de la materia; comprende la separacin, identificacin y
determinacin de las cantidades de los componentes que forman una muestra de
materia. El estudio de todos estos mtodos rigurosos se lleva a cabo en la materia
que se denomina generalmente Qumica Analtica. La figura 1.1 muestra las dos
divisiones de la qumica analtica.

es una va genrica de
conseguir informacin sobre qu y cunto
material est presente en una sustancia.
QUMICA ANALTICA:

De qu componentes est
constituida la muestra?

Cunto
hay
de
cada
componente en la muestra?

ANLISIS QUMICO CUALITATIVO.

ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO.

Identificacin o caracterizacin,
de las especies o elementos
presentes en una muestra.

Determinacin de la medida
cuantitativa de los componentes
de una muestra.

Figura 1.1 Instrumentos del anlisis qumico y sus relaciones.

Las aplicaciones de los anlisis qumicos son mltiples. En la industria


destaca el control de calidad de materia prima y asegurar la calidad de los
productos acabados. Los productos de uso domstico, como combustibles,
pinturas y frmacos antes de venderlos a los consumidores se someten a pruebas
para detectar la presencia sospechada de contaminantes. El valor nutritivo de los
alimentos se determina mediante el anlisis qumico de los componentes
principales, como protenas y carbohidratos, as como de los microcomponentes,
como las vitaminas y los minerales. Incluso las caloras de un alimento se calculan
a menudo a partir de su anlisis qumico. En el campo mdico los anlisis clnicos
facilitan el diagnstico de enfermedades, por otra parte, la determinacin de la
composicin qumica de una sustancia es fundamental en el comercio, en las
legislaciones y en la industria. Los laboratorios certificados de anlisis aseguran
las especificaciones de calidad de las mercancas. En la tabla 1.1 se listan algunas
aplicaciones de la qumica analtica.

El proceso analtico ordinario comienza con una cuestin que se plantea en


la vida cotidiana. Por ejemplo: El control de los gases emitidos por los
automviles, reduce la contaminacin ambiental? Un analista sabe que este tipo
de cuestiones plantean la necesidad de hacer medidas concretas y por lo tanto
debe escoger y desarrollar un procedimiento para realizar estas medidas
encaminadas a resolver este tipo de problemas. Cuando se termine el anlisis, el
analista debe transformar los resultados en trminos que puedan ser entendidos
por cualquier persona, sin importar que no tenga formacin qumica.
Tabla 1.1Aplicaciones de la qumica analtica.

Aplicacin de la
qumica analtica
Contaminacin de un
ro
Leche y sus derivados

Juegos olmpicos
Toxicidad de juguetes
Bebidas no alcohlicas
Antigedad de un
zircon
Frutas y verdudas

Presencia de especies
bioqumicas
Cereales y granos
Bebidas alcohlicas

Presenciade
microorganismos
Grasas y aceites
Enfermedades

Anlisis
Identificacin
y
determinacin
de
especies
contaminantes en el agua del ro.
Determinacin de humedad (quesos y leche en polvo).
Determinacin de densidad (leche).
Determinacin de cloruros (quesos).
Determinacin de slidos totales (leche pasteurizada,
yogurt, helados).
Determinacin de anfetaminas y hormonas (doping).
Determinacin de cadmio y plomo en las pinturas de los
juguetes.
Determinacin de acidez.
Determinacin de CO2 en refrescos carbonatados.
Determinacin de las relaciones isotpicas del plomo
contenido en el mineral.
Determinacin de acidez.
Determinacin de slidos solubles en conservas.
Determinacin de cloruros en conservas.
Determinacin de aminocidos, protenas, enzimas.
Determinacin de humedad.
Determinacin de densidad en vinos.
Determinacin de CO2 en cervezas.
Determinacin de slidos solubles cervezas.
Determinacin de acidez en vinos.
Determinacin de microorganismos y cuantificacin de
los mismos.
Contenido de grasa total en mayonesa.
Determinacin del punto de fusin en margarinas.
Determinacin de bilirrubina y de fosfataza alcalina
3

hepticas
Chocolates
Fermentacin
alcohlica

(enzima) en el suero sanguneo de un paciente.


Determinacin de humedad.
Determinacinde cido actico en vinagre.

En la actualidad, ningn producto sale al mercado sin ser sometido a un


riguroso control de calidad que garantice su aceptacin en el comercio. El control
de calidad constituye una etapa ms del proceso de produccin y permite
encontrar errores en el proceso de fabricacin, en la materia prima,
almacenamiento, transporte de materia prima y de materia terminada, con lo cual
se puede proponer medidas eficaces para disminuir o eliminar los errores de
produccin.
El control de calidad no se limita al producto final sino que tambin debe
controlarse la materia prima y el producto durante el proceso de elaboracin.

Ejemplo 1.1

Qu anlisis se realiza en la
fabricacin de yogurt?

En el ejemplo 1.1, el control de calidad en la produccin de yogurt debe ser


minucioso desde la materia prima que es la leche y los insumos, hasta el producto
final incluyendo cada etapa del proceso. Adems del aspecto fisicoqumico existen
parmetros microbiolgicos y sensoriales que igualmente son determinados como
parte del control de calidad. En la materia prima e insumos se verifica la calidad
fisicoqumica y microbiolgica de la leche e insumos, la leche debe poseer
determinado nivel de acidez, densidad, protenas, grasas, deteccin de
antibiticos, clulas somticas y recuento bacteriano que son necesarios controlar.
En el proceso de elaboracin es requisito determinar el porcentaje de acidez
expresado como cido lctico, ya que niveles entre 0.6% y 0.8% indican el
momento de detener la fermentacin; se debe cumplir con el control de los

parmetros tcnicos como tiempos, temperaturas, pH y normas sanitarias. En el


producto

final

se

evalan

los

parmetros

sensoriales,

fisicoqumicos

microbiolgicos. En la etapa de almacenamiento, los alimentos pueden sufrir


transformaciones que involucren cambios en su composicin qumica con la
aparicin de productos indeseables, por lo cual el envase y el mtodo de
conservacin y/o almacenamiento deben ser evaluadas a travs de la
determinacin cualitativa o cuantitativa de ciertas sustancias.

Clasificacin de los mtodos de anlisis


El mtodo analtico es el conjunto de operaciones fsicas y qumicas que permite
identificar y/o cuantificar un componente qumico, al cual se denomina analito en
el sistema material que lo contiene, al cual se le denomina lote.Por ejemplo, en
la determinacin de cido actico en muestras de botellas de vinagre, las botellas
de vinagre constituyen el lote en el cual se desea determinar el analito (cido
actico).
Para llevar a cabo un anlisis cuantitativo hay que llevar a cabo dos
mediciones:
- La primera medida es el peso o volumen de la muestra bajo anlisis.
- La segunda medida es una cantidad que es proporcional a la cantidad de
analito presente en la muestra.

Los mtodos analticos se clasifican en funcin de la naturaleza de esta


ltima medida, en este sentido hablamos de:

Mtodos clsicos o qumicos


Los mtodos clsicos son los ms antiguos, estn basados en interacciones
materiamateria, esto es, reacciones qumicas en las que interviene el analito que
se desea determinar, en la mayora de los casos implican una gran destreza
experimental. Actualmente, se utilizan conceptos, fenmenos y propiedades que

han contribuido a aumentar y consolidar la base sobre la que se asientan los


antiguos mtodos empricos, as como a desarrollar otros nuevos. Estos mtodos
pueden clasificarse en mtodos de anlisis gravimtrico, que se basan en el hecho
de que la determinacin del analito se alcanza midiendo directa o indirectamente
su masa tras una reaccin qumica cuantitativa y de estequiometra definida, y
mtodos de anlisis volumtrico, los cuales se basan en la medida exacta del
volumen de una solucin que contiene suficiente reactivo para reaccionar
cuantitativamente con el analito. Los mtodos de anlisis volumtrico son:
volumetra cido-base, volumetra de precipitacin, volumetra de formacin de
complejos y volumetra de oxidacin-reduccin (redox). En los mtodos clsicos la
instrumentacin es escasa, se limita a balanzas, potencimetros, conductmetros o
de algn otro tipo de instrumento para detectar el punto final de las valoraciones.

Mtodos instrumentales
La revolucin tecnolgica e industrial durante los aos treintas del siglo XX,puso
de manifiesto la necesidad de analizar componentes trazas en concentraciones
inferiores a 0.01%, en una gran variedad de muestras, as como de efectuar
numerosos anlisis de productos industriales en un tiempo muy corto. Estos
requisitos no podan ser alcanzados con los tradicionales mtodos gravimtricos y
volumtricos, por lo que da un gran impulso el desarrollo de nuevos
mtodosbasados

en

interacciones

materiaenerga,

que

emplean

algn

instrumento distinto de la balanza y la bureta para realizar la medicin.


Los mtodos instrumentales constituyen un conjunto de procedimientos
basados en la medicin instrumental de alguna propiedad fisicoqumica del
sistema estudiado. Los mtodos electroanalticos conllevan la medida de alguna
propiedad elctrica como potencial, intensidad de corriente, resistencia o cantidad
de electricidad. Los mtodos espectrofotomtricos se basan en la medida de
alguna propiedad de la radiacin electromagntica tras la interaccin con los
tomos

molculas

del

analito;

bien

la

produccin

de

radiacin

electromagntica a partir del analito cuando la materia ha sido sometida a algn


tipo de excitacin. Existe un grupo de mtodos que implican la medida de la

relacin carga-masa, velocidad de desintegracin radioactiva, calor de reaccin,


conductividad trmica, actividad ptica o ndice de refraccin.
Un mtodo instrumental puede ser ms selectivo para ciertas clases de
analitos, pero para otros, un planteamiento gravimtrico o volumtrico puede
suponer una menor interferencia.

Mtodos de separacin
Cuando se desarrollaron estos mtodos su finalidad inicial era la eliminacin de
interferentes antes de proceder a aplicar la tcnica analtica seleccionada. En la
actualidad, existen mtodos de separacin que son mtodos de anlisis en s
mismos, como por ejemplo la cromatografa.

Proceso de un anlisis qumico


Con el surgimiento de una gran cantidad de nuevos materialesse debe considerar
la existenciade nuevos analitos, dichos materiales son de diversa naturaleza y
pueden estar compuestos por un nmero elevado de sustancias qumicas, dentro
de las cuales nos puede interesar uno, varios o todos los componentes, los cuales
pueden estar presentes en diferentes concentraciones. Por otra parte, cada vez
aumentan ms las exigencias de calidad para la aceptacin de un mtodo
analtico, lo que exige esfuerzo y un riguroso tratamiento estadstico que permita
considerar el resultado como confiable.
En el proceso de un anlisis qumico hay una serie de etapas y operaciones
comunes a cualquier mtodo analtico, que es necesario considerar a la hora de
realizar el anlisis, se inicia por la definicin del problema planteado y se termina
con la elaboracin de un informe y sus conclusiones. En algunos casos, es posible
omitir una o ms etapas; por ejemplo, si la muestra se encuentra en el estado
fsico y en las condiciones adecuadas para ser analizada mediante la tcnica
seleccionada, es posible que no se requiera ningn tratamiento previo de la

misma. A continuacin se detalla cada una de las etapas del proceso analtico que
se muestra en la figura 1.2.

Figura 1.2 Esquema de un anlisis qumico.

Problema

En esta primera etapa se plantea el tipo de anlisis requerido y la escala de


trabajo, convirtiendo as las cuestiones generales en cuestiones especficas.

Definicin de objetivos

El xito de la determinacin depende de la correcta definicin de los objetivos. Se


debe trazar una estrategia de anlisis en base a interrogantes como: Qu
especies se van a determinar?, Cul es el origen de la poblacin?, Qu tipo de
anlisis se va a realizar? Es necesario definir si se requiere una cuantificacin o si

la simple deteccin cualitativa es suficiente.Es importante que se entienda la


diferenciaentreel problema a resolver y el objetivo analtico.

Ejemplo 1.2

Se detecta una intoxicacin en un grupo


poblacional que ingiri pizza de pepperoni.
Identifique el problema a resolver y el objetivo
del anlisis qumico.

En el ejemplo 1.2 el problema a resolver ser identificar la sustancia txica


responsable de la intoxicacin. Para resolver el problema es necesario definir ms
de un objetivo analtico, que a su vez generan varias tareas analticas:
En qu lote se va a realizar la determinacin?: en la harina, en el queso, en el
pur de tomate, en el pepperoni, en la sal, etc.
Cules son los posibles analitos que pudieran estar contaminando la
materiaprima?: por ejemplo, un aditivo como el nitrito de sodio, algn plaguicida
utilizado en la produccin de la harina de trigo, radicales libres presentes en el
aceite, microrganismos en el pepperoni, etc.

Seleccin del mtodo analtico

La tcnica analtica es el medio utilizado para llevar a cabo el anlisis qumico,


mientras que el mtodo analtico es un concepto ms amplio pues no slo
incluye las tcnicas analticas empleadas en un anlisis sino tambin todas las
operaciones implicadas hasta la consecucin del resultado final.
Rara vez un mtodo de anlisis es especfico, en el mejor de los casos ser
selectivo. Por esta razn es muy comn la aparicin de especies que interfieren
durante un anlisis, estas especies qumicas influyen en la respuesta del analito,
logrando disminuir dicha respuesta (interferencia negativa) o incrementarla
9

(interferencia positiva). El enmascaramiento es una va comnmente empleada


para eliminar interferencias, ya que la especie interferente es transformada en otra
especie qumica que no altera la respuesta del analito.
La mayor parte de los mtodos analticos son relativos, es decir el
contenido de analito en la muestra se obtiene a travs de un patrn de referencia.
Una solucin patrn o estndar es una solucin de concentracin exactamente
conocida. La grfica que representa la respuesta analtica en funcin de la
concentracin del analito correspondiente se llama curva de calibrado o curva
estndar.
En la seleccin del mtodo analtico se consideran las caractersticas
qumicas y las propiedades fisicoqumicas del analito, las caractersticas de la
muestra y la validacin del mtodo analtico. Los mtodos dependen de si se van
a determinar sustancias orgnicas o inorgnicas, sustancias de baja o alta masa
molecular. Se debe considerar el estado de agregacin de la muestra ya que el
anlisis es diferente en funcin de su estado de agregacin (lquido, slido o gas).
El anlisis es ms complicado en la medida que la matriz (componentes de la
muestra menos el analito) tenga un mayor nmero de componentes.
El mtodo seleccionado ha de ser especfico a fin de determinar solo la
sustancia de inters (analito) en presencia de un gran nmero de otras sustancias
que coexisten en el lote. Para obtener los mejores resultados se deben considerar
todas las variables del mtodo en todas las etapas del esquema. Se debe utilizar
un mtodo validado, es decir debe ser un mtodo que rene los requisitos ptimos
para el cumplimento de los objetivos propuestos y para asegurar que el
procedimiento analtico dar resultados reproducibles y confiables que sean
adecuados para el propsito previsto, los mtodos validados permiten obtener
datos fiables que facilitan las transacciones comerciales basadas en la aceptacin
mutua de los resultados. Para realizar una buena medicin, el mtodo analtico
hace uso de parmetros de calidad, como se muestra en la tabla 1.2. Los criterios
de validacin que el mtodo analtico debe cumplir son: exactitud, precisin,
selectividad, sensibilidad de calibrado, linealidad, lmite de deteccin, tolerancia y
robustez.

10

Tabla 1.2 Parmetros para realizar una buena medicin.


Cuestiones para realizar una buena

Criterio

Parmetro de calidad

Precisin

Desviacin estndar relativa

medida analtica
Es reproducible?

y absoluta, coeficiente de
variacin, varianza.
Cmo conseguir el valor

Exactitud

verdadero?
Cal es la cantidad ms pequea

Error absoluto sistemtico,


error relativo sistemtico.

Sensibilidad

que puede ser medida?

Sensibilidad de calibrado,
sensibilidad analtica.

En qu intervalo de cantidad?

Linealidad

Intervalo dinmico.

Existen interferencias?

Selectividad

Coeficiente de selectividad.

Exactitud y precisin
La exactitud indica la capacidad del mtodo analtico para dar resultados lo ms
prximo posible a un valor aceptado como verdadero.
La precisin de un mtodo describe qu tan cerca estn los resultados, unos de
otros al aplicar repetidamente el mtodo a varias muestras. Indica la concordancia
entre los valores numricos de dos o ms mediciones que se obtuvieron en forma
idntica. La varianza, desviacin estndar y desviacin estndar relativa son
estimaciones simples de la precisin de un anlisis.

Un mtodo ser ms preciso, en tanto menor desviacin estndar relativa


se tenga, es decir, cuanto ms se acerquen entre s los resultados obtenidos de
varios anlisis realizados a una misma muestra. Cuando los resultados son
precisos, hay ausencia de errores aleatorios. Estos errores aleatorios se deben a
que los factores que influyen en el resultado de una determinacin no pueden ser
controlados completamente, la variabilidad de los resultados se atribuye al
analista, al equipo utilizado, a la calibracin del equipo, al medio ambiente

11

(temperatura, humedad, contaminacin del aire, etc.), al tiempo que pasa entre la
realizacin de las mediciones.En la figura 1.3 se representa la precisin y la
exactitud. Cuando los resultados son exactos hay ausencia de errores aleatorios y
sistemticos.

Figura 1.3 Representacin de precisin y exactitud.

La precisin puede expresarse en funcin de la repetitividad y de la


reproducibilidad. La repetitividad se refiere a un conjunto de medidas repetidas en
una sucesin rpida y describe la variabilidad mnima del proceso analtico; por
ejemplo, cinco valoraciones de la misma muestra utilizando la misma serie de
soluciones, el mismo material de vidrio, la misma solucin de indicador, en las
mismas condiciones de temperatura, humedad, presin. Por su parte, la
reproducibilidad se refiere a cuando cada una de las medidas se ha realizado en
situaciones diferentes y describe la mxima variabilidad de un procedimiento
analtico ya que incluye el estudio en diferentes condiciones; por ejemplo, las cinco
valoraciones anteriores realizadas con distintos recipientes de vidrio, distintas
soluciones de indicador y en diferentes condiciones del laboratorio.

12

Selectividad
La selectividad es un parmetro de calidad fundamental de cualquier mtodo
analtico, pues afecta de forma directa a la exactitud. La selectividad de un mtodo
analtico indica el grado de ausencia de interferencias, debidas a otras especies
contenidas en la matriz de la muestra, es decir que mide con exactitud el analito,
sin interferencia de impurezas u otros componentes que puedan estar presentes
en la muestra. La selectividad depende de las caractersticas del propio mtodo
analtico y de las caractersticas de la muestra que se analiza. Mientras ms
especfica sea la reaccin o el principio empleado para la determinacin, ms
selectivo ser el mtodo, puesto que se evitan reacciones colaterales secundarias.
Ahora bien, si la reaccin es poco especfica, otros compuestos en la muestra
sern capaces de reaccionar actuando como interferencias y afectando la
exactitud del mtodo. Por otra parte, la selectividad depende tambin de las
caractersticas, naturaleza y composicin del lote estudiado. No es lo mismo
determinar la concentracin de cido actico en vinagre, un lote relativamente
simple, que determinar cido actico en una pia donde pueden existir otros
compuestos que experimenten la misma reaccin que el analito y acten como
interferencias. De ah que un mtodo analtico puede ser muy especfico para un
tipo de muestra (vinagre) y poco especfico para otro lote (pia).La selectividad
debe asegurar que la seal medida con el mtodo analtico procede nicamente
de la sustancia a analizar sin interferencias de otros componentes que estn
presentes en el lote estudiado.
El qumico analtico dispone de diferentes opciones para conseguir una
mayor selectividad mediante la eliminacin de las interferencias:
Qumicas: Usando agentes enmascarantes (sustancia que reacciona con el
interferente para formar una especie que no produce la misma seal del analito).
Se consigue mediante un ajuste de pH, un cambio en el estado de oxidacin o por
formacin decomplejos.
Fsicas: Separando las interferencias previamente a la determinacin, mediante
precipitacin, extraccin, destilacin o volatilizacin.

13

Linealidad (intervalo dinmico)


Es la capacidad de un mtodo analtico para obtener resultados proporcionales a
la concentracin de analito en la muestra dentro de un intervalo determinado.
Dicho de otro modo, la linealidad es la proporcionalidad entre la concentracin y la
respuesta del mtodo en un intervalo de concentraciones. El ensayo de linealidad
puede efectuarse sobre soluciones de concentraciones crecientes o sobre
muestras problema a las que se han adicionado cantidades crecientes de un
patrn del analito. En ambos casos el procedimiento lleva a la construccin de una
curva de calibracin, como la mostrada en la figura 1.4.
Para la realizacin de una curva de calibracin se prepara una serie de
soluciones (ms de seis) de un patrn del analito a concentraciones crecientes y
se procede a determinar el analito en cada solucin aplicando el mtodo quese
evala y obteniendo para cada solucin una respuesta o seal (mL consumidos,
absorbancia, ndice de refraccin, etc.). Se determina la proporcionalidad existente
entre la concentracin y la respuesta del mtodo analtico (intervalo dinmico).

Figura 1.4 Curva de calibracin.

14

Sensibilidad del calibrado


La sensibilidad nos indica cual es la cantidad ms pequea que puede ser medida,
es la capacidad para discriminar entre pequeasdiferencias en la concentracin de
un analito. La IUPAC define la sensibilidad como la pendiente de la curva de
calibracin a la concentracin de inters. La sensibilidad de calibrado se define
como el coeficiente diferencial entre la sealmedida (respuesta del mtodo) y la
concentracin. En el caso de una calibracin lineal, la sensibilidad de calibrado
coincide con la pendiente(m) de la recta de calibracin e indica la capacidad de
respuesta del mtodo analtico apequeas variaciones de la concentracin.En un
mtodo analtico

sensible,

ligeros

incrementos de

la

concentracin

del

analitoprovocan incrementos notables de la seal o respuesta que se mide.

Lmite de deteccin
Es la menor concentracin o masa de analito en una muestra que puede ser
detectada,

pero

no

necesariamente

cuantificada,

bajo

las

condiciones

experimentalesestablecidas. La determinacin prctica de los lmites de deteccin


solo se efecta en el caso de mtodos empleados para el anlisis de trazas,
contaminantese impurezas a muy bajas concentraciones.

Tolerancia o fortaleza
Se expresa como la carencia de influencia en los resultados por cambios en las
condiciones de operacin. La tolerancia es el grado de reproducibilidad de los
resultados obtenidos por el anlisis de la misma muestra bajo diferentes
condiciones de operacin como: temperaturas, laboratorios, columnas, lotes de
reactivos, equipos, etc.Para su determinacin, se realizan los anlisis de muestras
tomadasde un mismo lote homogneo, en diferentes laboratorios, por diferentes
analistas, adiferentes temperaturas, en diferentes das, etc.

15

Robustez
Investiga la influencia de pequeos cambios en las condiciones analticas sobre la
fiabilidad del mtodo analtico, localizando los factores que originan fluctuaciones
menores y los que originanvariaciones significativas. En un estudio entre
laboratorios, se introducen deliberadamente variaciones razonables en las
condiciones experimentales y se observa su influencia.

Muestreo

Se denomina muestra a una parte representativa de la materia objeto de anlisis,


siendo una alcuota de la muestra una porcin o fraccin de la misma. La matriz
de la muestra es el conjunto de todas aquellas especies qumicas que acompaan
al analito en la muestra, segn el porcentaje de los componentes en la muestra, se
habla de: constituyentes principales (concentracin mayor al 1% del total),
constituyentes secundarios (concentracin entre 1% y 0.1% del total), nivel traza
(concentraciones menores al 0.1% del total), ultra trazas (a nivel de ppm).
Para que la informacin obtenida sea significativa, es necesario que la
muestra tenga la misma composicin que el resto del material del que se obtuvo.
Cuando este material es de gran tamao y heterogneo, la obtencin de una
muestra representativa requiere gran esfuerzo. La toma de muestra requiere un
plan adecuado con el fin de conseguir una pequea masa del material cuya
composicin represente con exactitud a la totalidad del material muestreado y ha
de presentar carcter homogneo.
La obtencin de la muestra, tambin llamada toma de muestra o muestreo
es el proceso de seleccin de una muestra para ser analizada, de forma tal que la
concentracin del analito (especie qumica objeto del anlisis) en la muestra que
se analiza, debe ser igual a la concentracin del analito en la poblacin (lote) de la
cual se ha tomado la muestra. El muestreo consta de dos fases, en la fase de
diseo se genera un plan de muestreo donde se aplica principios estadsticos que
pretenden minimizar la diferencia entre las propiedades de una muestra y la
poblacin. La segunda fase involucra la realizacin fsica de la toma de muestra,

16

en esta etapa se considera la instrumentacin, almacenamiento y la conservacin


de la muestra.
Los procedimientos, cantidad de muestra e instrucciones de muestreo son
diferentes para cada tipo de producto, dependen del estado de agregacin de la
sustancia y de sus caractersticas especficas. En cualquier procedimiento de
muestreo, la muestra debe estar compuesta del mayor nmero posible de
porciones de sustancia tomadas al azar, de diversos lugares de la poblacin que
se estudia. Un lote de un mismo producto en sus diferentes partes puede tener
una composicin muy distinta. Cuanto mayor sea el nmero de porciones de la
sustancia que se escojan al azar, mayor ser la probabilidad de que la
composicin de la muestra se acerque a la composicin media de la poblacin que
se analiza. Los procedimientos de muestreo aparecen en manuales de anlisis
tcnicos conocidos como Normas de Muestreo.

Ejemplo 1.3

Se tiene un vagn de tren cargado con 25


toneladas de arroz envasado en sacos, se
sospecha un contenido de arsnico en el arroz
superior al legislado. Cmo se procedera para
realizar el muestreo?

El ejemplo 1.3 hace referencia a muestreo de materiales slidos envasados


a granel. Es necesario tomar muestras al azar de diferentes sacos y de diferentes
lugares de los sacos para formar una gran muestra.

Por supuesto que esta

muestra no se emplea directamente en el anlisis debido a su gran tamao y a


que es heterognea, se procede a triturar para aumentar la homogeneidad.
El tamao de la muestra, que es de varios kilogramos, se reduce mediante
cuarteo. El cuarteo es una de las tcnicas ms empleadas para reducir el tamao
de las muestras slidas. En este procedimiento, la muestra triturada se extiende
uniformemente sobre una superficie lisa de modo que resulte un cuadrado, este se
divide diagonalmente en cuatro tringulos, de los cuales se eliminan dos opuestos
y los dos restantes se mezclan nuevamente entre s. El material obtenido de este
17

modo se vuelve a cuartear tantas veces como sea necesario hasta reducir el
tamao de la muestra hasta un valor conveniente de 50 gramos a 1000 gramos. El
material no desechado es conocido como muestra bruta.

Preparacin de la muestra
Existen algunos problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la
muestra; por ejemplo, la medida del pH de una muestra de agua de ro puede
llevarse a cabo directamente sin tratamiento alguno, pero comnmente la muestra
necesita algn tratamiento, ya sea para preparar la forma y el tamao de la
muestra, o tener el intervalo adecuado de concentracin del analitoy la tcnica
analtica seleccionada.
La mayora de los anlisis, aunque por supuesto no todos, se llevan a cabo
en disoluciones de la muestra preparadas en un solvente adecuado.Si la muestra
es slida, lo ms habitual es proceder a su trituracin para disminuir el tamao de
partcula, mezclarla de forma efectiva para garantizar su homogeneidad y
almacenarla en condiciones adecuadas. En el caso en que la muestra ya se
encuentre en estado lquido pero no vaya a analizarse tras su recoleccin, por
supuesto las condiciones de almacenamiento han de tenerse en consideracin;
por ejemplo, si una muestra lquida se mantiene en un recipiente abierto, el
solvente podra evaporarse modificando as la concentracin del analito. En el
caso de que el analito fuese un gas disuelto, el recipiente de la muestra debe
mantenerse en un segundo recipiente sellado para impedir contaminacin por
gases atmosfricos.
Los anlisis qumicos deben llevarse a cabo sobre varias rplicas de la
muestra. La finalidad de hacer medidas replicadas (medidas repetidas) es
establecer la variabilidad (incertidumbre) del anlisis, y evitar el riesgo que
ocurrira si se analiza una nica alcuota, la realizacin de rplicas mejora la
calidad de los resultados e informa acerca de la fiabilidad del anlisis. La
incertidumbre de una medida es tan importante como la medida misma, porque

18

nos dice lo fiable que es la medida. En caso necesario, hay que aplicar mtodos
analticos diferentes a muestras parecidas para asegurar que todos los mtodos
dan el mismo resultado y que la eleccin del mtodo analtico no afecta al
resultado. Tambin se pueden tomar y analizar varias muestras brutas diferentes
para ver que variaciones se presentan en funcin del procedimiento de muestreo.
Las medidas cuantitativas de rplicas de muestras se promedian y luego se
aplican diversas pruebas estadsticas a los resultados para establecer la fiabilidad
y descartar datos atpicos, si los hubiera.

Determinacin analtica
Esta etapa consiste en cuantificar el analito por medio de principios basados en
anlisis de volumetra, gravimetra, espectrofotometra o cromatografa. Al efectuar
una determinacin analtica se debe seguir rigurosamente la metodologa
establecida en la tcnica analtica ya que los resultados del anlisis son vlidos
solo si se cumplan las condiciones planteadas en la metodologa, pues esta ha
sido comprobada y validada por normas de control de calidad.
Cualquier cambio en las condiciones establecidas en la metodologa, como
cambio de algn reactivo por otro, modificacin en el volumen o concentracin de
alguna de las soluciones empleadas conduce siempre a errores y disminuye
apreciablemente la precisin y exactitud del mtodo.

Interpretacin de resultados
Los resultados analticos estn incompletos sin una estimacin de su fiabilidad.
Por tanto, si pretendemos que los resultados tengan valor, debe proporcionarse
alguna medicin de la incertidumbre relacionada con los clculos obtenidos.
Adems, el informe final no slo debe plasmar los resultados obtenidos sino
tambin las limitaciones concretas del mtodo de anlisis empleado. En cualquier
caso, ste puede ir dirigido a un especialista o para el pblico en general, de modo
que ser necesario asegurarse de que es apropiado para el destinatario previsto.

19

Una vez escrito el informe, el analista puede o no estar implicado en el uso de su


informacin. Como mnimo el analista tiene la responsabilidad de asegurar que las
conclusiones que se extraigan de sus datos sean coherentes con los mismos.

20

Captulo
2

Soluciones

En la mayora de las reacciones qumicas, las sustancias se encuentran en


solucin; una solucin es una mezcla homognea de sustancias simples o
compuestas de las cuales es imposible separar mecnicamente los constituyentes
y cuya composicin puede variar dentro de ciertos lmites, de manera continua. La
figura 2.1 muestra de forma esquemtica las relaciones entre los componentes de
una solucin. Adems se incluyen las principales caractersticas de cada una de
ellas.

Componentes de una solucin Son aquellas


sustancias puras (soluto y solvente) que se
mezclan para formar una solucin.

Solvente

Soluto

Es el medio dispersor, es el
componente que tiene la
propiedad de disolver ciertas
sustancias.

Es el componente que
cambia de fase cuando se
produce la solucin; tambin
denominado cuerpo disperso.

Figura 2.1 Descripcin de los componentes de una solucin.


Las soluciones tienen las siguientes caractersticas:
a) Poseen composicin variable.
b) Son mezclas homogneas: ante la observacin visual directa o con microscopio
no se aprecia la existencia de varias partes o fases. El hecho de que las
21

soluciones sean homogneas quiere decir que sus propiedades son siempre
constantes en cualquier punto de la mezcla.
c) No son resistentes a procesos fsicos de fraccionamiento (sus componentes se
separan por cambios de fases, como la fusin, evaporacin, condensacin, etc.)
d) Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin. Por ejemplo una
solucin de cido clorhdrico con 12 mol/L, tiene una densidad igual a 1.18
g/mL, mientras que otra solucin de cido clorhdrico con 6 mol/L, tiene una
densidad de 1.10 g/mL.
e) Tienen ausencia de sedimento cuando son sometidas a un proceso de
centrifugacin debido a que las partculas del soluto tienen un tamao inferior a
10 Angstroms ().

Disolucin de solutos
El agua es considerada como solvente universal de sustancias inicas,
polares no inicas y anfipticas, ya que facilita que en su seno se puedan llevar a
cabo la totalidad de las reacciones qumicas, as como el transporte adecuado de
sustancias en el organismo. El agua puede actuar como sustrato o producto de
muchas reacciones como la hidrlisis. Aunque se dice que el agua es un solvente
universal, esto no es del todo cierto, el agua ciertamente disuelve muchos tipos de
sustancias y en mayores cantidades que cualquier otro solvente. El carcter polar
del agua la hace un excelente solvente para los solutos inicos y polares, que se
denominan hidroflicos (del griego hydor, agua y philos, amante). Por otra parte,
los compuestos no polares son virtualmente insolubles en agua (el agua y el
aceite no se mezclan) y por lo tanto, son hidrofbicos (del griego fobos, temer).
Los compuestos no polares, son solubles en solventes no polares como el CCl4
(tetracloruro de carbono) o el hexano. La descripcin anterior puede resumirse en
lo semejante disuelve a lo semejante.

22

Por qu las sales se disuelven en el agua? Las sales, como el NaCl


(cloruro de sodio) o el K2HPO4 (fosfato monocido de potasio), se mantienen
unidas por fuerzas inicas. Los iones de una sal, como lo hacen cargas
cualesquiera, interactan de acuerdo a la ley de Coulomb:

q1q2
Dr 2

(2.1)

Donde: F es la fuerza entre las dos cargas elctricas, q1 y q2 son las dos cargas, r
es la distancia entre las dos cargas, D es la constante dielctrica del medio entre
las cargas y es una constante de proporcionalidad (8.99 x 109 JmC-2).
A medida que la constante dielctrica del medio crece, la fuerza entre las
cargas decrece. La constante dielctrica, es una medida de las propiedades de un
solvente para mantener cargas opuestas separadas. En el vaco, D = 1 y en aire,
es apenas un poco mayor. En la tabla 2.1 se muestra la constante dielctrica de
algunos solventes comunes, as como sus momentos dipolares permanentes.
Tabla 2.1 Constante dielctrica y momento dipolar de algunos solventes.
Solvente
Formamida
Agua
Dimetil sulfxido
Metanol
Etanol
Acetona
Amoniaco
Cloroformo
ter dietlico
Benceno
CCl4
Hexano

Constante
Momento dipolar
dielctrica (D)
(debye)
110.0
3.37
78.5
1.85
48.9
3.96
32.6
1.66
24.3
1.68
20.7
2.72
16.9
1.47
4.8
1.15
4.3
1.15
2.3
0.00
2.2
0.00
1.9
0.00

La constante dielctrica del agua es la ms alta de un lquido puro, por el


contrario, la de los solventes no polares como los hidrocarburos, es relativamente
23

pequea. La fuerza entre dos iones separados por una distancia dada en un
lquido no polar como hexano o benceno, es 30 40 veces mayor que en agua.
Consecuentemente, en solventes no polares (con D baja), los iones de cargas
opuestas, se atraen tan fuertemente que forman una sal, por el contrario, las
fuerzas dbiles que existen entre los iones en agua (D alta), permiten que
cantidades significativas de iones permanezcan separadas.
Un in negativo inmerso en un solvente polar, atrae la parte positiva del
dipolo del solvente y viceversa, por ejemplo, en el agua. El agua es una molcula
tetradrica, con el tomo de oxgeno en el centro y los dos tomos de hidrgeno
en los vrtices de dicho tetraedro quedando los otros dos vrtices ocupados por
los electrones no compartidos del oxgeno. El oxgeno es un tomo que posee
mayor electronegatividad que el hidrgeno, esto hace que la molcula de agua
sea un dipolo elctrico. Esta estructura explica muchas de las propiedades fsicas
y qumicas del agua bien sea por la formacin de puentes de hidrgeno o por
solvatacin de otras molculas. La figura 2.2 muestra como se distribuyen los
aniones y cationes en soluciones acuosas.

Figura 2.2 Orientacin de aniones y cationes en solucin acuosa.

Cada in queda rodeado por capas concntricas de molculas de solvente.


A este fenmeno se le denomina solvatacin, en el caso especfico del agua,

24

hidratacin. Este arreglo atena las fuerzas coulmbicas entre los iones, de ah
que los solventes polares tengan constantes dielctricas tan elevadas.
En el caso particular del agua, la constante dielctrica es mayor que la de
otros lquidos con momentos dipolares comparables, por que los puentes de
hidrgeno entre las molculas de agua permiten que los solutos se orienten de tal
forma que las estructuras formadas resisten movimientos causados por el
incremento en la temperatura, por lo cual, la distribucin de cargas es mucho ms
efectiva.

Cuando se disuelve un cido fuerte o una base fuerte en agua, se libera


calor debido a la energa liberada durante el rearreglo a nivel molecular del soluto
y el solvente. Este calor es el calor de mezclado, y se le asigna un signo negativo
cuando es proceso exotrmico. Para que el solvente disuelva un soluto, el
solvente debe ejercer sobre las molculas o tomos del soluto, una fuerza superior
a las fuerzas que lo mantienen unido en su forma lquida o slida; de forma tal que
pueda separarlo de esta fase y a travs de fuerzas atractivas, dispersarlo.
Durante la disolucin del cloruro de sodio, las molculas de agua, de
naturaleza polar, se orientan alrededor de los cristales de NaCl de manera que la
parte negativa de la molcula de agua se acerca a los cationes de sodio y la parte
positiva se acerca a los aniones de cloruro. La diferencia en los signos de las
cargas en el punto de contacto, permite que se establezcan fuerzas electrostticas
que superan las fuerzas que mantienen unidos los iones del NaCl. As que los
iones se separan y se dispersan en el agua. Una vez all, el agua rodea a cada in
para tratar de compensar su carga elctrica, y ocurre el llamada fenmeno de
solvatacin, o en el caso del agua, hidratacin. Debido a la diferencia entre la
magnitud de las fuerzas intermoleculares que se manifiestan en solucin, a la
magnitud de las fuerzas que mantenan unidas a las molculas de agua y a la
magnitud de las fuerzas del cloruro de sodio en su estado puro; se produce la
liberacin de energa.

25

En el cloruro de sodio, esta energa es mnima y casi imperceptible; pero en


el caso del hidrxido de potasio (base fuerte) y del cido ntrico (cido dbil) este
efecto es mayor. Durante la solubilizacin de cido ntrico en agua se observa una
fuerte liberacin de energa, pero tambin un cambio en el volumen de la mezcla,
resultando un volumen menor de la solucin que la suma de los volmenes de
soluto y solvente aadidos. Los efectos de cambios en el volumen de mezcla y la
liberacin o absorcin de calor durante la formacin de una solucin, es lo que se
conoce como no-idealidades de las soluciones; ya que de formarse soluciones
ideales ambos efectos serian nulos. Las soluciones son ideales si el soluto y el
solvente son tan similares en forma, tamao y polaridad; que al unirse desarrollan
en solucin, fuerzas intermoleculares iguales a las que tenan en su estado de
pureza.

Considera el estado en que se encuentran el solvente y el soluto en una


solucin se pueden encontrar los casos ejemplificados en la tabla 2.2.

Tabla 2.2 Posibles combinaciones de estados de soluto y solvente en una


solucin.
Estado
Estado
Estado
Ejemplo
del
del
de la
soluto Solvente solucin
Gas
Gas
Gas
Oxgeno en nitrgeno, oxgeno en argn,
oxgeno en hidrgeno.
Lquido
Lquido
cido fosfrico en refrescos, bixido de
carbono en agua.
Slido
Slido
Humo en ropa, gases de combustin en
cama catalizada, metal con burbujas.
Lquido Gas
Gas
Vapor de agua en aire.
Lquido
Lquido
Alcohol en agua.
Slido
Lquido
Azcar en agua, sal en agua (salmuera).
Slido
Gas
Gas
Partculas de polvo en el aire.
Lquido
Lquido
Metal en mercurio (amalgama).
Slido
Slido
Carbono en hierro (acero), cinc en cobre
(latn), cobre en estao (bronce).

26

Las combinaciones ms frecuentes en la naturaleza son aquellas que


tienen el soluto slido y el solvente lquido (y en general en medio acuoso); el
soluto y el solvente en fase lquida; el soluto en fase gaseosa y el solvente en fase
lquida. En las soluciones lquido-lquido, los dos lquidos han de ser totalmente
miscibles, por ejemplo el agua y el alcohol.

Medidas de las soluciones


Debido a que no es posible representar las soluciones mediante frmulas,
ha sido necesario definirlas por medio de sus composiciones.
Solucin diluida: es aqulla en la que la proporcin de soluto respecto a la de
solvente es muy pequea.
Solucin concentrada: es aqulla en la que la proporcin de soluto respecto al
solvente es alta.
Existen dos formas comunes de representar sus medidas: en porcentajes y
en concentracin. En la tabla 2.3 se enlistan las formas ms comunes de
representar las soluciones; estas diferentes formas son descritas en las siguientes
secciones.

Tabla 2.3 Formas comunes de representar las soluciones.


Medidas de concentracin
Porcentaje en masa
Porcentaje en volumen
Porcentaje en volumen a volumen
Partes por milln
Gramos por litro
Normalidad
Formalidad
Molaridad
Fraccin molar
Molalidad

27

Porcentaje masa-masa
El porcentaje masa-masa representa la masa de soluto, w1, contenida en la
masa de solucin, w1 + w2. Donde w2 representa la masa de solvente. Es comn
expresar este porcentaje como los gramos del soluto contenidos en 100 gramos
de solucin. La ecuacin (2.2) nos permite calcular el porcentaje en masa.

masa de soluto
% m/m=
100
masa de solucin

Ejemplo 2.1

(2.2)

Se disolvieron 50 g de NaOH en 200 g de agua.


Calcule el porcentaje m/m.

masa de soluto

50 g
% m/m=
100 =
100=20%
masa de solucin
50 g+200 g

Ejemplo 2.2

Qu masa de una solucin acuosa al 14%


m/m de HCl debe aadirse a 35 g de una
solucin acuosa al 6% m/m de HCl para
obtener una solucin al 7% m/m?

La masa de HCl en la solucin tres debe ser igual a la suma de la masa de


HCl en las soluciones uno y dos. Adems la suma de las masas de las soluciones
uno y dos deber ser igual a la masa de la solucin tres (propiedad de la
28

conservacin de la materia). Si planteamos este razonamiento por medio de


ecuaciones algebraicas se tiene:
14
6
7
M1+
(35)=
M3
100
100
100

(a)

M1+35=M3

(b)

Donde M1 corresponde a los gramos de la solucin uno y M3 corresponde a los


gramos de la solucin tres. Resolviendo el sistema de ecuaciones (a y b) con dos
incgnitas se obtiene el valor de M1 = 5 g y M3 = 40 g. En la tabla 2.4 se muestra el
resumen con los valores de HCl y agua en cada una de las soluciones, as como
los % m/m.

Tabla 2.4 Valores de HCl y agua en las diferentes soluciones.

HCl
Agua
Total
% m/m

Solucin 1
0.7 gramos
4.3 gramos
5.0 gramos
14%

Solucin 2
2.1 gramos
32.9 gramos
35.0 gramos
6%

Solucin 3
2.8 gramos
37.2 gramos
40.0 gramos
7%

Porcentaje masa-volumen
Esta medida indica la masa del soluto en 100 mL de solucin.
masa de soluto
% m/v=
100
volumen de solucin

Ejemplo 2.3

(2.3)

Se disuelven 50 g de NaOH en agua para


obtener 500 mL de solucin. Calcular el
porcentaje en masa/volumen.

29

Masa de soluto
50 g
% m/v=
100 =
100=10%
Volumen de solucin
500 mL

Ejemplo 2.4

Cuntos gramos de sulfato de aluminio se


necesitan para preparar 200 mL de una solucin
acuosa con 1% m/v de sulfato de aluminio?

masa de soluto
% m/v=
100
volumen de solucin
g

1% mL 200 mL

Masa de soluto=
=2.0 g
100

Para preparar la solucin se pesan 2.0 g de sulfato de aluminio, se disuelven en


agua y se afora el volumen a 200 mL con agua.

Ejemplo 2.5

Una solucin acuosa al 45% m/v de H2SO4


tiene una densidad de 1.35 g/mL. Calcular el
porcentaje m/m de esta solucin.

Si consideramos como base de clculo 1000 mL, tendremos que la masa


correspondiente de esa solucin ser igual al producto de la densidad por el
volumen.
Masa de la solucin en 1000 mL = (1.35 g/mL)(1000 mL) = 1350 g
Por otra parte, la masa de H2SO4 contenida en la solucin al 45% es igual al
producto del volumen por la fraccin correspondiente al porcentaje m/v.
30

Masa de H2SO4 en 1000 mL = (1000 mL)(0.45) = 450 g


El porcentaje en masa correspondiente es:
masa de H2SO4
450 g
% m/m=
100 =
100 =33.3333%
masa de solucin
1350 g

Porcentaje volumen-volumen
Esta medida indica el volumen del soluto en 100 mL de solucin. Esta forma
de expresar la concentracin se usa cuando tenemos que expresar la
concentracin de una solucin lquido-lquido. Por ejemplo una solucin de alcohol
al 96%. Es una solucin con 96 mL de alcohol por cada 100 mL de solucin.
volumen de soluto
% v/v=
100
volumen de solucin

Ejemplo 2.6

(2.4)

Se disuelve 50 mL de tolueno al 100% en benceno para


obtener 500 mL de solucin. Calcular el porcentaje en
volumen/volumen.

volumen de soluto
50 mL
% v/v=
100 =
100=10%
volumen de solucin
500 mL

Partes por milln (ppm)


Se define como la cantidad de materia contenida en una parte sobre un
total de un milln de partes. Es la unidad empleada para valorar la presencia de
31

elementos en pequeas cantidades (traza) en una mezcla. Generalmente suele


referirse a porcentajes en masa en el caso de slidos y en volumen en el caso de
gases.
ppm=

miligramo de soluto
kilogramo de solucin

(2.5)
Una forma de entender fsicamente lo que representa ppm, es considerar
un cubo de un metro de arista dividido en 100 centmetros por arista para formar
cubos de un centmetro por lado. El volumen global del cubo es de 1 m 3, y el
volumen de cada uno de los cubos pequeos es de 1 cm 3. En el cubo grande cabe
un milln de cubos pequeos y cada uno representa 1 ppm.

Ejemplo 2.7

Se determin que una muestra de 2.5 gramos de aguas freticas


(se encuentran abajo del suelo) contena 5.4g de Zn2+. Calcule
la concentracin de Zn2+ en partes por milln.

5.4 g=5.410-6 mg
mg de soluto 5.410-3mg
ppm=
=
=2.16 ppm
kg de solucin 0.0025 kg

Clculos basados en ecuaciones qumicas


Las ecuaciones qumicas constituyen un lenguaje preciso y verstil, sirven para
calcular las cantidades de sustancias que intervienen en las reacciones qumicas.
Los coeficientes de una ecuacin qumica balanceada se pueden interpretar, tanto
como los nmeros relativos de molculas comprendidas en la reaccin como los
nmeros relativos de moles.

32

Definicin de mol
La masa de los tomos es muy pequea. Si se toma por ejemplo el tomo de
sodio, cuyo radio es de 1.9x10-8 cm, para completar una distancia de un
centmetro habra que colocar en fila ms de 52 millones de tomos de sodio. Esto
hace que sea imposible pesar los tomos de forma individual, pues la porcin ms
pequea que puede obtenerse en un laboratorio contiene un nmero muy grande
de tomos. Por esto, en cualquier situacin real hay que manejar cantidades
enormes de tomos, lo que hace necesario disponer de una unidad para
describirlas de forma adecuada.

Un mol se define como la cantidad de materia que tiene tantos objetos o


unidades elementales como el nmero de tomos contenidos en exactamente 12
gramos de carbono C12. Este nmero se conoce como nmero de Avogadro y
equivale a 6.0221x1023 molculas.

1 mol = 6.0221x1023 molculas

Ejemplo 2.8

El

cianuro

de

hidrgeno,

HCN,

es

un

compuesto

extremadamente venenoso, 56 mg de HCN se considera como


una dosis txica. Cuntas molculas de cianuro de hidrgeno
hay en la dosis txica?
Para calcular el nmero de molculas es necesario conocer el nmero de
moles presentes en los 56 gramos. Para ello es necesario calcular la masa
molecular del HCN sumando las masas moleculares de los elementos que lo
constituyen (H: 1.0079 g/mol, C: 12.0110 g/mol y N: 14.007 g/mol). PMHCN =
27.0259 g/mol. El nmero de moles que se tienen en 56 mg de HCN es igual a:

33

1mol
)=2.072x10-3 mol
27.0259 g

23 molculas
2.072x10-3mol =1.248x1021 molculas de HCN
6.022X10

mol

(0.056 g)(

El HCN es usado en tintes, explosivos, produccin de plsticos, etc. Puede


ser producido provocando la reaccin entre un cianuro y un cido fuerte, o
directamente de amoniaco y monxido de carbono. Las frutas que tienen una
semilla grande tienen pequeas cantidades de HCN (dentro de la semilla), como el
aguacate, el albaricoque y las almendras amargas (de las que se extrae el aceite
de almendra). Tambin se le puede encontrar en los gases producidos por
motores de vehculos, en el humo del tabaco y en el humo de la combustin de
plsticos que contienen nitrgeno. Una concentracin de 300 partes por milln en
el aire es suficiente para matar a un humano en cuestin de minutos. Su toxicidad
se debe al in cianuro CN-, que inhibe la respiracin celular. Por esta razn, el
cianuro de hidrgeno era muy usado en la Alemania nazi como mtodo de
ejecucin en masa.

Ejemplo 2.9

Cuntos moles de hidrxido de sodio, NaOH corresponden a


2.709 x 1024 molculas de hidrxido de sodio y cuntos moles de
sodio?

Los moles de hidrxido de sodio pueden ser determinados empleando el


nmero de Avogadro.

1mol de NaOH
24

2.709x10 molculas de NaOH =4.4984 mol de NaOH


23
6.0221x10 molculas de NaOH

Luego, un mol de NaOH contiene un mol de Na, por lo que 4.4984 mol de NaOH
tendrn:

34

1 mol de Na

4.4984 mol de NaOH =4.4984 mol de Na


1 mol NaOH

Ejemplo 2.10

Una muestra de dicromato de amonio, (NH4)2Cr2O7, contiene


1.81x1024 tomos de hidrgeno cuntos gramos de nitrgeno,
N, hay en ella?

Usando los coeficientes de contenido de cada elemento en la formacin del


dicromato de amonio y la masa molecular del nitrgeno podemos establecer la
siguiente relacin:
2 tomos de N
14.006 g de N
1mol de N
tomos de H

23
8 tomos de H 6.022x10 tomos de N 1mol de N
=10.5242 g de N

1.81x10

24

Ejemplo 2.11

Se tiene una solucin al 12% m/m de NaOH cuya densidad


es de 1.1309 g/mL.
a) Cuntos iones OH- hay por mililitro de solucin?
b) Cuntos moles de iones de sodio hay por mililitro de
solucin?

Comenzaremos definiendo una base de clculo de un mililitro de solucin y


considerando que el NaOH se disocia en Na+ + OH-. La masa de la solucin
contenida en ese volumen puede ser determinada como el producto de la
densidad por el volumen:
Masa = (1.1309 g/mL)(1 mL) = 1.1309 g
De esa masa el 12% corresponde al NaOH
35

Masa de NaOH = (1.1309 g)(0.12) = 0.1357 g


Para determinar el nmero de moles de NaOH empleamos la masa
molecular del NaOH que es de 39.9959 g/mol. Finalmente, para determinar el
nmero de molculas empleamos el nmero de Avogadro de la siguiente manera.
a)

6.0221x1023 molcula de NaOH


mol de NaOH
0.1357 g de NaOH

mol de NaOH
39.9959 g de NaOH

1in OH21

=2.0432x10 iones de OH
1molcula de NaOH

b)

1mol Na+
mol de NaOH
-3
+
0.1357 g de NaOH
=3.3928x10 mol de Na

39.9959 g de NaOH 1mol de NaOH

Ejemplo 2.12

En la siguiente reaccin qumica: H2SO4+ZnZnSO4+H2 Qu


volumen de hidrgeno se puede obtener a partir de 10 g de Zn,
si las condiciones del laboratorio son 20C y 0.9 atm de presin?

Para encontrar el volumen de hidrgeno, podemos pensar que a las


condiciones de temperatura y presin dadas, la ley de los gases ideales es
aplicable. Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin nos muestran que por
cada mol de cinc que se consume se genera un mol de hidrgeno. La masa
molecular del Zn es de 65.37 g/mol. Las siguientes relaciones nos muestran los
clculos para encontrar el volumen de hidrgeno generado.
1mol de Zn 1mol de H2

=0.1529 mol de H2
65.37 g de Zn 1mol de Zn

10 g de Zn

V=

nRT
=
P

0.1529 mol 0.08206

atm L
293.15 K
K mol
=4.0868 L
0.9 atm

36

Ejemplo 2.13

Una muestra de vitamina C (cido ascrbico) de 7.74 mg es


quemada para producir 11.6 mg de bixido de carbono y 3.16
mg de agua. Calcule la composicin en porcentaje de este
compuesto. Si el cido ascrbico contiene solamente carbono,
hidrgeno y oxgeno.

La reaccin qumica que representa la combustin del cido ascrbico es la


siguiente:
CxHyOz
7.74 mg

O2

CO2
11.6 mg

H2O
3.16 mg

Todo el C del CO2 proviene del cido ascrbico, entonces:

1mol de CO2 1mol de C 12.011g de C

=
44.009 g de CO2 1mol de CO2 1mol de C

0.0116 g de CO2
3.1658x10-3 g de C

3.1658x10

-3

1000 mg de C
g de C
=3.1658 mg de C
1 g de C

Todo el H del agua proviene del cido ascrbico, entonces:

1mol de H2O 2 mol de H 1g de H

=
18.0148 g de H2O 1mol de H2O 1mol de H

0.00316 g de H2O
3.508x10-4 g de H

3.508x10

-4

1000 mg de H
g de H
=0.3508 mg de H
1g de H

En la muestra de 7.74 mg de cido ascrbico hay 3.1658 mg de Carbono, 0.3508


mg de Hidrgeno y el resto es oxgeno (7.74 mg 3.1658 mg 0.3508 mg =
4.2234 mg).
La composicin porcentual es calculada como sigue:
Para el C: (3.1658 mg)(100)/(7.74 mg) = 40.9018%
37

Para el H: (0.3508 mg)(100)/(7.74 mg) = 4.5322%


Para el O: (4.2234 mg)(100)/(7.74 mg) = 54.5658%

Las frmulas qumicas de un compuesto, relacionan las proporciones


atmicas (molares) de los elementos que lo constituyen. La frmula

condensada o molecular es la que expresa la relacin real entre los tomos


de una molcula de un compuesto. Entonces, el H2O tiene dos tomos de
hidrgeno y un tomo de oxgeno. De la misma manera, 1.0 mol de H 2O est
compuesta de 2.0 moles de hidrgeno y 1.0 mol de oxgeno. La frmula emprica
o mnima es la que expresa la relacin ms simple entre los tomos de un
compuesto. La frmula molecular es un mltiplo de la frmula mnima. Por lo

tanto, para determinar la frmula molecular de un compuesto es necesario


contar con su frmula mnima y su masa molecular.

Frmula molecular= n(frmula mnima)

Ejemplo 2.14

(2.6)

El porcentaje en masa reportado para los componentes del cido


benzoico son: 68.8455% de C, 4.9520% de H y 26.2025% de O.
Cul es la frmula emprica mnima?

La frmula emprica para el cido benzoico tendr una estructura C xHyOz,


donde los subndices nos indicarn la relacin atmica entre los diferentes
elementos.

38

Tabla 2.5 Proceso para la obtencin de la frmula emprica de un compuesto.


Columna 1

Columna 2

Columna 3

Columna 4

Columna 5

Elemento

% m/m

% m/m
PA

resultado de la

Subndice=

columna 3
mnimo resultado

(resultado de la
columna 4)(n)

de la columna 3

68.8455

68.8455
12.011 g/mol

4.9520

4.9520
1.0079 g/mo

26.2025

26.2025
15.999 g/mo

5.7318
4.9131
1.6377

5.7318
1.6377
4.9520
1.6377

1.6377
1.6377

3.4999

3.4999 2 6.9998

3.0237

3.0239 2 6.0478

1 2 2

Una primera expresin de la frmula emprica del cido benzoico sera:


C5.7318H4.9131O1.6377; sin embargo, es costumbre escribir las frmulas con
subndices enteros, lo cual se logra al realizar las operaciones matemticas que se
indican en cada columna de la tabla 2.5, donde finalmente en la columna 5, al
multiplicar por un factor n que genere subndices enteros, se obtiene la frmula
mnima: C7H6O2.

Reactivo limitante
Aquel reactivo que se ha consumido por completo en una reaccin qumica
se le conoce con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la
cantidad de producto formado.

Ejemplo 2.15

Qu masa de CO2 se producir al reaccionar 8.0 gramos de


CH4 con 48 gramos de O2 en la combustin del metano?

La reaccin balanceada es:


CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
39

Se calcula el nmero de moles de cada reactivo:

1mol de CH
Moles de tomos de CH= 8 g de CH
=0.4986 mol de CH
16.0426 g de CH
1mol de O
Moles de tomos de O= 48 g de O
=1.5000 mol de O
31.998
g
de
O

Se calcula el reactivo limitante:

1mol de CH
=0.7500 mol de CH
2 mol de O

1.5000 mol de O

Lo anterior quiere decir que para consumir todo el oxigeno disponible se requiere
0.7500 mol de metano, lo cual no es posible bajo estas condiciones ya que solo se
dispone de 0.4986 mol, esto indica que el reactivo que limita la reaccin es el
metano y sobre l deben basarse los clculos.

44.009 g de CO
Gramos de CO= 0.4986 mol de CH
=21.9428 g de CO
1mol de CO

Ejemplo

El xido de titanio (IV) es un pigmento blanco usado en plsticos

2.16

y pinturas. Al calentar el xido de titanio (IV) en una corriente de


aire, ste pierde oxgeno. Si despus de calentar 1.598 g de TiO 2
la masa se reduce en 0.16 g Cul es la frmula del producto
final?
TiO2

1.598 g

TixOy

O2
0.16 g

Todo el titanio que se obtiene en el producto procede de TiO2:

1mol de TiO2 1mol de Ti 47.9 g de Ti

=0.958 g de Ti
79.9 g de TiO2 1mol de TiO2 1mol de Ti

1.598 g de TiO2

40

Masa del nuevo compuesto = (1.5980.16) g = 1.438 g


Masa de oxgeno del nuevo compuesto =1.438-0.958= 0.48 g. Con esos valores
msicos y las masas moleculares se puede determinar el nmero de moles de
cada elemento.
1mol
Para el Ti: 0.958 g
=0.02 mol
47.9 g
1mol
Para el O: 0.48 g
=0.03 mol
16 g
La frmula del nuevo compuesto sera Ti0.02O0.03. Nuevamente, tenemos el caso

en que los subndices no son enteros. Si multiplicamos por 100 esos subndices
los convertimos en enteros, quedando la frmula del producto final como: Ti2O3

Porcentaje de pureza
Muchas veces los reactivos de que se dispone, para usarse en una reaccin en
particular no son puros; la impureza puede ser humedad, materia inerte, u otra
sustancia. El porcentaje de pureza es el factor de conversin entre la masa de una
sustancia pura y la masa total de una muestra impura. El porcentaje de pureza de
una muestra de la sustancia A es:

% pureza=

Ejemplo 2.17

masa de sustancia pura


100
masa de muestra

(2.7)

Determine la masa de calcio presente en 10.0 g de una


muestra impura que contiene 85% de Ca.
masa de sustancia pura
85 =
100
10 g

masa de sustancia pura = 8.5 g

41

Rendimiento de las reacciones qumicas


Se cree equivocadamente que las reacciones progresan hasta que se
consumen totalmente los reactivos, o al menos el reactivo limitante. Muchas
reacciones no se efectan en forma completa; es decir, los reactivos no se
convierten completamente en productos. El trmino "rendimiento" indica la
cantidad de productos que se obtiene en una reaccin. A la cantidad de producto
realmente formado se le llama simplemente rendimiento o rendimiento de la
reaccin y se calcula mediante la siguiente relacin:

% de rendimiento =

rendimiento de la reaccin
100
rendimiento terico de la reaccin

(2.8)

Siempre se cumplir que el rendimiento de la reaccin es menor o igual al


rendimiento terico, entre las posibles razones de este hecho se puede mencionar
que las reacciones sean reversibles, que haya reacciones laterales que no lleven
al producto deseado o bien que pudieran existir fugas en el equipo. La
recuperacin del 100% de la muestra es prcticamente imposible.

Ejemplo 2.18

La reaccin de 6.8 g de H2S con exceso de SO2, produce 8.2 g


de S. Cul es el rendimiento de la reaccin?
2H2S+SO23S+2H2O

Se usa la estequiometra para determinar la mxima cantidad de S que puede


obtenerse a partir de 6.8 g de H2S.
Rendimiento terico de S

1mol de H2S 3 mol de S 32.064 g de S

9.5966 g de S
34.0798 g de H2S 2 mol de H2S 1mol de S
42

6.8 g de H2S

Se divide la cantidad real de S obtenida entre la mxima terica, y se multiplica


por 100.
% de rendimiento=

8.2 g
100 =85.4462%
9.5966 g

Molaridad (M)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en cada litro de solucin.

M=

% m/m w % m/m V % m/m


w
= PM =
=
=
=
V V V PM 100 V PM
100 V PM
100 PM
n

(2.9)

Donde: w es la masa del soluto en gramos, PM es la masa molecular del soluto en


g/mol, V es el volumen de solucin en litros, es la densidad de la solucin en
g/L, %m/m es el porcentaje masa/masa.

Ejemplo 2.19

Cul es la molaridad de 180


mL de solucin en la cual
existen 20 g de NaCl?

20 g
w
n
58.4427 mol
M= = PM =
=1.9012 M
V V
0.18 L

43

Ejemplo 2.20

Calcular la molaridad de una


solucin al 37% en masa de
HCl cuya densidad es 1.190
g/mL.

Aplicando la frmula de molaridad y verificando las unidades:


M=

% m/m (37%)(1190g/L)
=
=12.0630 M
100 PM
100(36.5g/mol)

Formalidad (F)
La formalidad es otra manera de expresar concentraciones de soluciones.
Aparece en algunos textos y numricamente es equivalente a la molaridad. La
diferencia radica en la forma de expresar el numerador. Mientras que en la
molaridad se emplean moles de soluto, en la formalidad se aplica el concepto de
peso frmula gramo de soluto. De manera que la formalidad se calcula de la
siguiente manera:

w
% m/m
pfg pf
w
F=
= =
=
V V V pf
100 pf

(2.10)

Donde: w es la masa del soluto en gramos, pfg es el peso frmula gramo de soluto
en moles, pf es el peso frmula (equivalente a la masa molecular en g/mol), V es
el volumen de la solucin en litros, es la densidad de la solucin en g/L, % m/m
es el porcentaje masa/masa.

44

Normalidad (N)
Otra manera de expresar concentraciones de soluciones es a travs del
concepto de normalidad. Su aplicacin es muy importante en los problemas que
involucran reacciones qumicas ya que toma en cuenta el nmero de intercambio
de cada compuesto que interviene en la reaccin. Las expresiones que pueden
emplearse para el clculo de la normalidad son:

w
e
w
N= = E =
=
V V VE

w i
w
=
PM
V V PM
i

(2.11)

Donde: N es la normalidad en eq.g/L, e es el nmero equivalente, w es la masa de


soluto en gramos, PM es la masa molecular en g/mol, V es el volumen de la
solucin en L, E es la masa equivalente en g/(eq.g), i es el nmero de intercambio
inico en eq.g/mol.

La masa equivalente (E) de un elemento se define como la cantidad en


gramos de una sustancia cualquiera, capaz de combinarse o desalojar de sus
combinaciones a 1.0079 g de hidrgeno u ocho partes en masa de oxgeno; por
ejemplo el HCl, con 1.0079 gramos de hidrgeno se combinan 35.453 g de de
cloro, entonces la masa equivalente es 35.453 g/(eq.g). La masa equivalente de
una sustancia depende de la reaccin en la que interviene.
El nmero equivalente de un elemento (equivalente qumico equivalente
gramo) es el nmero de gramos del mismo que implica una prdida o una
ganancia de un nmero de Avogadro de electrones, cuando el elemento entra en
una combinacin qumica.

A continuacin se presenta la forma de calcular las masas equivalentes


para diferentes sustancias.
45

1) Masa equivalente para un cido.


Para determinar la masa equivalente gramo de un cido, se dividen los
gramos/mol del cido entre el nmero de tomos de hidrgeno ionizables que
contiene.
EHCl =

36.4609 g/mol
g
=36.4609
1eq.g/mol
eq.g

EH2SO4 =

98.0758 g/mol
g
=49.0379
2 eq.g/mol
eq.g

EH3PO4 =

97.9927 g/mol
g
=32.6642
3 eq.g/mol
eq.g

EH4P2O7 =

177.9706 g/mol
g
=44.4926
4 eq.g/mol
eq.g

2) Masa equivalente para una base.


Para determinar la masa equivalente gramo de una base, se dividen los
gramos/mol de la base entre el nmero de grupos hidroxilo ionizables que
contiene.
ENaOH =

39.9939 g/mol
g
=39.9939
1eq.g/mol
eq.g

ECa(OH)2 =

74.0938 g/mol
g
=37.0469
2 eq.g/mol
eq.g

EAl(OH)3 =

78.0017 g/mol
g
=26.0005
3 eq.g/mol
eq.g

ESn(OH)4 =

186.7176 g/mol
g
=46.6794
4 eq.g/mol
eq.g

3) Masa equivalente para una sal simple.


Para determinar la masa equivalente gramo de una sal, se dividen los gramos/mol
de la sal entre el nmero total de unidades de intercambio del catin.
ENaNO3 =

84.992 g/mol
g
=84.992
1eq.g/mol
eq.g

46

EK2SO4 =
EFeCl3 =

174.264 g/mol
g
=87.132
2 eq.g/mol
eq.g

162.206 g/mol
g
=54.0686
3 eq.g/mol
eq.g

EAl2 (SO4 )3 =

Ejemplo 2.21

342.142 g/mol
g
=57.0236
6 eq.g/mol
eq.g

Se sabe que una base tiene una masa equivalente de 65 g/eq.g.


A qu volumen es necesario diluir 7.0 g de la base si se desea
obtener una solucin 0.2 N?

A partir de la ecuacin de normalidad podemos despejar el trmino de volumen y


sustituir los datos del problema de la siguiente manera:

w
e
w
N= = E =
V V E V
V=

Ejemplo 2.22

E N

7.0 g
=0.5384 L

g
eq.g
65 eq.g 0.2 L

Se disuelven 8.0 g de nitrato de


sodio en agua hasta llegar a 500 mL
de solucin. La densidad de esta
solucin es igual a 1.12 g/mL.
Determine la concentracin normal.

Se aplica las relaciones previamente descritas para la normalidad:

47

w
w i = 8.0 g1eq.g/mol
e
w
w
N= = E =
=
=
V V E V PM
PM V 84.988 g 0.5 L
i V

mol

=0.1883 N

4) Masa equivalente para sustancias oxidantes o reductoras.


Una sustancia oxidante o reductora es aquella en la cual los tomos de un
elemento

experimentan

cambios

del

nmero

de

oxidacin

porque

hay

transferencia de electrones. La cantidad de electrones perdidos por un elemento


es igual a la cantidad de electrones ganados por otro elemento que interviene en
la solucin. El nombre de la reaccin redox nos indica que de manera simultnea
un elemento se oxida (pierde uno o ms electrones) mientras que otro se reduce
(gana uno o ms electrones).
Para obtener el equivalente gramo se divide la molcula gramo (o mol) de
dicha sustancia entre la variacin total del nmero de oxidacin que pueda sufrir
un elemento existente en dicha sustancia.
Por ejemplo en la siguiente reaccin:
1
Fe3+Cl1-3 Fe2+Cl1-2 + Cl02
2

Se establecen las semirreacciones que ocurren en la solucin: Fe3+ Fe2+ y


1
Cl1- Cl02 .
2
Fe3+ Fe2+
3-2 =1

Se observa que el hierro cambia su estado de oxidacin de +3 a +2; esto es un


cambio neto de 1.
1 0
Cl
2 2
-1-0 =1

Cl1-

Se observa que el cloro cambia su estado de oxidacin de -1 a 0, esto es un


cambio neto de 1.
48

EFeCl3 =

162.206 g/mol
g
=162.206
1eq.g/mol
eq.g

Para la reaccin del manganato de potasio se pueden presentar dos casos


dependiendo del medio en que se encuentre la sal. Si la reaccin es en un medio
cido, el nmero de intercambio del manganeso cambia de +7 a +2.
5
2K1Mn7O2-4 +3H2SO4 2Mn2S6O2-4 +K 2SO4 +3H2O+ O2
2
Mn en la reaccin pasa de +7 a +2
72 5
EKMnO4 =

158.036 g/mol
g
=31.6072
(cido)
5 eq.g/mol
eq.g

Si la reaccin ocurre en un medio bsico, el cambio que se tiene es de +7 a +4.


3
2K1Mn7O2-4 +H2O Mn42 O2-4 +2KOH+ O2
2
Mn en la reaccin pasa de +7 a +4
7-4 =3
EKMnO4 =

Ejemplo 2.23

158.036 g/mol
g
=52.6786
(bsico)
3 eq.g/mol
eq.g

Qu solucin es ms concentrada una solucin 0.1


M o una 0.5 N de KMnO4 en medio cido (H2SO4)?

A partir de las definiciones de molaridad y normalidad podemos escribir las


siguientes ecuaciones:
M=

n
w
=
V V PM

N=

w i
e
w
=
=
V V E V PM
49

Comparando las ecuaciones anteriores podemos deducir la relacin entre


molaridad y normalidad:

N= Mi
El nmero de intercambio para el manganeso en reaccin cida es de 5; entonces
sustituyendo el valor de intercambio y la molaridad podemos calcular la
normalidad de la solucin.
N=(0.1M)(5 eq.g/mol)=0.5 N

Comparando el valor calculado de normalidad contra el valor dado en el problema


encontramos que ambas soluciones tienen la misma concentracin.

Fraccin molar (Xn)


Es la relacin que existe entre el nmero de moles de un componente y el nmero
de moles totales en una muestra.

Xn =

nsoluto
ntotal

(2.12)

Donde: Xn es la fraccin molar, nsoluto es el nmero de moles de soluto, ntotal es el


nmero de moles de soluto ms el nmero de moles de solvente.

Ejemplo 2.24

Se mezclan 25 g de NH4NO3 y 90 g
de H2O, calcule la fraccin molar de
NH4NO3.

Como se conoce la cantidad de masa que se tiene de cada componente, se


pueden transformar primero a moles de cada componente y luego determinar la
razn. O bien sustituyendo directamente en la ecuacin. Observe que en el
50

denominador se tiene la suma de moles de cada uno de los componentes (moles


totales).
25 g
80 g/mol
XNH4NO3 =
=0.0588
25 g
90 g
+
80 g/mol 18 g/mol

Molalidad (m)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en un kilogramo de
disolvente.

w
n
w
% m/m
m=
= PM =
=
W-w W-w (W-w) PM (100-%m/m) PM
(2.13)
Donde: n es el nmero de moles de soluto, W es la masa de la muestra en kg, w
es la masa de soluto en kg, PM es la masa molecular del soluto en kg/mol, % m/m
es el porcentaje masa/masa del soluto.

Ejemplo 2.25

Calcule la molalidad de una solucin acuosa de K2Cr2O7 al 60%


y densidad 1.18 g/mL.

A partir de la definicin de molalidad se puede sustituir en la ecuacin las


masas de soluto y solvente y encontrar la molalidad de la siguiente manera:

m=

% m/m
60%

=5.1352 molal
(100-% m/m) PM (100%-60%)(0.2921kg/mol)

51

Diluciones
Una vez que se tiene una solucin preparada, puede diluirse aadiendo ms
solvente. Una de las ecuaciones ms empleadas para determinar los efectos de la
solucin de una muestra se obtiene igualando el producto concentracin por
volumen antes y despus de la dilucin. Debido a que el trmino (concentracin
por volumen) nos da el nmero total de moles en la muestra, y dado que este no
cambia, ambos productos (antes y despus de la dilucin) deben ser iguales:

C1V1=C2 V2
(2.14)

Donde: C1 es la concentracin de la sustancia en la solucin 1, C2 es la


concentracin de la sustancia en la solucin 2, V1 es el volumen de la solucin 1,
V2 es el volumen de la solucin 2.
Podemos usar cualquier escala o unidades de concentracin, siempre y
cuando sean las mismas en ambos lados de la ecuacin. Por razones de
conveniencia, las soluciones se compran o se preparan muy concentradas. A
estas se les conoce como soluciones patrn o stock (almacenamiento), por lo
que es necesario diluirlas antes de usarlas.

Ejemplo 2.26

Se dispone de una solucin de


cido ntrico al 70% en masa y
cuya densidad es 1.42 g/mL.
Qu volumen de esta solucin
sern necesarios para preparar
300 mL de cido ntrico 2.5 M?

52

A partir de la ecuacin de dilucin y empleando molaridades como concentracin


podemos encontrar el volumen necesario de la solucin inicial (solucin 1), para
preparar los 300 mL de la solucin 2.5 M (solucin 2).
M1V1=M2 V2

V1=

M2 V2 = M2 V2 = 100 PMM2 V2
M1
% m/m
% m/m
100 PM
=

(100)(63.0109 g/mol)(2.5 mol/L)(300 mL)


=47.5495 mL
(70)(1420 g/L)

Se toma 47.5495 mL de la solucin de HNO3, se vierte en un matraz de 300 mL y


se afora con agua destilada. Recuerde que primero se debe poner un poco de
agua, en el matraz, luego el cido y finalmente aforar al volumen deseado.

53

Ejercicios
2.1

Qu masa de cido sulfrico del 90% se necesita para obtener 200


gramos de cido del 20%?

2.2

Cuntos gramos de metano, CH4 hay en 1.20 x 10-4 molculas?

2.3

Cuntos tomos de oxgeno hay en un gramo de O, O2 y O3?

2.4

Cuntos moles de hidrxido de calcio hay en 532 mg de este compuesto?

2.5

Cuntas molculas de agua hay en dos mL de una solucin de cido


clorhdrico, cuya densidad es 1.19 g/mL y su pureza es 37% m/m?

2.6

Cuntos mililitros de una solucin acuosa de etanol (C2H6O) que tiene


94% m/m de pureza, contiene 0.2 moles de etanol? La densidad de la
solucin es 0.807 g/mL. Cuntos tomos de hidrgeno hay en 10 mL de
etanol?

2.7

Una aleacin que contiene hierro (54.7% m/m), nquel (45.0% m/m) y
manganeso (0.3% m/m) tiene una densidad de 8.17 g/cm3:
a) Cuntos moles de hierro hay en un bloque de aleacin que mide 10 cm
x 20 cm x15 cm?

b) Cuntos tomos de manganeso hay en la mitad del volumen del


bloque que se menciona en el inciso anterior?

2.8

Una muestra mineral de 50 gramos contiene 28 gramos de calcopirita


(CuFeS2). Cul es el porcentaje en masa de cobre en la muestra de
calcopirita?
54

2.9

Cul es el porcentaje en masa de una solucin de 20 g de NaCl en 180 g


de H2O?

2.10 Calcule los gramos de cobre que hay en un centavo que pesa 2.50 g y que
tiene 2.7% m/m de cobre.

2.11 Cuntas gramos de una muestra mineral que tiene 46.0% m/m de cromo,
contendrn 65.40 g de cromo?

2.12 Una de las reacciones que ocurre en un horno de fundicin cuando un


mineral de hierro (Fe2O3) es convertido en hierro, se representa por la
siguiente reaccin:
Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(l)+3CO2(g)
a) Cuntos moles de monxido de carbono se necesitan para producir 20
moles de hierro?
b) Cuntos moles de CO2 se desprenden por cada 10 moles de hierro
formado?
c) Se quiere obtener 1.0 kg de hierro y tiene monxido de carbono en
exceso, Cuntos kilogramos de xido frrico debe hace reaccionar?
d) Se hacen reaccionar 100 gramos de xido frrico con 10 litros de
monxido de carbono a temperatura y presin normal, cuntos
kilogramos de hierro se obtienen y cuntos litros de bixido de carbono
suponiendo un rendimiento del 100 %?

2.13 El carbonato de calcio se descompone por la accin del calor originando


xido de calcio y dixido de carbono (CaCO3CO2+CaO). Calcule qu
cantidad de xido de calcio se obtiene si se descompone totalmente una
tonelada de carbonato de calcio.

55

2.14 Qu cantidad de gas cloro se obtiene al tratar 80 g de dixido de


manganeso con exceso de HCl segn la siguiente reaccin: MnO2
+4HClMnCl2 +2H2O + Cl2?

2.15 La sosa custica, NaOH, se prepara comercialmente mediante la reaccin


del Na2CO3 con cal apagada, Ca(OH)2. Cuntos gramos de NaOH pueden
obtenerse tratando un kilogramo de Na2CO3 con Ca(OH)2? En la reaccin
qumica, adems de NaOH, se forma CaCO3.
2.16 Cuando se calienta dixido de silicio mezclado con carbono, se forma
carburo de silicio (SiC) y monxido de carbono. La ecuacin de la reaccin
es: SiO2 (s) +3C(s) SiC(s) +2CO(g). Si se mezclan 150 g de dixido de
silicio con exceso de carbono, cuntos gramos de SiC se formarn?

2.17 Calcule la cantidad de cal viva (CaO) que puede prepararse calentando 200
g de caliza con una pureza del 95% de CaCO3. CaCO3 CaO +CO2.

2.18 La tostacin es una reaccin utilizada en metalurgia para el tratamiento de


los minerales, calentando stos en presencia de oxgeno. Calcule en la
siguiente reaccin de tostacin: 2ZnS+3O22ZnO+2SO2, la cantidad de
ZnO que se obtiene cuando se tuestan 1500 kg de mineral de ZnS de una
riqueza en sulfuro de cinc del 65% m/m.

2.19 Qu masa, cuntos moles y qu volumen de CO2 en condiciones


normales se desprenden al tratar 205 g de CaCO3 con exceso de cido
clorhdrico segn la siguiente reaccin? CaCO3 +2HClCaCl2 +H2O +CO2.

2.20 Se tratan 4.9 g de cido sulfrico con cinc, segn la reaccin:


H2SO4+ZnZnSO4+H2.
a) Calcule la cantidad de hidrgeno desprendido.
56

b) Halle qu volumen ocupar ese hidrgeno en condiciones normales.

2.21 Qu volumen de hidrgeno medido a 30C y 780 mm de Hg se obtiene al


tratar 130 g de Zn con exceso de cido sulfrico?

2.22 El acetileno, C2H2, arde en presencia de oxgeno originando dixido de


carbono

agua,

la

reaccin

que

se

lleva

cabo

es

2C2H2+5O24CO2+2H2O. Qu volumen de aire (21% v/v O2), que se


encuentra a 17C y 750 mm de Hg, se necesita para quemar 2.0 kg de
acetileno?

2.23 Se hacen reaccionar 6.0 litros de oxgeno medidios en condiciones


normales, calcule:
a) El volumen de nitrgeno necesario para que reaccione completamente
el oxgeno.
b) El nmero de molculas de anhdrido ntrico (N2O5) que se forman.
2.24 El nitrato de amonio, NH4NO3, el cual se prepara a partir de cido ntrico, se
emplea como fertilizante nitrogenado. Calcule los porcentajes de masa de
los elementos en el nitrato de amonio.

2.25 Una muestra que pesa 83.5 g contiene 33.4 g de azufre y el resto es de
oxgeno. Cul es la frmula mnima del compuesto?

2.26 La composicin en porcentaje del acetaldehdo es 54.5% de C, 9.2% de H y


36.3% de O, y su masa molecular es 44 g/mol. Determine la frmula
molecular del acetaldehdo.

57

2.27 Al quemar una muestra de un hidrocarburo se producen 12.28 g de CO2 y


5.86 g de agua.
a) Cuntos gramos de muestra se quemaron?

b) Cul es la composicin porcentual de cada elemento en el


compuesto?

c) Cul es la frmula emprica del compuesto orgnico?


Los hidrocarburos se componen de carbn e hidrgeno.

2.28 Cuando se queman cinco gramos de un oxicido orgnico muy abundante


en limones, naranjas y toronjas, se produce 6.875 gramos de bixido de
carbono y 1.875 gramos de agua, si se sabe que 0.25 moles del oxicido
equivalen a 48 gramos.
a) Cul es la composicin porcentual del oxicido?

b) Cul es la frmula emprica del cido?

2.29 Una muestra de 100.1 mg de mentol (sustancia orgnica que podemos oler
en las pastillas mentoladas para la tos) se quema en presencia de oxgeno
produciendo 282.9 mg de bixido de carbono y 115.9 mg de agua.
a) Determine la composicin porcentual de cada componente del mentol, si
se sabe que se compone de carbono, hidrgeno y oxgeno.

b) Si 0.1 moles del compuesto pesan 15.6 gramos, cul es su frmula


molecular?

2.30 Se determin que un compuesto orgnico contiene solo tres elementos:


carbono, hidrgeno y cloro. Cuando se quem por completo en el aire una
58

muestra de 1.5 g del compuesto, se produjeron 3.52 g de CO 2. En otro


experimento, el cloro de una muestra de un gramo del compuesto, se
transform en 1.27 g de cloruro de plata.
a) Cul es la masa en gramos que hay de cada elemento en 1.5 g de
muestra del compuesto mencionado?
b) Cul es la composicin porcentual de cada elemento en el compuesto?
c) Cul es la frmula emprica para esta sustancia orgnica?

2.31 Al realizar un anlisis de alicina (compuesto que proporciona el olor


caracterstico al ajo), se encuentra que tiene la siguiente composicin
porcentual: C: 44.4%, H: 6.21%, S: 39.5%, O: 9.86%. Tambin se encuentra
que su masa molar es igual a 162 g/mol. Calcule la frmula emprica y la
frmula molecular de este compuesto.

2.32 En un experimento se obtuvo un compuesto de hierro y oxgeno que tienen


27.65% de oxgeno y 72.34% de hierro. Obtener la frmula emprica del
compuesto.

2.33 Determine la frmula emprica de un compuesto que tiene 40% m/m de C,


6.666% m/m de H y 53.333% m/m de O.

2.34 Determine la frmula emprica para el xido que contiene 42.05 g de


nitrgeno y 95.95 g de oxgeno.

2.35 En una reaccin de combustin se queman tres gramos de un compuesto


orgnico, si se producen ocho gramos de CO2 Qu porcentaje en masa
del compuesto es carbono?

2.36 Determine el porcentaje de hierro que hay en el cloruro frrico


hexahidratado.
59

2.37 Un estudiante del interior del pas, destapa en su recamara de pensin una
botella de un litro que contiene aire de su pueblo. Calcule la concentracin
de aire de pueblo en la habitacin del estudiante, expresada en ppm
teniendo en cuenta que las dimensiones de la pieza son: 4.00 m de largo,
3.50 m de ancho y 2.50 m de alto.

2.38 Calcule la concentracin en ppm, de una solucin que contiene 0.05 g de


cloruro de sodio en 250 l de solucin.

2.39 La vitamina E tiene 11.21% m/m de hidrgeno. Si un mol de vitamina E


contiene 3.01 x 1025 tomos de hidrgeno. Cul es la masa molecular de
la vitamina E?

2.40 El sodio es un metal que reacciona en forma instantnea con agua para dar
gas hidrgeno y una solucin de hidrxido de sodio segn la siguiente
reaccin 2Na+2H2O2NaOH+H2. Cuntos gramos de sodio metlico se
necesitan para obtener 7.81 g de hidrgeno?

2.41 Al calentar sulfuro de cinc con oxgeno se obtiene xido de cinc y dixido de
azufre (2ZnS+3O22ZnO+2SO2). Cuntos gramos de gas oxgeno se
combinan con 5000 g de sulfuro de cinc en esta reaccin?
La esfalerita es un mineral de sulfuro de cinc que
es una fuente importante de cinc.

2.42 El oxgeno se obtiene por calentamiento del xido de mercurio (II), segn la
reaccin 2HgOO2+2Hg. Si se obtiene 6.47 g de oxgeno. Cuntos
gramos de mercurio metlico se producen?
60

2.43 El cloruro de aluminio, AlCl3, se utiliza como catalizador en diversas


reacciones industriales y se prepara a partir del cloruro de hidrgeno
gaseoso y viruta de aluminio metlico (2Al+6HCl2AlCl3+3H2). Calcule:
a) Los moles de AlCl3 que se pueden preparar a partir de 0.15 mol de Al y
0.35 mol de HCl.

b) La masa de AlCl3 que se formar al reaccionar 80 g de un reactivo que


contiene un 95% de Al con suficiente HCl.

2.44 Qu cantidad de sulfuro de cinc se produjo en un experimento en el que


se calentaron 7.36 g de cinc con 6.45 g de azufre? Considere que estas
sustancias reaccionan de acuerdo con la ecuacin 8Zn+S8 8ZnS.

2.45 Cuntos moles de NH3 se producen al reaccionar 7.2 moles de H2? Si la


reaccin que ocurre es la siguiente N2+3H22NH3.

2.46 Cuntos gramos de oxgeno se requieren para quemar 12.9 gramos de


propano (C3H8+5O23CO2+4H2O)?

2.47 Si al mezclar 6.24 gramos de Na2SO4 con suficiente nitrato de bario se


precipitan 9.98 gramos de BaSO4. Calcule el porcentaje de rendimiento si la
reaccin es: Ba(NO3)2+Na2SO4BaSO4+2NaNO3.

2.48 La reaccin que ocurre al mezclar monxido de carbono con oxgeno es


2CO+O22CO2. Si se mezclan 22.0 gramos de CO y 14.1 gramos de O2:
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cul es el reactivo que est en exceso?
c) Cul es la cantidad en gramos de exceso?
d) Calcule el rendimiento terico de bixido de carbono en gramos.
e) Calcule el porcentaje de rendimiento, si slo se obtiene 30.1 g de CO2.
61

f) Si el CO fuese 80% puro, cuntos gramos de CO2 se produciran?


2.49 Calcule los gramos de CaO 86% que se necesitan para obtener 0.182 mol
de NH3 en la siguiente reaccin: 2NH4Cl+CaO2NH3+CaCl2+H2O.

2.50 Un mtodo de laboratorio para obtener O2(g) consiste en la descomposicin


de KClO3(s) mediante la siguiente reaccin: 2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g).
a) Cuntos moles de O2(g) se producen cuando se descomponen 32.8 g
de KClO3(s)?
b) Cuntos gramos de KClO3(s) deben descomponerse para obtener
50.0 g de O2(g)?
2.51 La aspirina se prepara comercialmente aadiendo anhdrido actico
(C4H6O3) a una solucin acuosa de cido saliclico (C 7H6O3). La reaccin
que ocurre es la siguiente: 2C7H6O3+C4H6O32C9H8O4+H2O. Si se aaden
dos kilogramos de anhdrido actico a un kilogramo de cido saliclico,
calcule:
a) Los gramos de aspirina que se formarn.
b) El porcentaje de rendimiento si slo se aslan 1.12 kg de aspirina.

2.52 La reaccin que ocurre en el proceso comercial para obtener sosa custica,
cloro e hidrgeno es: 2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2. Si se utilizan 40 kg de
NaCl al 93% m/m y 11.5 litros de agua pura.
a) Cul de los reactivos acta como limitante?
b) Cuntos kilogramos de NaOH se producen si el rendimiento del
proceso es del 80%?
c) Qu cantidad queda del reactivo que est en exceso?
d) Qu volumen de cloro se obtiene en condiciones normales de T y P?

62

2.53 Si se hacen reaccionar 8.5 moles de cido clorhdrico y 6.4 moles de


aluminio para formar cloruro de aluminio segn la siguiente reaccin:
2Al+6HCl2AlCl3+3H2. Cules de las siguientes afirmaciones son
correctas?
a) El reactivo limitante es el cido clorhdrico.
b) El reactivo limitante es el aluminio.
c) Sobran 0.73 moles de cido clorhdrico.
d) Se forman como mximo 4.67 moles de cloruro de aluminio.
e) Sobran 0.73 moles de aluminio.

2.54 Qu ocurrir si se hacen reaccionar 0.2 moles de HCl con 0.2 moles de
cinc para producir gas hidrgeno? Cules de las siguientes afirmaciones
son correctas?
a) El reactivo limitante es el cinc.
b) Sobran 0.1 moles de HCl.
c) Se forman 0.2 moles de hidrgeno (H2).
d) Sobran 0.1 moles de cinc.

2.55 El nitrato de potasio usado como fertilizante se obtiene industrialmente por


la reaccin: KCl+NaNO3KNO3+NaCl. Si se agregan 80 kg de KCl slido
de 98.5% de pureza a 200 litros de solucin caliente de nitrato de sodio
(densidad=1.256 g/mL y 35% m/m).
a) Cul de los reactivos es el limitante?
b) En el proceso se separa primero una solucin concentrada de NaCl
(densidad 1.1697 y 24% en masa). Cuntos litros de solucin se
obtienen?
c) Cuntos gramos de NaCl puros se encuentran en el volumen del inciso
anterior?
d) Al enfriar la solucin cristalizan 75 kg de KNO3 puro. Cul es el
rendimiento o eficiencia del proceso?
63

2.56 Una planta industrial necesita producir 7800 kg de sulfato de calcio. Para
ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas necesarias,
carbonato de calcio y cido sulfrico. El carbonato de calcio se encuentra
en estado puro y el cido sulfrico en solucin de densidad 1.2 g/mL y 90%
de pureza. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84%. Qu
volumen de la solucin de cido sulfrico debe emplearse? La ecuacin que
representa al proceso es CaCO3+H2SO4CaSO4+H2CO3.

2.57 El azufre a altas temperaturas se combina con el Fe para producir FeS:


Fe+SFeS. En un experimento se hicieron reaccionar 8.67 g de S con 7.62
g de Fe.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Qu masa de producto se form?
c) Qu cantidad de reactivo en exceso queda al final de la reaccin?

2.58 Se hicieron reaccionar 44.47 g de cobre con 189 g de cido ntrico segn la
siguiente reaccin: Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cuntos gramos de nitrato de cobre se obtuvieron?
c) Qu masa de reactivo en exceso no reaccion?
d) Cul fue el % de rendimiento, si en el laboratorio se formaron 120 g?

2.59 Para obtener la urea se hicieron reaccionar 637.2 g de amoniaco con 1142
g de dixido de carbono, segn la siguiente ecuacin: 2NH3 +
CO2CO(NH2)2 +H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Qu masa de producto (urea) se form?
c) Qu masa de reactivo en exceso qued sin reaccionar?
d) Cul fue el % de rendimiento si se sintetiz 1.0 kg de urea?
64

2.60 El disulfuro de carbono arde con oxgeno de acuerdo con la siguiente


reaccin: CS2+3O2CO2+2SO2. Calcule los gramos de xido de azufre
producidos cuando reaccionan 15.0 g de sulfuro de carbono y 35 g de
oxgeno. Cunto de reactivo permanecen sin consumirse?

2.61 Se hacen reaccionar 10 g de perxido de sodio al 95% m/m de pureza con


10 mL de agua al 90% m/m de pureza, los productos que se obtienen son
oxgeno molecular e hidrxido de sodio. Si se desea obtener 10 litros de
oxgeno molecular. Qu cantidad de cada uno de estos reactivos se tiene
que poner a reaccionar?

2.62 Qu cantidad de fsforo contiene el esqueleto humano, sabiendo que por


trmino medio pesa 11 kilogramos, y que su contenido en fosfato de calcio
es 58%?

2.63 En los siguientes enunciados indica con una F si la oracin es falsa y con
una V si es verdadera. Justifique su respuesta anexando los clculos
realizados.
a) Si se tiene una solucin con una concentracin 25% m/m, eso quiere
decir que se tuvo que disolver una masa de 25 g del soluto en 100 mL
del disolvente (suponga que el disolvente es
agua)._______________________
b) Si se pesaron 0.7 g de NaCl y se disolvieron en 100 mL de agua, la
concentracin de la solucin es de 0.7% m/v. ____________________
c) Se pesaron 14.8 g de acetato de sodio y se disolvieron en 125 mL de
agua, por lo tanto tenemos una concentracin de 11.84% v/v y de
10.59% m/v. ______________________
d) Para calcular la concentracin porcentual no es necesario conocer la
masa molar del soluto. ______________________
65

2.64 La soda tiene como constituyente activo el Na2CO3 y se vende en dos


formas: como sal anhidra de Na2CO3 y como sal decahidratada. Cul
forma resulta ms barata al consumidor, la sal anhidra a 10 centavos por
libra o la sal decahidratada a cinco centavos por libra?

2.65 El tricloruro de fsforo, PCl3 es un compuesto importante desde el punto de


vista comercial y es utilizado en la fabricacin de pesticidas, aditivos para la
gasolina y otros productos. Se obtiene de la combinacin directa del fsforo
y el cloro. P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3(l). Qu masa de PCl3 (l) se forma en
la reaccin de 125 g de P4 con 323 g de Cl2?
2.66 Un litro de una solucin contiene 200 g de NaOH. Si la solucin contiene
18% en masa de NaOH. Cul es la densidad de la solucin, expresada en
g/mL?

2.67 Se tiene 375 mL de una solucin de K2SO4 0.045 N. Cul es el contenido


real de K2SO4 expresado en ppm?
2.68 Una solucin de cloruro de sodio tiene 2000 ppm. Calcule la concentracin
molar y el porcentaje m/v de la solucin.

2.69 Se tiene una solucin de 400 ppm de NaCl, de la cual se tomo una alcuota
de 10 mL, a la cual se aadi agua hasta un volumen total de 50 mL. Cul
ser la concentracin de la alcuota en ppm y porcentaje?

2.70 Se tiene 2.5 g de hidrxido de sodio que se disuelven y se aforan a 100 mL,
de esta solucin se toman 5.0 mL que se aforan a 50 mL y de esta ltima se
toman 2.0 mL que se aforan a 10 mL. Cul ser la concentracin en ppm
de la solucin de 10 mL?
66

2.71 Se tiene una solucin de cloruro de sodio al 0.500% m/v de la cual se toma
una alcuota de 5.0 mL que se afora a 100 mL, de est solucin se toma
una alcuota de 15 mL que se afora a 500 mL. Calcule la concentracin de
NaCl en ppm de est ultima solucin.

2.72 Se tiene una solucin de 400 ppm de carbonato de sodio, de la cual se


tom una alcuota de 10 mL y se aadi agua destilada hasta un volumen
total de 50 mL. Cul ser la concentracin de la solucin resultante?

2.73 Calcule la molalidad de una solucin que se prepara disolviendo:


a) 400 gramos de KOH en 3 kg de agua.
b) 117 g de NaCl en 500 g de agua.
c) 3.2 g de CH3OH en 200 g de agua.
2.74 Cul es la fraccin en masa de una solucin de 20 g de NaCl en 180 g de
H2O?
2.75 Calcule la molaridad de una solucin que se prepara disolviendo:
a) 0.395 g de KMnO4 en agua y aforando para obtener 250 mL de solucin.
b) 10.1 g de Na2SO4 en suficiente agua para obtener 500 mL de solucin.
c) 12 g de cido sulfrico en suficiente agua para obtener 300 mL de
solucin.
d) 0.0678 g de cloruro de sodio en suficiente agua para obtener 25.0 mL de
solucin.

2.76 Calcule la molaridad de la solucin que resulta al mezclar:


a) 500 mL de H2SO4 3 M con 1.5 litros de H2SO4 0.50 M.
b) 25.0 mL de H2SO4 0.400 M con 50.0 mL de H2SO4 0.850 M.

67

2.77 Calcule la concentracin de una solucin producida al diluir:


a) 50.0 mL de HCl 2.5 N en un litro de agua.
b) 100.0 mL de NaOH 1.5 M en 2000 mL de agua.
c) 10 mL de HNO3 15 M hasta tener dos litros de solucin.
2.78 Calcule la molaridad de cada una de las soluciones contenidas en frasco, s
en la etiqueta de cada frasco tiene la siguiente informacin:
a) HNO3 al 70% (m/m) y densidad 1.42 g/cm3.
b) H2SO4 al 95% (m/m) y densidad 1.83 g/mL.
c) HCl al 37.1% (m/m) y densidad 1.19 g/mL.

2.79 Calcule los gramos de:


a) Na2SO4 que se requieren para preparar 250 mL de Na2SO4 0.683 M.
b) HNO3 que hay presentes en 1500 mL de una solucin 2.0 M de HNO3.
c) H2SO4 necesarios para preparar 200 mL de H2SO4 0.0300 M.
d) NH3 que deben disolverse en 250 gramos de H2O para preparar una
solucin 3.0 m.
e) KOH comercial (con 12% m/m de H2O) que se necesitan para preparar
60 mL de una solucin 0.25 M.
f) carbonato de sodio anhidro (Na2CO3) que se requiere para preparar 250
mL de una solucin 0.125 F.
g) Ca3(PO4)2 que es necesario para preparar 850 mL de una solucin
3.015 N.
h) NaOH que contiene 10% m/m de humedad se necesitan pesar para
preparar 250 mL de una solucin 1.5 M.

2.80 Calcule los moles de NaOH presentes en 1700 mL de una solucin 0.20 M
de NaOH.

2.81 Calcule la normalidad de una solucin si:


68

a) Un litro de solucin tiene 12.26 gramos de cido sulfrico.


b) En 500 mL de solucin hay 10.49 gramos de NaOH.
c) En dos litros de solucin hay 14.6124 gramos de cloruro de sodio.

2.82 Si se mezclan 25 g de NH4NO3 y 90 g de H2O, se obtiene una solucin de


densidad 1.08 g/mL, calcule el % m/m de NH4NO3 y la molaridad.
2.83 Una solucin 3.68 M en Na2SO4 tiene una densidad de 1.269 g/mL, calcule
el porcentaje m/m de Na2SO4 y la molalidad de esta solucin.
2.84 Calcule la fraccin molar de etilenglicol (C2H6O2) en las soluciones
siguientes:
a) 120 g de etilenglicol disueltos en 120 g H2O.
b) 120 g de etilenglicol disueltos en 1.20 kg de acetona C3H6O.
El etilenglicol es un anticongelante que se adiciona al agua de los
radiadores de los automviles.
2.85 Una solucin acuosa de K2Cr2O7 al 60% tiene densidad de 1.18 g/mL,
calcule:
a) La fraccin molar de K2Cr2O7.
b) La molalidad de la solucin.
c) La molaridad de la solucin.

2.86 Una solucin contiene 19.6 g de H2SO4 disueltos en 200 g de agua y tiene
una densidad de1.05 g/mL. Halle la molalidad y molaridad de la solucin.

2.87 Cuntos mililitros de NaCl 0.163 M se requieren para obtener 0.0958 g de


cloruro de sodio?

69

2.88 El cido actico glacial (CH3COOH) tiene una concentracin 99.5% m/m y
una densidad de 1.05 g/cm3. Determine la concentracin molar y la
concentracin normal.

2.89 Una solucin se prepar disolviendo 16.0 g de cloruro de calcio, CaCl 2, en


72.0 g de agua, y tiene una densidad de 1.180 g/mL a 20C. Calcule:
a) El porcentaje m/m.
b) El porcentaje m/v.
c) La molaridad.
d) La molalidad.

2.90 Cuntos moles de cloruro de sodio deben colocarse en un matraz


volumtrico de 50 mL para obtener una solucin 0.15 M de NaCl? A
cuntos gramos de cloruro de sodio equivalen?

2.91 El cido sulfrico se utiliza para producir industrialmente sulfato de amonio.


La

ecuacin

que

representa

este

proceso

es

2NH3(g)+H2SO4(NH4)2SO4(s). Si se utilizan 500 L de amoniaco gaseoso


en condiciones normales y cinco litros de cido sulfrico (densidad 1.3028
g/mL y 40% m/m):
a) Cul de los reactivos es el limitante?
b) Cuntos kilogramos de sulfato de amonio se obtienen?

2.92 Calcule la molalidad y la fraccin molar de etanol en una solucin de 20 g


de etanol, C2H6O, en 100 g de agua.
2.93 Calcule la molaridad, la molalidad y la fraccin molar de soluto de una
solucin:
a) Acuosa de cloruro de sodio, al 15% m/m y densidad 1.02 g/mL.

70

b) Formada al disolver 12 g de hidrxido de calcio, en 200 g de agua, si la


densidad de esta solucin es de 1.05 g/mL.
c) Formada al disolver 100 g de cido sulfrico en 400 g de agua, si la
densidad de esta solucin es de 1.12 g/mL.

2.94 La solucin cida de un acumulador completamente cargado contiene 33%


de cido sulfrico y tiene una densidad de 1.25 g/mL. Calcule:
a) La fraccin molar del cido sulfrico.
b) La molaridad de dicha solucin.
c) La molalidad de la misma.

2.95 Indique cmo se preparara 250 mL de una solucin 1.0 M de cido ntrico,
si se dispone de un cido ntrico comercial de densidad 1.15 g/mL y 25.48%
m/m de riqueza.

2.96 Qu volumen de cido sulfrico comercial se requiere para preparar 500


mL de una solucin de cido sulfrico 0.4 M a partir de una solucin de
cido sulfrico comercial de densidad 1.19 g/mL, cuya riqueza es del 30%
m/m?
a) Cul es la fraccin molar del cido sulfrico comercial?
b) Cul es la molalidad del cido comercial?

2.97 Se disuelve 294 g de cido fosfrico (H3PO4) hasta lograr un litro de


solucin. La densidad de la solucin resultante es 1.15 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) Molalidad.
c) El porcentaje (% m/m).
d) La fraccin molar.

71

2.98 Se prepara una solucin disolviendo 180 g de hidrxido de sodio en 400 g


de agua. La densidad de la solucin resultante es de 1.34 g/mL. Calcule la
molaridad de la solucin.

2.99 Una solucin de cido clorhdrico, al 37.2% en masa, tiene una densidad de
1.19 g/mL.
a) Cul es la molaridad?
b) Qu masa de cido clorhdrico hay en 50 mL de la misma?

2.100 Se dispone de una solucin de cido ntrico cuya riqueza es del 70% y su
densidad es 1.42 g/mL. Cuntos gramos de esta solucin sern
necesarios para preparar 300 mL de cido ntrico 2.5 M?

2.101 En la etiqueta de un frasco de cido sulfrico figuran los siguientes datos:


densidad 1.84 g/mL, riqueza 96% (m/m).
a) Cul es la concentracin molar del cido?
b) Cuntos mililitros de hidrxido sdico 2.0 M se requieren para que
reaccionen completamente con 10 mL de cido sulfrico del frasco?

2.102 Si a 52 g de sacarosa (C12H22O11) se aaden 48 g de agua para formar una


solucin que tiene una densidad de 1.24 g/mL. Calcule:
a) El porcentaje en masa de sacarosa.
b) La fraccin molar de la sacarosa.
c) La molaridad de la solucin de sacarosa.
d) La molalidad de la sacarosa.

2.103 Se dispone de 100 mL de una solucin de HCl 0.5 M y deseamos preparar


100 mL de otra solucin de HCl exactamente 0.05 M. Cmo procedera?

72

2.104 Cmo preparara 100 mL de una solucin 1.0 M de cido clorhdrico a


partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1.18 g/mL y 36% m/m de
riqueza?

2.105 Cmo preparara 250 mL de HClO4 3.0 M a partir de HClO4 que tiene una
densidad de 1.60 g/mL y 70% m/m de HClO4?
2.106 Cmo preparara 150 mL de H2SO4 0.0500 M a partir de una solucin de
H2SO4 1.53 M?
2.107 Un estudiante necesita 2.50 litros de una solucin 0.0200 M de KMnO4. Si
dispone de una solucin 0.500 M en KMnO4. Cmo preparara este
estudiante la solucin que necesita?

2.108 Calcule el volumen que se requiere utilizar para preparar:


a) 2.0 litros de una solucin 1.0 M, a partir de amoniaco comercial que
tiene una densidad de 0.91 g/mL y 25% (m/m) de pureza.
b) 0.5 litros de una solucin 0.1 F a partir de una solucin de H2SO4 de
densidad 1.84 g/mL y 96% m/m de pureza.
c) 2.0 litros de una solucin 3.0 M a partir de una solucin de H2SO4 del
75% m/m de riqueza y densidad 1.4 g/mL.
d) 300 mL de una solucin 0.75 N a partir de una solucin de H2SO4 que
tiene una densidad de 1.4 g/mL y 80% (m/m) de pureza.

2.109 Se quiere preparar un volumen de ocho litros de una solucin de KNO3 al


20% en masa y una densidad de 1.1326 g/mL a 20C.
a) Qu volumen de agua y qu masa de nitrato de potasio se debe
mezclar?
b) Cul es la molaridad y cul es la molalidad de la solucin preparada?
c) Cul es la fraccin mol del soluto en esta solucin?
73

d) En cuntos mL de la solucin hay 0.0025 moles de nitrato de potasio?

2.110 Complete la siguiente tabla para soluciones acuosas de cido sulfrico.

Densidad g/mL Molaridad

a) 1.24

Molalidad

% m/m de H2SO4

% m/m de H2O

4.08

b) 1.3
c) 1.6

39.19
53.55

d) 1.15

79.18

2.111 Se preparan las soluciones A y B. Para la solucin A se utilizan 6.00


gramos de metanol en un kilogramo de agua y para la solucin B se
utilizan 6.00 gramos de metanol en un kilogramo de tetracloruro de carbono.
A 20C la densidad de la solucin B es mayor que la densidad de la
solucin A. Efecte los clculos necesarios e indique cuales de las
siguientes afirmaciones son ciertas:
a) Las soluciones A y B tienen la misma molaridad.
b) Ambas disoluciones tienen la misma molalidad.
c) Las fracciones molares del metanol en A y B son iguales.
d) % en masa de metanol es igual en A que en B.
2.112 Dos soluciones acuosas A y B de nitrato de calcio tiene una
concentracin diferente.
a) Cuntos gramos de nitrato de calcio puro hay en 200 mL de la solucin
A?. Se sabe que la densidad es 1.1636 g/mL y la pureza es 20 % m/m.
b) Cul es la densidad, % m/m, molalidad y molaridad de la solucin B?.
Se sabe que 400 mL de esa solucin tienen una masa de 504 gramos y
que por cada kilogramo de disolvente hay 2.61 moles de nitrato de
calcio.

74

2.113 En una determinacin cuantitativa se utilizan 17.1 mL de Na2S2O3 0.1N para


que reaccione todo el yodo que se encuentra en una muestra que tiene una
masa

de

0.376

g.

Si

la

reaccin

que

se

lleva

cabo

es:

I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6 Cul es la cantidad de yodo en la muestra?

2.114 Calcule la fraccin molar de NaCl en un mineral, del que se sabe que sus
nicos componentes son NaCl y KCl. Los anlisis de 0.5 gramos de
muestra revelan un contenido de KCl de 0.0875 gramos.

2.115 El cido fluorhdrico comercial tiene una densidad de 1.15 g/mL y es 26.5
M. Calcule el porcentaje m/m del mismo.

2.116 Complete el siguiente cuadro:


Soluto

Masa del soluto (g)

Volumen de solucin (mL)

a)

H2SO4

250

b)

HCl

50

c)

NaOH

30

d)

KOH

25

e)

H2CO3

45

f)

HBr

75

Molaridad M Normalidad N

0.5
0.1

350
0.01
0.75
1000

2.117 Se tomaron 5.0 mL de H2SO4 cuya densidad es de 1.8 g/mL y 90% de


pureza, y se aforaron con agua hasta un volumen final de 500 mL, calcule la
concentracin de la solucin en % m/v, molaridad y normalidad.

2.118 Se tienen 160 g de una solucin de NaCl al 11.25% m/m. La solucin tiene
una densidad de 1.33 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) El % m/v.
75

d) El volumen de la solucin.

2.119 Una solucin de H2SO4 que contiene 487.6 g de H2SO4 por cada litro de
solucin tiene una densidad de 1.329 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) La normalidad.
d) Qu volumen de la solucin anterior se debe tomar para preparar 100
mL de una solucin 0.1M?

2.120 Se disuelven 3.0 g de nitrato de sodio en agua hasta llegar a 250 mL de


solucin. La densidad de esta solucin es igual a 1.12 g/mL. Determine la
concentracin:
a) Molar.
b) Porcentaje (% m/m).
c) Molal.

2.121 Qu solucin es ms concentrada?:


a) Una solucin 1.0 M de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) o una 0.1 N.
Considerando que el S2032- pasa S4O62-.
b) Una solucin 1.0 M y una 1.0 N de cido sulfrico.

2.122 La concentracin molar de una sustancia puede ser:


a) Mayor a su concentracin normal.
b) Igual a su concentracin normal cuando i=1.
c) Mayor o igual a su concentracin normal.
d) Menor que su concentracin normal.
e) Ninguna de las anteriores.

76

2.123 Cuntos moles de cloruro de sodio deben colocarse en un matraz


volumtrico de 50 mL para obtener una solucin 0.15 M de NaCl? A
cuntos gramos de cloruro de sodio equivalen?

2.124 Se agrega agua a 25 mL de solucin de cido sulfrico al 98% m/m, de


densidad 1.878 g/mL, hasta que se forma 100 mL de solucin. Calcule la
normalidad y la molaridad de la solucin.

2.125 Cul es el porcentaje en m/m y m/v de NH4OH en una solucin 12.0 N de


NH4OH que tiene una densidad de 0.9 g/mL?
2.126 Se tiene 500 mL de solucin al 30% v/v de glicerol en agua, cuntos mL
de esta solucin se deben extraer y reemplazar con una solucin al 80%
v/v, para obtener 500 mL de solucin al 40% v/v?

2.127 En que proporciones deben mezclarse las dos soluciones de H2SO4, una
al 95% m/m (densidad de 1.834 g/mL) y la otra al 25% m/m (densidad de
1.231 g/mL) para obtener un litro de solucin al 50% m/m (densidad de
1.395 g/mL)?
2.128 Cul es la normalidad del in Ba2+ en una solucin que contiene 20 mg del
in Ba2+ por cada mL?

2.129 Cuntos gramos de cloruro de cobalto reaccionan con 50 mL de una


solucin 3.75 N de cido actico, en presencia de nitrito de potasio, cuyos
productos son: cobaltinitrito de potasio + monxido de nitrgeno + acetato
de potasio + cloruro de potasio + agua?

77

Prctica 2.1

Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2

Experimento I: realizar la sntesis de alumbre reciclando materiales que


contienen aluminio.

Las latas de refrescos pueden


ser recicladas fundindolas para
hacer
nuevas
latas
o
transformndolas qumicamente
en otros productos de aluminio.
En esta prctica se sintetizar un
alumbre, de frmula KAl(SO4)2, a
partir del aluminio de una lata de
refresco.
Los alumbres son compuestos
inorgnicos de frmula general
M+M3+(SO4)2, donde M+ un catin
monovalente, como por ejemplo
Na+, K+ o NH4+ y M3+ un catin
trivalente, como Al3+, Fe3+ o Cr3+.
Estos
compuestos
tienen
diferentes usos, por ejemplo,
como clarificantes del agua en
plantas de tratamiento de aguas
municipales. En formulaciones de
antitranspirantes
se
usan
derivados de los alumbres,
debido a sus propiedades
astringentes.

Cortar un trozo de aproximadamente


5.0 cm de lado de una lata de
refresco de aluminio.
Las latas de refresco se
recubren interiormente con una
delgada capa de barniz que protege
al aluminio del ataque de las
sustancias cidas de las bebidas.
Adems,
presentan
pinturas
decorativas en su exterior. Estos
recubrimientos deben removerse
para el reciclado. Quitar la pintura de
ambos lados utilizando lana metlica.

Utilizando una tijera, cortar pequeos


trozos de aproximadamente 0.5 cm
de lado. Pesar de 0.5 g a 0.6 g de los
trozos de aluminio en un vaso de
precipitados de 100 mL. Anotar la
masa.

78

El
hidrxido
de
potasio
es
una
sustancia corrosiva.
Adems, la reaccin
produce
hidrgeno,
gas que en presencia
de oxgeno forma
mezclas explosivas,
por lo que se debe
trabajar
en
la
campana
de
extraccin de gases,
verificando que no
haya
mecheros
prendidos
en
las
cercanas.

Agregar lentamente y agitando 25


mL de KOH 1.5 M sobre el
aluminio.

El aluminio reacciona con la


solucin de hidrxido de potasio,
segn la reaccin:
2Al(s)+2KOH(ac)+6H O(l)2K[Al(OH) ](ac)+3H (g)
2

Calentar en bao de agua,


agitando, hasta la ausencia de
partculas de aluminio y de
desprendimiento de hidrgeno.
Todo el aluminio reacciona en
aproximadamente 15 minutos.

Si la solucin no es
limpia, filtrar y eliminar
los residuos obtenidos
en el papel filtro.

Agregar gota a gota, y con agitacin, 10 mL de cido


sulfrico 9.0 M (esto es cido sulfrico en exceso).
Realizar esta operacin en campana ya que el H2SO4
es corrosivo y la reaccin es muy exotrmica
(desprende calor).
La reaccin que describe esta segunda neutralizacin
es:
K[Al(OH)4](ac)+2H2SO4(ac)KAl(SO4)2(ac)+4H2O(l)

79

Filtrar
la
solucin
caliente.

Colocar el vaso con la


solucin de sntesis en
un bao de hielo y agua
por 15 minutos. Raspar
con una varilla el fondo y
las paredes del vaso de
reaccin,
hasta
la
aparicin de cristales.
Medir la temperatura de
la solucin, la cual debe
ser igual o menor a 6C.

Filtrar con embudo Bchner


a vaco. Lavar los cristales
con dos porciones de 10
mL de etanol. Luego del
ltimo lavado mantener
conectado el Kitasato a la
bomba de vaco durante
unos minutos. Secar los
cristales a temperatura
ambiente.
Pesar
los
cristales obtenidos, anotar
su masa y almacenarlos en
un
recipiente
rotulado:
alumbre obtenido.

Si se forman
cristales
blancos,
calentar
en
bao de agua
hasta solucin
total.

La solubilidad del
alumbre disminuye
marcadamente
al
disminuir
la
temperatura, por lo
cual, al enfriar la
solucin, en un bao
de hielo, cristaliza
KAl(SO4)212H2O.

Los
cristales
se
filtran y se lavan con
etanol para eliminar
posibles impurezas,
en
particular,
el
exceso de H2SO4.

80

INFORME
PRACTICA Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2
NOMBRE: ____________________________________
FECHA: ______________________________
DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Masa de aluminio utilizada: ________ g
Moles de aluminio utilizados: _________ moles
Peso molecular del KAl(SO4)2: _________
Masa de alumbre que se obtendra, suponiendo un rendimiento del
100% (el aluminio es el reactivo limitante): _________ g
Masa de alumbre obtenida: _________ g
Rendimiento de la sntesis: _________ %
NOTA: No olvide incluir los clculos.

Experimento II: disposicin de residuos.


Lquido correspondiente a las aguas madres (filtrado):
El filtrado contiene cido sulfrico en exceso que se neutraliza con
NaHCO , formndose CO2(g), segn la ecuacin:
3

H2SO4(ac)+2NaHCO3(s)Na2SO4(ac)+2CO2(g)+2H2O(l)
Colocar el filtrado en un vaso de precipitados. Agregar lentamente y
agitando NaHCO3 hasta que no se vea desprendimiento gaseoso.
Descartar la solucin en el drenaje cuando termine el burbujeo.

Lquido correspondiente a los lavados con alcohol etlico:


Descartar en recipiente rotulado como etanol para recuperar.
Posteriormente el etanol se recuperar realizando una destilacin.

81

Prctica 2.2

Determinacin de la densidad de slidos y


lquidos

Experimento I: densidad del agua usando un mtodo no exacto.


Mida la
masa
de una
probeta
limpia y
seca de
50 mL.

Llene con agua


destilada hasta
50 mL, con
ayuda de un
gotero
para
ajustar
el
menisco hasta
la marca de 50
mL.

Mida la
masa de
la
probeta
con
agua.

Para aforar el volumen del lquido en la


probeta se mide dependiendo del color
del lquido, es decir:

Si es un
lquido
con color.

Si es un
lquido
sin color.

Debe darse cuenta de que usar una


probeta para medir la densidad introduce
un error en la medicin muy
considerable. El resultado de este
ejercicio deber ser comparado con el
obtenido al emplear un picnmetro.
Encuentre la masa del agua por diferencia
de masas.
Masa de la probeta vaca: _________ g
Masa de la probeta con los 50 mL de
agua:_______ g
Masa de los 50 mL de agua: ________ g
Volumen del agua: ______ mL
Calcule la densidad del agua dividiendo el
peso del agua entre su volumen.
Densidad del agua

masa del agua


=
:
volumen del agua
__________g/mL

82

Experimento II: uso del picnmetro.

Mida la masa
del picnmetro
vaci,
perfectamente
limpio y seco.

Llene el picnmetro
con la sustancia
problema,
la
sustancia debe subir
por el capilar del
tapn hasta el borde
superior.
Seque
exteriormente y mida
la
masa
del
picnmetro con la
sustancia.

Cada
picnmetro tiene
marcado
el
volumen.

Calcule la densidad de la
sustancia:
masa de la sustancia
=
volumen de la sustancia

Determine la densidad de
varias
sustancias
y
reprtelo en la siguiente
tabla, en la cual debe incluir
los clculos:
Sustancia
Densidad
(g/mL)
Agua destilada
Jugo de fruta
Leche

Experimento III: uso del densmetro.


En
una
probeta de
500
mL
coloque la
sustancia
problema.

Introduzca el densmetro
en la solucin problema,
grelo sin que toque las
paredes de la probeta y
djelo flotar libremente
hasta que se estabilice,
despus lea la densidad.

Registre la informacin
en la siguiente tabla.
Sustancia

Densidad
(g/mL)

Aceite
comestible
Jugo de
fruta
Leche

83

Experimento IV: Densidad de slidos.


Mida la masa
del slido (por
ejemplo: tapn
de
caucho,
anillo,
llave,
arena).

En una probeta
coloque 50 mL
de agua de la
llave.

Coloque con
cuidado
el
slido en la
probeta, de
manera que
se sumerja.
Anote
el
nuevo
volumen.

Calcule la densidad
del slido por el
mtodo
del
desplazamiento
del
agua.
La
diferencia entre los
dos volmenes da
el volumen del
slido

Registre la informacin:
Slido: __________________
Masa del slido: ____________ g
Volumen inicial del agua en la probeta: ___50__mL
Volumen final del agua (ms el slido) en la probeta: ________
mL
Volumen del slido (por diferencia de volmenes): _________ mL
masa del slido
Densidad del slido ( =
): ________ g/mL
volumen del slido

84

Prctica 2.3

Determinacin de azcar en refrescos

Experimento:
Mida los gramos de
azcar
que
se
requieren
para
preparar
las
soluciones que se
indican el la siguiente
tabla:

Disuelva el azcar de
la solucin a, en un
vaso de precipitados
que contenga la masa
de agua destilada que
requiere, para obtener
el porcentaje deseado.
Agite moderadamente
hasta obtener una
solucin homognea.

Repita el procedimiento
para las soluciones b,
c, d, e, f, g, h, i, j, k.
Registre sus datos en
la siguiente tabla.

Solucin
a
b
c
d
e
f
g
h
i
j
k

Concentracin % m/m
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30

Por ejemplo
para preparar
25
g
de
solucin
al
6%
m/m,
debe
pesar
1.5
g
de
azcar y 23.5
g de agua.
Recuerde que
un gramo de
agua mide un
mililitro
de
agua.

Con un termmetro mida la


temperatura
del
medio
ambiente.
Mida la masa
del picnmetro.

Llene el picnmetro con


la solucin a la cual va
a medir la densidad.
Mida la masa del
picnmetro
con
la
solucin, por diferencia
de pesos calcule la
masa de la solucin.
85

Tabla: densidad de azcar


medidas a ____C.
Concentracin
(% m/m)

Densidad
(g/mL)

0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30

Con los datos de la tabla anterior trace una


grfica de la densidad en funcin de la
concentracin de azcar (curva de
calibracin). Determine la ecuacin que se
ajusta a los.

Mida la densidad de diferentes refrescos y lea la


concentracin de azcar en la curva de calibracin anterior
o calcule la concentracin con la ecuacin obtenida.
Compare sus resultados con los reportados por el
fabricante:
Concentracin
- Concentracinexperimental
terica
%Error=

Concentracin

terica

Reporte sus resultados en la siguiente tabla:

100

La temperatura
afecta
la
densidad, por
lo
cual
es
importante que
la temperatura
de
los
refrescos sea
la temperatura
de la curva de
calibracin.

Tabla: concentracin de azcar presente en distintos refrescos comerciales.


Refresco

Densidad
(g/mL)

Concentracin
experimental en % m/m

Concentracin reportada
por el fabricante

% de error

86

Prctica 2.4

Preparacin de soluciones

Experimento I: preparacin de solucin de NaOH 0.1 N.


Mida los gramos de NaOH necesarios
para preparar la concentracin deseada.
Hgalo de manera rpida ya que este
compuesto es higroscpico, utilice un
vidrio de reloj y no toque con la mano las
lentejas ya que son corrosivas. Coloque el
NaOH en un vaso de precipitados con
agua destilada, previamente hervida para
eliminar CO2, el cual si se une al hidrxido
forma carbonatos. Agite hasta disolver las
lentejas.

Guarde la solucin en frascos de


polietileno con etiqueta, Por
ningn motivo deje las soluciones
preparadas en el matraz de vidrio
con tapn esmerilado, ya que si lo
hace, el tapn quedar pegado en
el matraz de manera permanente.

La masa que se requiere


de NaOH para preparar
solucin 0.1 N es:
N V PM
w=
i
No se preocupe si pesa un
poco ms o un poco menos
de lo deseado, pues en la
prctica 6.1 se encargar de
determinar la concentracin
exacta de esta solucin,
haciendo uso de una
titulacin cido -base
Pase esta solucin a un
matraz volumtrico del
volumen que va a
preparar, lave varias
veces las paredes del
vaso con pequeas
cantidades de agua y
vierta el agua de lavado
en el matraz aforado,
espere a que se enfre
la solucin. Agregue
gota a gota en el matraz
hasta la lnea de aforo
con agua destilada.

La etiqueta de una solucin debe tener la


siguiente informacin: Nombre de la
solucin, formula qumica, concentracin,
fecha de preparacin y nombre de quien
la prepar.
87

Experimento II: preparacin de solucin de HCl 0.1 N.


Clculos: si analizamos un litro
de HCl grado reactivo, con
38% m/m de pureza y
densidad 1.19 g/mL, entonces
la normalidad del
reactivo
ser:
452.2 g1 = 12.389 N
N=
g

36.5 mol 1L

De la ecuacin de dilucin:
V1C1 =V2C2
V2 = volumen que queremos
preparar.
C2 = concentracin que queremos
preparar.
C1 = concentracin grado
reactivo.
V1= la cantidad de HCl grado
reactivo que necesitamos.
Coloque en un matraz
volumtrico
una
pequea
cantidad de agua destilada y
vierta, por la pared del matraz, el
volumen V1 de HCl grado reactivo
(concentrado).

No se preocupe si mide un poco


ms o un poco menos de lo
deseado, pues en la prctica 6.1
se encargar de determinar la
concentracin exacta de esta
solucin, haciendo uso de una
titulacin cido -base
Guarde la solucin en frascos de
polietileno con etiqueta. Por
ningn motivo deje las soluciones
preparadas en el matraz de vidrio
con tapn esmerilado, ya que si
lo hace, el tapn quedar pegado
en el matraz de manera
permanente.

Afore con agua destilada, gota a


gota hasta el volumen deseado,
tape el matraz y agite para
homogenizar la solucin.

88

Equilibrio
qumico

Captulo
3

Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de


progreso en reacciones reversibles e irreversibles. Las reacciones irreversibles
transcurren hasta que algunos de los reactivos se consumen totalmente; se
representan mediante una ecuacin con una flecha (), como en la reaccin:
Ca(OH)2(s) + 2HCl(ac) CaCl2(ac) + H2O (l)
Las reacciones reversibles transcurren sin que ninguno de los reactivos se
consuma totalmente, hasta que se acaba

produciendo un equilibrio entre

reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble flecha (),
como en la reaccin:
H2 + I2 2 HI
En una reaccin, el equilibrio qumico nunca llega a completarse, pues
reactivos y productos interactan en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos se descomponen y forman nuevamente reactivos). El
equilibrio qumico se alcanza tericamente cuando los reactivos se transforman en
productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos y las concentraciones netas de los reactivos y productos permanecen
constantes.

A pesar de que un sistema qumico en equilibrio no se modifica con el


tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Se trata de un

89

equilibrio

dinmico,

donde

las

reacciones

directa

inversa

continan

producindose y las concentraciones se mantienen constantes, pues las


velocidades de la reaccin directa e inversa coinciden. Inicialmente, los reactivos
se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad
de producto es suficientemente grande que estos productos reaccionen entre s
volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren
simultneamente dos reacciones: una directa y la otra inversa.

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:


Solo puede existir equilibrio en un sistema cerrado en el cual ni la energa ni
las sustancias entran o salen continuamente.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del
sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan
con el tiempo.
Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura,
pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

El proceso de equilibrio qumico puede generalizarse con la siguiente reaccin


reversible:
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies respectivas A,
B, C y D. El subndice (ac) significa que el compuesto se encuentra en medio
acuoso.
A una temperatura constante la ley de accin de masas puede expresarse como:

C D
K=
a
b
A B
c

(3.1)

90

Donde: K es la constante de equilibrio qumico, que expresada en funcin de la


concentracin se convierte en Kc; A, B, C y D son las concentraciones
molares o formales de las sustancias A, B, C y D respectivamente.

A una temperatura constante y una vez balanceada la


reaccin qumica reversible. La constante de equilibrio se
define como: El producto de las concentraciones de los
productos, elevados a su coeficiente dividido entre el
producto de los reactivos elevados a su coeficiente.

Es importante mencionar que K es una constante a ciertas condiciones, y


puede variar si esas condiciones cambian. En termodinmica K se define sin
unidades porque cada trmino de concentracin se expresa en referencia a un
valor estndar (por ejemplo concentraciones 1.0 molar). Este procedimiento
elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la concentracin o la
presin que se empleen en el clculo de la constante.

La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los


reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio. Si K es
muy grande la reaccin directa progresa hasta que prcticamente se agota alguno
de los reactivos. Si K es aproximadamente uno, las concentraciones de reactivos y
productos son similares. Si K es muy pequea la reaccin est muy desplazada
hacia los reactivos, apenas se forman productos.
Podemos concluir:
Si Kc < 1, se favorece la formacin de reactivos.
Si Kc > 1, se favorece la formacin de productos.

91

El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a


alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien
porciento en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose
en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden
modificar.

Diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico


El equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a
que los cambios que ocurren son procesos fsicos. Como ejemplo de equilibrio
fsico se tiene la evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura
determinada. En este caso, el nmero de molculas de H2O que dejan la fase
lquida es el mismo que el nmero de las molculas que regresan a ella: H2O(l)
H2O(g).
El equilibrio qumico puede ser entre diferentes fases o en una misma
fase, pero involucra cambios qumicos donde una o varias sustancias se
convierten en especies diferentes. Como ejemplo de equilibrio qumico al calentar
bixido de carbono se obtendr monxido de carbono y oxgeno, posteriormente el
sistema alcanzar el equilibrio qumico cuando las velocidades de las reacciones
directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y
productos permanecen constantes.

2CO2(g)2CO(g)+O2(g)

Equilibrio homogneo
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies se encuentran en
la misma fase. El agua solo aparece en la expresin de la constante de equilibrio
cuando se encuentra en fase gaseosa (vapor de agua), al ser lquida no aparece

92

porque estamos hablando de soluciones diluidas y si el solvente es el agua, su


concentracin va a permanecer bsicamente constante.

Ejemplo 3.1

Formule la ecuacin para la constante de equilibrio de cada


uno de los siguientes sistemas:
a) CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)
b) H2(g)+I2(g)2HI(g)
c) 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
d) CH3COOH(ac)+H2O(l)CH3COO-(ac)+H3O+(ac)

Para encontrar las constantes de equilibrio es importante sealar que antes de


evaluar la ecuacin de equilibrio es necesario comprobar que en las ecuaciones
haya un balance atmico. Si no lo hay deber balancearse la ecuacin (observe
que los exponentes de las concentraciones en la frmula para calcular K son
precisamente los coeficientes de las especies).
a) El sistema CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) se encuentra en una sola fase, la
gaseosa y los tomos de carbono, oxgeno y cloro estn balanceados; por lo
que la ecuacin de la constante de equilibrio es: K=

COCl2
COCl2

b) El sistema H2(g) +I2(g) 2HI(g) se encuentra en una sola fase, la gaseosa y

HI
su ecuacin de la constante de equilibrio es: K=
H2 I2
2

c) El sistema 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) se encuentra en una sola fase, la gaseosa

NO2
y su ecuacin de la constante de equilibrio es: K=
2
NO O2
2

93

d) El sistema CH3COOH(ac)+H2O(l) CH3COO-(ac)+H3O+(ac) se encuentra en


una sola fase, la lquida y su ecuacin de la constante de equilibrio es:

CH3COO- H3O+
K=
CH3COOH

Equilibrio heterogneo
Se aplica a las reacciones en las que las especies (reactivos y productos)
se encuentran en diferentes fases. En la expresin de la constante de equilibrio
solo aparecen las especies en una fase, si se trata de soluciones homogneas no
hay dificultad, pero cuando es una solucin heterognea, donde existe ms de una
fase se da prioridad al siguiente orden: primero gases, luego lquidos y por ltimo
slidos.

Ejemplo 3.2

Formule la ecuacin para la constante de equilibrio de cada uno


de los siguientes sistemas:
a) CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
b) (NH4)2Se(s)2NH3(g)+H2Se(g)
c) P4(s)+6Cl2(g)4PCl3(l)
d) 2CaSO4(s)2CaO(s)+2SO2(g)+O2(g)
e) 2NO2(g)+7H2(g) NH3(g)+4H2O(l)

a) El sistema CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) se encuentra en dos fases, gaseosa y


slida. La ecuacin de la constante de equilibrio considera solo la fase gaseosa
porque es la que presenta cambios de mayor magnitud con la variacin de la
presin o la temperatura. El valor de la constante puede representarse como:

K= CO2

94

b) El sistema (NH4)2Se(s)2NH3(g)+H2Se(g) se encuentra en dos fases, gaseosa


y slida. La ecuacin de la constante de equilibrio es: K=NH3 H2Se
2

c) El sistema P4(s)+6Cl2(g)4PCl3(l) se encuentra en las tres fases. La ecuacin


1
de la constante de equilibrio es: K=
6
Cl
d) El sistema 2CaSO4(s)2CaO(s)+2SO2(g)+O2(g) se encuentra en dos fases,
2
gaseosa y slida. La ecuacin de la constante de equilibrio es: K=SO2 O2
e) El sistema 2NO2(g)+7H2(g)2NH3(g)+4H2O(l) se encuentra en dos fases,
gaseosa y lquida. La ecuacin de la constante de equilibrio es:
2
NH3

K=
2
7
NO2 H2

Factores que afectan el equilibrio


Los cambios de presin, temperatura o concentracin de las sustancias
reactantes y/o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en
uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. A fines del siglo XIX, el
qumico francs Henry Le Chtelier (1850-1936) postul que si sobre un sistema
en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin
qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el efecto del
cambio.

Principio de Le Chtelier: Si se aplica una tensin externa a


un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera
que se cancela parcialmente dicha tensin alcanzando una
nueva posicin de equilibrio.

El trmino "tensin" aqu significa un cambio de concentracin, presin, volumen o


temperatura que alteran el estado de equilibrio de un sistema.

95

Cambio de concentracin
En el siguiente sistema en equilibrio: aA + bB cC + dD, si se aumenta la
sustancia reactante A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo
aadido. La velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, es decir, se
formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales
en ambos sentidos. Si se aumenta C el equilibrio se desplazara hacia los
reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de


A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el principio de Le
Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es
decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la
concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia
los productos.

Sin embargo, aunque se modifique la concentracin de cualquiera de las


sustancias que interviene en el equilibrio, esto no va a afectar en absoluto el valor
de la constante de equilibrio.

Cambio de la temperatura
El equilibrio de una reaccin se ver afectado por la temperatura de
acuerdo a la ley de Vant Hoff.
Ley de Vant Hoff: El equilibrio de un sistema cuya temperatura
se altera desplazar el equilibrio en la direccin que anule el
cambio provocado por dicha modificacin.

96

Si en un equilibrio qumico se aumenta la temperatura, el sistema se opone


al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la
reaccin endotrmica. Si en un equilibrio qumico se disminuye la temperatura se
favorece el proceso que genera calor; es decir, favorece la reaccin exotrmica. El
valor de la constante de equilibrio cambia con la temperatura.

Cambio de presin y volumen


La variacin de la presin y volumen en slidos y lquidos es prcticamente
imperceptible, pero s tiene efecto cuando se trata de gases. Recordemos que los
gases son muy susceptibles a los cambios de presin. Al examinar la ecuacin
3.2, de los gases ideales:
PV nRT

(3.2)

Se observa que P y V se relacionan en forma inversa. A mayor presin menor


volumen y viceversa. La variacin de la presin en un equilibrio implica una
variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de
presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen, como se
puede apreciar en la figura 3.1. En cambio, si se disminuye la presin, se favorece
a la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos.

Figura 3.1 Relacin entre presin y volumen en un sistema en fase gaseosa

97

La ley de Dalton para mezclas de gases ideales dice que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones individuales de cada
componente gaseoso.

P=pA +pB

(3.3)

Donde: P es la presin del sistema, pA es la presin de la sustancia A y pB es la


presin de la sustancia B.

Si tenemos en cuenta la presin total de un sistema y las fracciones


molares de cada especie involucrada en una reaccin, entonces las presiones
parciales de cada especie se obtienen con la siguiente expresin:

pi =Xi P

(3.4)

Donde: P es la presin del sistema, pi es la presin parcial de cada especie y Xi es


la fraccin molar parcial de cada especie.

Ejemplo 3.3

Si se tiene un sistema de tres tanques del mismo


volumen, el primero contiene dixido de nitrgeno con
una presin de 4.0 atmsferas; el segundo contiene
hidrgeno con una presin de 6.0 atmsferas; Cul
ser la presin total si se transfiere el contenido de los
dos tanques iniciales y se forma una mezcla de gases
en un tercer tanque?

Dado que se tiene un sistema a volumen constante y suponiendo que la


transferencia de los gases se hace de manera isotrmica, la presin total ser

98

igual a la suma de las presiones parciales. Como ejercicio adicional, puede


comprobar sumando el nmero de moles de cada uno de los componentes.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, an en cantidades muy pequeas,
tienen la propiedad de acelerar o retardar una reaccin, actuando slo por
presencia, sin consumirse en ella. Se sabe que un catalizador aumenta la
velocidad de una reaccin al reducir la energa de activacin de la reaccin. Sin
embargo, un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin directa
y de inversa en la misma magnitud, se puede concluir que la presencia de un
catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin
de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin
que no est en equilibrio slo provocar que la mezcla alcance ms rpido el
equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendra sin el catalizador, pero
habra que esperar ms tiempo.

Ejemplo 3.4

Para la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), calcule el


nmero de moles de Cl2 producidos en el equilibrio cuando
se calienta 1.0 mol de PCl5 a 250C en un reactor de 10
litros. La constante de equilibrio, Kc, para estas condiciones
vale 0.041.

Debido a que se da como dato la constante de equilibrio Kc, calcularemos los


valores de concentracin iniciales para cada uno de los compuestos.
1mol

PCl5 = 10 L =0.1M , PCl3 0 y Cl2 0 . Si consideramos que la concentracin


de cada reactivo cambia en una proporcin x se podr determinar la
concentracin final o en equilibrio para cada uno de los compuestos. En el
siguiente esquema resumimos las variaciones de cada uno de los reactivos y
productos que se involucran en la reaccin.
99

PCl5(g)

PCl3(g)

Cl2(g)

Inicio

0.1

Cambio

-x

Equilibrio

0.1-x

El cambio en concentracin x, para cada uno de los compuestos deber


ser multiplicado por su coeficiente estequiomtrico, que en este caso, todos son
iguales a la unidad. Empleando la definicin de equilibrio y el valor de la constante,
podemos plantear la siguiente ecuacin:
Kc =

PCl Cl
PCl
3

0.041=

x
0.1-x

Resolviendo la ecuacin cuadrtica nos genera las races 0.0467 y -0.0877. Slo
la primera tiene significado fsico. Tomando el primer valor como la concentracin
de cloro en el equilibrio y el volumen del reactor, nos produce el nmero de moles
de cloro.
nCl2 = x V =(0.0467)(10)=0.467 moles de Cl2.

Ejemplo 3.5

En

un

matraz

volumtrico

de

un

litro,

temperatura ambiente, se coloca un mol de alcohol


etlico puro con un mol de cido actico y se afora
con agua. Una vez que se alcanza el equilibrio se
forma 2/3 de mol de ster.
a) Cul es el valor de la constante de equilibrio?
b) Cuntos moles de ster hay en el equilibrio
cuando se mezclan 3.0 moles de alcohol etlico
con un mol de cido actico?

100

A la temperatura de reaccin todas las sustancias son lquidas. Siguiendo


un procedimiento similar al del ejemplo anterior, podemos formar un esquema con
el resumen de cambios de concentraciones de productos y reactivos.

C2H5OH(l)

CH3COOH(l)

CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

Inicio

Cambio

-x

-x

Equilibrio

1-x

1-x

En

el

equilibrio

2
mol
n
2
x= = 3
= M.
V
1L
3

Sustituyendo

los

valores

de

las

concentraciones en la ecuacin de la constante de equilibrio tenemos:


2
CH3COOHC2H5 = 3 =6
Kc =
C2H5OHCH3COOH 1- 2 1- 2
3 3

Una vez conocido el valor de la constante de equilibrio, podemos analizar el caso


en que se inicia con diferentes concentraciones de reactivos, pero suponiendo que
la reaccin se lleva a cabo a las mismas condiciones a las que se evalu la
constante de equilibrio.
C2H5OH(l)

CH3COOH(l)

CH3COOHC2H5(l)

Inicio

3M

1M

Cambio

-x

-x

Equilibrio

3-x

1-x

6=

x
(3-x)(1-x)
No tiene sentido fsico, ya que en equilibrio

Resolviendo: x1 =3.2410 M
x2 =0.9256 M

C2H5OH = 3-x =3 - 3.2410 =-0.2410 M

101

CH3COOHC2H5=0.9256 M

Ejemplo 3.6

Un recipiente de un litro es llenado con 0.50 mol de HI a 448C.


A esta temperatura el valor de la constante de equilibrio Kc es
50.5 para la reaccin: H2((g)+I2(g)2HI(g). Cules son las
concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio?

Procederemos a calcular las concentraciones de reactivos y productos y


formularemos el esquema de cambios. La reaccin proceder de derecha a
izquierda ya que inicialmente solo hay yoduro de hidrgeno, observe que el
cambio para el yoduro de hidrgeno es de 2x debido a su coeficiente
estequiomtrico.

HI =

0.5 mol
=0.5 M
1L

H2(g) +

I2(g)

2HI(g)

Inicio

0.5

Cambio

-2x

Equilibrio

0.5-2x

2
HI
0.50-2x

Kc=
=
=50.5
2
H2 I2
x
2

0.50-2x
= 50.5=7.1063
x
0.50-2x=x 7.1063
0.50=2x+7.1063x=9.1063x
x=0.05491M

H2 =I2 =0.05491M
HI =0.50M-2(0.05491) M=0.3902 M

102

La constante de equilibrio

(Kp) para compuestos en fase

gaseosa
Considere la reaccin:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)

Como la concentracin de los reactivos es molar o formal, entonces A =M=


La ley de los gases ideales nos dice: PV=nRT, es decir

n
.
V

n P
=
=M .
V RT
c

PC PD
C D = RT RT .
Al sustituir en la constante de equilibrio: K c =
a
b
a
b
A B PA PB
RT RT

Manipulando algebraicamente la ecuacin anterior se obtiene:

pcCpDd
1
Kc = a b
pApB RT c+d-a-b
Con lo que se puede definir una nueva constante de equilibrio en funcin de las
presiones parciales de los compuestos.

p p
K =
p p
p

c
C

d
D

a
A

b
B

(3.5)

Donde: Kp es la constante de equilibrio referido a las presiones parciales de los


componentes de la reaccin, pA es la presin parcial del reactivo A en unidades de
presin, por ejemplo atmsferas.

103

En termodinmica Kp se define sin unidades porque cada trmino de


presin (atm) en realidad hace referencia a un valor estndar de una atmsfera.
Este procedimiento elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la
concentracin o la presin. En consecuencia Kp no tiene unidades.

Relacin en KC y Kp
A partir de las relaciones encontradas para las constantes de equilibrio en
funcin de la concentracin y en funcin de las presiones parciales, podemos
escribir la relacin que hay entre ambas constantes de equilibrio como:

Kc =

Kp
(RT)n

(3.6)

Donde: n es la diferencia del nmero de moles de especies gaseosas entre


productos y reactivos, segn los coeficientes de la reaccin modelo planteada
{aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)}: n = c + d - a - b.

Ejemplo 3.7

En un recipiente cerrado se mezclan dos moles de metano y un


mol de sulfuro de hidrgeno y se calientan a 700C en
presencia de sulfuro de molibdeno, producindose en el
equilibrio sulfuro de carbono e hidrgeno. La presin total
cuando se llega al equilibrio es de 1.0 atm. Si la presin parcial
de hidrgeno en el equilibrio es de 0.16 atm. Calcule:
a) La Kp del sistema.
b) El volumen del sistema.
c) La Kc del sistema.

a) La Kp del sistema:

104

CH4(g) + 2H2S(g)

CS2(g)

4H2(g)

Inicio

Cambio

-x

-2x

+x

+4x

Equilibrio

2-x

1-2x

4x

El nmero de moles totales en el equilibrio es nT = (2-x) + (1-2x) + x + 4x = 3+2x.


Las fracciones molares, Xi y sus respectivas presiones parciales, pi para cada
componente estn dadas por las siguientes relaciones donde P representa la
presin total del sistema.

CH4(g)

Xi =

CS2(g)

H2(g)

2-x
3+2x

1-2x
3+2x

x
3+2x

4x
3+2x

2-x
3+2x P

1-2x
3+2x P

x
3+2x P

4x
3+2x P

ni
nT

pi =xiP

H2S(g)

pH2 =0.16
4x
pH2 =
PT
3+2x
4x
0.16=
(1)
3+2x
x=0.1304

2-0.1304
2-x
pCH4 =
P =
1 =0.5733 atm

3+2x
3+2(0.1304)
1-2(0.1304)
1-2x
pH2S =
P =
1 =0.2266 atm

3+2x
3+2(0.1304)
0.1304
x
pCS2 =
P =
(1)=0.0399 atm

3+2x
3+2(0.1304)

Kp =

PCS2 PH2 4
PCH4 PH2S

=
2

(0.0399)(0.16)4
=8.8828x10-4
2
(0.5733)(0.2266)

105

b) La constante de equilibrio del sistema expresada como Kc puede encontrarse a


partir de

las concentraciones molares de

los componentes.

Para

ello

determinamos el volumen ocupado por el sistema considerando comportamiento


de gases ideales.

V=

nRT
=
P

3.2608 mol 0.08206

atm L
(973.15 K)
K mol
=260.3966 L
1atm

c) El valor de Kc puede determinarse a partir de la relacin 3.6.


Kc =

8.8828x10-4

(0.08206)(973.15)

Ejemplo 3.8

=1.3929x10-7

En una cmara de 10 litros a 448C se hace reaccionar 0.5


moles de hidrgeno y 0.5 moles de yodo, siendo a tal
temperatura el valor de Kc = 50.
a) Cul ser el valor de Kp?
b) Cul ser la presin total en la cmara?
c) Calcule los moles de los reactivos que no reaccionaron.

a) La ecuacin qumica para dicha reaccin:


H2(g) + I2(g) 2HI(g)
El valor de Kp puede ser calculado a partir del valor de Kc, con la ecuacin 3.6:
Kc =

Kp
(RT)n

K p =K C (RT)n

L atm
=50.5 0.08206
448+273.15 K
mol K

2-1-1

=50.5

b) La presin total de la cmara puede ser calculada suponiendo comportamiento


de gases ideales. El nmero de moles totales es igual a nT = 0.5 + 0.5 = 1 mol.

106

P=

nRT
=
V

1mol 0.08206

atm L
721.15 K
K mol
=5.9177 atm
10 L

c) Para calcular los moles de los reactivos que no reaccionaron emplearemos el


valor de la constante de equilibrio para encontrar las concentraciones finales de
cada compuesto. Al inicio las concentraciones son:

H2 =

0.5 mol
=0.05 M
10 L

I2 =

H2

I2

0.5 mol
=0.05 M
10 L

2HI

Inicio

0.05

0.05

0.0

Cambio

-x

-x

2x

Equilibrio

0.05-x

0.05-x

2x

2
2
HI
2x
2x

Kc=50.5 =
=
=
H2 I2 0.05-x 0.05-x 0.05-x 2
2

x=0.0390 M

H2 =0.05-x = 0.05-0.0390 =0.0110 M


n = (0.0110 M)(10 L) = 0.1100 moles de H2 que no reaccionaron.
I2 = 0.05-x = 0.05-0.0390 = 0.0110 M
n = (0.0110 M)(10 L) = 0.1100 moles de I2 que no reaccionaron.

Equilibrios mltiples
Cuando existe un sistema en equilibrio ms complejo en el que las molculas del
producto, de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio, se
puede hacer la combinacin matemtica de las relaciones de equilibrio:

Primer fase del equilibrio

A+BC+D

K1=

CD
A B
107

Segunda fase del equilibrio

C+DE+F

La reaccin global:

A+BE+F

K2 =

EF
CD

CD EF EF
K=
=
=K K
A B
CD A B 1 2

K=K1K 2

(3.7)

Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la


constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Ejemplo 3.9

Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el


cido oxlico a 25C:
C2H2O4 (ac) H+ (ac) + C2HO4 (ac)

Kc=6.5x10-2

C2HO4- (ac) H+ (ac) + C2O4 2- (ac)

Kc=6.1x10-5

Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a la


misma temperatura:
C2H2O4 (ac)

2H+ (ac) + C2O4 2- (ac).

Haciendo uso de la ecuacin 3.7 se procede a calcular la constante de equilibrio.


K 6.5x 102 6.1x 105 3.965x 106

Prediccin de la direccin de una reaccin


La constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin en la que proceder
una reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las
concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio. El
cociente de reaccin (Q) tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero
108

se refiere a valores especficos que no son necesariamente concentraciones en


equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.
Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en
determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta
hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio.

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

C D
Q=
A B
c

(3.8)

Donde: Q es el cociente de reaccin, A es la concentracin molar o formal de la


sustancia A.
Para determinar en qu direccin proceder la reaccin se comparan los
valores de Q y Kc. Esto da lugar a tres posibles situaciones:
QK La relacin entre las concentraciones iniciales y
productos de reactivos es muy grande. Para
alcanzar

el

equilibrio,

los

productos

deben

transformarse en reactivos, de modo que el


sistema procede de derecha a izquierda (los
productos se consumen y se forman los reactivos).
Q=K Las concentraciones iniciales son concentraciones
de equilibrio. El sistema est en equilibrio.

109

QK La relacin entre las concentraciones iniciales de


productos y de reactivos es muy pequea. Para
alcanzar

el

equilibrio,

los

reactivos

deben

convertirse en productos, y el sistema procede de


izquierda a derecha (los reactivos se consumen
para formar productos).

Ejemplo 3.10

A 648 K la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) tiene una


constante de equilibrio igual a 1.2. En un reactor de acero
inoxidable de 5.0 litros se coloca 0.3557 moles de N2, 0.0458
moles de H2 y 0.0000917 moles de NH3 y se calientan hasta 648
K. Determine si el sistema est en equilibrio. De no ser as,
indique en que direccin proceder la reaccin neta.

El primer paso consiste en calcular las concentraciones iniciales de cada especie.

N =

0.3557 mol
=0.07114 M
5L

H =

0.0458 mol
=0.00916 M
5L

NH =
3

0.0000917 mol
=0.00001834 M
5L

Dada la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), se procede a calcular Q segn la


ecuacin 3.8.

0.00001834
Q=
0.07114 0.00916
2

=0.00615174

Como 1.2 > 0.00615174, es decir K>Q la reaccin no se encuentra en equilibrio y


tomar la direccin de izquierda a derecha () hasta alcanzar el equilibrio.

110

Ejercicios
3.1 Para las siguientes reacciones establezca la expresin de la constante de
equilibrio Kc. En el caso de gases establezca Kp y Kc.
a)

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

b)

2NH3(l) +6NO(g) 3H2O2(l) + 4N2(g)

c)

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

d)

2CO2(g) 2CO(g) + O2(g)

e)

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

f)

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

g)

2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

h)

4NaHCO3(s) 2Na2CO3(s) + 2CO2(g) + O2(g) + 2H2(g)

i)

2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g)

j)

3O2(g) 2O3(g)

k)

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

l)

C6H5COOH(ac) C6H5COO-(ac) + H+(ac)

m)

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

n)

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

o)

H2(g) + FeO(s) H2O(g) + Fe(s)

p)

HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)

q)

CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)

r)

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

s)

C(s) + CO2(g) 2CO(g)

t)

HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO-(ac)

3.2 En un experimento del sistema 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) se encontr que


las concentraciones en equilibrio de cada especie son: N2O5= 0.0555 M,
NO2 = 0.125 M y O2 = 15.4 M. Calcule la constante de equilibrio.

111

3.3 Se hace reaccionar cloro con monxido de carbono, para obtener cloruro de
carbonilo de acuerdo a la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g).
Cuando el sistema alcanza el equilibrio se registran las siguientes
concentraciones con un espectrofotmetro: CO =0.015 M, Cl2 = 0.055 M y
COCl2 = 0.16 M. Determine la constante de equilibrio para esta reaccin.

3.4 En una investigacin de laboratorio se lleva a cabo, a temperatura constante,


la siguiente reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g). Una vez alcanzado el equilibrio
se estimaron las siguientes presiones parciales: H2 0.115 atm, I2 0.343 atm
y HI 0.065 atm. Cul es el valor de Kp?
3.5 En una prueba piloto se utiliza un matraz de dos litros para sintetizar
amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Manteniendo fija la temperatura
se encuentra que al alcanzar el equilibrio existen 0.5 mol de NH3, 0.22 mol de
N2 y 2.38 mol de H2. Calcule la constante de equilibrio si la reaccin que
ocurre es la siguiente: N2(g)+3H2(g)2NH3(g).

3.6 En un laboratorio se tiene un reactor de cinco litros, en el cual se introduce


8.5 moles de NOCl y se controla la temperatura en 401C. En experimentos
previos se encontr que una vez que se alcanza el equilibrio se disocia el
27.8% de NOCl, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2NOCl(g) 2NO(g) +
Cl2(g). Calcule la constante de equilibrio Kc.
3.7 Se calientan dos mol de H2 en un reactor de un litro hasta 2073 K. Se sabe
que a esta temperatura cuando se alcanza el equilibrio se disocia 1.22% de
H2. Cul es el valor de la constante de equilibrio de la reaccin H2(g)
2H(g) a 2073 K?
3.8 Se estudia la siguiente reaccin en equilibrio: 2H2(g) + S2(g) 2H2S(g). Por
razones de seguridad se debe mantener en secreto la temperatura. Un
anlisis muestra que en equilibrio hay 10 moles de H2, 5.4x10-5 moles de S2 y
112

34.8 moles de H2S en un reactor de 50 litros. Determine el valor de la


constante de equilibrio Kc .
3.9 Calcule el valor de la constante de equilibrio Kc correspondiente al proceso
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g). Si en un matraz de 1.5 litros se encuentran en
equilibrio 10 g de xido de nitrgeno, 8.0 g de oxgeno y 22 g de bixido de
nitrgeno.
3.10 Se tiene la reaccin en equilibrio: 2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g) a
1055C. Cul ser la presin parcial del O2 cuando est en equilibrio con el
SO2 y ste alcanza una presin parcial de una atmsfera? Para esta reaccin
a 1055C el valor de Kp es de 166.1.
3.11 Tienes

el

siguiente

proceso

de

equilibrio

heterogneo:

Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g). A una temperatura fija y encuentras que la


presin total del sistema es de 5.2 atm. Si la constante de equilibrio Kp es
1.77. Cunto vale la presin parcial del CO y del Ni(CO)4 en equilibrio?
3.12 Un estudiante de posgrado estudia el equilibrio en la siguiente reaccin
N2O4(g)2NO2(g), en equilibrio la presin total es de 0.5 atm y la
temperatura es de 50C, encontrando que tiene un valor de Kp de 0.606.
Calcule la presin parcial del N2O4 y del NO2.
3.13 La constante de equilibrio Kp para la reaccin H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) es de
155 a la temperatura de 1010 K. Calcule la presin parcial en equilibrio de
HCl, s la presin parcial de equilibrio para H2 y Cl2 son 0.290 atm y 0.440
atm respectivamente.

3.14 En un reactor de dos litros se colocan tres gramos de fosgeno puro (COCl2);
ste se calienta a 527C, y ocurre la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g)

113

COCl2(g). Cuando el sistema alcanza el equilibrio la presin de Cl 2 es de


0.3364 atm. Calcule la constante de equilibrio Kp de la reaccin.
3.15 En un reactor de dos litros se introducen 22 gramos de pentacloruro de
fsforo y se calientan hasta 573 K, la reaccin que ocurre es: PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g). Una vez alcanzado el equilibrio la presin parcial del
pentacloruro de fsforo es de 0.35 atm. Calcule la constante de equilibrio Kp
a esta temperatura.

3.16 En un recipiente se introducen 745 gramos de yodo gaseoso y 10 gramos de


hidrgeno, establecindose el equilibrio se han formado 717 gramos de
yoduro de hidrgeno (gas). Calcule la constante de equilibrio.

3.17 En un reactor de 20 litros se introduce 9.6 gramos de trixido de azufre, el


cual se descompone segn la siguiente reaccin: 2SO3(g) 2SO2(g) +
O2(g). En el equilibrio quedan 2.3424 gramos de SO3. Calcule el valor de Kc.
3.18 En un reactor de dos litros cuando el sistema alcanza el equilibrio se tiene
que la concentracin de Br2 es de 0.01531 M, se sabe que la constante de
equilibrio Kc para la reaccin: Br2 (g) 2Br (g) es 1.04x10-3. Cuntos
gramos de Br hay en el reactor?
3.19 Se lleva a cabo la reaccin 2O3(g) 3O2(g) a una temperatura de 1727C. A
esta temperatura la constante de equilibrio Kc tiene un valor de 2.54x1012.
Determine el valor de Kp.
3.20 Al experimentar la disociacin de trixido de azufre SO 3, segn la reaccin
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g), controlando la temperatura a 625 K, se encontr
que la constante de equilibrio Kp es 1.79x10-5. Calcule el valor de Kc para
esta disociacin.

114

3.21 A 1548 K se puede disociar el bixido de carbono segn la siguiente


reaccin: 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g), con una constante de equilibrio Kc de
4.4641x10-23. A esa temperatura Cunto vale Kp?
3.22 Se sabe que para la reaccin 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g), la constante de
equilibrio Kc es 0.803987 a 648 K. Calcule el valor de Kp a la misma
temperatura.
3.23 A 298 K la constante de equilibrio Kc para la reaccin 2NO2(g) N2O4(g) es
de 215.98. Calcule el valor de Kp a esta temperatura.
3.24 Se sabe que a 1073 K se descompone el carbonato de calcio de acuerdo a la
siguiente reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g). A esta temperatura Kp
tienen un valor de 0.236. Calcule la presin parcial del CO2 y la constante Kc.
3.25 Al reaccionar el carbn con bixido de carbono se lleva a cabo la siguiente
reaccin: C(s) + CO2(g) 2CO(g). Determine el valor de Kp y Kc a 155C si
la presin parcial en el equilibrio del CO2 es de 0.365 atm y la del CO es de
0.4645 atm.

3.26 Como tarea usted realiza una investigacin en la cual le piden encontrar la
constante de equilibrio Kc para la reaccin Br2(g) 2Br(g) a 1558 K;
despus de buscar en varias fuentes encuentra el valor de 1.04x10-3.
Desafortunadamente al llegar al saln de clase, un compaero le informa que
tiene un error ya que se ha pedido el valor de Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g) a la misma temperatura. Se apresura y antes de llegar su profesor
hace los cambios pertinentes. Cunto vale Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g)?

115

3.27 Dispone de un reactor de dos litros, el cual tiene adaptado un manmetro


diferencial que indica que la presin inicial del bromuro de nitrosilo es de 0.25
atm y la temperatura se fija en 298 K. En investigaciones previas se ha
encontrado que el bromuro de nitrosilo se disocia 33.2% a 298 K, de acuerdo
a la siguiente reaccin: 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g). Determine Kc para este
equilibrio.

3.28 En un reactor de cinco litros, se introduce amoniaco a 10 atm. Al llegar a 673


K el amoniaco est disociado en un 98.1% de acuerdo a la siguiente reaccin
de equilibrio: 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g). Calcule Kc.

3.29 En un reactor qumico se introduce dixido de nitrgeno que al llegar a 600 K


alcanza el equilibrio segn la siguiente reaccin 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g).
Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones son NO2 = 0.0146 M,
NO = 0.00382 M y O2 = 0.00191 M. Determine el valor de la constante Kp
a 600 K.

3.30 En un reactor de 10 litros se calienta bromuro de nitrosilo hasta llegar a 473


K. Cuando el sistema alcanza el equilibrio se determina analticamente que
existe 6.44 g de NOBr, 6.16 g de NO y 8.34 g de Br 2. Si la reaccin que
ocurre es 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g). Calcule Kp y la presin total ejercida
por la mezcla de gases.

3.31 En un reactor de cinco litros de capacidad se lleva a cabo la siguiente


reaccin hasta alcanzar el equilibrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g), al
principio del experimento se introducen 84 gramos de CO, 36 gramos de H 2O
y se calienta hasta alcanzar una temperatura de 473 K. Si cuando el sistema
llega al equilibrio hay 42 gramos de CO, determine:
a) Presin parcial de cada gas en el equilibrio.

116

b) Constantes de equilibrio Kc y Kp.


3.32 En un trabajo de investigacin se necesita saber el valor de la constante de
equilibrio para la reaccin: H2SO3(ac) 2H+(ac) + SO32-(ac). Al consultar la
bibliografa es posible localizar el valor de las constantes de equilibrio para la
disociacin del cido sulfuroso a 298 K. Los valores reportados son:
H2SO3(ac) H+(ac) + HSO3-(ac)

Kc=1.3x10-2

HSO3-(ac) H+(ac) + SO32-(ac)

Kc=6.3x10-8

Con esta informacin encuentre el valor de la constante de equilibrio que se


necesita.

3.33 Resuelva el problema anterior pero empleando los datos de la reaccin de


equilibrio: H3PO4(ac) 3H+(ac) + PO43-(ac),
H3PO4(ac) H+(ac) +H2PO4-(ac)

Kc=7.5x10-3

H2PO4-(ac) H+(ac) + HPO42-(ac)

Kc=6.2x10-8

HPO42-(ac) H+(ac) + PO43-(ac)

Kc=4.8x10-13

3.34 En un experimento se requiere conocer la constante de equilibrio de la


siguiente reaccin 2COCl2(g) CO2(g) + 2Cl2(g) + C(s). En un manual de
Ingeniera Qumica encuentra las siguientes constantes de equilibrio, que
coinciden con la temperatura de su sistema:
Kp=7.6923x10-15

2CO(g)C(s)+CO2(g)
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)

Kp=166.666

Con la informacin anterior determine la constante de equilibrio que se


necesita.

3.35 Se inyectan 3.2 moles de bromuro de hidrgeno en un reactor de acero


inoxidable de 10 litros y se calienta hasta 1003 K. La reaccin que se lleva a
cabo es la siguiente: H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) y la constante de equilibrio Kc
a

esta

temperatura

tiene

un

valor

de

2.182x10 6.

Determine

las

concentraciones de todos los componentes en el equilibrio.


117

3.36 En un experimento se inyecta cloruro de carbonilo puro (gas fosgeno), hasta


alcanzar una presin de 0.81 atm y posteriormente calienta hasta 800 K. La
descomposicin de fosgeno se lleva a cabo de acuerdo a la siguiente
reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g), la constante de equilibrio Kc a esta
temperatura es 4.63x10-3.Qu presin parcial tendr cada uno de los
componentes de la mezcla, cuando el sistema alcanza el equilibrio?
3.37 En la bibliografa se reporta que para la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) la
constante de equilibrio es 54.3 a 703 K.
a)

Si en un reactor de acero inoxidable de dos litros se introducen 0.7


moles de H2, 0.7 moles de I2 y 0.06 moles de HI y la mezcla se calienta
hasta 703 K. Cul ser la concentracin de H2, I2 y HI cuando el
sistema alcanza el equilibrio?

b)

Repita el inciso anterior pero reduciendo el nmero de moles en la


alimentacin a: 0.006 moles de H2, 0.004 moles de I2 y 0.02 moles de
HI.

3.38 Para la reaccin Br2(g) 2Br(g) la constante de equilibrio tiene un valor de


0.0011 a la temperatura de 1553 K. Si se alimentan a un reactor de acero
inoxidable de un litro de volumen 0.0635 moles de Br2 y 0.013 moles de Br,
y se calienta hasta 1553 K. Cul ser la concentracin de estas especies
cuando el sistema alcance el equilibrio?

3.39 Medio mol de I2 se calienta hasta 1273 K en un reactor de 1.5 litros. Si la


constante de equilibrio a esa temperatura tiene un valor de 3.80x10 -5 para la
reaccin I2(g) 2I(g). Cul ser la concentracin de los gases cuando el
sistema alcance el equilibrio?

118

3.40 Se introduce un mol de bromuro de hidrgeno en un matraz de 2.00 litros y


se deja que alcance el equilibrio. Calcule las concentraciones en el equilibrio
de todas las especies que intervienen en la reaccin H2(g) + Br2(g)
2HBr(g), si en un experimento previo se encontr que la constante de
equilibrio a la temperatura de operacin era de 280.
3.41 En un experimento donde se llev a cabo la reaccin 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g) las presiones iniciales de NO, O2 y NO2 fueron 0.01, 0.03 y 0.10 atm.
respectivamente. Si la temperatura del experimento fue de 703 K a la cual la
constante de equilibrio Kp es de 1.5x105, determine si el sistema estaba en
equilibrio al inicio si la reaccin procedi en alguna direccin.

3.42 En el Manual de Ingenieros Qumicos se han reportado valores para la


constante de equilibrio para la reaccin H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
dependiendo de la temperatura:
Temperatura
961 K
973 K
1923 K

a)

Kc
0.52
0.534
4.2

En un reactor de acero inoxidable de un litro se inyectan 0.0300 moles


de CO, 0.0300 moles de vapor de H2O y se calientan hasta llegar a 973
K. Determine el nmero de moles de CO2 que estn presentes en el
equilibrio.

b)

En un reactor de acero inoxidable de 10 litros se inyectan 0.070 moles


de H2, 0.070 moles de CO2 y se calientan hasta llegar a 1923 K.
Determina la concentracin de cada especie en el equilibrio.

c)

En otro experimento en el se haba alcanzado el equilibrio con


concentraciones CO = 0.050 M, H2 = 0.045, CO2 = 0.086 M y H2O
= 0.040 M. Se abri una vlvula por accidente y se aadi CO2 de

119

manera que su concentracin aument a 0.100 M. Cul fue la


concentracin de todos los gases una vez que se restableci el
equilibrio?

3.43 Despus de muchos das y noches de trabajo finalmente se logr encontrar


las concentraciones en el equilibrio para la reaccin N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g), las cuales fueron N2 = 0.683 M, H2 = 8.8 M y NH3 = 1.05 M. Si
despus de alcanzado el equilibrio se aumenta la concentracin de NH3 a
3.65 M. En qu direccin se desplazar la reaccin para alcanzar el nuevo
equilibrio?

3.44 En un reactor de un litro se inyectan 0.050 moles de hidrgeno, 0.100 moles


de xido de nitrgeno, 0.1 moles de agua y se calientan a 501C. La reaccin
que se lleva a cabo es: 2NO(g) + H2(g) N2(g) + 2H2O(g). Cuando el
sistema alcanza el equilibrio la concentracin de xido de nitrgeno
disminuy a 0.062 M. Calcule el valor de Kp a esta temperatura.
3.45 En un matraz de tres litros se inyectan 0.022 moles de xido de nitrgeno,
0.0088 moles de cloro molecular y 6.9 moles de cloruro de nitrosilo,
posteriormente se calientan a 35.1C. La reaccin que se lleva a cabo es:
2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g). La constante de equilibrio (Kc) para la formacin
de cloruro de nitrosilo tiene un valor de 0.00065 a esta temperatura. En qu
direccin se desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio?

3.46 Cuando se lleva a cabo la reaccin 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) a 623C, las


presiones parciales de equilibrio del bixido de azufre y oxgeno son 0.355 y
0.766 atm respectivamente. Si la reaccin se lleva a cabo a 623C la
constante de equilibrio Kp tiene un valor de 5.61x104. Cul ser el valor de
la presin total del sistema en el equilibrio?

120

3.47 La sntesis de amoniaco se lleva a cabo de acuerdo a la reaccin:


N2(g)+3H2(g)2NH3(g), con una constante de equilibrio Kc de 1.2 a 648 K.
Calcule la concentracin de todos los componentes en el equilibrio cuando
se alimentan 0.76 moles de hidrgeno molecular, 0.60 moles de nitrgeno
molecular y 0.48 moles de amoniaco en un reactor de un litro.

121

Prctica 3.1

Efecto de la concentracin, de la temperatura y de los


catalizadores en la velocidad de reaccin

La velocidad de una reaccin se expresa en trminos de la desaparicin de los


reactantes y de la aparicin de los productos, en un tiempo dado. Toda reaccin
qumica surge del nmero de choques eficaces entre las partculas (molculas,
iones...) de las sustancias reactivas. Este nmero es proporcional a la cantidad de
partculas que se encuentran en la solucin (concentracin). Una medida de la
velocidad de reaccin es, pues, la relacin entre el cambio de la concentracin
molar de un reactivo o de un producto y el tiempo de cambio.
Sea la reaccin:
A + B C + D
A y B se gastan, por tanto su concentracin decrece en un tiempo t, por el
contrario la concentracin de C y D aumenta en el mismo tiempo de reaccin.
La velocidad media de la reaccin se puede expresar:
vm =

- A - B C D
=
=
=
t
t
t
t

Experimento I: preparacin de soluciones.


Solucin A:
Prepare 250 mL
de una solucin
de yodato de
potasio (4.28 g
de yodato de
potasio por litro
de solucin).
No olvide considerar la pureza
del reactivo.

Solucin B:
Prepare una solucin
con 1.0 g de almidn
de papa soluble en
100 mL de agua
hirviente. Aadir 0.15
g de KHSO3 (bisulfito
de potasio), 1.25 mL
de cido sulfrico (2.0
N) y afore con agua
destilada hasta 250
mL.

122

Experimento II: efecto de la concentracin.


En un vaso de 50 mL coloque la
cantidad de la solucin A que se
indica en la tabla A. En un vaso de
100 mL se coloca las cantidades de
B y de agua destilada.

Al mismo tiempo que se pone


el cronmetro en marcha, se
vierte el contenido del vaso de
50 mL en el vaso de 100 mL,
se agita suavemente y se
observa el vaso hasta la
aparicin de color azul, en ese
instante se para el cronmetro
y se anota el tiempo
transcurrido
(tiempo
de
reaccin).

Reaccin:
IO3-+3HSO3-I-+3SO42-+3H+
Repita el proceso para las
cuatro experiencias de la
siguiente tabla.

Calcule las concentraciones en mol/litro del in


yodato; despus de mezclar las soluciones,
registre los tiempos de reaccin hallados en
cada experiencia y el inverso de dicho tiempo
(1/t) en la siguiente tabla.
Experiencia

Volumen de las
soluciones (mL)
A
B
Agua

[IO3 ]
mol/l

Tiempo de
reaccin (s)

25 25
20 25 5
Experiencia 3 15 25 10
Experiencia 4 10 25 15
Temperatura del laboratorio: ______C
Experiencia 1
Experiencia 2

Nota: La formacin de
yodo en presencia de
almidn, se detecta
inmediatamente por la
presencia de color
azul en la solucin.

Construya una grfica representando la concentracin de IO3- en la


abscisa contra tiempo de reaccin en la ordenada. Construya otra
grfica representando la concentracin de IO3- en la abscisa contra
el inverso del tiempo de reaccin en la ordenada.

123

Experimento III: efecto de la temperatura.


En un vaso de
precipitados
se
mezcla 15 mL de la
solucin A con 10
mL de agua, en otro
vaso se colocan 25
mL de la solucin
B.

Caliente
el
vaso con la
solucin
B
hasta que la
solucin est
prxima
a
hervir.

Mantenga
los
vasos con las
soluciones A y
B a temperatura
del laboratorio
(experiencia 6).

Mezcle las soluciones


A y B, mida la
temperatura y anote el
tiempo que tarda en
aparecer el color azul
(experiencia 5).

Mezcle
las
soluciones A y B,
mida la temperatura
y anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia 6).

Coloque los vasos de


precipitados en un
cristalizador con hielo,
espere 15 minutos.

Mezcle
las
soluciones A y B,
mida la temperatura
y anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color de
azul (experiencia 7).

Registre en la siguiente tabla, el efecto de la temperatura en el tiempo de


reaccin:
Experiencia
Experiencia 5

Temperatura C

Tiempo de reaccin (s)

Experiencia 6
Experiencia 7

Un cambio en la temperatura de los reactivos se traduce en un incremento de


la velocidad de sus partculas, de su energa cintica, de los choques eficaces
y, en consecuencia de la velocidad de reaccin. En muchas reacciones, la
velocidad de la misma se duplica cuando la temperatura aumenta 10C.

124

Construya una grfica representando la temperatura en


la abscisa contra tiempo de reaccin en la ordenada.
Experimento IV: efecto de los catalizadores.
En un vaso de precipitados
mezcle 15 mL de la solucin
A con 10 mL de agua, en
otro vaso coloque 25 mL de
la solucin B.
Mezcle las dos soluciones.

Anote
el
tiempo que
tarda
en
aparecer
el
color
azul
(experienci
a 8).

Simultneamente
agregue
dos
gotas de solucin
de
nitrato
de
cobre (II) 0.02 M.
Anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia
9).

Simultneamente
agregue
cuatro
gotas de solucin
de
nitrato
de
cobre (II) 0.02 M.
Anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia
10).

Simultneament
e agregue seis
gotas
de
solucin
de
nitrato de cobre
(II)
0.02
M.
Anote el tiempo
que tarda en
aparecer el color
azul (experiencia
11).

Registre en la siguiente tabla los datos obtenidos para los tiempos


de reaccin, al intervenir cantidades variables de un catalizador.
Experiencia

Nmero de
solucin Cu

gotas

de

Tiempo de reaccin (s)

8
9
Experiencia 10
Experiencia 11
Experiencia
Experiencia

Construya una grfica representando las gotas de catalizador en


la abscisa contra tiempo de reaccin en la ordenada.

125

Prctica 3.2

Determinacin de la constante de equilibrio de una


reaccin de esterificacin a temperatura constante

Con un picnmetro mida la


densidad del alcohol etlico
absoluto, del cido actico glacial
y del acetato de etilo.
w
de la muestra gr de muestra
Vde la muestra
De tablas obtenga la pureza que
corresponde a las densidades que usted
clculo y proceda a calcular la molaridad
de cada uno de los reactivos.
Nmero
de tubo

1
2
3
4
5
6
7
8
9

Pipetee los volmenes


que se indican en la
siguiente tabla a los
tubos de ensaye con
tapn
de
baquelita,
asegrese
de
que
queden
perfectamente
cerrados.

Volumen en mL

HCl
3M

alcohol
etlico
absoluto

cido
actico
glacial

acetato
de etilo

agua
destilada

5
5
5
5
5
5
5
5
5

0
0
0
4
3
2
1
0
1

0
0
0
1
2
3
4
1
0

5
3
2
0
0
0
0
4
4

0
2
3
0
0
0
0
0
0

Mantenga estos tubos a la temperatura ambiente, agtelos por lo


menos un par de ocasiones diariamente durante una semana.

Durante esta semana la reaccin que se llevara a cabo es:


CH3COOH(l)+C2H5OH(l)CH3COOC2H5(l)+H2O

126

Transcurrida una semana, titule las


mezclas de equilibrio (de los nueve
tubos de ensaye), para lo cual deber
tomar una alcuota de un mililitro y
colocarlo en un matraz Erlenmeyer de
50 mL, agregue una gota de
fenolftalena como indicador. Llene la
bureta con una solucin de hidrxido de
sodio 0.1 N estandarizada, agitando
constantemente
el
matraz,
abra
ligeramente la llave de la bureta y deje
caer gota a gota la solucin de NaOH al
matraz, detenga el goteo en el momento
que la solucin del matraz vire de
incoloro a rosa tenue y el color se
mantenga por 15 segundos.

Nota: Al realizar esta prctica, en


este texto aun no se ha analizado
el tema de estandarizacin de
soluciones, por lo cual se le debe
proporcionar el NaOH 0.1 M ya
estandarizado.

El equilibrio qumico se alcanza


cuando la concentracin de las
especies participantes no cambia
con el tiempo. El equilibrio
qumico es dinmico, as pues, la
velocidad de reaccin del proceso
directo es igual a la velocidad de
reaccin del proceso inverso.
Las variables que afectan las
conversiones de equilibrio son:
temperatura, presin, relacin
molar de participantes y la
presencia de sustancias inertes,
todas ellas pueden optimizarse
para
lograr
el
mayor
desplazamiento de reaccin.
K

Repita este proceso con tres alcuotas,


para verificar resultados.

acetato de etilo
cido acticoalcohol etlico

n
V
acetato de etilo

n
n
V

cido actico V alcohol etlico

En esta expresin V representa


el volumen en litros de la solucin.

127

Tubos

Nmero de moles en el equilibrio.


VNaOH=Volumen promedio gastado de NaOH (L)
VHCl=Volumen de HCl en la mezcla inicial (L)
V=Volumen del picnmetro (mL)

Todos

nCH3COOH en equilibrio MNaOH VNaOH MHCl VHCl

1, 2, y 3

nC2H5OH en equilibrio nCH3COOH en equilibrio


nCH3COOC2H5 en equilibrio nCH3COOC2H5 al inicio nCH3COOH en equilibrio

nC2H5OH en equilibrio nC2H5OH al inicio nCH3COOH al inicio nCH3COOH en equilibrio

4, 5, 6 y 7

nCH3COOC2H5 en equilibrio nCH3COOH al inicio nCH3COOH en equilibrio


nC2H5OH en equilibrio nCH3COOH en equilibrio nCH3COOH al inicio

nCH3COOC2H5 en equilibrio nCH3COOC2H5 al inicio nC2H5OH en equilibrio


nC2H5OH en equilibrio nC2H5OH al inicio nCH3COOH en equilibrio

nCH3COOC2H5 en equilibrio nCH3COOC2H5

al inicio

nCH3COOH en equilibrio

Calcule los moles iniciales de cada sustancia en la mezcla y el


nmero de moles en la mezcla en el equilibrio.
Nmero
de tubo

Nmero de moles en la mezcla

%V
PM

Nmero de moles de la mezcla

en el

equilibrio

al inicio.
Donde: V es el volumen de cada sustancia

es la densidad en gramos/litros
alcohol
absoluto

etlico

cido actico
glacial

acetato de
etilo

alcohol etlico
absoluto

cido actico
glacial

acetato
de etilo

1
2
3
4
5
6
7
8
9

128

Sustituya

en

la

expresin

de

la

constante

de

n

V acetato de etilo
equilibrio, K
, los valores de los nmeros de moles en
n
n


V cido actico V alcohol etlico

equilibrio de cada uno de los tubos.


Tubo

Calcule el promedio de la
constante de equilibrio.

129

130

Captulo
4

Equilibrio
qumico
cido-base

La determinacin y el control del carcter cido o bsico, es de suma


importancia en muchos procesos, no slo cuando se trata de soluciones
acuosas, como en las industrias alimenticias, cerveceras o de refrescos
embotellados, en la produccin de sustancias por precipitacin o por
neutralizacin, sino an en procesos donde se manejan slidos fundidos a muy
altas temperaturas, especialmente procesos trmicos de metales o de
materiales refractarios, pues su interaccin con las paredes de los hornos est
ligada a las caractersticas cido-base de la sustancia fundida. Tambin es
importante en el control cido o bsico del cultivo de la tierra que debe ser de
acuerdo con el tipo de suelo. En el cuerpo humano y animal la digestin se
logra gracias al control de la acidez en el estmago.
Propiedades de los cidos:
Los cidos no oxidantes reaccionan con los metales que se encuentran por
debajo del hidrgeno en la serie electromotriz liberando hidrgeno, H2.
Reaccionan o neutralizan a los xidos metlicos e hidrxidos metlicos
formando sales y agua.
Las soluciones acuosas de cidos protnicos conducen la corriente elctrica,
ya que se encuentran total o parcialmente ionizados.
Pierden sus propiedades caractersticas cuando se mezclan con bases.
Enrojecen ciertos colorantes vegetales.
Disuelven sustancias.

Propiedades de las bases:


Son resbaladizas al tacto; por ejemplo los jabones.

131

Reaccionan o neutralizan los cidos protnicos para formar sales y agua.


Sus soluciones acuosas conducen la corriente elctrica, ya que estn
ionizadas.
Produce hidrxidos insolubles al reaccionar con soluciones salinas de metales
pesados por ejemplo: Pb+2(ac) + 2NaOH(ac) Pb(OH)2(ac) + 2Na+(ac).
Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.

En 1923 por Johannes Brnsted y Thomas Lowry enunciaron que


una sustancia cida es aquella que puede donar protones (H+) y una
sustancia bsica es una sustancia que puede aceptar protones (H+).
De acuerdo con esta teora:
cido: sustancia capaz de ceder protones (H+).
Base: sustancia capaz de aceptar protones (H+).

Una extensin de la definicin de Brnsted de cidos y bases es el


concepto de par conjugado de cido-base, que se define como un cido y su
base conjugada o como una base y su cido conjugado. La base conjugada de
un cido de Brnsted es la especie que resulta cuando el cido pierde un
protn. A la inversa, un cido conjugado resulta de la adicin de un protn a
una base de Brnsted.
La relacin entre un cido y su base conjugada puede representarse
mediante el esquema general:

Ejemplo 4.1

H-A
cido

H+
+
protn

Abase conjugada

OH-B
Base

OH- +
oxhidrilo

B+
cido conjugado

Aplicando la teora de Brnsted-Lowry explique si las


siguientes especies qumicas se comportan como cidos o
como bases.

Seale en cada caso la base o el cido

conjugado.

132

a)
cido

Base conjugada

NH3(g) + H2O (l) NH4+ + OH


cido conjugado

Base
b)

Base

cido conjugado

CH3COOH + H2O (l) CH3COO + H3O+

Base conjugada

cido
c)

cido

Base conjugada

CN + H2O (l) HCN + OH


cido conjugado

Base
d)
Base

cido conjugado

HCO3 + H2O (l) CO32 + H3O+

cido

Base conjugada

e)
Base

cido conjugado

HNO2 + H2O NO2- + H3O+

cido

Base conjugada

133

Comportamiento anftero del agua


Como es bien sabido, el agua es un disolvente especial, ya que tiene la
capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua pura es un
electrolito muy dbil y, por lo tanto, un mal conductor de electricidad, pero
experimenta una ligera ionizacin (auto ionizacin del agua) en la cual ocurre
una reaccin de intercambio de protones que emigran de un par de electrones
a otro. Pueden representarse por medio de la ecuacin qumica siguiente:

**
*

**
*

**

H2O (l) +

Base

**

H2O (l)

cido

Par conjugado
cido-base

* ** *
H O H
**

H3O+ (ac)

cido

* ** *
H O
**

OH- (ac)

Base

Par conjugado
cido-base

Se debe notar que las tres especies qumicas H2O, H3O+ y OH- son partculas
isoelctricas, que difieren solamente en el nmero de protones ligados a los
pares de electrones en las regiones de valencia de los tomos de oxgeno.
Como el agua reacciona con ella misma para formar especies qumicas cidas
H3O+ (donador de protones) y especies qumicas alcalinas OH- (aceptor de
protones) se dice que es un compuesto anftero que se comporta como cido y
como base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos
como HCl y CH3COOH y funciona como un cido frente a bases como el NH3.

El producto inico del agua


En el estudio de las reacciones cido-base en soluciones acuosas, la
concentracin del in hidrgeno es muy importante, ya que indica la acidez o
basicidad de una solucin:

134

H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)


La constante de equilibrio de esta reaccin es:

H3O+ OH-
K=
H2OH2O

(4.1)

En soluciones diluidas la concentracin de agua es constante (55.5 molar), por


lo que su valor puede ser incluido en la constante de equilibrio.

K H2O = H3O+ OH-


2

(4.2)

En el agua pura, la concentracin de H 3 O + es igual a la concentracin de OH-,


por lo que al formarse un in H 3 O + por ionizacin del agua, siempre se forma
un in OH-. Mediciones experimentales han mostrado que la concentracin de
ambos iones en el equilibrio es 1.0 x 10-7 moles/litro a 25C.
H3O+ = OH- =1.0x10-7moles/litro

Sustituyendo estos valores de las concentraciones de H 3 O + y de OH- del agua


pura a 25C, se puede determinar el valor de la constante de equilibrio:

K H2O =K w = H3O+ OH- =1.0x10-14


2

(4.3)

El valor 1.0x10-14 es conocido como PRODUCTO INICO del agua y suele


representarse por Kw. Aunque la expresin (4.3) fue obtenida para el agua
pura, tambin es vlida para soluciones acuosas diluidas a 25C, porque la
concentracin de agua permanece constante en dichas soluciones y es casi
igual que la del agua pura. Adems, es una de las relaciones qumicas ms
tiles que se han descubierto. Su utilidad reside en que proporciona una
relacin simple entre las concentraciones de H 3 O + y de OH- de todas las
soluciones acuosas diluidas.

El producto inico del agua es funcin de la temperatura. En la tabla 4.1 se


incluyen algunos valores para la constante a diferentes temperaturas.

135

Tabla 4.1 Valores del producto inico del agua a diferentes temperaturas.
T
20 C
25 C
30 C
50 C
60 C
-14
-14
-14
-14
Kw 0.681x10
1.0x10
1.5x10
5.5x10
9.5x10-14

Significado y determinacin de pH
Puesto que los valores de las concentraciones de los iones H 3 O + y OHen soluciones acuosas son nmeros muy pequeos y, por lo tanto difcil
trabajar con ellos, en 1909 el qumico dans Srensen defini el potencial
hidrgeno (pH) como el producto de (-1) con el logaritmo de base 10 de la
actividad de los iones hidrgeno. Esto puede expresarse por medio de la
relacin matemtica siguiente:
pH log10 aH

(4.4)

Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad


de su uso, evitando as el manejo de cifras largas y complejas. En soluciones
diluidas en lugar de utilizar la actividad del in hidrgeno aH, se le puede
aproximar utilizando la concentracin molar del in hidrgeno.

pH=-log10 H3O+ =-log10 H+

(4.5)

Hay que recordar que la ecuacin anterior es slo una definicin establecida
para tener nmeros convenientes con los cuales trabajar. Tambin es
importante notar que el pH es adimensional. En trminos generales, la letra p
minscula es un operador aritmtico que implica la aplicacin del producto (-1)
con el logaritmo de la concentracin de la especie a la que se hace referencia.

El pH puede ser empleado para determinar la calidad de un producto, mejorar


la eficiencia en produccin y garantizar la seguridad de un proceso. El control
del pH es importante en muchos mbitos como en la fabricacin de reactivos
136

qumicos, en la electrodeposicin, procesos de lavandera, curtidura, medicina,


flotacin

de

minerales,

fabricacin

de

papel,

impresin,

productos

farmacuticos, textiles y teidos, tratamiento de basura, desperdicios


industriales, bacteriologa, tratamiento de aguas residuales, refinacin de
azcar, produccin de pulpa, produccin de papel, coagulacin de ltex,
revelado en fotografa, procesos de fermentacin, fabricacin de tableros
electrnicos, etc. En el proceso de produccin de bebidas refrescantes algunas
propiedades de las mismas como el sabor, color, transparencia y estabilidad
dependen de los niveles de acidez de las mezclas.

De igual manera en que se ha definido un potencial cido se tiene una


definicin para un potencial bsico (pOH). Entre el pH y el pOH se puede
establecer con facilidad una expresin muy conveniente.

Si aplicamos el

logaritmo a todos los miembros de la ecuacin (4.3) se obtiene:


log H3O+ +log OH- =log(1.0x10-14 )

(4.6)

Multiplicando la expresin anterior por (1) y aplicando la definicin de


potencial se obtiene:
pH+pOH=14

(4.7)

De la relacin (4.7) se puede observar que las concentraciones [H3O+] y [OH-]


son proporcionales y que los valores positivos del pH y del pOH estn limitados
en el intervalo de 0-14. Si cualquiera de ellos, pH o pOH, es mayor que 14, el
otro ser negativo. Sin embargo, en la literatura se ha establecido que la acidez
y la basicidad de las soluciones sean expresadas por medio de nmeros
positivos en el intervalo antes sealado. Esto no quiere decir que no puedan
existir valores de pH o de pOH inferiores a cero o mayores de 14, sino que no
suelen utilizarse. El valor del pOH puede obtenerse por medio de la ecuacin
(4.8).
pOH=-log OH-

(4.8)

137

El valor de pH de una solucin acuosa describe su acidez o alcalinidad. Entre


ms iones H3O+ tenga una solucin ms cida ser. Un anlisis del intervalo
del pH indica que valores cercanos a cero son obtenidos para cidos fuertes,
un valor de siete representan una solucin neutra y valores cercanos al 14 son
obtenidos para soluciones altamente bsicas (alcalinas). Todas las soluciones
en las que las concentraciones de los H3O+ y OH- son iguales a 10-7, son
neutras. Tomando en cuenta lo anterior podemos ver que hay tres tipos de
sustancias en el intervalo de 0-14. Una solucin es considerada como:
a) cida si H3O OH , [H3O+] > 10-7 M y pH < 7.
b) Neutra si H3O OH y pH = 7.
c) Bsica si H3O OH , [H3O+] < 10-7 M y pH > 7.
La tabla 4.2 muestra las relaciones entre las concentraciones y los valores de
los potenciales cido y bsico.
Tabla 4.2 Relaciones entre H3O +, OH-, pH y pOH
pH
pOH
H3O+ M
OH- M
-14
1.0
1.0x10
0
14
-1
-13
1.0x10
1.0x10
1
13
A
1.0x10-2
1.0x10-12
2
12
C
-3
-11
1.0x10
1.0x10
3
I
11
D
1.0x10-4
1.0x10-10
4
10
E
1.0x10-5
1.0x10-9
5
9
Z
-6
-8
1.0x10
1.0x10
6
8
1.0x10-7
1.0x10-7
7
7
-8
-6
1.0x10
1.0x10
8
6
B
A
1.0x10-9
1.0x10-5
9
5
S
-10
-4
1.0x10
1.0x10
10
4
I
C
1.0x10-11
1.0x10-3
11
3
I
-12
-2
1.0x10
1.0x10
12
2
D
A
1.0x10-13
1.0x10-1
13
1
D
-14
1.0x10
1.0
14
0
A
D

pH negativo
Hay soluciones que tienen un pH negativo, por ejemplo una solucin de
concentracin 2.0 M tiene un pH = - log 2 = - 0.3010, que es menor que cero.
Sin embargo, se debe tener en cuenta que cuando se desarroll la escala de
pH se hizo pensando en que la escala sera til para la mayora de los casos
138

en que se tuvieran soluciones diluidas y las molculas pudieran existir


disociadas.

Para los casos expuestos en este apartado en los que el pH

resulta negativo es ms conveniente indicar el valor de la acidez por medio de


la concentracin expresada en moles/litro.

Ejemplo 4.2

El pH de una solucin acuosa a 25C es


12.6. Cual ser la [H3O+] y el pOH a la
temperatura de 25C?

A partir de la ecuacin (4.5) podemos calcular la concentracin [H3O+] de la


siguiente manera:
pH= log [H3O+] = 12.6
[H3O+] = 10-pH= 10-12.6 = 2.5x10-13 M
Como Kw= [H3O+][OH] = 1014
Kw
1x10-14
OH- =
=
=0.04
H3O+ 2.5x10-13

y el valor del pOH = log [OH] = log 0.04 = 1.4 M. Tambin se puede
emplear la ecuacin (4.7) para obtener el pOH a partir del valor del pH
calculado. pOH 14 pH 14 12.6 1.4

Valores especficos del pH en los sistemas biolgicos son clave para su


funcionamiento, por ejemplo el pH de la sangre es aproximadamente 7.35. Con
determinadas condiciones, como el mal funcionamiento de un rgano, el pH
normal de la sangre puede verse afectado:

Si el pH es menor que 7.3, se produce la acidosis metablica, una


enfermedad que puede afectar el sistema nervioso central y conducir a un
estado de coma.

Si, por el contrario, el pH de la sangre aumenta, bien sea por la prdida de


jugo gstrico en vmitos recurrentes, por la ingestin de frmacos
anticidos o por afecciones al rin, puede producirse la alcalosis

139

metablica, afeccin que causa una disminucin en el ritmo respiratorio,


espasmos musculares y convulsiones.

Estas dos alteraciones del pH, cuando son severas, pueden causar la muerte.
El pH bajo de los jugos gstricos facilita la digestin. En la mayora de los
alimentos enlatados, el pH debe estar entre 3 y 5; para vegetales comunes
entre 5 y 6; y para granos y carnes, cercano a la neutralidad. Todo alimento
puede variar reversiblemente su sabor si cambias su pH. Un cambio de pH
dentro de la lata puede atacar el esmalte protector de dicha lata. La leche
fresca normalmente es un poco cida pH entre 6.5 y 6.7, si el valor est fuera
de este intervalo se puede sospechar que hay algn tipo de contaminacin
como suero sanguneo por haberse ordeado ubres infectadas. Con el tiempo
la leche se acidifica a causa de la formacin de cido lctico y a un pH < 6,
cuaja definitivamente. La putrefaccin de las carnes se previene elevando el pH
ms all de 7. Otro efecto del pH se puede apreciar en la Hydrangea
macrophylla (Hortensia hydrangea), la cual posee flores rosas o azules
dependiendo del pH del suelo. En suelos cidos las flores son azules, mientras
que en suelos alcalinos son rosas. En la tabla 4.3 se muestran algunos valores
caractersticos de pH en diferentes sustancias.
Tabla 4.3 Valores de pH y relacin de acidez.
pH
Solucin
Clasificacin
Jugo gstrico
Jugo de limn
Refresco de cola
Vinagre
Jugo de naranja o manzana
Jitomates
Cerveza
Caf
T
Lluvia cida
Saliva (pacientes con cncer)
Leche
Agua pura
Saliva humana
Sangre
Clara de huevo
Polvos para hornear
Brax
Jabn de manos
Leche de magnesia
Amoniaco domstico
Blanqueador domstico

1.5
2.4
2.5
2.9
3.0
4.0
4.5
5.0
5.5
< 5.6
4.5-5.7
6.5
7.0
6.5-7.4
7.34 7.45
8.5
9.0
9.5
9.0 10.0
10.0
12.0
12.5

acidez

neutro

basicidad

140

La mayora de los microorganismos crecen en pH cercanos a la


neutralidad, entre cinco y nueve, cosa que no excluye que existan
microorganismos que puedan soportar pH extremos y se desarrollen. Segn el
intervalo de pH del medio en el cual se desarrollan, los microorganismos se
clasifican como: acidfilos (pH externo de 1.0 a 5.0, pH interno de 6.5),
neutrfilos (pH externo de 5.5 a 8.5, pH interno de 7.5) y alcalfilos (pH externo
de 9.0 a 10.0, pH interno de 9.5). El intervalo de pH ptimo para el desarrollo
de microorganismos es estrecho debido a que frente a un pH externo muy
desfavorable se requiere un gran consumo de energa para mantener el pH
interno en condiciones de sobrevivencia. Por todo esto, resulta de suma
importancia el poder medir el pH de las soluciones. Para medir el pH de una
solucin se utiliza el pH-metro o papel indicador universal, como se puede ver
en la tabla 4.4.

Tabla 4.4 Mtodos para medir el pH de una solucin.


pH-metros

Papel indicador universal

El pH-metro es un instrumento Son tiras de papel impregnadas con un


analtico que consta de un sensor indicador, se introduce en la solucin una
(electrodo) selectivo para el in tira de papel y se compara el color que
hidrgeno y de un sistema adquiere el papel, con la escala numrica
electrnico que captura la seal de de la envoltura (de 1 a 14) asociada a
concentracin como una seal colores. Este mtodo se utiliza cuando la
elctrica y la traduce en una escala medicin no requiere de exactitud, como
es el caso de soluciones muy calientes o
de valores numricos.
muy alcalinas.

141

Fuerza de un cido
Anteriormente mencionamos que cuando un cido cede un protn, se forma
una base conjugada. La fuerza del cido depende de la estabilidad de la base
conjugada y esta a su vez depende de la electronegatividad y del tamao de la
base conjugada. Observe en la tabla peridica las posiciones del carbn, del
nitrgeno, del oxgeno y del flor. Todos ellos se encuentran en el segundo
nivel y tienen bsicamente el mismo tamao, pero su electronegatividad es
diferente, aumenta de izquierda a derecha. De acuerdo a su electronegatividad
los tomos mencionados pueden acomodarse de la siguiente manera: C < N
<O < F.

Como la electronegatividad es la capacidad que tiene un tomo para atraer los


electrones de enlace, el tomo ms electronegativo es el que tiene sus
electrones de enlace ms cerca del ncleo, eso se cumple en el flor.

Si agregamos hidrgeno al carbn, nitrgeno y flor se puede comprobar que


el compuesto ms cido es el que tiene el elemento ms electronegativo, as el
cido fluorhdrico es ms cido que el cido carbnico.
Fuerza cida: H2CO3 < HNO3 < HF
Por otro, lado si se considera la combinacin de hidrgeno con los tomos del
grupo 7A donde el tamao de los tomos crece conforme aumentan de nivel (F
< Cl < Br < I) el cido ms fuerte tendr su hidrgeno unido al tomo ms

142

grande. Esto es debido a que a medida que aumenta el tamao del haluro,
tambin aumenta su estabilidad ya que la carga negativa se distribuye en un
volumen mayor. Por lo tanto la relacin entre las fuerzas cidas ser:
HF < HCl < HBr < HI
En conclusin, para determinar la fuerza cida de un compuesto, el tamao de
un tomo es ms importante que su electronegatividad.

cidos fuertes
Los cidos fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se supone
se ionizan completamente (al 100%) en agua.

Cuando se disuelve cloruro de hidrgeno (que es un gas covalente) en agua, la


solucin resultante se llama cido clorhdrico.

Esto se representa en forma abreviada como: HCl(g)+H2OH3O+(ac)+Cl-(ac).


Hay pruebas como conductividad elctrica y el descenso del punto de
congelacin que demuestran que el compuesto se encuentra completamente
ionizado en soluciones acuosas diluidas. La base conjugada, Cl-, del cido
clorhdrico es una base dbil, es decir, en soluciones acuosas diluidas, el H3O+
y el Cl- no tienen tendencia a reaccionar para formar molculas HCl y de H2O
no ionizadas.

143

Al usar diferentes solventes, se ha podido establecer el orden de la fuerza de


los cidos, que en agua no se distingua debido a su gran fuerza. La tabla 4.5
muestra los cidos fuertes ms comunes.

Tabla 4.5 cidos fuertes ms comunes.


Nombre
cido yodhdrico
cido bromhdrico
cido perclrico
cido clorhdrico
cido ntrico
cido sulfrico

Formula
HI
HBr
HClO4
HCl
HNO3
H2SO4

Ka
1011
109
108
103
102
10

Mayor fuerza

Menor fuerza

Ejemplo 4.3

Calcule el pH de 250 mL de HCl (cido fuerte) 0.1 M.

Debido a que el HCl es un cido fuerte se puede considerar que est


totalmente disociado y podemos escribir la siguiente ecuacin:
HCl

0.1 M

H2O

Cl
0.1 M

H3O+
0.1 M

[H3O+] =[HCl]inicial = 0.1 M


pH = log[H3O+] = log 0.1 =1

cidos dbiles
Los cidos dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla
de molculas del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.

144

La ionizacin de un cido de forma HX implica la rotura de enlaces H-X, de


modo que al aumentar la diferencia de electronegatividad entre H y el elemento
X (donde X puede ser F, Cl, Br, I), se hace ms difcil la ionizacin. La
diferencia de electronegatividades (EN) en los haluros de hidrgeno es
presentada en la tabla 4.6.
Tabla 4.6 Diferencia de electronegatividades (EN) de haluros de hidrgeno.
EN

HF

HCl

HBr

HI

1.9

0.9

0.7

0.4

cidos dbiles

cidos fuertes

La diferencia de electronegatividades del HF es mucho mayor que en el HCl y


por consiguiente el enlace del HF es mucho ms fuerte que el del HCl. Por
esta razn el fluoruro de hidrgeno se ioniza slo ligeramente en soluciones
acuosas diluidas debido a que el enlace HF es bastante fuerte. Como el HF es
un cido dbil, su base conjugada, F-, es mucho ms fuerte que la del Cl-. La
base conjugada de un cido fuerte es dbil, mientras que la base conjugada de
un cido dbil, es una base fuerte. El siguiente diagrama muestra el posible
mecanismo de disociacin del HF en solucin acuosa. Observe cmo se han
representado los electrones de enlace de cada uno de los tomos antes y
despus del proceso de disociacin. El protn del HF migra hacia la molcula
del agua formando H3O+ dejando su electrn en la orbita del F-.

H O H

+H O H
H

El mecanismo anterior puede representarse mediante la reaccin:


HF(g) + H2O H3O+(ac) +F- (ac)

Recuerde que el HF(g) se llama fluoruro de hidrgeno


y el HF(ac) se llama cido fluorhdrico.

145

El orden de la fuerza de los enlaces de los haluros de hidrgeno es: HF HCl


HBr HI, mientras que el orden de acidez es el inverso: HF HCl HBr HI.

La mayora de los cidos comunes en nuestras vidas son dbiles y estamos


familiarizados con varios de ellos por sus aplicaciones y usos.
El vinagre es una solucin al 5% de cido actico, CH3COOH.
Las bebidas gaseosas son soluciones saturadas de dixido de carbono
disuelto en agua que producen cido carbnico, (CO2 + H2O H2CO3).
Los frutos ctricos contienen cido ctrico, C6H8O7.
Muchos ungentos y polvos utilizados en medicina contienen cido
brico, H3BO3.
La aspirina esta constituida principalmente por el cido acetilsaliclico.
La ionizacin limitada de los cidos dbiles est relacionada con su constante
de equilibrio de ionizacin (Ka).

La constante de disociacin o ionizacin de cidos (Ka)


Los cidos dbiles son mucho ms numerosos que los cidos fuertes,
siendo un gran nmero de ellos monoprticos, es decir que slo pueden ceder
un hidrgeno. Como ya mencionamos los cidos dbiles se ionizan slo
ligeramente en soluciones acuosas diluidas. Consideremos la ionizacin de un
cido monoprtico dbil, HA.
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
La expresin del equilibrio para esta ionizacin es:

H3O A
Ka
HA

(4.9)

Donde:

146

Ka es la constante de equilibrio para la ionizacin de un cido (constante de


disociacin). En el apndice aparecen los valores de Ka para diferentes
cidos a 25C.
A cierta temperatura la fuerza del cido HA se mide cuantitativamente mediante
la magnitud Ka y sus valores nos indican el grado de ionizacin del electrolito
dbil. Los cidos con constantes de ionizacin elevadas se ionizan con mayor
facilidad y por tanto son cidos ms fuertes que los que tienen constantes de
ionizacin pequeas. Cuanto mayor sea Ka, el cido ser ms fuerte, es decir
mayor ser la concentracin de iones H3O+ en el equilibrio, debido a su
ionizacin. Segn sea el valor de Ka se tendrn cidos fuertes o dbiles:
Si Ka > 100 el cido ser fuerte y estar disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 el cido ser dbil y estar disociado slo parcialmente.

Ejemplo 4.4

Considere la reaccin que ocurre al disolver en agua cido


actico y establezca una expresin para la constante de
ionizacin del cido actico.

La reaccin de disociacin del cido actico puede representarse de la


siguiente manera:
CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

H3O+ CH3CO-2
K=
CH3COOHH2O
Nuevamente, si consideramos que la concentracin del agua es constante y
reordenamos la expresin, tenemos:

H3O+ CH3CO-2
K H2O =K ionizacin =K a =
CH3COOH

Hay varias formas de representar las constantes de ionizacin de cidos


dbiles. Una forma conveniente es escribirla como Ka para indicar que la
147

sustancia que se ioniza es un cido. As pues, la constante del cido actico se


representa como:

H3O+ CH3CO-2
Ka =
CH3COOH
En el apndice se reporta un valor de 1.8 x 10-5 para Ka a 25C.
Ejemplo 4.5

Calcule el pH y las concentraciones de los iones obtenidos en


la disociacin de una solucin 0.10 molar de cido hipocloroso,
HClO, a una temperatura tal que el valor de la constante de
ionizacin vale 3.5x10-8.

La reaccin de disociacin del cido en agua puede representarse como:


HOCl + H2O H3O+ + ClOSi escribimos la expresin de la constante de acidez tenemos que:

H3O+ OCl-
Ka =
=3.5x10-8
HOCl

Para calcular las concentraciones de H3O+, ClO y de HOCl no ionizados en la


solucin procederemos a formular en un diagrama los balances de
conservacin tomando en cuenta los valores iniciales, las cantidades que se
disocian y por ltimo los valores en equilibrio. Al desarrollar los balances se
debern de tomar en cuenta los valores estequiomtricos de cada uno de los
componentes. Si denominamos como x a la cantidad de cido dbil que se
disocia, entonces podemos escribir:
HClO +

H2O

H3O+ +

ClO-

Inicio

0.1

Cambio

-x

+x

+x

Equilibrio

(0.1-x)

Observe que en este caso los coeficientes estequiomtricos de los


componentes de la reaccin son iguales a uno, por lo que la cantidad disociada
es (-1)(x) y las cantidades de iones formadas son (+1)(x). Si los valores de
equilibrio se sustituyen en la expresin de la constante de equilibrio y tomamos
el valor de la constante de ionizacin para el cido del apndice, tenemos:

148

H3O+ ClO-
xx
Ka =
=
=3.5x10-8
0.1-x
HClO
La expresin anterior corresponde a una ecuacin de segundo grado que
puede ser resuelta de la siguiente manera:

x2
=3.5x10-8
0.1-x
x 2 +3.5x10-8 x-3.5x10-9 =0
x=5.9143x10-5
Por lo tanto en equilibrio:
H3O+ = OCl- =5.9143x10-5M
HOCl =0.1-x=0.1-5.9143x10-5 =0.0999 M
pH=-log 5.9143x10-5 =4.2280

Una nota importante a considerar es que se ha empleado el smbolo casi


cero para la concentracin inicial de protones. Debe recordarse que el agua se
ioniza parcialmente y forma H3O+ y OH- que se encuentran en equilibrio.
Cuando este equilibrio se alcanza se tiene una concentracin de H3O+ de 1 x
10-7. Ese valor es muy pequeo comparado con el de la concentracin del
cido (0.1) y por ello para simplificar los clculos se considera como si fuera
cero. En secciones posteriores se ver la necesidad de considerar el equilibrio
del agua cuando se trabaja a un pH cercano a 7.

Calcule el pH de una solucin que se obtiene

Ejemplo 4.6

mezclando 50 mL de HCl 0.0001 F y 50 mL de


CH3COOH 0.1 F.

Los valores de formalidad para cada uno de los cidos en la mezcla puede ser
calculado de la siguiente manera:
FHCl =

0.0001F (50 mL)


100 mL
=0.00005 F

FCH COOH =
3

0.1F 50 mL
100 mL
=0.05 F
149

El HCl al ser un cido fuerte se disocia al 100% por lo que las concentraciones
de los iones formados son:
HCl +
H2O
0.00005F

H+
+
Cl0.00005 F 0.00005 F

Como el cido actico es dbil las concentraciones de los iones debern ser
calculadas a partir de la ecuacin de equilibrio, debe considerarse que para
este equilibrio se tienen los iones de H+ que se producen de la disociacin del
HCl:
CH3COOH

H2O

H+

CH3COO-

Inicio

0.05

0.00005

Cambio

-x

Equilibrio

0.05-x

0.00005+x

H+ Ac - (0.00005+x)x
Ka=
=
=1.8x10-5
HAc
0.05-x

Al resolver la ecuacin cuadrtica se obtiene:
x = 9.1529 x 10-4
por lo que la concentracin de [H+] = 5 x10-5 + 9.1529 x 10-4 = 9.6529 x 10-4

pH=-log H+

TOTAL

=-log 9.6529x10-4 =3.0153

Bases fuertes
Las bases fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se ionizan
completamente (100%) en agua, ejemplos de estas bases tenemos los
hidrxidos de metales alcalinos y los de metales alcalinotrreos.

150

Las bases fuertes son Ba(OH)2, NaOH, KOH, Ca(OH)2.

Cuando se disuelve hidrxido de sodio en agua, ste se disocia completamente


en iones sodio e iones hidroxilo de la siguiente manera:
NaOH(s) + H2O Na+(ac) + OH-(ac)

Ejemplo 4.7

Calcule el pH y la concentracin de todas las especies


presentes en una solucin 0.01 M de hidrxido de calcio.

El hidrxido de calcio es una base fuerte que se encuentra totalmente


disociada, observe que la concentracin de OH- ser el doble de la
concentracin de Ca+ debido a los coeficientes estequiomtricos. Al disociarse
completamente, las concentraciones de cada especie son:
Ca(OH)2
0.01 M

Ca2+
0.01 M

2OH.
2(0.01 M)

por lo que [OH] = 0.02 M


pOH=-log OH- =-log 0.02 =1.6989
pH=14-1.6989=12.3010

Bases dbiles
Las bases dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de las bases dbiles contienen una mezcla
de molculas de la base sin ionizar, iones OH- y el cido conjugado.

151

Cuando el amoniaco gaseoso, NH3, se disuelve en agua se obtiene una


solucin que una vez que alcanza el equilibrio contiene NH3, NH4+ y OH-. El
amoniaco es muy soluble en agua, pero se ioniza slo ligeramente, y es una
base dbil. Una solucin 0.10 molar de NH3 se encuentra ionizada en 1.3% y el
restante 98.7% no est ionizada. Hay pruebas de conductividad que
demuestran que las soluciones acuosas de NH3 conducen la corriente elctrica
con menor facilidad que las soluciones de hidrxido de sodio en la misma
concentracin.
Base 1

NH3(ac)

cido conjugado 1

H2O(l)

NH4-(ac)

cido 2

OH-(ac)

Base conjugada 2

La ionizacin limitada de las bases dbiles est relacionada con su constante


de equilibrio de ionizacin (Kb).

La constante de disociacin o ionizacin de bases (Kb)


Consideremos la ionizacin de una base dbil, BOH.
BOH(ac) +H2O(l) B+(ac) + OH-(ac)
La expresin del equilibrio para esta ionizacin es:

B OH
Kb
BOH

(4.10)

152

Donde: Kb es la constante de equilibrio para la ionizacin de una base


(constante de disociacin). En el apndice aparecen los valores de Kb para
diferentes bases, a 25C.

Ejemplo 4.8

Calcule la concentracin de OH- y el pH de una solucin 0.20


molar de amoniaco en agua.

Al igual que con los cidos dbiles, el anlisis de las bases dbiles se llevar a
cabo mediante un diagrama donde se realizan los balances de cada
componente. Nuevamente, es importante sealar que se deben respetar los
coeficientes estequiomtricos de cada componente y que la concentracin
inicial de OH- se considera despreciable.

NH3

H2O

NH4+ +

OH-

Original

0.2

Cambio

-x

Equilibrio

0.2-x

Sustituyendo estas concentraciones en la constante de ionizacin y tomando el


valor de Kb del apndice tenemos:

NH4+ OH-
xx
Kb =
=
=1.8x10-5
0.2-x
NH3
Nuevamente se genera una ecuacin cuadrtica cuya solucin corresponde a
la concentracin de OH-.
x2
=1.8x10-5
0.2-x
x 2 +1.8x10-5 x-3.6x10-6 =0
x=1.8883x10-3
NH4+ = OH- =1.8883x10-3M
pOH=-log 1.8883x10-3 =2.7239
pH=11.2760

153

Ejemplo 4.9

Se prepar una solucin amoniacal a partir


de 10 mL de una solucin de hidrxido de
amonio al 28% en masa de amoniaco, con
una densidad de 0.8080 g/mL y 180 mL de
H2O. Cul ser el pH de esta mezcla?

A partir de los datos del problema se puede determinar la concentracin inicial


de amoniaco y con la relacin de equilibrio se puede calcular la concentracin
de los iones producidos. El nmero de moles de amoniaco contenidos en los 10
mL de la solucin al 28% son determinados de la siguiente manera:
nNH3 =

w NH

PMNH

% m/m W = % m/m V = (28%)(0.8080 g/mL)(10 mL) =


(100)(17.0297 g/mol)
100 PM 100 PM
NH3

NH3

=0.1328 moles

El volumen final de la solucin es de 10 mL + 180 mL = 190 mL


La molaridad de la solucin despus de aadir los 180 mL de agua es
M=

nNH3
V

0.1328 mol
=0.6989 M
0.190 L

NH3

H2O

NH4+ +

OH-

Inicio

0.6989

Cambio

-x

Equilibrio

0.6989-x

NH4+ OH-
Kb =
NH3
x2
0.6989-x
x=3.5379x10-3

1.8x10-5 =

pOH=-log 3.5319x10 -3 =2.4512


pH=11.5448

154

cidos diprticos y poliprticos


El tratamiento de los cidos diprticos y poliprticos es ms complicado
que el de los cidos monoprticos porque estas sustancias pueden ceder ms
de un protn (in hidrgeno) por molcula. Estos cidos se ionizan por etapas,
es decir, pierden un protn cada vez. Se puede escribir una expresin de la
constante de ionizacin para cada etapa de ionizacin. Como consecuencia, a
menudo deben utilizarse dos o ms expresiones de la constante de equilibrio
para calcular la concentracin de las especies en la reaccin del cido. Por
ejemplo, para el cido carbnico, H2CO3, las etapas de ionizacin se escriben
de la siguiente manera:
H2CO3(ac) H

HCO3-(ac)

(ac)+HCO3-(ac)

(ac)+CO32-(ac)

H HCO3
K a1
H2CO3
K a2

H CO3 2

HCO3

Observe que la base conjugada de la primera etapa de ionizacin se convierte


en el cido de la segunda etapa de ionizacin. Para un cido en particular, la
primera constante de ionizacin es mucho mayor que la segunda, y as
sucesivamente. Esta tendencia resulta lgica ya que es ms sencillo quitar un
in H+ de una molcula neutra que quitar otro H+ de un in cargado
negativamente derivado de la misma molcula.
El cido sulfrico (H2SO4) es un cido fuerte que tienden a ceder o liberar un
protn al 100%, mientras que el ion sulfato cido (HSO-4) es una base
conjugada dbil porque tienen poca tendencia a aceptar protones.
cido (1)

H2SO4 +

Base conjugada (1)

H2O

Base (2)

HSO4-

H3O+

cido conjugado (2)

155

Ejemplo 4.10

Calcule las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4,


HPO42 y PO43 en una solucin 0.08 M de H3PO4.

Para llevar a cabo el anlisis se procede a revisar las tres etapas de ionizacin
del cido. Los valores de las constantes pueden ser obtenidos del apndice y
corresponden a los valores 7.5x10-3, 6.2x10-8, y 4.8x10-13.
Equilibrio 1
H3PO4

H2O

H2PO4

H3O+

Inicio

0.08

Cambio

-X

Equilibrio

0.08-X

Con lo que la expresin de la constante de equilibrio se puede establecer


como:
XX
K1 =
=7.5x10-3
0.08-X
Resolviendo la ecuacin cuadrtica.
X = 0.0210
Este valor corresponde a las concentraciones de H2PO4 y H3O+. Observe que
para la siguiente etapa de equilibrio, desde el inicio se tiene una concentracin
de iones H3O+ producidos en la primera etapa de equilibrio.
Equilibrio 2
Inicio
Cambio
Equilibrio

H2PO4
0.021
-Y
0.021-Y

H2O

HPO42
0
Y
Y

H3O+
0.021
Y
0.021+Y

Con lo que la expresin de la constante de equilibrio se puede establecer


como:

K2 =

Y 0.021+Y
0.021-Y

=6.2x10-8

Resolviendo la ecuacin cuadrtica se obtiene el valor de Y = 6.1999 x 10-8


Hasta este punto las concentraciones de HPO42- y de H3O+ son 6.1999 x 10-8 y
0.021 respectivamente, estos valores debern ser considerados en el
siguientes equilibrio.
156

Equilibrio 3
HPO42

H2O

PO43 +

H3O+

Inicio

6.1999 x 10-8

0.021

Cambio

-Z

0.021+Z

Equilibrio

-8

6.1999 x 10 -Z

Con lo que la expresin de la constante de equilibrio se puede establecer


como:
K3 =

Z 0.021+Z
-8

6.1999x10 -Z

=4.8x10-13

Resolviendo la ecuacin cuadrtica se obtiene el valor de: z =1.42 x 10-18.


Una vez que se han resuelto las tres ecuaciones de los equilibrios se tienen los
siguientes valores para las concentraciones de los iones producidos.
H3O+ = H2PO4- = 0.021 M
HPO42- = 6.1999 x 10-8 M
PO43- = 1.42 x 10-18 M

Grado de disociacin (ionizacin)


Como se ha visto, las constantes de Ka y Kb indican la fuerza de un
cido o una base. Otra forma de medir la fuerza de un cido es mediante su
porcentaje de ionizacin, que se define como:

Concentracin del cido ionizado en el equilibrio


100
Concentracin inicial del cido
Concentracin de la base ionizada en el equilibrio
Porcentaje de ionizacin=
100
Concentracin inicial de la base

Porcentaje de ionizacin=

(4.11)
Cuanto ms fuerte es un cido o una base, mayor ser su porcentaje de
ionizacin.

157

Ejemplo 4.11

Se dispone de 500 mL de una solucin de cido actico 0.1


M. Determine:
a) El pH de la solucin resultante, y
b) El porcentaje de cido actico disociado.

a)

Como en los ejemplos anteriores, se procede a llevar a cabo un balance

de los componentes de la reaccin tomando en cuenta las concentraciones al


inicio, los cambios y al final en el equilibrio. El diagrama siguiente resume esos
clculos:
CH3COOH

H2O

CH3COO

H3O+

Inicio

0.1 M

Cambio

-x

Equilibrio

01-x

1.8 x105

xx
0.1 x

x =1.3326x10-3
[H3O+] = 1.3326 x 103 M
pH = 2.8753

b) El porcentaje de disociacin es obtenido simplemente a partir de la


relacin entre la concentracin en equilibrio entre la concentracin inicial:

1.3326x10-3 M
% disociacin =
100 =1.3326%
0.1M

Ejemplo 4.12

Calcule la constante de ionizacin del cido actico de una


solucin 0.0100 M que est ionizada en 4.2%.

158

El diagrama siguiente muestra el balance de las concentraciones de los


componentes de la reaccin:
CH3COOH

H2O

H3O+ +

CH3COO-

Inicio

0.0100 M

Cambio

-x

Equilibrio

0.0100 -x

Si el cido actico se encuentra ionizado un 4.2%, la concentracin de


equilibrio

de

los

iones

resultantes

ser:

H3O+ = CH3COO- =(0.01)(0.042)=4.2x10-4M

La concentracin del cido actico en el equilibrio es:

CH3COOH=0.01-4.2x10-4 =9.58x10-3M
Finalmente la constante de ionizacin es determinada de la siguiente manera:

H3O+ CH3CO-2 (4.2x10-4 )(4.2x10-4 )


Ka =
=
=1.8x10-5
-3
9.58x10
CH3CO2H

Ejemplo 4.13

A una solucin de amoniaco se le aade cloruro de amonio.


Analice cada una de las afirmaciones y decida si son
verdaderas o falsas justificando las respuestas:
1) Aumenta el grado de disociacin del amoniaco,
2) El grado de disociacin del amoniaco no vara,
3) El pH disminuye.

1) Falso, pues al aadir NH4+, que es uno de los productos de disociacin del
NH3, el equilibrio: NH3 + H2O NH4++ OH, se desplazar hacia la
izquierda disminuyendo la disociacin del mismo.
2) Falso, por la razn antes expuesta.
3) Verdadero, pues al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda tambin
disminuir [OH], con lo que aumentar [H3O+] y por tanto disminuir el pH.

159

Relacin entre Ka y Kb
Si se tiene un par cido-base conjugado como el que sigue:
cido

Base conjugada

A H3O
Ka
HA

HA + H2O A- + H3O+

Kb

A + H2O HA + OH
-

HA OH

A
K w H3O OH

2 H2O H3O+ + OH
Al multiplicar Ka y Kb se obtiene Kw:

A H3O HA OH
K aK b
H3O OH

A
HA
KaKb K w

(4.12)

Si se tiene un cido diprtico:


Primer equilibrio
cido

Base conjugada

H2A + H2O HA- + H3O+

HA- + H2O H2A + OH2 H2O H3O+ + OH

HA H3O
K a1
H2 A

K b2

H2 A OH

HA
K w H3O OH

Al multiplicar Ka1 y Kb2 se obtiene Kw:

160

K a1K b2

HA H3O H2 A OH

H3O OH

HA
H2 A
Ka1Kb2 K w

(4.13)

Segundo equilibrio
cido

Base conjugada

HA + H2O A + H3O
-

2-

A2- + H2O HA- + OH2 H2O H3O+ + OH

K a2

A 2 H3O

HA

HA OH
K b1
A 2
K w H3O OH

Al multiplicar Ka2 y Kb1 se obtiene Kw:

A 2 H3O HA OH
K a2K b1
H3O OH

2
HA
A
Ka2Kb1 K w

(4.14)

Si se tiene un cido triprtico:

K a1K b3 K w
K a2K b2 K w

(4.15)

K a3K b1 K w

161

Ejercicios
4.1 Segn la teora de Brnsted y Lowry sobre cidos y bases. Clasifique
cada uno de los siguientes compuestos o iones como cido o base.
a)
b)
c)
d)

HNO3
CO32H2PO4H2SO4

e) PO43f)

H2S

g) SO32h) HCN
i)

CH3COOH

4.2 Complete los siguientes equilibrios entre pares de cidos y bases


conjugados, de tal forma que el primer compuesto de cada reaccin acte
como cido:
a)

NH4++F-________+HF

b)

HCN+OH-CN-+_______

c)

_______+______CO32-+H2O

d)

_______+ NH3HPO42-+ NH4+

e)

NH4++OH-_____+_____

f)

_______+CO3-HCO3-+HCO3-

g)

H2C2O4+H2O _______+H3O+

h)

CH3NH3++_______HClO+CH3NH2

i)

__________+CN-CH3COO-+HCN

j)

H2CO3+H2O_______+________

k)
l)
m)

______+HCO3______+H2O
NH4++______H2O+______
H2O+CN_______+________

4.3 Indique si cada una de las siguientes soluciones es cida, bsica o


neutra:
a) [H+ = 2x10-5 M
b) [OH- = 3x10-9 M

162

c) [OH- = 1x10-7 M
d) [H+ = 3x10-2 M
e) [H+ = 1x10-10 M

4.4 Dada la concentracin, calcule el pH que corresponde a cada solucin.


a) [H+]= 0.00321 M

b) [OH-]= 3.7x10-9 M

4.5 Calcule la concentracin molar de iones hidrgeno para las soluciones


que tienen un:
a) pH = 5.20

b) pOH = 9.49

4.6 Al tomar una muestra de agua de lluvia en la ciudad de Mxico, el 21 de


abril del 2008 y medir el pH ste result ser de 4.1. Calcule la
concentracin molar de iones hidronio del agua de lluvia.

4.7 Complete los valores que faltan en la siguiente tabla:


Solucin

pH

6.96

[H+], M

1.2x10-3

c
7.63
2.35x10-2

1x10-5

f
1x10-5

g
h

10.5
1.48x10-3

i
j

0.012

10.15

l
m

pOH

1.0x1O-9

[OH-], M

0.02
11.21

163

4.8 En un anlisis clnico se tom una muestra de sangre del estudiante


Carlos Prez y se encontr que la concentracin de iones oxidrilo es
2.8x10-7 M. Cul es el pH de la sangre del estudiante Prez?

4.9 El sbado pasado un buen amigo destap una botella de vino, aejada
por varios aos. Un qumico le ayud a hacer un anlisis de la
concentracin de iones H+ en el vino y encontraron una concentracin de
0.00033 moles por litro. Hoy viernes planean terminarse ese vino, pero
han descubierto que la botella se qued abierta y el vino permaneci
expuesto al aire, por lo que nuevamente han hecho un anlisis y han
encontrado que la concentracin de iones hidrgeno es de 0.0015 moles
por litro. Qu pH tena el vino el sbado?, Cul ser el pH hoy viernes?

4.10 Se compr en el mercado una solucin amoniacal para limpieza


domstica, la concentracin de iones OH- era 0.0021 M. Calcule la
concentracin de los iones H+.

4.11 Un alumno de qumica analtica mide el pH del jugo de naranja que


venden en la cafetera y encuentra que es 3.1. Cul ser la
concentracin de iones hidronio en el jugo de naranja?

4.12 Si le pidieran ordenar el contenido de cinco frascos que tienen la siguiente


informacin en sus etiquetas, frasco 1: pH=7; frasco 2: [H3O+]=103; frasco
3: pOH = 2; frasco 4: [OH] = 106; y frasco 5: pH = 1. Cul es el orden
de mayor a menor acidez, de dichos frascos?

4.13 Complete los valores que faltan en la siguiente tabla:


Solucin

pH

refresco

2.3

caf negro

[H+]

[OH-]
1.67x10-9

anticido
leche
vinagre

pOH

3.4
2.1x10-8
11.5

164

jugo gstrico

1.77

sangre

5.11x10-8

agua de mar

6.1x10-7

4.14 Calcule el pH de:


a)

Una solucin de HCl 0.001 M.

b)

Una solucin de Ba(OH)2 0.02 M.

c)

Una solucin de HCl 1x10-7 F.

d)

Una solucin de NaOH 0.00029 M.

e)

Una solucin de HNO3 0.76 M.


El cido ntrico se utiliza en la produccin de
fertilizantes, colorantes, frmacos y explosivos.

4.15 En el laboratorio se tiene un frasco que dice solucin de HCl 0.0015 M.


Calcule la concentracin de iones OH-.
4.16 Calcule la concentracin de [H+ para una solucin de hidrxido de
potasio 0.66 M.

4.17 Qu pH tiene la solucin resultante al disolver 36 g de una solucin de


HCl (densidad =1.174 g/mL, 23.8%) en 664 mL de agua?

4.18 Qu cantidad de moles de KOH se necesitan para preparar 500 mL de


una solucin de pH 8.36?

4.19 Qu cantidad de gramos de KOH se necesita para preparar 800 mL de


una solucin con un pH de 11.00?

4.20 Calcule el pH de la solucin que resulta al mezclar:


a) 50 mL de HCl 1.120 F y 150 mL de agua pura.
b) 80.0 mL de HCl 0.010 F y 30.0 mL de HCIO4 0.015 F.
c) 55.0 mL de HNO3 0.050 F y 45.0 mL de HCl 0.025 F.
d) 50.0 mL de HCIO4 0.0080 F y 50.0 mL de HNO3 0.011 F.

165

4.21 Calcule el pH de una solucin de:


a)

cido nitroso (HNO2) 0.036 M.

b)

Amoniaco 0.40 M.

c)

Metilamina 0.26 M.

d)

cido actico 0.1 F.

e)

HClO 0.15 F.

f)

HSCN 0.01 F.

g)

HF 0.05 F.

h)

C5H5N (piridina) 0.050 M.

i)

cido benzoico 0.10 M.

4.22 Determine los gramos de cido frmico que se utilizaron para preparar
150.0 mL de la solucin, si el pH de la solucin es de 2.55.

4.23 Se tienen dos matraces, uno que contiene 100 mL de cido clorhdrico
0.100 M y otro con 100 mL de cido actico 0.100 M Qu cantidad de
agua se debe aadir a la ms cida para que el pH de las dos soluciones
sea el mismo?

4.24 Calcule la concentracin molar inicial de iones hidronio para las siguientes
soluciones:
a)

cido hipocloroso (HClO) 0.025 M.

b)

cido hidrazoico (HN3) 0.120 M.

c)

Fenol (HOC6H5) 0.0068 M.

4.25 Se disuelven 0.150 g de cido actico y se aforan en un matraz de 100


mL. Calcule la concentracin de todos los componentes en el equilibrio.

4.26 Determine el valor de la constante de disociacin de cada una de las


siguientes sustancias, a partir de la concentracin y el pH de las
respectivas soluciones:
Solucin

Concentracin

pH

a)

cido actico

0.010 F

3.37

b)

cido cianhdrico

0.050 F

5.35
166

c)

cido frmico

0.200 F

2.22

d)

cido nitroso

0.400 F

1.85

e)

cido frmico

0.100 M

2.39

f)

Amoniaco

0.100 M

11.12

g)

cido lctico

0.100 M

2.44

h)

Niacina

0.020M

3.26

La niacina que es una de las vitaminas del grupo B


y tiene solo un hidrgeno ionizable.
4.27 Calcule la molaridad inicial de una solucin de
a)

cido frmico, si en equilibrio tiene un pH de 3.66.

b)

Amoniaco, si en equilibrio tiene un pH de 11.12.

4.28 Determine la concentracin de cada especie qumica presente en una


solucin de amoniaco 0.15 M.

4.29 Un estudiante de qumica analtica compra en una cafetera, un vaso de


leche y una taza de caf. Al realizar un anlisis encuentra que la
concentracin de iones hidronio en un vaso de leche (cido lctico:
HC3H5O3) es 0.0039 M y el pH de la taza de caf (a 25C) es 5.15.
a)

Calcule la concentracin del cido lctico en la leche.

b)

Determine la concentracin de iones hidronio en el caf.

c)

Calcule el pH de la solucin que resulta al mezclar 100 mL del caf


con 100 mililitros de leche. Recuerde que la leche es una solucin
acuosa, suponga que toda su acidez se debe al cido lctico y que
los volmenes son aditivos.

4.30 Determine el pH de una solucin de


a)

cido fosfrico 0.1000 M.

b)

cido carbnico 0.0300 M.

4.31 Determine la constante de ionizacin del cido benzoico, si en una


solucin 0.01 M de cido benzoico se presenta un grado de disociacin
del 8.15%.
167

4.32 Calcule la concentracin de todas las especies en una solucin de:


a)

cido carbnico 0.025 M.

b)

cido oxlico 0.2 M.

El cido oxlico es una sustancia venenosa que se usa como agente


blanqueador y limpiador para eliminar el sarro en las tinas de bao.
4.33 En una solucin de cido cianhdrico 0.012 M, el cido cianhdrico est
ionizado en 0.0216%. Calcule la constante de ionizacin del cido.

4.34 Calcule el porcentaje de ionizacin de las siguientes soluciones:


a)

cido clorhdrico 0.50 M.

b)

Hidrxido de sodio 0.15 M.

c)

cido fluorhdrico 0.50 M.

d)

Amoniaco 0.15 M.

e)

cido cianhdrico (HCN) 0.6 M.

4.35 Calcule el porcentaje de ionizacin del cido fluorhdrico en las siguientes


concentraciones
a) 0.60 M.
b) 0.06 M.
c) 0.006 M.

4.36 Determine la molaridad y el grado de disociacin del cido actico en una


solucin, cuyo pH es 3.9.

4.37 Calcule el porcentaje de ionizacin del cido hidrazoico (HN3) en cada


una de las soluciones cuya concentracin es la siguiente:
a) 0.400M.

b) 0.040 M.

c) 0.004 M.

4.38 Qu porcentaje de NH3 est presente como NH4+ en una solucin de


NH3 0.10 M?

168

Prctica 4.1

Determinacin del pH

Experimento I: calibracin del pHmetro.


Introduzca el electrodo
en el buffer de pH=7,
contenido
en
un
pequeo
vaso
de
precipitados.

Espere a que se estabilice el valor


que arroja la pantalla del pH-metro.
ste deber mostrar un valor igual a
siete o muy cercano, en ese
momento oprima o mueva el botn
estandarizar.

Si va a trabajar
con soluciones
cidas.

Nota: el pH-metro se
calibra al inicio de la
sesin de laboratorio.
Debes
de
tener el cuidado de
lavar siempre el
electrodo del pHmetro,
antes
y
despus
de
introducirlo
a
cualquier solucin,
bajo un chorro de
agua destilada con
la piseta. Seca muy
bien
el electrodo
despus de lavarlo.

Introduzca
el
electrodo en el
buffer de pH =4.

Si va a trabajar
con
soluciones
bsicas.

Introduzca
el
electrodo en el
buffer de pH =10.

Espere a que se estabilice el valor que se arroja


en la pantalla del pH metro. ste deber mostrar
un valor igual a 4 10 (segn corresponda) en
ese momento oprima mueva el botn
estandarizar.

169

Experimento II: pH de soluciones de HCl y de NaOH.


El siguiente esquema se hace primero para la solucin de HCl y luego para la
solucin de NaOH:
De la solucin 0.1 N
de HCl (preparada
en la prctica 2.4)
tome
10
mL,
colquelos en un
matraz volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 2.

Solucin de
HCl
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
Solucin de
NaOH
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4

De la solucin 2
tome 10 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico, afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.

pH
experimental

pH
terico

pH
experimental

pH
terico

De la solucin 3
tome 10 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.

Mida el pH de cada una de


las
cuatro
soluciones
anteriores:

Llene la siguiente tabla y


en su reporte debe incluir
los clculos del pH terico.

170

Experimento III: pH de soluciones de HCl y de NaOH.


El siguiente diagrama se hace primero para la solucin de HCl y luego para la
solucin de NaOH:
De la solucin 0.1 N (preparada en la prctica 2.4):

Tome
20.0
mL,
colquelos en un
matraz volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 2.

Solucin de
HCl
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
Solucin de
NaOH
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4

Tome
12.0
mL,
colquelos
en
un
matraz
volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.

pH
experimental

pH
terico

pH
experimental

pH
terico

Tome
7.0
mL,
colquelos en un
matraz volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.

Mida el pH de cada una de las


cuatro soluciones anteriores:

Llene la siguiente tabla y en


su reporte debe incluir los
clculos del pH terico.

171

Experimento IV: pH de diferentes productos caseros.

Mida el pH de de las siguientes


sustancias:

Sustancias
Jugo de manzana
Jugo de pia
Jugo de sanda
Jugo de papaya
Jugo de pepino
Coca cola
Orina
Champ
Pepsi Cola
Sudor

pH

Nota: Si es jugo natural,


el jugo debe extraerse
justo antes de efectuar
la prueba.

172

Fuerza cido-base

Prctica 4.2

Experimento: determinacin del pH de soluciones cidas y de soluciones


bsicas.
Prepare
25
mL, 0.1000 F
de cada uno
de los cidos y
bases que se
presentan en
la tabla.

Vierta la solucin en
un
vaso
de
precipitados y mida
su pH. En su
reporte debe incluir
los clculos del pH
terico. Llene la
siguiente tabla.

Tipo

Frmula

Nombre

Fuerte
mono
funcional
Dbil
mono
funcional
Dbil poli
funcional
Mixto

HNO3

cido
ntrico

HCOOH

cido
frmico

H2C2O4

Fuerte
mono
funcional
Dbil
mono
funcional

KOH

cido
oxlico
cido
sulfrico
Hidrxido
de potasio

H2SO4

NH4OH

Concentracin pH
pH
real obtenida
terico experimental

Hidrxido
de amonio

Guarde las soluciones en


frascos de polietileno,
etiqutelos con nombre,
concentracin y fecha.

Se le pide una concentracin


0.1000 F, pero a veces no es
fcil medir la cantidad que se
requiere, por lo que se le pide
sea honesto y registre la
concentracin que realmente
prepar.

173

Determinacin de la constante de ionizacin (Ka) y


del porcentaje de disociacin del cido frmico

Prctica 4.3

Experimento:
De
la
prctica
fuerza cido base
utilice la solucin de
cido
frmico
0.1000 F, tome 20
mL, colquelos en
un
matraz
volumtrico, afore a
25 mL y etiquete
como solucin 2.

Mida el pH
anteriores.

de

De la solucin 2
tome 20 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico, afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.

las

soluciones

De la solucin 3
tome
20
mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.

Calcule la concentracin
de cido frmico inicial de
cada
una
de
las
soluciones.
Solucin

Concentracin

C1V1
V2
0.1000 F
C2 =

1
2
3
4

Calcule la concentracin de hidrgeno


en el equilibrio. H3O+ =10-pH

174

Solucin 1.
El equilibrio qumico para la solucin uno, se determina
de la siguiente manera.
HCOOH + H2O HCOO + H3O+
Inicio

0.1 M

Cambio

-x

Equilibrio

01-x

Se obtiene con
el
pH
experimental.
x= H3O+ =10-pH

Con el valor de x se procede a calcular la constante


HCOO- H3O+
xx
de ionizacin K a =
.
=
0.1-x
HCOOH

Realice
los
clculos
anteriores
para las
solucione
s 2, 3 y 4.

Con el valor de x se procede a calcular el porcentaje


100 x .
de disociacin =
0.1

Llene la siguiente tabla con los datos experimentales:


Solucin

1
2
3
4

Concentracin

pH

CV
C2 = 1 1
V2
0.1000 F

H3O+ =10-pH

Ka

Promedio

No olvide incluir el equilibrio qumico completo para cada solucin con sus
respectivos clculos.

175

176

Captulo
5

Hidrlisis
y
amortiguadores

Hidrlisis
Una sal es un compuesto inico que resulta de la reaccin de un cido y
una base. Se caracterizan por disociarse en agua para formar electrlitos. La
mayora de las sales son electrlitos fuertes, excepto los haluros, cianuros,
tiocianatos de cadmio (II) y mercurio (II), cloruro y tiocianato de hierro(III) y
acetato de plomo(II).

El trmino hidrlisis de una sal describe la reaccin de sta (su anin, su


catin o ambos) con el agua. Por lo general la hidrlisis de una sal afecta el pH
de una solucin presentndose diferentes casos segn la fuerza cida de los
reactantes.

Caso I: sales que producen soluciones neutras (anin de cido


fuerte y catin de base fuerte).
En general se cumple el hecho de que las sales que contienen un in de
un metal alcalino o de un metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base
conjugada de un cido fuerte (por ejemplo: Cl-, Br-, y NO3-) no se hidrolizan en
una medida apreciable y en soluciones son consideradas neutras.

Las soluciones de sales provenientes de bases fuertes solubles y cidos


fuertes son neutras, porque ni el catin ni el anin reaccionan con el agua. Por
ejemplo al disolver cloruro de sodio en una solucin acuosa se obtienen iones
Na+, Cl-, H3O+ y OH- . El catin de la sal, Na+, no reacciona con el anin del
agua, OH- (para formar NaOH). Del mismo modo, el anin de la sal, Cl-, no
177

reacciona con el catin del agua, H3O+ (para formar HCl). Por ello, las
soluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes solubles son neutras.

Caso II:

sales que producen soluciones bsicas (catin de

base fuerte y anin de cido dbil).


Cuando se disuelve en agua una sal que proviene de una base fuerte y
de un cido dbil, las soluciones resultantes son siempre bsicas debido a que
los aniones de los cidos dbiles reaccionan con el agua y forman iones
hidrxilos. La constante de equilibrio, llamada constante de hidrlisis (Kh),
corresponde a la constante de equilibrio de la base conjugada del anin
(cido).

(Khb)(Ka) = Kw

(5.1)

Donde: Ka es la constante de acidez del cido dbil monoprtico cuyo anin es


el que est en estudio y Khb es la constante de hidrlisis de dicho anin
(base conjugada del cido).

Ejemplo 5.1

Calcule la constante de hidrlisis del in


acetato, CH3COO-, que procede del acetato de
sodio.

En el siguiente diagrama se muestra las reacciones que se llevan a cabo una


vez que se mezcla el CH3COONa y el agua.

H2O
CH3COONa

Anin que proviene


del CH3COOH
(cido dbil)

CH3COO-

Catin que viene


del NaOH (base
fuerte)

Na+

Hidrlisis

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH178

La constante de equilibrio para la disociacin del cido actico, representada


por la reaccin: CH3COOH CH3COO- + H3O+, puede expresarse como:

CH3COO- H3O+
Ka =
CH3COOH
Por otra parte, la reaccin de la hidrlisis para el in acetato es
expresada por medio de la reaccin: CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-, por
lo que la constante de la hidrlisis resultante es:

K hb =

CH3COOH OH-
CH3COO-

Esta constante puede ser determinada a partir de los valores de la constante


del cido y la constante de hidrlisis del agua, (Khb)= Kw/(Ka). A 25C los
valores obtenidos del apndice son los siguientes:

K hb =

H3O+ OH-
CH3COOH OH- 1.0x10-14
Kw
=
=
=
=5.6x10-10
-5
+
K a CH3COO H3O
1.8x10
CH3COO
CH3COOH

Ejemplo 5.2

Calcule el pH de 150 mL de una solucin de


NaClO cuya molaridad es 0.1 M.

El diagrama siguiente muestra las reacciones que se presentan al disolver


NaClO en agua.
H2O

Anin que proviene


del HClO (cido dbil)

NaClO

ClO-

0.1 M

0.1 M

Catin que proviene del


NaOH (base fuerte)

Na+
0.1 M

Hidrlisis

ClO- + H2O

HClO + OH-

0.1 M
179

Haciendo un balance de los componentes involucrados en la hidrlisis se tiene:


ClO +

H2O

HClO +

OH

Inicio

0.1 M

Cambio

-x

Equilibrio

0.1 - x

El valor de la constante para el cido (HClO) es Ka = 3.000x108, y el valor de la


constante de equilibrio para la hidrlisis de la base conjugada se calcula de la
siguiente manera:
K hb =

K w 1.000x10-14
=
=3.3333x10-7
K a 3.000x10-8

Al reemplazar las concentraciones de equilibrio podemos calcular el valor del


cambio, y con ste la concentracin de los iones OH-.

3.3333x10-7 =

x2
0.1-x

x = [OH-] =1.8240x10-4
pOH = -log(1.8240x10-4) = 3.7389
pH =10.2610
Como puede apreciarse en este caso se produce una hidrlisis bsica (pH
mayor a siete).

Caso III: sales que producen soluciones cidas (catin de base


dbil y anin de cido fuerte).
En este caso se tiene la combinacin de un catin que procede de una
base dbil y que se combina con el OH- del agua para formar molculas no
ionizadas de la base dbil. La eliminacin del OH- desplaza el equilibrio del
agua hacia la produccin de soluciones ms cidas. La reaccin general para
la hidrlisis de este caso puede expresarse como: catin + H2O base dbil +
H3O+.
180

(Kb)(Kha) = Kw

(5.2)

Esta relacin es vlida para cualquier catin que proceda de una base dbil.

Donde: Kb es la constante bsica de la base dbil cuyo catin es el que est en


estudio y Kha es la constante de hidrlisis de dicho catin.

Ejemplo 5.3

Calcule la constante de hidrlisis del in


amonio, NH4+, que procede del cloruro de
amonio.

Las reacciones que se tienen al disolver el NH4Cl en agua son las siguientes:

H2O
NH4Cl

Catin que proviene


del NH3 (base dbil)

NH4+

Hidrlisis

Anin que proviene del


HCl (cido fuerte)

Cl-

NH4+ +

H2O

NH3 + H3O+

La constante de disociacin del amoniaco siguiendo la siguiente reaccin es:


NH3 + H2O NH4+ + OH-

NH4+ OH-
Kb =
NH3
La relacin de equilibrio para la hidrlisis del NH4+ es:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

K ha =

NH3 H3O+
NH4+

181

Combinando los valores de las constantes de equilibrio y la constante de


hidrlisis del agua a 25 C nos genera el siguiente valor para la constante de
hidrlisis.

K ha =

Kw
Kb

+
+
K w H3O OH NH3 H3O 1.0x10-14
K ha =
=
=
=
=5.5555x10-10
-5
+
+
K b NH4 OH
1.8x10
NH4
NH3

Ejemplo 5.4

Calcule el pH de una solucin 0.2 M de nitrato


de amonio, NH4NO3.

Las reacciones que se presentan en la disociacin del NH4NO3 son las


siguientes:
Catin que proviene
del NH3 (base dbil)

H2O
NH4NO3

NH4+

0.2 M

0.2 M

Hidrlisis

Anin que proviene


del HNO3 (cido
fuerte)

NO3-

NH4+ + H2O

NH3 + H3O+

0.2 M

Un balance para cada uno de los componentes involucrados en la hidrlisis nos


conduce al cambio que se produce. Observe que la concentracin de H 3O+ es
igual al valor de x.
NH4+ +

H2O

NH3

H3O+

Inicio

0.2

Cambio

-x

Equilibrio

0.2-x

x
182

K ha =

NH3 H3O+

=5.6x10-10

NH4
xx
K ha =
=5.6x10-10
0.2-x
+

x= H3O+ =1.0582x10-5
pH=-log 1.0582x10-5 =4.9754

El valor del pH muestra que como resultado se produce una hidrlisis cida (pH
menor a siete).

Caso IV: sales que proceden de un cido dbil y una base


dbil.
En este caso tanto el catin como el anin se pueden hidrolizar, puede
ser que slo uno de ellos se hidrolice y la solucin ser cida o bsica segn el
in que se hidrolice en mayor grado.
Ejemplo 5.5

Determine si la solucin producida cuando se


disuelve NH4CN en agua es cida o bsica.

En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la solucin


podr ser cida o bsica. El resultado depender de qu in se hidrolice en
mayor grado, los valores de las constantes de hidrlisis determinarn si la
solucin resultante es cida o bsica.
Si se hidroliza el catin:
Catin que proviene
del NH3 (base dbil)

H2O
NH4CN

NH4+
Hidrlisis

Anin que proviene


del HCN (cido
dbil)

CN-

NH4+ +

H2O

NH3 + H3O+
183

Kha del catin (NH4+) = 5.6 x 1010


Si se hidroliza el anin:

H2O
NH4CN

Anin que proviene


del HCN (cido
dbil)

CNHidrlisis

Catin que proviene


del NH3 (base dbil)

NH4+

CN-

H2O

HCN +

OH-

Khb del anin CN = 2 x105

Revisando los valores de Kha y Khb, observamos que la solucin resultante ser
bsica debido a que Khb(CN) es mayor que Kha(NH4+).

Ejemplo 5.6

Calcule el pH y el grado de hidrlisis de una


solucin acuosa de NH4CN 0.01 M.

La ecuacin general para la hidrlisis de la sal es la siguiente:


NH4CN

0. 01 M

H2O

NH4+ +

CN-

0.01 M

0.01 M

Los valores de las constantes para el anin y catin son respectivamente:


Khb(CN) = 2 x105 M
Kha(NH4+) = 5.6x1010 M
En este caso, la solucin resultante ser bsica debido a que Khb(CN)
Kha(NH4+).

184

En los siguientes tres equilibrios se utiliza x, y, z, donde: x representa la


cantidad de base formada en la hidrlisis del equilibrio 1 y representa la
cantidad de cido formada en la hidrlisis del equilibrio 2, z representa la
cantidad de OH- y H3O+ recombinados por neutralizacin en el equilibrio 3.
Los equilibrios de hidrlisis sern:
Equilibrio 1:
CN

H2O

HCN +

OH

Inicio

0.01

Cambio

-x

x-z

Equilibrio

(0.01-x)

(x-z)

K hbCN =

HCN OH-

2x10-5 =

CN -

x x-z
0.01-x

(a)

Equilibrio 2:
NH4+ +

H2O

NH3

H3O+

Inicio

0.01

Cambio

-y

y-z

Equilibrio

(0.01-y)

(y-z)

K haNH+ =

NH3 H3O+
NH 4 +

5.6x10-10 =

y y-z
0.01-y

(b)

Equilibrio 3:
2H2O
Equilibrio

H3O+ +

OH-

(y-z)

(x-z)

K w = OH- H3O+

185

1x10-14 = y-z x-z

(c)

La solucin del sistema ecuaciones a, b y c da como resultado las siguientes


concentraciones:
OH 4.349x104
H3O 2.356x1011

pH log 2.356x1011 10.6278


El mtodo de la solucin del sistema de tres ecuaciones no lineales va ms all
del alcance de este libro, pero se puede observar que en este caso la
constantes Khb(CN) Kha(NH4+), por lo que el equilibrio dominante ser el de la
base conjugada, as que se puede proceder a resolver el equilibrio que tiene
mayor fuerza:
CN

H2O

HCN +

OH

Inicio

0.01

Cambio

-x

Equilibrio

(0.01-x)

K hb =

HCN OH-
CN
-

=2.0x10-5

x2
=2.0x10-5
0.01-x
x= OH- =4.3732x10-4

K hb =

pOH=-log 4.3732x10-4 =3.3592


pH=14-3.3592=10.6407

El porcentaje de disociacin de la sal puede ser determinado dividiendo la


-

concentracin de OH entre la concentracin inicial de la sal.


4.3732x10-4
% de disociacin =
100=4.3732%
0.01

La concentracin obtenida al resolver slo el sistema dominante difiere de la


solucin generada al considerar los tres equilibrios en menos del 1%.

186

En la tabla 5.1 se presenta un resumen de los cuatro casos de hidrlisis,


con ejemplos y el pH que se espera.

Tabla 5.1 Resumen de las propiedades cido-base de las sales.


Caso

Tipo de sal

Catin

de

Ejemplos

Iones que se

pH de la

hidrolizan

solucin

una NaCl, KI, KNO3, Ninguno

=7

base fuerte; anin RbBr, BaCl2.


de un cido fuerte.
II

Catin

de

una CH3COONa,

Anin

Catin

base fuerte; anin KNO2.


de un cido dbil.
III

Catin

de

una NH4Cl, NH4NO3,

base dbil; anin AlCl3,


de un cido fuerte.
IV

Catin

de

ZnCl2.

una NH4NO2,

base dbil; anin CH3COONH4,


de un cido dbil.

Soluciones

Anin

y 7 si KhbKha

catin

=7 si Khb=Kha

NH4CN.

7 si KhbKha

reguladoras (amortiguadoras, buffer o

tampn)
En las reacciones qumicas tanto de los procesos industriales como en
las que se producen en los seres vivos, suele ser til que el pH se mantenga
prcticamente constante a pesar de la adicin de una cantidad considerable de
cidos o bases. Por ejemplo, la capacidad portadora de oxgeno de la sangre
por la hemoglobina y la actividad de las enzimas en nuestras clulas depende
en mucho del pH de nuestros lquidos corporales.

Las soluciones que contienen un cido dbil y una sal inica soluble del
cido dbil o una base dbil y una sal inica soluble de dicha base dbil se
187

denominan soluciones reguladoras, amortiguadoras, buffers o soluciones


tampn cuya accin depende del efecto del in comn. Estas soluciones
tienen la capacidad de mantener el pH de un sistema casi constante al agregar
cidos o lcalis dentro de un intervalo predeterminado, es decir, pueden
controlar la variacin del pH solo en el intervalo establecido. En la figura 5.1 se
muestra el efecto en el pH al agregar agua a cido clorhdrico, cido actico y a
un sistema tampn de CH3COOH/CH3COO-.

Figura 5.1 Anlisis del efecto de soluciones amortiguadoras

Como se puede ver en la figura 5.1 el nico sistema que mantiene


inalterado su pH es la solucin reguladora CH3COOH/CH3COONa. Las
soluciones tampn consiguen mantener inalterado el pH frente a los procesos
de disolucin, amortiguan el efecto de la adicin de cidos o lcalis a las
mismas. Se considera que un amortiguador es eficiente si su capacidad
reguladora est en dentro del intervalo de 1.0000 en el pH. Si sale de ste
intervalo el amortiguador no tiene capacidad para soportar cambios en el pH de
la solucin.

Por otra parte, la estabilidad de cualquier sistema regulador depende de la


concentracin y de la relacin de la sal con el cido dbil o base dbil. Se logra
la mxima capacidad reguladora cuando:
1) La concentracin molar de la sal y de su cido o base dbiles
correspondientes son iguales.
2) Mientras ms concentrada sea la solucin, mejor ser la capacidad
reguladora.

188

La figura 5.2 muestra las dos posibilidades que se tienen para la formacin de
soluciones amortiguadoras.

SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS

Una solucin amortiguadora de


un cido dbil y una sal inica
soluble del cido dbil.

Una solucin amortiguadora


de base dbil y una sal inica
soluble de dicha base dbil.

Figura 5.2 Estructura de formacin de soluciones amortiguadoras.

Ejemplo 5.7

Calcule la concentracin de H3O+ y el pH de una solucin que


es 0.1000 M en cido actico y 0.2000 M en acetato de sodio.

Este ejemplo va a ser resuelto por medio del anlisis del efecto del in
comn, que describe el comportamiento de soluciones en las que se produce
el mismo in por dos compuestos diferentes en una misma solucin. El acetato
de

sodio

est

completamente

ionizado

proporciona

CH3COO-

una

elevada

concentracin de iones acetato (CH3COO-):


CH3COONa +

H2O

0.2 M

Na+
0.2 M

0.2 M

Los iones CH3COO- desvan el equilibrio de ionizacin del CH3COOH hacia la


izquierda, por lo cual las soluciones que contienen un cido dbil y una sal del
mismo son siempre menos cidas que aquellas que contienen slo el cido
dbil.

CH3COOH
Inicio

0.1

H2O

H3O+ +

CH3COO-

0.2
189

Cambio

-x

Equilibrio

0.1-x

0.2+x

H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH
COOH
3

Ka =

(x)(0.2+x)
=1.8x10-5
0.1-x

x = H3O+ = 8.9983x10-6 M
pH = -log (8.9983x10-6) = 5.0458

Solucin amortiguadora de un cido dbil y una sal inica


soluble del cido dbil
La disociacin de un cido dbil en agua procede siguiendo la reaccin:
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
Donde:
HA es el cido dbil.
A- es la base conjugada.

H3O+ A -
La constante de ionizacin Ka est dada por: K a =
HA
K HA
Si reordenamos: H3O+ = a A
Al tomar el valor negativo del logaritmo de ambos lados de la ecuacin, se
tiene:

-log H3O+ =-logK a -log

HA
A -

A-
-log H3O+ =-logK a +log
HA
Si empleamos una analoga de la definicin de pH para los valores de las
constantes podemos escribir:
pH=-log H3O+

190

pK a =-logK a

A -
pH=pK a +log
HA

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch, y


cuya forma general es:

sal

pH=pK a +log

cido

(5.3)

Donde: pKa = - log Ka, sal es la concentracin molar de la sal del cido dbil
que se ioniza y cido es la concentracin molar del cido dbil.

Solucin amortiguadora de base dbil y una sal inica soluble


de dicha base dbil
La disociacin de una base dbil en agua procede de la siguiente manera:
BOH(ac) + H2O(l) OH-(ac) + B+(ac)
Donde: BOH es la base dbil y B- es el cido conjugado.

OH- B+
La constante de ionizacin Kb est dada por: K b =
BOH
Reordenando: OH- =

K b BOH
B+

Al tomar el valor negativo del logaritmo de ambos lados de la ecuacin, se


tiene:

-log OH+ =-logK b -log

BOH
B+

B+
-log OH =-logK b +log
BOH
+

Empleando la definicin de pOH podemos escribir:


pOH=-log OH+

pKb =-logKb

191

B+
pOH=pK b +log
BOH
En este caso la ecuacin de Henderson-Hasselbalch es:

sal

pOH=pK b +log

base

(5.4)

Donde: pKb = - log Kb, sal es la concentracin molar de la sal de la base dbil
y base es la concentracin molar de la base dbil.

Cuando se prepara una solucin amortiguadora se debe etiquetar con el pH y


su concentracin, esto indica la fuerza inica de la misma.

Ejemplo 5.8

Si se mezclan 50 mL de una solucin 0.4 F de


CH3COOH con 100 mL de una solucin 0.1 F
de NaOH. Cul ser el pH?

Las concentraciones finales para el cido y la base una vez que han sido
combinados son:
Para el CH3COOH: C2 =
Para el NaOH: C2 =

C1V1 0.4 F 50 mL
=
=0.1333 F
V2
150 mL

C1V1 0.1F 100 mL


=
=0.0666 F
V2
150 mL

El balance de componentes nos muestra que el reactivo limitante es el NaOH


(base fuerte), por lo que el cambio ser igual a su concentracin inicial.
CH3COOH

NaOH

CH3COONa +

Inicio

0.133333

0.0666

Cambio

-0.0666

-0.0666

0.0666

Equilibrio

0.0666

0.0666

H2O

192

Usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch obtenemos el valor del pH.


pH=-log 1.8x10-5 +log

0.0666
=4.74
0.0666

Es importante reflexionar sobre este ejemplo, aunque se resuelve con la


ecuacin de Henderson-Hasselbalch, por tener los componentes de un sistema
amortiguador debemos tener presente que en realidad no se puede considerar
un amortiguador, ya que en la unin se generan los componentes, pero
originalmente no exista la sal inica soluble del cido dbil (CH3COONa). Lo
anterior quiere decir que la capacidad del amortiguador se va a romper al
agregar una mnima cantidad de cido o de base.

Ejemplo 5.9

a) Calcule el pH de un litro de un sistema amortiguador


donde existe acetato de sodio 0.1 M y cido actico
0.1 M.
b) Calcule el pH del sistema amortiguador anterior si se
agrega 0.01 mol de NaOH.
c) Calcule el pH del sistema amortiguador si se agrega
0.01 mol de HCl en lugar de NaOH.

a) Suponiendo que el acetato de sodio est completamente ionizado se


generarn las siguientes concentraciones de iones:
CH3COONa +

H2O

0.1 M

Na+

0.1 M

CH3COO0.1 M

La relacin de equilibrio en la disociacin del cido actico presentar el


efecto de in comn de la siguiente manera:
CH3COOH

H2O

H3O+ +

CH3COO-

Inicio

0.1

0.1

Cambio

-x

Equilibrio

0.1-x

0.1+x

193

H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH3CO2H
Ka =

(x)(0.1+x)
=1.8x10-5
0.1-x

x =H3O+ = 1.7993x10-5 M
pH = - log (1.7993x10-5) = 4.7448

b) Nuevamente, si el acetato de sodio est completamente ionizado se


obtienen las siguientes concentraciones para los diferentes iones:
CH3COONa +

H2O

0.1 M

Na+

0.1 M

CH3COO0.1 M

Adems, el hidrxido de sodio tambin estar completamente ionizado y


la variacin del volumen ser mnima, por lo que la concentracin del NaOH
ser igual a 0.01M. La relacin de disociacin del NaOH puede expresarse de
la siguiente manera:
NaOH +

H2O

0.01 M

Na+

0.01 M

OH0.01 M

Al combinar el hidrxido de sodio con el cido actico, se podr


neutralizar una cantidad equivalente por lo que la concentracin en el equilibrio
para el cido actico se podr calcular como sigue:

CH3COOH

OH-

H2O

CH3COO-

Inicio

0.10 M

0.01 M

Cambio

-0.01 M

-0.01 M

0.01 M

Equilibrio

0.09 M

0.01 M

Para el clculo de la concentracin de equilibrio del cido actico se tomarn


en cuenta las siguientes concentraciones tomadas de la reaccin de
neutralizacin anterior:
CH3COO- =0.10 M + 0.01 M = 0.11 M
CH3COOH = 0.09 M
194

CH3COOH

H2O

H3O+ +

CH3COO-

Inicio

0.09

0.11

Cambio

-x

Equilibrio

0.09 - x

0.11 + x

H3O+ CH3COO-
Ka =
=1.8x10-5
CH3COOH
Ka =

(x)(0.11+x)
=1.8x10-5
0.09-x

x =H3O+ = 1.4722x10-5 M
pH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320

c) El acetato de sodio est completamente ionizado:


CH3COONa +

H2O

0.1 M

Na+

0.1 M

CH3COO0.1 M

El cido clorhdrico est completamente ionizado:


HCl

H2O

0.01 M

H+

0.01 M

Cl0.01 M

Reaccin de hidrlisis del in acetato en medio cido:


CH3COO-

H+

CH3COOH

Inicio

0.1 M

0.01 M

Cambio

-0.01 M

-0.01 M

0.01 M

Reaccin

0.09 M

0.01 M

Por lo tanto:
CH3COO- = 0.09 M
CH3COOH = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
CH3COOH

H2O

H3O+ +

CH3COO-

Inicio

0.11

0.09

Cambio

-x

Equilibrio

0.11 - x

0.09 + x
195

H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH3CO2H
Ka =

(x)(0.09+x)
=1.8x10-5
0.11-x

x =H3O+ = 2.1990x10-5 M
pH = -log 2.1990x10-5 = 4.6577

Ejemplo 5.10

a) Calcule el pH del sistema amortiguador donde


existe cloruro de amonio 0.1 M y amoniaco 0.1
M.
b) Calcule el pH del sistema amortiguador anterior si
se agrega 0.01 mol de NaOH.
c) Calcule el pH del sistema amortiguador anterior si
se agrega 0.01 mol de HCl en lugar de NaOH.

a) El cloruro de amonio est completamente ionizado:


NH4Cl +

H2O

0.1 M

NH3

H2O

NH4+ +

Cl-

0.1 M

0.1 M

NH4+ +

OH-

Inicio

0.1

0.1

Cambio

-x

Equilibrio

0.1-x

0.1+x

NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH
3
Kb =

(x)(0.1+x)
=1.8x10-5
0.1-x

x = OH-= 1.7993x10-5 M
pOH = -log (1.7993x10-5) = 4.7448
pH = 9.2551
196

b) El cloruro de amonio est completamente ionizado:


NH4Cl +

H2O

0.1 M

NH4+ +

Cl-

0.1 M

0.1 M

El hidrxido de sodio est completamente ionizado:


NaOH +

H2O

0.01 M

Na+

0.01 M

NH4+

OH-

OH0.01 M

H2O

NH3

Inicio

0.1 M

0.01 M

Cambio

-0.01 M

-0.01 M

0.01 M

Reaccin

0.09 M

0.01 M

Por lo tanto:
NH3 = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
NH4+ = 0.09 M

NH3

H2O

NH4+ +

OH-

Inicio

0.11

0.09

Cambio

-x

Equilibrio

0.11-x

0.09+x

NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH3
Kb =

(x)(0.09+x)
=1.8x10-5
0.11-x

x =OH- = 2.1990x10-5 M
pOH = -log (2.1990x10-5) = 4.6577
pH = 9.3422

c) El cloruro de amonio est completamente ionizado:


NH4Cl +

H2O

NH4+ +

Cl197

0.1 M

0.1 M

0.1 M

El cido clorhdrico est completamente ionizado:


HCl

H2O

0.01 M

H+

0.01 M

NH3

H+

Cl0.01 M
NH4+

Inicio

0.1 M

0.01 M

0.1 M

Cambio

-0.01 M

-0.01 M

0.01 M

Reaccin

0.09 M

0.11 M

Por lo tanto:
NH3 = 0.09 M
NH4+ = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M

NH3

H2O

NH4+ +

OH-

Inicio

0.09

0.11

Cambio

-x

Equilibrio

0.09-x

0.11+x

NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH3
Kb =

(x)(0.11+x)
=1.8x10-5
0.09-x

x = OH- =1.4722x10-5 M
pOH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320
pH = 9.1679

Como puede apreciar en los ejemplos anteriores, los clculos para


determinar el pH de un sistema amortiguador al agregar una base o un cido,
requieren una serie de reacciones y clculos matemticos, la solucin a
problemas de este tipo se pueden simplificar haciendo uso de la informacin
198

presentada en la tabla 5.2, sin embargo, no pierda de vista que al utilizar las
ecuaciones de dicha tabla, el problema se vuelve matemtico y pierde su
esencia qumica. Se debe tener cuidado en los clculos de las concentraciones
que se usen en la tabla 5.2 ya que debern ser actualizadas tomando en
cuenta el volumen final de la solucin.

Tabla 5.2 Resumen de los efectos al agregar un cido o una base en una
solucin amortiguadora.
Tipo de
Ecuacin a utilizar
pH esperado
amortiguador
Un
sistema
El
pH
del
sal - cido que se agrega
pH=-logK a +log
amortiguador
acido + cido que se agrega sistema
cido al cual se

amortiguador

le agrega cido.

va a ser ms
cido.

Un

sistema

amortiguador

pH=-logK a +log

sal +base que se agrega


acido - base que se agrega

El

pH

del

sistema

cido al cual se

amortiguador

le agrega una

va

base.

menos cido.

Un

sistema

amortiguador

pOH=-logK b +log

sal +cido que se agrega


base - cido que se agrega

El

pH

ser

del

sistema

bsico al cual

amortiguador

se

va

le

agrega

cido.
Un

ser

menos bsico.
sistema

amortiguador

pOH=-logK b +log

sal - base que se agrega


base +base que se agrega

El

pH

del

sistema

bsico al cual

amortiguador

se

va a ser ms

le

agrega

una base.

bsico.

199

Ejemplo 5.11

a) Calcule el pH y la concentracin de una


solucin reguladora que se forma por la
mezcla de 100 mL de HOCl 0.2 molar con
50 mL de NaOCl 0.2 molar.
b) Calcule el pH del sistema amortiguador
anterior si se agrega 0.001 mol de HCl.
c) Calcule el pH del sistema amortiguador
anterior si se agrega 0.001 mol de NaOH.
Suponga que no hay cambio de volumen en
el inciso b y c.

a) Las concentraciones debern ser modificadas tomando en cuenta el


volumen final de la solucin.
CHOCl =

C1V1 0.2 F 100 mL


=
=0.1333 M
V2
150 mL

CNaOCl =

C1V1 0.2 F 50 mL
=
=0.0666 M
V2
150 mL

0.0666 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.2215
0.1333 M

b) Si se supone que no cambia el volumen al agregar 0.001 moles de HCl


MHCl =

n 0.001mol
=
=0.0066 M
V 0.150 L

0.0666 M-0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.1552
0.1333 M+0.0066 M

c) Igualmente si se supone que no cambia el volumen al agregar 0.001 moles


de NaOH.
MNaOH =

n 0.001mol
=
=0.0066 M
V 0.150 L

0.066 M+0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.2810
0.1333 M-0.0066 M

200

Ejercicios
5.1 Determine el pH de una solucin de:
a) Formiato de sodio 0.240 M.
b) Hipoclorito de sodio 0.010 M.
c) Cloruro de amonio 0.420 M.
d) Benzoato de sodio 0.080 M.
El benzoato de sodio es un conservador qumico que se encuentra
en muchas de las bebidas gaseosas que tomamos todos los das.
Cuando lo ingerimos, el cuerpo lo asimila pero no puede
descomponerlo, por lo tanto se queda en nuestro organismo. Se
dice que en la morgue de la ciudad de Mxico hay cuerpos de ms
de cinco aos que tienen tanta cantidad de benzoato de sodio que
su cuerpo prcticamente no sufre el paso del tiempo.
e) Metaborato de amonio (NH4BO2) 0.1 M.
f) Benzoato de amonio 0.01 F.
g) Cianuro de amonio 0.3 M.
h) Cloruro de cinc 0.5 M.
i) Cloruro frrico (FeCl3) 0.1 F.
j) Cianuro de sodio 0.1 F
k) Nitrito de potasio 0.2 M.

5.2 Determine el pH y el porcentaje de hidrlisis de una solucin de carbonato


de sodio 0.1 M.

5.3 Calcule la concentracin de una solucin de acetato de potasio, si al


medirle el pH resulta ser de 9.3.

5.4 Calcule la cantidad en gramos, de nitrato de amonio que debe agregar a


un matraz volumtrico de un litro, para que al aforar con agua destilada, la
solucin resultante tenga un pH de 5.4.

201

5.5 Determine el pH y el porcentaje de hidrlisis de una solucin de acetato


de sodio:
a) 0.350 M.

b) 3.500 M.

5.6 Determine el pH de una solucin de cloruro de amonio:


a) 0.440 M.

b) 0.044 F.

5.7 Determine el pH de una solucin 0.120 M de:


a) H3PO4

b) NaH2PO4

c) Na2HPO4

d) Na3PO4

5.8 Determine el pH de una solucin 0.300 M de:


a) H2CO3

b) NaHCO3

c) Na2CO3

5.9 Determine el pH de una solucin 0.100 M de:


a) Dihidrgenofosfato sdico.
b) Hidrgeno fosfato disdico.
c) Fosfato trisdico.

5.10 Calcule la constante de ionizacin del amoniaco, de una solucin de


cloruro de amonio 0.001 M que se encuentra hidrolizada en 0.074%.

5.11 Calcule el pH de una solucin que prepara disolviendo 4.99 g de acetato


de sodio y afora a 400 mL con agua.

5.12 Se prepara una solucin 0.050 F de acetato de sodio, al medir su pH,


resulta ser 8.70. Con esta informacin calcule el valor de la constante de
disociacin del cido actico.

5.13 Calcule la concentracin de una solucin de sulfito de sodio (Na2SO3); si


se encuentra hidrolizada 0.02%.

5.14 Cules de los siguientes sistemas son soluciones amortiguadoras?


a) HCOOH/HCOOK

b) HClO4/NaClO4

c) H2SO4/KHSO4

d) HF/KF
202

e) NaHCO3/Na2CO3

f) HBr/KBr

g) H3PO4/KH2PO4

h) HCl/KCl

i) NaH2PO4/Na2HPO4

j) HNO2/KNO2

5.15 Calcule el pH de una solucin que contiene:


a) CH3COOH 0.22 M.
b) CH3COOH 0.22 M y CH3COONa 0.33 M.
5.16 Calcule el pH de las siguientes dos soluciones amortiguadoras:
a)

CH3COONa 3.0 M /CH3COOH 3.0 M.

b)

CH3COONa 0.30 M /CH3COOH 0.30 M.

c)

Cul es ms eficaz y porqu?

5.17 Calcule el pH de cada uno de los siguientes sistemas amortiguadoras:


a)

0.050 F en acetato de sodio y 0.050 F en cido actico.

b)

0.520 M en formiato de potasio y 0.330 M en cido frmico.

c)

0.700 F en cloruro de amonio y 0.030 F en amoniaco.

d)

0.200 F en cido frmico y 0.150 F en formiato de sodio.

e)

0.0100 F en cido brico (H3BO3) y 0.040 F en borato de sodio


(Na3BO3).

f)

0.050 F en cido fluorhdrico y 0.300 F en fluoruro de sodio.

g)

0.350 F en cido tartrico y 0.025 F en tartrato cido de potasio.

h)

0.20 M en Na2HPO4 y 0.15 M en KH2PO4.

5.18 Calcule el pH de una solucin que se prepara disolviendo 4.0 g de NH4Cl


en 100 mL de amoniaco acuoso concentrado (densidad 0.91 g/mL; 28%
m/m de NH3) y se afora a 500 mL con agua.
5.19 Se tienen 200 mL de una solucin acuosa, en la cual hay 3.5 g de cido
actico y 4.9 g de acetato de sodio. Calcule el pH de la solucin.

5.20 Calcule el pH de cada una de las soluciones que se obtienen al mezclar:


a) 50.0 mL de KCN 0.100 F y 25.0 mL de HCN 0.100 F.

203

b) 25.0 mL de cido frmico 0.100 F y 25.0 mL de formiato de sodio


0.150 F.
c) 55.0 mL de cido fluorhdrico 0.300 F y 60.0 mL de fluoruro de sodio
0.100 F.
d) 35.0 mL de cido actico 0.100 F y 30.0 mL de NaOH 0.100 F.

5.21 Se desea conocer el pH de una solucin que contiene 5.50 g de cloruro


de amonio y 6.30 mL de amoniaco (25.0% m/m y densidad 1.09 g/mL)
disueltos en 1000 mL.

5.22 Cul es la concentracin molar de todas las especies existentes en las


siguientes soluciones?
a) 500 mL de una solucin preparada con 5.0 g de NH4Cl, 8.0 mL de
NH3 (15% m/m y densidad 1.022 g/mL) y agua destilada.
b) 1000 mL de una solucin preparada con 11 g de acetato de sodio, 13
mL de cido actico (99.9% m/m y densidad 1.050 g/mL) y agua
destilada.

5.23 Se tiene un matraz con una solucin amortiguadora formada por


CH3COONa 2.00 M y CH3COOH 2.00 M.
a)

Calcule el pH del sistema amortiguador.

b)

Si a un litro de esa solucin amortiguadora se le aaden 0.20 moles


de cido clorhdrico. Cul ser el pH del sistema amortiguador si se
supone que el volumen de esta solucin no cambia al aadir el cido
clorhdrico?

c)

Si a un litro de solucin amortiguadora se le aaden 0.20 moles de


hidrxido de sodio. Cul ser el pH del sistema amortiguador si se
supone que el volumen de esta solucin no cambia al aadir el
hidrxido de sodio?

5.24 Se tiene un matraz con una solucin amortiguadora formada por


CH3COONa 1.00 M y CH3COOH 1.00 M.
a) Calcule el pH del sistema amortiguador.

204

b) A un litro de solucin amortiguadora se le aaden 0.150 moles de


cido clorhdrico. Cul ser el pH del sistema amortiguador si se
supone que el volumen de est solucin no cambia al aadir el cido
clorhdrico?
c) Repita el inciso anterior pero aadiendo 0.150 moles de hidrxido de
sodio.

5.25 Se dispone de 100 mL de solucin amortiguadora formada por amoniaco


0.360 M y cloruro de amonio 0.360 M.
a) Cul es el pH del sistema amortiguador?
b) Cul es el pH del sistema amortiguador tras aadir 20 mL de HCl
0.055 M?

5.26 Se tienen 100 mL de solucin amortiguadora formada por amoniaco 0.20


M y cloruro de amonio 0.20 M.
a) Cul es el pH del amortiguador?
b) Cul es el pH del sistema amortiguador tras aadir 10 mL de KOH
0.10 M?

5.27 En el examen de laboratorio de qumica analtica, su maestra le pide que


prepare una solucin amortiguadora mezclando 30 mL de una solucin
1.0 M de cido actico con 20 mL de una solucin que contiene 2.1 g de
acetato de potasio. Adems de obtener resultados experimentales, le pide
que calcule tericamente:
a) Cul es el pH del amortiguador?
b) Cul es el pH del amortiguador si a esta mezcla se le agregan 20 mL
de cido clorhdrico 0.5 M?
c) Cul es el pH del amortiguador si a esta mezcla se le agregan 20 mL
de hidrxido de potasio 0.5 M en lugar de cido clorhdrico?

5.28 Al mezclar 100 mL de una solucin de cido actico 0.200 M y 100 mL de


una solucin de acetato de sodio 0.200 M.
a) Cul es el pH de la mezcla?
b) Cul es el pH despus de aadir 10 mL de HCl 0.200 M a la mezcla?
205

5.29 Al mezclar 40 mL de amoniaco 0.900 F con 40 mL de cloruro de amonio


0.900 F.
a) Cul es el pH de la solucin buffer anterior?
b) Qu alteracin experimentar el pH de la solucin buffer, si se aade
un gramo de hidrxido de sodio? Considere que no hay cambio de
volumen.
c) Qu alteracin experimentar el pH de la solucin buffer preparada,
si se aaden 30 mL de cido ntrico 0.5 F, en lugar de hidrxido de
sodio?

5.30 Se prepara una solucin buffer mezclando 35 mL de acetato de sodio 0.1


F y 55 mL de cido actico 0.1 F:
a) Cul es el pH resultante si a la solucin buffer se le agregan 30 mL
de agua destilada?
b) Cul es el pH si a la solucin buffer se le agregan 15 mL de HCl 0.1
F?
c) Cul es el pH si a la solucin buffer se le agregan 15 mL de KOH 0.1
F?

5.31 Tienes cinco matraces, cada matraz tiene diferentes soluciones:


Matraz 1: 250 mL de HCl 2.0 M y 250 mL de NaOH 2.0 M.
Matraz 2: 250 mL de NH4OH 2.0 M y 250 mL de NH4Cl 2.0 M.
Matraz 3: 250 mL de NaOH 2.0 M y 250 mL de NH4OH 2.0 M.
Matraz 4: 250 mL de HCl 2.0 M y 250 mL de NaCl 2.0 M.
Matraz 5: 250 mL de HCl 2.0 M y 250 mL de CH3COONa 2.0 M.
Cul de los matraces va a mantener un pH casi constante al aadir
pequeas cantidades de un cido o de una base?

5.32 Dispone de 1000 mL de solucin reguladora que contiene 8.0 g de


hidrgeno carbonato sdico y 5.0 g de carbonato de sodio.
a) Determine el pH del sistema.
b) Cul es la mxima capacidad reguladora?

206

Prctica 5.1

Determinacin del pH de diferentes sales (Hidrlisis)

Experimento:
Calcule la masa de NaCl que
requiere
para
preparar
25
mililitros 0.1 F. Despeje la masa
de la sal a preparar (de la frmula
de formalidad).
w
w
F= PM =
V PM V

Disuelva los w gramos de sal


en un vaso de precipitados,
transfiera la solucin a un
matraz volumtrico de 25 mL y
afore con agua destilada.

w= F PM V
Pese w gramos de la sal en un
vidrio de reloj.

Mida el pH.

Realice el proceso anterior para


cada una de las sales que se indica
en la tabla.

Llene la siguiente tabla. En el


reporte incluya los clculos del pH
terico.

Solucin de

w (gramos
deseados)

w (gramos
pesados)

Concentracin
real

pH terico

pH
experimental

NaCl
NH4Cl
CH3COONa
CH3COONH4

207

Prctica 5.2

Determinacin de la constante de ionizacin


del cido actico

Experimento:
Prepare 50 mL de cido
actico 0.1 F.

Prepare 50 mL de acetato
de sodio 0.1 F.

De las soluciones anteriores tome los volmenes que


se pide a continuacin para formar cinco soluciones
amortiguadoras:
Solucin
amortiguadora
1
2
3
4
5

Volumen (mL)
cido actico 0.1 F
3
3
3
12
27

Volumen (mL) de
acetato de sodio 0.1 F
27
12
3
3
3

Solucin
amortiguadora

Mida el pH
de
las
soluciones
anteriores
y registre
sus
valores en
la tabla.

log

sal

cido

pH
experimental

1
2
3
4
5

Calcule
las
nuevas
concentraciones de la sal y
del cido, elabore una
grfica experimental de:
log

sal

cido

contra pH.

De la grfica, cuando log

sal

cido

=0 , puede leer el valor de pH y con la

ecuacin de Hasselbach pH=-logK a +log

sal

cido

se puede calcular Ka

experimental.

208

Prctica 5.3

Soluciones amortiguadoras

Experimento I: determinacin de una solucin amortiguadora (parte I).


Etiquete ocho vasos
de precipitados de
50 mL con el nombre
1a, 1b, 2a, 2b, 3a,
3b, 4a, 4b. Coloque
en cada vaso los
reactivos que se
indican en la tabla 1.

Mida
el
pH
del
contenido de cada vaso
de
precipitados
y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 1.

Tabla 1
Muestra

Descripcin de la muestra

pH

pH

1a

20 mL agua destilada

1b

20 mL agua destilada + 5 gotas de HCl 0.5 M

2a

20 mL de NaHCO3 0.1 M

2b

20 mL de NaHCO3 0.1 M + 5 gotas de HCl 0.5 M

3a

20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M

3a - 3b=

3b

20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M +


5 gotas de HCl 0.5 M
20 mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M

4a - 4b=

4a
4b

1a - 1b=
2a - 2b=

20 mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M +


5 gotas de HCl 0.5 M

209

Agregue, gota a gota, HCl 0.5 M


a los vasos 2b, 3b, y 4b.

Muestra

Nmero de gotas

2b
3b
4b

En cul muestra fue necesario


aadir una mayor cantidad de gotas?
Qu especies estn presentes en
dicha muestra?
______________________________
______________________________
______________________________
______
Cuntas gotas de HCl 0.5M es
necesario
agregar
a
las
muestras 2b, 3b y 4b para que
alcancen un valor de pH igual al
de la muestra 1b?

Experimento II: Determinacin de una solucin amortiguadora (parte II).


Etiquete 8 vasos de
precipitados de 50
mL con el nombre
5a, 5b, 6a, 6b, 7a,
7b, 8a, 8b. Coloque
en cada vaso los
reactivos que se
indican en la tabla
2.

Mida
el
pH
del
contenido de cada vaso
de
precipitados
y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 2.

210

Tabla 2

20 mL agua destilada

5b

20 mL agua destilada + 5 gotas de NaOH 0.5 M

6a

20 mL de NaHCO3 0.1 M

6b

20 mL de NaHCO3 0.1 M + 5 gotas de NaOH 0.5 M

7a

20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M

7a - 7b=

7b

20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M + 5


gotas de NaOH 0.5 M
20mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M

8a - 8b=

8a
8b

Descripcin de la muestra

pH

pH

Mue
stra
5a

5a - 5b=

6a - 6b=

20 mL de NaHCO3 0.1 M + + 2.5 mL de Na2CO3 0.1M +


5 gotas de NaOH 0.5 M

Agregue, gota a gota, NaOH 0.5 M a


los vasos 6b, 7b, y 8b.

Muestra

Nmero de gotas

6b
7b
8b

Cuntas gotas de NaOH 0.5 M es


necesario agregar a las muestras 6b,
7b y 8b para que alcancen un valor
de pH igual al de la muestra 5b?

En cul muestra fue


necesario aadir una mayor
cantidad de gotas? Qu
especies estn presentes en
dicha muestra?
_______________________
_______________________
_______________________
_______________________
___________

211

Preparacin de 50 mL de solucin amortiguadora

Prctica 5.4

Experimento: preparacin de 50 mL de una solucin amortiguadora de pH


= 4 a partir de cido actico y acetato de sodio.
De la ecuacin de Hasselbalch

pH=-logK a +log

sal

cido

4=-log 1.8x10-5 +log

sal

cido

Tenemos dos variables:


1) La concentracin de la sal [sal].
2) La concentracin del cido
[cido].
Si se fija la concentracin de la
sal en 0.1 M se puede determinar
la masa necesaria para preparar
la sal.
w= M V PM
Pese los w gramos de acetato de
sodio, disulvalos en un poco de
agua destilada y virtalos en un
matraz aforado de 50 mL. En este
mismo matraz se colocar el
cido actico necesario para
preparar
la
solucin
amortiguadora.

Mida el pH de la
solucin (debe ser 4).

Sustituyendo
los
valores
conocidos en la ecuacin de
Hasselbach
nos
permitirn
calcular la concentracin del cido
actico necesaria, y a partir de ah
se determinar el volumen
necesario.

4=-log 1.8x10-5 +log

0.1M
cido

0.1M
cido = 10-0.745 =0.556 M

Mida la densidad del cido actico


y verifique en el apndice el % en
pureza que corresponda a esa
densidad. Calcule el volumen de
cido actico necesario.

Vierta el cido
actico
en
el
matraz
volumtrico de 50
mL que contiene
la sal y afore con
agua destilada.
Repita el proceso anterior para preparar
50 mL de una solucin amortiguadora de
pH =10 a partir de hidrxido de amonio y
cloruro de amonio.

212

Prctica 5.5

Determinacin

de

la

capacidad

reguladora

de

soluciones buffer de pH = 4 y pH = 10

Experimento I: determinacin de la capacidad reguladora de una solucin


buffer de pH=4.
Transfiera 10 mL de la
solucin amortiguadora de
pH=4
a
un
vaso
de
precipitados y llene la bureta
con HCl 0.1 M.

Deje caer 0.5 mL de la solucin


que hay en la bureta al vaso de
precipitados
con
solucin
amortiguadora,
agite
para
homogenizar la solucin y mida
el pH.

No se ha
rebasado la
capacidad
reguladora.

NO

El pH se ha
alejado
una
unidad del pH =
4.
SI

Repita el proceso, pero


llenando la bureta con
NaOH 0.1 M.

Se rebas la capacidad reguladora


(41). Reporte el pH experimental y
terico en todos los puntos donde
agrego solucin de HCl 0.1 M,
hasta el punto donde se rompe la
amortizacin.

213

Experimento II: determinacin de la capacidad reguladora de una solucin


buffer de pH=10.

Transfiera 10 mL de solucin
amortiguadora de pH =10 a
un vaso de precipitados y
llene la bureta con HCl 0.1 N.

Deje caer 0.5 mL de la solucin


que hay en la bureta al vaso de
precipitados
con
solucin
amortiguadora,
agite
para
homogenizar la solucin y mida
el pH.

No se ha
rebasado la
capacidad
reguladora.

NO

El pH se ha
alejado una
unidad
del
pH=10.
SI

Repita el proceso, pero


llenando la bureta con
NaOH 0.1 N.

Se rebas la capacidad reguladora


(101).
Reporte
el
pH
experimental y terico en todos los
puntos donde agrego solucin de
HCl 0.1 N, hasta el punto donde
se rompe la amortizacin.

214

Captulo
6

Anlisis
volumtrico

Existen mtodos analticos utilizados en la industria y en la investigacin


que permiten conocer con bastante precisin y rapidez la concentracin de las
soluciones con las que se trabaja, estas tcnicas son llamadas volumtricas.
La volumetra es un mtodo que se utiliza en la mayora de los anlisis
cuantitativos, la base del mtodo es determinar el volumen del reactivo
valorante (de concentracin conocida) que reacciona estequiomtricamente
con la sustancia a analizar (analito). Valorar una solucin significa determinar
su concentracin para expresarla en trminos de su normalidad, molaridad,
formalidad, molalidad, ppm o porciento en masa.
Los mtodos volumtricos tienen la ventaja de ser rpidos, cmodos y
permiten trabajar con muestras ms pequeas o con soluciones ms diluidas.
Es importante recordar que cuanto menor es la magnitud que se mide, tanto
mayor ser el error de la valoracin. Los mtodos de anlisis volumtrico se
pueden clasificar en funcin del tipo de reaccin qumica que tiene lugar entre
el valorante y el analito, as los mtodos volumtricos se clasifican en cuatro
grupos de reacciones: neutralizacin, de precipitacin, de complejos, y de
oxidacin-reduccin.
1.

Volumetra de neutralizacin (volumetra cido-base): comprende las


determinaciones basadas en reacciones entre cidos y bases, las cuales
responden a la siguiente ecuacin qumica general:
HA+ BOHAB+H2O

2.

Volumetra de precipitacin: se basa en reacciones donde ocurre la


formacin de un precipitado insoluble. El mtodo mas usado es la
argentometra que emplean una solucin de nitrato de plata como
valorante, teniendo lugar la siguiente reaccin:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
215

3.

Volumetra de formacin de complejos (complejometra): se basa en


reacciones que dan lugar a la formacin de un complejo estable
(compuesto de coordinacin) entre un tomo central (generalmente un
metal M) y una sustancia que posee pares de electrones no compartidos
denominada ligando (L). La reaccin general puede escribirse:
M + L ML

4.

Volumetra de oxidacin-reduccin: se basa en reacciones donde


ocurre transferencia de electrones de una sustancia a otra donde la
oxidacin de una especie va siempre acompaada de la reduccin de la
otra, de ah que estos procesos ocurran simultneamente. La ecuacin
general puede ser representada de la siguiente forma:
Red1+ Ox2Ox1+ Red2

Patrn primario
Un patrn primario, tambin llamado estndar primario es una sustancia
utilizada en qumica como referencia en el momento de hacer una valoracin o
estandarizacin. El patrn primario debe secarse siempre antes de pesarse y
comnmente es un slido que cumple con las siguientes caractersticas:

Tiene composicin conocida. Lo cual significa que se conoce la estructura y


elementos que lo componen, con el objetivo de hacer los clculos
estequiomtricos respectivos.

Debe tener elevada pureza (>99.9%). Se debe utilizar un patrn que tenga
la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir en la valoracin.

Debe ser estable a temperatura ambiente. Se debe utilizar sustancias que


no cambien su composicin con el secado o con el aumento de
temperatura, ya que esto aumentara el error en las mediciones.

No debe absorber gases. Ya que esto genera errores de interferencia y


degeneracin del estndar.

Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. Para


visualizar con exactitud el punto final de la valoracin.

Debe tener un peso equivalente grande. Esto reduce el error al medir la


masa del patrn.

216

No debe absorber agua de la atmsfera. Si es posible, es mejor no utilizar


sustancias que contienen agua de cristalizacin, porque a veces este tipo
de sustancias se deshidratan parcialmente en el transcurso del tiempo.

Desafortunadamente, el nmero de sustancias que pueden utilizarse como


patrones primarios es muy restringido, ya que la exactitud de los mtodos
volumtricos depende de manera crtica de las propiedades de este
compuesto.

Solucin patrn (patrn secundario o estndar secundario)


El patrn secundario es el titulante o valorante de una titulacin, es una
solucin de concentracin perfectamente conocida de un elemento o sustancia
especfica, que se usa en valoraciones volumtricas. Su nombre se debe a que
en la mayora de los casos se necesita del patrn primario para conocer su
concentracin exacta. La solucin patrn debe poseer las siguientes
caractersticas:

Debe ser estable mientras se efecta el anlisis.

Debe reaccionar rpidamente con el analito.

La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser completa y as


tambin debe ser la reaccin entre el valorante y el analito.

La reaccin con el analito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para
eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar
con el valorante.

Debe existir una ecuacin balanceada que describa la reaccin.

Para determinar la concentracin de un analito en una muestra, uno de


los reactivos (cuya concentracin es perfectamente
conocida) se deposita en una bureta. Con una pipeta
volumtrica se toma una alcuota exacta de muestra, se
deposita en el matraz Erlenmeyer y se agrega un
indicador. Se adiciona gota a gota el valorante sobre
analito deteniendo el goteo cuando se llega al punto en
que se termina la reaccin, se presenta un cambio de

217

color debido a la presencia del indicador, y valorante con el analito han


reaccionado estequiomtricamente. A este punto se le llama punto final.
El punto de equivalencia, es el punto en la titulacin en el cual la solucin
valorante y el analito han reaccionado en cantidades estequiomtricamente
equivalentes,

es

un

punto

terico

que

no

se

puede

determinar

experimentalmente. Normalmente no suceden cambios visuales en la reaccin


por lo que se utiliza una sustancia auxiliar llamada indicador. Esa sustancia,
que se aade en una concentracin muy pequea, en la regin del punto de
equivalencia ocurren grandes cambios de la concentracin de analito y la
sustancia de valoracin, estos cambios de la concentracin hacen que el
indicador cambie de aspecto, su color es diferente antes y despus del punto
de equivalencia, adems del color se puede presentar aparicin o desaparicin
de turbidez. El punto de la valoracin en que se produce el cambio de color se
llama punto final. El punto final es siempre cercano pero no exactamente
coincidente con el punto de equivalencia, esta diferencia es llamada error
sistemtico de la valoracin y es consecuencia de cambios fsicos no
adecuados o de nuestra incapacidad para apreciarlos, se debe tener cuidado
para que el error sea mnimo. El volumen que se requiere para pasar del punto
de equivalencia al punto final puede ser incluso menor a una gota de titulante,
existe un ligero error en los clculos, pero la realidad es que fsicamente no hay
manera de detectar el punto de equivalencia. Algunos sistemas de titulacin
cambian de color por si solos, por lo que se les llama autoindicadores.
El punto final tambin puede lograrse con mtodos instrumentales como
espectrofotometra, potenciometra y amperometra que permiten seguir el
cambio de un reactivo o producto en el transcurso de la valoracin debido a
que alguno de ellos posee una propiedad especfica (elctrica, pticaespectroscpica, etc.), que experimenta un cambio brusco en el entorno del
punto de equivalencia.

Las volumetras deben cumplir los siguientes requisitos:


a) La estequiometra de la reaccin entre el analito y el valorante debe ser fija
y perfectamente conocida para poder realizar correctamente los clculos.
b) La reaccin debe ser rpida.
c) La reaccin debe ser completa es decir que reacciona el 99.9%.
218

d) Para determinar el punto de equivalencia se debe disponer de un mtodo


adecuado para que el error de la valoracin sea mnimo.

Volumetra de neutralizacin (cido-base)


La volumetra de neutralizacin comprende las reacciones que tienen
lugar entre un cido y una base, formando sal y agua. Al utilizar una solucin
valorada de algn cido se puede realizar la determinacin cuantitativa de
sustancias que se comportan como base (acidimetra), empleando una solucin
valorada de una base, se pueden determinar cuantitativamente sustancias que
se comportan como cidos (alcalimetra). Para cada tipo de determinacin
volumtrica se necesita disponer de algunos patrones primarios. En la tabla 6.1
se muestran algunos patrones primarios de volumetra cido-base.

Tabla 6.1 Lista de patrones cido-base.


Algunos patrones primarios para estandarizar cidos
Patrn estndar o
primario

Nombre
comercial

Indicador
recomendado

Masa
molecular
(g/mol)

Ecuacin
estequiomtrica
+

(CH2OH)3CNH2 + H
Tri-hidroximetil- THAM o Tris Verde
de 121.135
+
(CH2OH)3CNH3
aminometano
bromocresol.
(CH2OH)3CNH2
+
Na2CO3 + H HCO3
Carbonato
de
Fenolftalena,
105.978
+
Na2CO3 + 2H H2CO3
sodio
Anaranjado de 105.978
Na2CO3
metilo.
2[B4O7.10H2O]
Tetraborato de
Rojo de metilo. 381.37
Brax
+
+2H
4B(OH)
+5H
3
2O
sodio
decahidratado
Na2B4C7.10H2O
Algunos patrones primarios para estandarizar bases

Patrn estndar o
primario

Nombre
comercial

Biftalato cido de KHF o FAP


potasio
KHC8H4O4
cido sulfmico
HSO3NH2
Biyodato de
potasio (Yodato
cido de potasio)
KH(IO3)2

Indicador
recomendado

Fenolftalena.

Masa
molecular
(g/mol)

204.221

Anaranjado de 97.0907
metilo
o
fenolftalena.
Indicador,
cuyo
punto
final
se
encuentre
entre un pH de
5.0 a 9.0.

Ecuacin
estequiomtrica
KHC8H4O4+NaOH
KNaC8H4O4+H2O

HSO3NH2+NaOH
NaSO3NH2+H2O
H(IO3)2-(ac)+OH(ac)2IO3-(ac)+H2O

219

Las principales soluciones patrones que se emplean en la volumetra de


neutralizacin son soluciones de cido clorhdrico y cido sulfrico o soluciones
de hidrxido de potasio e hidrxido de sodio, estas sustancias no satisfacen las
exigencias de los patrones primarios, por lo que una vez preparadas a una
concentracin aproximada deben ser valoradas o estandarizadas para
determinar exactamente su concentracin.

Para establecer el punto de equivalencia se debe agregar un indicador


apropiado a la solucin que se valora, ya que las reacciones de neutralizacin
no van acompaadas de cambios fsicos visibles como la variacin del color de
la solucin durante la valoracin. Se emplean como indicadores sustancias
orgnicas dbiles que cambian de color en funcin de la variacin de pH y no
depende de la naturaleza de la reaccin del cido o de la base, depende
exclusivamente de las propiedades del indicador, en el apndice puede ver una
amplia gama de indicadores cido-base.
Un indicador de volumetra de cido-base debe cumplir los siguientes
requisitos:

El color del indicador debe cambiar bruscamente en un pequeo intervalo


de pH.

Cambios perceptibles y ntidos de color en el punto de equivalencia.

La cantidad de base o cido que reaccione con el indicador debe ser tan
insignificante que no altere los resultados de la valoracin.

El cambio de color del indicador debe ser un proceso reversible.

El cambio de color de un indicador generalmente no ocurre en el punto de


equivalencia de la reaccin, esto da lugar a un error, conocido como error del
indicador en la valoracin. La magnitud de este error depende del rango de
viraje del indicador y de la naturaleza de la reaccin cido-base. Si el indicador
se selecciona correctamente, el error puede despreciarse, pero si se utiliza un
indicador inapropiado el error puede ser grande y los resultados de la
valoracin no sern vlidos.

220

Ejemplo 6.1

Se valora una solucin de cido actico


0.1

con

hidrxido

aproximadamente

0.1

de
N.

sodio
Qu

indicador debe utilizar, fenolftalena o


anaranjado de metilo?

En el ejemplo 6.1 si se selecciona anaranjado de metilo: antes de comenzar la


valoracin, el cido actico tiene un pH de 2.8752, al agregar el anaranjado de
metilo la solucin se tornar rosa (rosa a pH<3.2 y amarillo a pH>4.4). Al
comenzar a valorar con el NaOH, el pH comenzar a aumentar gradualmente y
el analista detendr la valoracin al primer cambio a color naranja, pues es el
intermedio entre el rosa y el amarillo, el cual se alcanzar a un pH mayor a 4.4,
es decir mucho antes de haber alcanzado el punto de equivalencia. Recuerde
que la reaccin entre el cido actico (cido dbil) y el hidrxido de sodio (base
fuerte) produce acetato de sodio, que es una sal con hidrlisis bsica, el punto
de equivalencia para este caso se alcanzar a un pH de 8.7235.
Si se selecciona fenolftalena, cuyo rango de viraje se encuentra entre 8.3 y 10
(incolora a pH<8.3 y rosa a pH>10), al alcanzar el punto de equivalencia a pH
de 8.7235 produce un marcado cambio de color (de incoloro a rosado) y el
error del indicador es de solo 0.01%.

En la figura 6.1 se muestra el efecto que tiene el pH sobre la coloracin


de una solucin en la valoracin cido-base, cuando se usa fenolftalena como
indicador. En el primer matraz se tiene un medio cido en donde se presenta
incoloro y en el segundo matraz se observa color rosado, debido al indicador
que ahora se encuentra en un medio bsico.

221

Figura 6.1 Cambio de color debido a un indicador qumico en una solucin que
cambia de cido a base.

El pH requerido para la conversin de color exige una proporcin 1/10 entre


las concentraciones de las formas conjugadas del indicador en equilibrio.
Partiendo de la forma cida del indicador: pH=pK a +Log

10
=pK a +1
1

Partiendo de la forma bsica del indicador. pH=pK b +Log

1
=pK b -1
10

Por lo que el intervalo ptimo de pH de viraje del indicador, sera: pK a 1


Esta expresin permite seleccionar el indicador adecuado de viraje en zona
cida o bsica de acuerdo a su pKa, o pKb. Para elegir el indicador adecuado
para una reaccin, se debe usar un indicador que cambie de color despus del
punto de equivalencia. En el apndice se presenta una tabla con los
indicadores ms usados y su intervalo de cambio (viraje).

Mtodos de valoracin
Dependiendo de la forma en que se realiza la valoracin, los mtodos
volumtricos pueden clasificarse en mtodos de valoracin directos y mtodos
de valoracin indirectos

222

Mtodos de valoracin directos


Una valoracin directa es aquella en la cual el analito (sustancia que se
desea cuantificar) reacciona directamente con la solucin patrn valorante
contenida en la bureta. Los mtodos de valoracin directos se emplean
siempre

que

la

reaccin

entre

el

analito

el

valorante

cumpla

satisfactoriamente con los requisitos de una reaccin para ser empleada en


anlisis volumtrico.
Clculos elementales en los mtodos de
valoracin directos: se determina la
concentracin del analito a partir del
nmero equivalente (e)

eanalito esolucin

patrn

NV analito NV solucin patrn

Ejemplo 6.2

eanalito esolucin patrn


w i
NV solucin patrn

PM analito

Determine la concentracin normal


de cido actico en una muestra de
10 mL de vinagre comercial, se
emplea

como

solucin

patrn

valorante una solucin estandarizada


de hidrxido de sodio 0.2221 N y se
consume 18.1 mL. Calcule adems
los gramos de cido actico en la
muestra.

En esta valoracin la solucin patrn de NaOH (contenida en la bureta)


reacciona directamente con el CH3COOH presente en el vinagre valorado. La
reaccin que tiene lugar es: CH3COOH+NaOHCH3COONa +H2O.
Como la valoracin transcurre hasta el momento en que se igualan las
cantidades de sustancia equivalente del patrn valorante (NaOH) y el analito
(CH3COOH), puede plantearse:

223

eCH3COOH =eNaOH
NCH3COOH VCH3COOH =NNaOH VNaOH
NCH3COOH =

(0.2221 N)(18.1 mL)


=0.4020 N
10 mL

De la expresin de la normalidad se calcula la masa de cido actico


contenida en 10 mL dela muestra de vinagre.
N=

w i
PM V

w=

(0.4020 N)( 60.0516 g/mol)(0.01L)


=0.2414 g
1

Ejemplo 6.3

Se tienen 15 mL de NaOH que equivalen


a 34 mL de una solucin de H2SO4, cuya
normalidad es 0.1215 N. Calcule la
concentracin de NaOH.

Recuerde que en el proceso fsico es necesario aadir un indicador para


localizar el punto final. El nmero de equivalentes qumicos del NaOH deber
ser igual al nmero de equivalentes del H2SO4, de manera que la concentracin
de NaOH puede ser calculada con la ecuacin:
eH2SO4 =eNaOH
NH2SO4 VH2SO4 =NNaOH VNaOH

NNaOH =

(0.1215 N)(34 mL)


=0.2754 N
15 mL

224

Ejemplo 6.4

Se

mezcla

un

litro

de

solucin de carbonato de
sodio, Na2CO3 al 2% m/v de
la sal anhidra, con medio
litro de otra solucin al 5%
m/v de la misma sal. Calcule
la normalidad de la solucin
resultante.

Dado que se tienen dos soluciones con diferente concentracin del


mismo reactivo, se puede calcular la concentracin de la solucin resultante y a
partir de ah, se puede conocer el contenido de Na2CO3, para enseguida aplicar
la definicin de Normalidad.

La concentracin resultante y la normalidad pueden ser calculadas como sigue:


C1V1+C2 V2 =C3 V3
C3 =

N=

1000 mL 2% + 500 mL 5% =3%


1500 mL

Na2CO3

i = (% m/v) V i =

PM V

100 PM V

(0.03)(1500 mL)(2)
=0.5666 N
(105.88 g/mol)(1.5 L)

Ejemplo 6.5

Se desea diluir un volumen de 700 mL


de una solucin 0.1208 N para obtener
una

solucin

exactamente

0.1000

normal. Qu volumen de agua es


necesario aadir?

En el punto de equivalencia el nmero de equivalentes de las dos soluciones


deber ser igual por lo que se tiene:

225

e1=e2

N1V1=N2 V2
V2 =

N1V1 700 mL 0.1208 N


=
=845.6 mL
N2
0.1N

Se requiere un volumen de 845.6 mL, pero ya se tienen 700 mL, por lo que es
necesario aadir solamente 145.6 mL de agua.

Ejemplo 6.6

Una mezcla de 46.3 g de


hidrxido de potasio y 27.6 g
de hidrxido de sodio se
disuelve hasta un volumen de
500 cm3. Calcule el volumen
de una solucin 0.5 M de
cido

sulfrico

que

se

necesita para neutralizar 30


cm3 de la solucin alcalina
anterior.

La cantidad de cido a emplear deber ser suficiente para neutralizar los


hidrxidos de potasio y sodio que se encuentra en la solucin alcalina. De
manera que el equivalente de cido deber ser igual a la suma de los
equivalentes

NH2SO4 = MH2SO4

de

los

lcalis.

La

i =(0.5 M)(2)=1.0 N .

normalidad

del

cido

es

igual

La concentracin de la solucin alcalina

formada con las masas de KOH y NaOH es igual a:


w i
w i

PM KOH PM NaOH
Nalcalina =
V
46.3 g1 + 27.6 g1
56.1107 g mol 39.9977 g mol
=
=3.0303 N
0.500 L

226

eH2SO4 =ealcalina

(NV)H2SO4 = NV alcalina
VH2SO4 =
=

NV alcalina
NH2SO4

(3.0303 N)(30 cm3 )


=90.9116 cm3
1.0 N

Ejemplo 6.7

Calcule el pH de la solucin que se


forma cuando se mezcla 1.0 L de
amoniaco 0.25 M con 0.400 L de
cido clorhdrico 0.30 M.

Si se determina el nmero de equivalentes cidos y bsicos se podr saber si


la solucin resultante tendr un carcter cido o bsico.
eNH3 = 1L 0.25 N =0.25
eHCl = 0.4 L 0.30 N =0.12

Los equivalentes anteriores muestran que el NH3 se encuentra en exceso, el


total de equivalentes resultantes despus de la neutralizacin ser igual a la
diferencia de los equivalentes de la base y el cido.

eNH3 en exceso =eNH3 -eHCl =0.25-0.12=0.13


Una vez que se lleva a cabo la neutralizacin queda an una concentracin de
NH3 de N=

0.13 eq
=0.0928 N . Como el NH3 es una base dbil se disociar
1.4 L

parcialmente, y un balance de los componentes en el equilibrio nos


proporcionar la concentracin de OH-. Partiremos de que al inicio se tiene una
concentracin de NH3 equivalente al sobrante (final de la reaccin de
neutralizacin) y el in comn que se forma de la disociacin de la sal
generada en la reaccin de neutralizacin (0.12/1.4 = 0.0857 N).

227

NH3(ac)

H2O(l)

NH4+ +

OH

Inicio

0.0928

0.0857

Cambio

-x

Equilibrio

0.0928x

0.0875+x

El valor de la constante de ionizacin para el NH3 puede ser encontrada en el


Apndice y formular la relacin de equilibrio.
1.8x10-5 =

(0.0857+x)x
0.0928-x

x= OH- =1.9503x10-5

Con la concentracin de OH- se puede calcular el pOH y de este el valor del


pH.
pOH = 4.7098
pH = 9.2901

Ejemplo 6.8

Se tiene 250 mL de cido ntrico


al 32% y densidad 1.19 g/mL, se
colocan en un matraz y se aade
agua destilada hasta aforar a 1.0
litro. Cuntos mililitros de la
solucin de cido ntrico diluida
sern necesarios para neutralizar
50 mL de una solucin de NaOH
cuyo pH es 13.93?

La concentracin de los 250 mL de cido ntrico puede ser calculada


empleando la definicin de normalidad.

N1=

(%m/m) i
100 PM

(32)(1190 g/L)(1)
=6.0444 N
(100)(63.0109 g/mol)

228

Con la ecuacin de dilucin se calcula la concentracin de la solucin resultante de un


litro.

N1V1=N2 V2
N2 =

0.25 L 6.0444 N =1.5111N


1L

Por otra parte, se tiene la base fuerte NaOH que en solucin acuosa se disocia
al 100%, de manera que con el valor del pH se puede calcular el pOH y a su
vez la concentracin de iones hidroxilo, que corresponden a la concentracin
de la sosa. El nmero de equivalentes empleado para neutralizar la sosa debe
ser igual al nmero de equivalentes de cido ntrico.

La disociacin de hidrxido de sodio es al 100%


NaOH Na+ + OHSi el pH=13.93
Entonces el pOH=1413.93=0.07
y la concentracin de iones oxhidrilo [OH] = 0.8511 M
Por lo que [NaOH] = 0.8511 M = 0.8511 N

eHNO3 =eNaOH
VHNO3 1.5111N = 0.050 L 0.8511N
VHNO3 =0.0281582 L=28.1582 ml

Mtodo de valoracin indirecta


Muchas reacciones no satisfacen los requisitos de una valoracin
volumtrica; por ejemplo no son reacciones rpidas, o no son estequiomtricas,
o no se dispone de un indicador capaz de detectar el punto de equivalencia. En
estos casos se recurre a un mtodo de valoracin indirecta, donde el analito no
reacciona directamente con la solucin patrn valorante contenida en la bureta,
sino que se recurre a un procedimiento analtico, como valoracin por retroceso
para cuantificar el analito de forma indirecta.
En el mtodo de valoracin por retroceso (tambin conocido como retorno
o retrotitulacin), a la solucin que contiene al analito se aade un volumen
conocido de solucin patrn de concentracin exactamente conocida, de
229

manera que una vez que reaccione completamente con el analito, quede un
exceso de sustancia patrn sin reaccionar. Se valora entonces este exceso con
un segundo patrn valorante (tambin de concentracin exactamente conocida)
contenido en una bureta, este procedimiento se representa en la figura 6.2.

Figura 6.2 Procedimiento de una valoracin por retroceso.

Ejemplo 6.9

Para determinar los miligramos de


acetato

de

etilo

(CH3COOC2H5)

presente en un litro de aguardiente, a


250 mL de aguardiente se aaden 25
mL de solucin estandarizada de
NaOH 0.1 N, la mezcla se calienta en
un matraz baln durante dos horas
empleando un condensador de reflujo
para que ocurra la saponificacin
completa de esteres (acetato de etilo).
Posteriormente, el NaOH en exceso
que no reaccion con los steres, se
valora con solucin estandarizada de
HCl 0.2 N, consumindose 5.25 mL.
La siguiente reaccin de la primera etapa es:
CH3COOC2H5+ NaOH CH2COONa + C2H5OH

230

eCH3COOC2H5 =eNaOH
wi
=NVNaOH
PM

CH3COOC2H5

w 1
= 0.1N 0.025 L-VNaOHexceso

88.1052 g/mol CH3COOC2H5

En la tercera etapa del proceso la reaccin que tiene lugar es:


NaOH + HCl NaCl + H2O
eHCl =eNaOHexceso
NVHCl =NVNaOHexceso

0.2 N 0.00525 L = 0.1N VNaOH

exceso

VNaOHexceso =0.0105 L

Sustituyendo VNaOHexceso en la ecuacin de la primera etapa.

w 1
= 0.1N 0.025 L- 0.0105 L

88.1052
g/mol

CH3COOC2H5
w=0.12775254 g
1000 L 1000 mg

=511.0101mg por litro de aguardiente.


250 L 1g

0.12775254 g

No se puede utilizar un mtodo de valoracin directa de los steres con la


solucin de NaOH puesto que esta reaccin de saponificacin es lenta, se
requiere de dos horas de calentamiento para que se complete la reaccin.

Ejemplo 6.10

Una muestra de 0.7500 g de


carbonato de calcio puro y seco se
trat con 50 mL de una solucin de
cido clorhdrico. El exceso de
ste cido requiri 10.37 mL de
una

solucin

de

hidrxido

de

sodio. 42.53 mL de la solucin de


hidrxido de sodio equivalen a 45
mL

de

la

solucin

de

cido

clorhdrico. Calcule la normalidad


de ambas soluciones.

231

El nmero de equivalentes del cido es igual a la suma de los equivalentes


empleados en la neutralizacin del carbonato de calcio y los del hidrxido de
sodio.
eHCl =eCaCO3 +eNaOH
wi
NVHCl =
+NVNaOH

PM CaCO3

NHCl 0.05 L =

0.75 g 2
100.088 g/mol

+NNaOH 0.01037 L

(a)

Se sabe los equivalentes en volumen de la solucin de cido clorhdrico e


hidrxido de sodio, con esta informacin podemos plantear una segunda
ecuacin.
eHCl =eNaOH
NVHCl =NVNaOH

NHCl 0.045 L =NNaOH 0.04253 L

(b)

Al resolver algebraicamente las ecuaciones a y b se obtiene:


HCl= 0.3839 N
NaOH= 0.4062 N

Ejemplo 6.11
Se

sabe

nicamente

que

un

material

carbonato

de

contiene
calcio

carbonato de magnesio. Se toma una


muestra de 0.5000 g y se disuelve en 60
mL de cido clorhdrico 0.2 N, el anhdrido
carbnico se elimina por ebullicin y el
exceso de cido se titula con 10.48 mL de
hidrxido de sodio 0.1 N, empleando
fenolftalena como indicador. Calcule los
porcentajes de carbonato de calcio y de
magnesio en el mineral.

232

Los equivalentes del cido empleado deben ser iguales a la suma de los
equivalentes del CaCO3, MgCO3 y NaOH.

eCaCO3 +eMgCO3 +eNaOH =eHCl


Sustituyendo los valores conocidos para el clculo de cada equivalente
tenemos:
w i
w i
+
+(NV)NaOH =(NV)HCl

PM
PM

CaCO3
MgCO3

w CaCO 2 w MgCO 2
3
3

+
+(0.100)(0.01048)=(0.2)(0.06)
100.088 84.32

La suma de las masas de CaCO3 y MgCO3 es de 0.5 g.

w CaCO3 +wMgCO3 =0.5 g


Resolviendo el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas tenemos las
masas:

w CaCO3 =0.2428 g y wMgCO3 =0.2571g .


Los porcentajes en masa de CaCO3 y MgCO3 son:

0.2428
%m/mCaCO3 =
100 =48.56%
0.5000
0.2571
%m/mMgCO3 =
100 =51.4239%
0.5000

Curvas de valoracin cido base (neutralizacin)


La curva de valoracin (curva sigmoidal) es un procedimiento a travs
del cual se calcula el pH de la solucin que contiene el analito a medida que se
aaden cantidades de la solucin patrn. Al seleccionar un indicador no es
suficiente conocer cuando se produce su cambio de color, se requiere saber el
pH en la valoracin en especial en las proximidades del punto de equivalencia
y en el punto de equivalencia. La figura 6.3 muestra una curva tpica de
valoracin, el pH en el eje y contra mililitros de la solucin patrn en el eje x.
Observe la presencia de dos zonas en las que se tiene aumentos

233

considerables en el volumen del solucin patrn y cambios mnimos en el pH; y


una zona en donde un cambio pequeo de solucin patrn produce un gran
salto en el pH, es en esta zona donde se encuentra el punto de equivalencia y
el punto final de la valoracin.

Figura 6.3 Curva sigmoidal de valoracin cido-base

Dependiendo de la fuerza cido base, existen tres tipos de curvas de


valoracin:

Valoracin entre un cido fuerte y una base fuerte.

Valoracin entre un cido dbil y una base fuerte o valoracin entre un


cido fuerte y una base dbil.

Valoracin entre un cido dbil y una base dbil.

En cualquiera de las cuatro curvas de valoracin es necesario calcular el pH


en diferentes puntos la valoracin, los puntos son:
1. Inicio de la valoracin: cuando aun no se ha aadido volumen de solucin
patrn (cido o base segn el caso) y el pH viene dado por el aporte de
iones hidrgeno de la solucin que se valora.
2. Antes del punto de equivalencia: cuando la solucin patrn aadida no
es suficiente para neutralizar la totalidad de la solucin que se valora (cido
o base) y queda un exceso de la solucin valorada.
3. En el punto de equivalencia: cuando la cantidad de solucin patrn
aadida (valorante) se iguala a la cantidad de solucin valorada (del cido
o la base segn el caso) y una solucin neutraliza a la otra.

234

4. Despus del punto de equivalencia: cualquier adicin de solucin patrn


produce un exceso de solucin patrn, puesto que la cantidad de solucin
inicial cido o base que se valora ha sido totalmente consumida.

Ejemplo 6.12

Valoracin entre un cido fuerte y una base fuerte


Construya una curva de valoracin (titulacin) de
100.0 mL de una solucin de cido clorhdrico con
una concentracin 0.10 M, con una solucin de
hidrxido de sodio cuya concentracin es 0.10 M.

La reaccin qumica que se lleva a cabo en la neutralizacin de un cido con


una base es: HCl + NaOH NaCl + H2O. Debido a que la neutralizacin de
este ejemplo es entre un cido fuerte y una base fuerte, la ionizacin de ambos
se considerar al 100% y la produccin de NaCl estar en funcin del reactivo
limitante.

Inicio de la valoracin
El cido clorhdrico se disocia al 100%.
HCl+H2OH3O++ClH3O+=0.1M
pH=-Log H3O+=-Log(0.1)=1.0

Antes del punto de equivalencia


Se agrega 20 mL de la solucin 0.1 M de NaOH, se debe calcular la
nueva concentracin de HCl y de NaOH en el volumen total de solucin (120
mL).

Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

C1V1 0.1M 20 mL
=
=0.0166 M
V2
120 mL

235

Concentracin de HCl en la solucin: C2 =

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0833 M
V2
120 mL

Haciendo el balance de reactivos se puede encontrar el valor de NaCl


producido y la concentracin de HCl remanente.
HCl

NaOH

NaCl

Inicio

0.0833 M

0.0166 M

0M

Cambio

-0.0166 M

-0.0166 M

0.0166 M

Concentracin

0.0667 M

0M

0.0166 M

H2O

El NaCl es una sal en la cual ni su catin ni su anin sufren hidrlisis, as que


slo el HCl ser el responsable del pH.
HCl = H3O+ = 0.0667 M
pH = -log(0.0667) = 1.1758

En el punto de equivalencia
La cantidad de NaOH aadida corresponde a la cantidad
estequiomtrica necesaria para neutralizar los 100 mL de HCl 0.1 M. El
volumen que se debe aadir se obtiene de la ecuacin eHCl =eNaOH , el punto de
equivalencia se encuentra al agregar 100 mL de NaOH. Se debe calcular la
nueva concentracin de cido y de base en el volumen total de solucin (200
mL).

Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =


Concentracin de HCl en la solucin: C2 =

HCl

NaOH

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL

NaCl

Inicio

0.05 M

0.05 M

0M

Cambio

-0.05 M

-0.05 M

0.05 M

Concentracin

0.0 M

0.0 M

0.05 M

H2O

236

El NaOH neutraliza el HCl y no hay H+ ni OH- en exceso. Solamente


quedan los suficientes para mantener el equilibrio del agua. La concentracin
H3O+ es igual a 1 x 10-7, por lo que el pH correspondiente es: pH = -log(1 x 107

) = 7.0.

Despus del punto de equivalencia


Cuando se ha aadido mayor cantidad de NaOH que la necesaria para
llegar al punto de equivalencia, en este caso se aaden 180 mL de NaOH. Se
debe calcular la nueva concentracin de base y de cido en el nuevo volumen
(280 mL).
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =
Concentracin de HCl en la solucin: C2 =

HCl

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0357 M
V2
280 mL

C1V1 0.1M180 mL
=
=0.0642 M
V2
280 mL

NaOH

NaCl

Inicio

0.0357 M

0.0642 M

0.0 M

Cambio

-0.0357 M

-0.0357 M

0.0357 M

Concentracin

0.0 M

0.0285 M

0.0357 M

H2O

El reactivo limitante en este caso es el HCl, por lo que la mxima


cantidad de NaCl producida estar relacionada con el contenido de HCl. Por
otra parte, el NaOH se encuentra en exceso y al disociarse completamente se
producir una concentracin de [OH-] igual a la concentracin de NaOH
sobrante. Con este valor se determina el pOH y por diferencia el valor del pH.
OH- = 0.0285 M
pOH = -log 0.0285 = 1.5438
pH=14 1.5438 = 12.4561

Para construir la curva de valoracin se requiere hacer clculos para una


cantidad considerable de volmenes agregados de NaOH, para facilitar los
clculos matemticos se construir una tabla en ExcelMR en donde se incluyen
los valores de las principales variables que intervienen en la neutralizacin. Al
237

inicio slo se tiene en el matraz la solucin de HCl, pero conforme se aada el


NaOH, ste ir reaccionando con el HCl para formar NaCl y H2O. Despus de
la tabla se han listado las funciones utilizadas para generar la tabla 6.2 de
manera que se pueda comprender el contenido completo de la misma.

Tabla 6.2 Datos para la construccin de la curva de titulacin de un cido fuerte


con una base fuerte.

Los valores en las columnas B y C representan los volmenes de HCl y NaOH


aadidos. Observe que los 100 mL de HCl son colocados en el matraz desde el
inicio y que el volumen de NaOH se va incrementando conforme avanza la
titulacin (neutralizacin). La columna D representa la suma de los volmenes
de HCl y NaOH, VTotal =VHCl +VNaOH . Los valores de esta columna son usados

238

para determinar las concentraciones reales de los componentes en la solucin.


La columna E representa el nmero de moles de HCl presentes en la muestra
antes de que se lleve a cabo la neutralizacin, su valor es calculado a partir de
la concentracin de HCl y el volumen de HCl aadido:
nHCl =CHCl VHCl =(0.1 mol/L)(0.100 L)=0.01 mol .

El nmero de moles de NaOH presentes en la muestra antes de la


neutralizacin es calculado en la columna F, este valor es calculado a partir de
la concentracin de NaOH y el volumen de NaOH aadido. Por ejemplo, para
el caso en que se aaden 20 mL de NaOH el clculo del nmero de moles es:
nNaOH =CNaOHVNaOH =(0.1 mol/L)(0.020 L)=0.002 mol .

Las columnas G y H representan las concentraciones de HCl y NaOH en la


solucin y representan el nmero de moles de cada compuesto divididas entre
el volumen total.

CHCl =

nHCl
n
y CNaOH = NaOH . Para el caso en que se han aadido 20 mL de
VTotal
VTotal

NaOH a los 100 mL de HCl las concentraciones son: CHCl =


CNaOH =

0.01mol
=0.0833 y
0.120 L

0.002 mol
=0.0166 . Observe que la concentracin de ambos reactivos
0.12 L

cambia por efectos de dilucin al aumentar el volumen total. Una vez aadido
el NaOH al matraz ste reaccionar con el cido para formar la sal ms agua.
Tal y como se mencion anteriormente, la generacin de sal y agua estar en
funcin del reactivo limitante.
Por ejemplo, para el caso en que se han aadido 20 mililitros de NaOH,
el nmero de moles de NaOH es de 0.0020 y de HCl es de 0.01. Los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin muestran que por cada mol de
cido reacciona un mol de base. Comparando los nmeros de moles del cido
y la base se puede observar que el reactivo limitante es NaOH. Cuando se
lleva a cabo la reaccin qumica se consumir todo el NaOH y se producir el
NaCl en esa misma proporcin. La columna I muestra los valores del nmero
de moles de NaCl producidos. Este procedimiento es vlido hasta el punto de
equivalencia en donde el nmero de moles de NaOH aadidos es igual al
nmero de moles del HCl presentes.

239

El punto de equivalencia corresponde al punto en donde se tiene la


mxima produccin de NaCl. Si se aade NaOH ms all del punto de
equivalencia, entonces el HCl se convierte en el reactivo limitante y slo se
podr producir NaCl en base a ese reactivo limitante. Las columnas J y K
muestran los valores del nmero de moles de HCl y NaOH sobrantes (despus
de que se lleva a cabo la reaccin qumica). El valor es obtenido de la resta de
moles de compuesto antes de la reaccin menos el valor de las moles
producidas de NaCl. Las columnas L y M muestran los valores de las
concentraciones de HCl y NaOH tomando en cuenta los moles sobrantes.
Observe que antes del punto de equivalencia no hay sobrante de NaOH, y
despus de este no hay moles sobrantes de HCl.
Por ltimo, la columna N muestra los valores del pH calculado a partir de
los datos de la concentracin de HCl sobrante (disociado 100% por ser un
cido fuerte) hasta el punto de equivalencia. Despus de ese punto el pH es
calculado a partir de los datos de pOH de la columna O evaluados con la
concentracin de NaOH sobrante (disociado 100% por ser una base fuerte).

En la figura 6.4 se muestra la curva de titulacin obtenida con los datos de la


tabla 6.2.

Figura 6.4 Curva de titulacin de HCl (0.1 M) con NaOH (0.1 M).

Los resultados obtenidos de la curva de valoracin entre las soluciones


de HCl 0.1 N y NaOH 0.1 N, se aprecia que en el punto de equivalencia el pH

240

es de 7. El salto brusco de pH que aparece en la curva de valoracin al


adicionar una o dos gotas de NaOH en las proximidades del punto de
equivalencia producir tambin un cambio brusco en la relacin de las
concentraciones de la forma cida y la forma bsica del indicador y por
consiguiente un cambio brusco en su coloracin. Se puede deducir la regla
general para la seleccin del indicador:
En una valoracin cido base, se pueden utilizar como indicadores solo
aquellos cuyo rango de viraje se hallen total o parcialmente dentro de los
lmites del salto brusco y despus del punto de equivalencia de la curva de
valoracin.

Para poder observar el cambio de coloracin y tener el mnimo error de


valoracin de este ejemplo se recomienda un indicador que vire entre un pH 7 y
un pH 11.68, este intervalo es prcticamente vertical y no requiere un gasto
significativo de patrn, abatiendo con esto el error relativo en los anlisis.
Analizando la lista de indicadores cido-base que existen, se encuentra que se
puede utilizar:
a) Fenolftalena con intervalo de vire entre 8.3 y 10.0.
b) TimoIftalena con intervalo de vire entre 8.3 y 10.5.

Ejemplo 6.13

Valoracin entre un cido dbil


y una base fuerte
Construya

una

curva

de

valoracin (titulacin) empleando


100.0 mL de una solucin de
cido actico 0.10 M con una
solucin de hidrxido de sodio
0.10 M cuando la reaccin se lleva
a cabo a 25C.

241

En este ejemplo se tiene un efecto que no fue considerado en el caso anterior.


El cido dbil NO se disocia al 100% y por lo tanto el pH tendr la influencia del
in comn. Recuerde que en el captulo cinco se revis el efecto de combinar
un cido dbil con una base fuerte teniendo como resultado una solucin
alcalina (en el punto de equivalencia).

Inicio de la titulacin

Al inicio cuando solo se tiene el cido actico en el matraz, el pH puede


ser calculado empleando la ecuacin de equilibrio y el valor de la constante
reportado en el Apndice.

CH3COOH

CH3COO-

H+

Inicio

0.1

Cambio

-x

Equilibrio

0.1-x

CH3COO- H+
Ka =
CH3COOH

Ka =

x2
=1.8x10-5
0.1-x

x = [H+] = 1.3326x10-3
pH= - log(1.3326x10-3) = 2.8753

Antes del punto de equivalencia


Antes de llegar al punto de equivalencia, por ejemplo al agregar 20 mL
de NaOH, se deben calcular las concentraciones de cada especie en el
volumen total (100 mL de CH3COOH ms 20 mL de NaOH).
Concentracin
C2 =

de

CH3COOH

en

la

solucin:

C1V1 0.1M 0.100 L


=
=0.0833 M
V2
0.120 L

Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

C1V1 0.1M 0.020 L


=
=0.0166 M
V2
0.120 L

242

El balance de reactivos y productos antes y despus de alcanzado el equilibrio


nos proporciona la informacin para calcular el pH, observe que el NaOH es el
reactivo limitante bajo estas condiciones.

NaOH

CH3COOH

CH3COONa + H2O

Inicio

0.0166 M

0.0833 M

0M

Cambio

-0.0166 M

-0.0166 M

0.0166 M

Concentracin

0M

0.0667 M

0.0166 M

El pH se puede calcular con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.

CH3COO-
0.0166 M
pH=-log K a +log
=-log(1.8x10-5 )+log
=4.1407
0.0667 M
CH3COOH

En el punto de equivalencia
El punto de equivalencia se requiere 100 mL de CH3COOH 0.1 M y 100
mL de NaOH 0.1 M. Al agregar 100 mL de NaOH se debe calcular la
concentracin de cada sustancia en el volumen total.
La concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL

La concentracin de CH3COOH en la solucin:


C V 0.1M100 mL
C2 = 1 1 =
=0.05 M
V2
200 mL
El balance de reactivos genera acetato de sodio, consumiendo todo el cido
actico y el hidrxido de sodio.
NaOH

CH3COOH

CH3COONa + H2O

Inicio

0.05 M

0.05 M

0M

Cambio

-0.05 M

-0.05 M

0.05 M

Concentracin

0M

0M

0.05 M

En este punto no se puede utilizar la ecuacin de Hasselbach ya que la


concentracin del cido actico y del hidrxido de sodio son cero. Sin embargo
se sabe que el acetato de sodio es una sal que se disocia al 100% y que el in

243

acetato tender a hidrolizarse consumiendo protones y liberando iones hidroxilo


del agua.
CH3COONa

CH3COO-

0.05 M

0.05 M
CH3COO-

Na+
0.05 M

H2O

CH3COOH

OH-

Inicio

0.05

Cambio

-x

Equilibrio

0.05 - x

K hb =

x2
=5.6x10-10
0.05-x

x = [OH-] = 5.2912 x 10-6


pOH = -log (5.2912x10-6) = 5.2864
pH =14 - 5.27 = 8.7235

Despus del punto de equivalencia


Para los clculos posteriores al punto de equivalencia se tendr un
exceso de NaOH y el pH podr ser calculado con el exceso de NaOH.
Considere que se aade un volumen de NaOH de 120 mL.
Concentracin de NaOH: C2 =

C1V1 0.1M 0.120 L


=
=0.0545 M
V2
0.220 L

C1V1 0.1M 0.100 L


=
=0.0454 M
V2
0.220 L
+
CH3COOH
CH3COONa + H2O

Concentracin de CH3COOH: C2 =
NaOH
Inicio

0.0545 M

0.0455 M

0M

Cambio

-0.0454 M

-0.0454 M

0.0454 M

Concentracin

0.0091 M

0.0000 M

0.0454 M

Exceso de NaOH

El efecto de la hidrlisis de esta sal


no es significativo al compararla
con el efecto del NaOH.

El exceso de NaOH nos va a determinar el pH de la solucin.


244

NaOH

0.0091 M

Na+
0.0091M

OH0.0091 M

OH- = 0.0091
pOH = -log (0.0091) = 2.0409
pH =14-2.0409 = 11.9590

Para llevar a cabo un anlisis completo tambin se construir una tabla en


ExcelMR para facilitar los clculos repetitivos. En la tabla 6.3 se muestra el
resumen de los clculos para la titulacin empleando diferentes volmenes de
NaOH, y la figura 6.5 muestra la curva de titulacin.

Tabla 6.3 Datos para la curva de valoracin de CH3COOH con NaOH.

245

Figura 6.5 Curva de titulacin de CH3COOH (0.1 M) con NaOH (0.1 M).

Ejemplo 6.14
Valoracin entre un cido dbil
(bifuncional) y una base fuerte,
(titulacin mltiple).
Construya una curva de titulacin
para 100 mL de cido carbnico
0.1 M con una solucin 0.1 M de
NaOH

considerando

que

la

reaccin se lleva a cabo a 25C.

246

En este ejemplo se analiza la doble neutralizacin que sufre el cido carbnico


al reaccionar con el hidrxido de sodio. En la primera se forma la sal cida y en
la segunda se llega al carbonato de sodio. Las reacciones que se llevan a cabo
son:
H2CO3

NaOH

NaHCO3

H2O

NaHCO3

NaOH

Na2CO3

H2O

Por otra parte se tiene que el cido carbnico NO se disocia al 100% debido a
que es un cido dbil. En el apndice se encuentran los valores de las
constantes de disociacin (Ka1 = 4.45x10-7 y Ka2 = 4.69x10-11). Existe en la
literatura una regla emprica que relaciona los valores de las constantes de
ionizacin que hacen posible la valoracin en etapas. Si la relacin entre Ka1 y
Ka2 es menor que 10000 los saltos en el pH no estarn bien definidos y ser
difcil observar el paso de la primera a la segunda etapa. En este ejemplo la
relacin es de 8750 y para fines de ejemplificar los clculos se considerar que
s es posible identificar las dos etapas de neutralizacin.

PRIMERA TITULACIN

Inicio de la primer titulacin

Al inicio cuando slo se tiene el cido el valor del pH estar en funcin


de la disociacin del cido carbnico en el agua.
H2CO3

H2O

HCO3- +

H+

Inicio

0.1

Cambio

-x

Equilibrio

0.1 - x

4.45x10-7 =

x2
0.1-x

x = 2.1072x10-4 M
H+ =2.1072x10-4

pH=-log 2.1072x10-4 =3.6762

Al considerar la segunda etapa de disociacin se tiene:

247

HCO3- +

H2O

CO32- +

H+

Inicio

2.1072x10-4

2.1072x10-4

Cambio

-x

-4

Equilibrio
4.69x10-11=

2.1072x10 -x

x 2.1072x10-4 +x

x=4.6899x10

2.1072x10-4+x

-4

2.1072x10 -x
-11

H+ =2.1072x10-4 +4.6899x10-11=2.107199531x10-4

pH=-log 2.107199531x10-4 =3.6762

Observe que la segunda disociacin del cido no tiene un efecto significativo


sobre el pH.

Antes del primer punto de equivalencia


Para el anlisis del cambio en el pH antes del primer punto de
equivalencia (punto que se alcanza al neutralizar el primer protn disociado) se
analizar el caso de agregar 5.0 mL de NaOH (volumen total de la solucin 105
mL).

Concentracin de H2CO3 en la solucin: C2 =


Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

H2CO3

C1V1 0.1M100 mL
=
0.0952 M
V2
105 mL

C1V1 0.1M 5 mL
=
0.0048 M
V2
105 mL

NaOH

NaHCO3

Inicio

0.0952 M

0.0048 M

Cambio

-0.0048 M

-0.0048 M

0.0048 M

Concentracin

0.0904 M

0.0048 M

+ H2O

El pH se puede calcular con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.

pH=-log K a1 +log

sal

cido

=-log 4.45x10-7 +log

0.0048 M =5.0767
0.0904 M

Primer punto de equivalencia

248

El primer punto de equivalencia es alcanzado cuando se agregan 100


mL de NaOH (el nmero de equivalentes qumicos para la neutralizacin del
primer protn es igual al nmero de equivalentes qumicos de la base aadida).
Las concentraciones de los reactivos en el volumen de 200 mL (100 mL de
cido carbnico y 100 mL de hidrxido de sodio) son las siguientes:
Concentracin de H2CO3 en la solucin: C2 =
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

H2CO3

C1V1 0.1M100 mL
=
0.05 M
V2
200 mL

C1V1 0.1M100 mL
=
0.05 M
V2
200 mL

NaOH

NaHCO3

Inicio

0.05 M

0.05 M

Cambio

-0.05 M

-0.05 M

0.05 M

Concentracin

0.00 M

0.00 M

0.05 M

H2O

En el primer punto de equivalencia la sal al ser un electrolito fuerte se disocia al


100%:
NaHCO3
0.05 M

+H2O

HCO3- +

Na+

0.05 M

0.05 M

El HCO3- se puede comportar como un anftero (puede ceder protones o


reaccionar con ellos) de manera que simultneamente coexisten los siguientes
equilibrios:
El in bicarbonato se disocia segn la segunda ionizacin, de la siguiente
manera:
HCO3- +H2O CO32- +H3O+
K a2 =

[H3O+ ][CO3 2- ]
[HCO3 - ]

(6.1)

Adems el in hidronio esta en equilibrio con el in bicarbonato de la primer


ionizacin.
H2CO3+ H2O HCO3- + H3O+
[H3O+ ][HCO3- ]
K a1=
[H2CO3 ]

(6.2)

249

Como coexisten los dos equilibrios, se puede apreciar que se va a producir una
concentracin de in CO32- igual a:
[CO32-] = [H2CO3] + [H3O+]

(6.3)

De la expresin 6.1 se despeja la concentracin [CO32-]:


[CO3 2- ]=

K a2 [HCO3 - ]
[H3O+ ]

(6.4)

De la expresin 6.2 se despeja la concentracin [H2CO3]:


[H2CO3 ]=

[H3O+ ][HCO3 - ]
K a1

(6.5)

Sustituyendo las ecuaciones 6.4 y 6.5 en 6.3:


K a2 [HCO3- ] [H3O+ ][HCO3- ]
=
+ H3O+
+
[H3O ]
K a1

K a2 [HCO3 - ]
[HCO3 - ]
+

=
H
O
1+

3
[H3O+ ]
K a1

K a2 [HCO3 - ]
H3O =
[HCO3 - ]
1+
K a1
+

De manera que la concentracin del in hidronio en el primer punto de


equivalencia de un cido diprtico se puede expresar como:

H3O

Ka 2Ka1[HCO3 ]
Ka1 [HCO3 ]

(6.6)

Resolviendo la ecuacin 6.6 para la concentracin de H3O+ de este problema,


se obtiene:

4.45x10 4.69x10 0.05 4.6216x10


7

[H3O ]

11

4.45 x107 0.05

pH = 8.3352

SEGUNDA TITULACIN

250

Para la titulacin del segundo protn del cido se debe tener en cuenta
que en la solucin todava existe H2CO3 producto de la ionizacin del HCO3-. Si
se contina agregando NaOH se proceder a la segunda valoracin hasta
llegar al segundo punto de equivalencia (200 mL de NaOH 0.1 M).

Antes del segundo punto de equivalencia


En esta ocasin los clculos son ejemplificados con la adicin de 105 mL
de NaOH (con 100 mL se alcanza el primer punto de equivalencia y 5 mL ms,
para dar un volumen total de 205 mL). Se procede a calcular la concentracin
de cada sustancia en el volumen total.
Concentracin de NaHCO3 en la solucin:
C2 =

C1V1 0.05 M 200 mL


=
=0.0487 M
V2
205 mL

Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

NaHCO3

C1V1 0.1M 5 mL
=
=0.0024 M
V2
205 mL

NaOH

Na2CO3

Inicio

0.0487 M

0.0024 M

Cambio

-0.0024 M

-0.0024 M

0.0024 M

Concentracin

0.0463 M

0.0000 M

0.0024 M

+ H2O

El pH se puede calcular con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.

pH=-log K a2 +log

sal

cido

=-log 4.69x10-11 +log

0.0024 M =9.04234
0.0463 M

En el segundo punto de equivalencia


El segundo punto de equivalencia se encuentra cuando se aaden 200
mL de NaOH a los 100 mL de H2CO3. Se calcula la concentracin de cada
especie en el volumen total.
Concentracin de NaHCO3 en la solucin:
C2 =

C1V1 0.05 M 200 mL


=
=0.0333 M
V2
300 mL

251

Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

NaHCO3

C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0333 M
V2
300 mL

NaOH

Na2CO3

Inicio

0.0333 M

0.0333 M

Cambio

-0.0333 M

-0.0333 M

0.0333 M

Concentracin

0.000 M

0.000 M

0.0333 M

+ H2O

La estequiometra de la reaccin nos indica que todo el cido ha sido


neutralizado con la base, pero nuevamente al producirse la sal y disociarse en
la solucin el in CO32- se hidrolizar consumiendo protones y liberando OH-.

Na2CO3

H2O

0.0333 M
CO32- +

H2O

2Na+

CO32-

0.0667 M

0.0333 M

HCO3-

OH-

Inicio

0.0333

Cambio

-x

Equilibrio

0.0333 - x

xx
0.0333 x
x 2.5415 x103

2.1x104

[OH-] = 2.5415 x 10-3


pOH = -log (2.5415 x 10-3) = 2.5949
pH =11.4050
Si a su vez el HCO3- se hidroliza el pH resultante ser calculado de la siguiente
manera:
HCO3-

H2O

H2CO3

OH-

Inicio

0.0025

0.0025

Cambio

-x

Equilibrio

0.0025 - x

x+0.0025

252

2.4x10-8 =

x x+0.0025

0.0025-x
x=2.7550x10-8

OH- =2.7550x10-8 M+0.002542 M=0.0025415 M


pOH=-log 0.0025415 =2.5949
pH=11.4050

Se puede observar que esta segunda hidrolizacin no tiene efecto significativo


en el pH.

Despus del segundo punto de equivalencia


Despus del segundo punto de equivalencia el NaOH ser un reactivo
en exceso y determinar el valor del pH de la solucin. Si se aade, por
ejemplo 20 mL de NaOH adicionales al necesario para llegar al segundo punto
de equivalencia (200 mL + 20 mL). Se calcula la concentracin de cada
especie en el volumen total.

Concentracin de NaHCO3 en la solucin:


C V 200 mL 0.05 M
C2 = 1 1 =
=0.0312 M
V2
320 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 =

Inicio
Cambio
Concentracin

NaOH
0.0375 M
-0.0312 M
0.0063 M

Exceso de NaOH

C1V1 120 mL 0.1M


=
=0.0375 M
V2
320 mL

NaHCO3
0.0312 M
-0.0312 M
0.0 M

Na2CO3

+ H2O

0.0312 M
0.0312 M
El efecto de la hidrlisis de
esta sal no es significativo
al compararla con el efecto
del NaOH.

pOH=-logOH =-log0.00625 =2.2041


pH = 14-2.2041 = 11.7958

253

Se ha construido la tabla 6.4 en ExcelMR para mostrar los clculos de


otros valore de NaOH aadidos. La figura 6.6 muestra la curva de titulacin del
cido diprtico.

Tabla 6.4 Datos de la curva de valoracin de H2CO3 con NaOH.

Figura 6.6 Curva de titulacin de un cido diprtico (0.1 M) con NaOH (0.1 M).

254

Se deja al lector la deduccin de las ecuaciones que se emplean para


calcular la concentracin de [H3O+] u [OH-] en los tres puntos de equivalencia
de una titulacin de un cido triprtico (como el cido fosfrico) con una
solucin de hidrxido de sodio. Las ecuaciones 6.7, 6.8 y 6.9 son el resultado al
que tiene que llegar.
Primer punto de equivalencia en una titulacin de cido fosfrico con hidrxido
de sodio (H3PO4+NaOHNaH2PO4+H2O):

H O
3

K a1K a 2 NaH2PO4
K a1 NaH2PO4

(6.7)

Segundo punto de equivalencia en una titulacin de cido fosfrico con


hidrxido de sodio (NaH2PO4+NaOHNa2HPO4+H2O):

H O
3

K a 2K a3 Na2HPO4
K a 2 Na2HPO4

(6.8)

Tercer punto de equivalencia en una titulacin de cido fosfrico con hidrxido


de sodio (Na2HPO4+NaOHNa3PO4+H2O):

OH

K w Na3PO4
K a3

(6.9)

255

Ejercicios
6.1 En un matraz Erlenmeyer se vierten 25 mL de una solucin de hidrxido
de sodio 0.1000 N, se agrega un indicador y al titular se consume 23.5 mL
de cido clorhdrico. Calcule la normalidad del cido clorhdrico.

6.2 En un matraz Erlenmeyer se colocan 0.5 g de carbonato de calcio (99.9%


de pureza), se disuelve con agua destilada, se agregan dos gotas de
indicador y al titular se consumen 41 mL de cido clorhdrico. Calcule la
normalidad del cido clorhdrico.

6.3 En un matraz Erlenmeyer son puestos 0.3 g de Na2CO3, luego se


disuelven con agua destilada, y se agrega un indicador.

Al titular la

muestra se consumen 48 mL de cido clorhdrico. Calcule la normalidad


del cido clorhdrico.

6.4 En un matraz Erlenmeyer se coloca un gramo de carbonato de sodio


(decahidratado), se disuelve en agua, se agrega un indicador y al titular
con el cido clorhdrico se encuentra que cada mililitro de cido
corresponde al 5% de carbonato de sodio decahidratado. Calcule la
normalidad del cido clorhdrico.

6.5 En un matraz Erlenmeyer se coloca un gramo de Na2CO3 y un gramo de


NaHCO3, se disuelven en agua destilada, se agregan indicador y al titular
se consumen 55 mL de cido clorhdrico. Calcule la normalidad del cido
clorhdrico.

6.6 En un matraz Erlenmeyer se colocan 0.5 g de Na2CO3 (pureza de 96.7%),


se disuelven en agua destilada, se agregan dos gotas de indicador y al
titular se consumen 24.3 mL de cido clorhdrico. Calcule la molaridad del
cido clorhdrico.

6.7 Cuntos mL de NaOH 0.200 M se necesitan para neutralizar:


a) 20.0 mL de H2SO4 0.245 M?

256

b) 10 mL de H2SO4 0.50 N?
6.8 En un matraz se vierten 55 mL de una solucin de hidrxido de sodio
0.6063 N y se agrega un indicador, para titular se utiliza cido clorhdrico
0.500 N. Cuntos mililitros del cido clorhdrico se consumen en la
titulacin?

6.9 Se desea conocer el volumen de cido clorhdrico 0.2 M que se requiere


para titular las siguientes cantidades de bicarbonato de sodio.
a) 5.0 mL, 0.2 N.
b) 5.0 mL, al 1% en masa, densidad de 1.001 g/mL.

6.10 Determine la masa mxima de Na2CO3 que se debe usar en una titulacin
si slo se dispone de 50 mL de la solucin de cido clorhdrico 0.3 N.

6.11 Se quiere obtener una solucin de HCl 0.100 N a partir de un litro una
solucin de HCl 0.1210 N. Qu volumen de agua es necesario agregar?

6.12 Se necesita obtener una solucin de NaCl 0.1 N a partir de 500 mL de


una solucin de NaCl 0.1810 N. Qu volumen de agua es necesario
agregar?

6.13 Se quiere obtener una solucin 1.0 N de NaOH a partir de un litro de una
solucin de hidrxido de sodio que contiene 50.1 g de hidrxido de sodio
por litro de solucin. Qu volumen de agua es necesario agregar?

6.14 Se necesita obtener una solucin 1.0 N de HCl a partir de un litro de una
solucin de HCl, de la cual 45 mL equivalen a 2.7 g de CaCO3. Qu
volumen de agua es necesario agregar?

6.15 Se necesita obtener una solucin 0.1 N de H2SO4 a partir de 500 mL de


una solucin de H2SO4 que contiene 37 g de cido por litro de solucin.
Qu volumen de agua es necesario agregar?

257

6.16 Se desea conocer la concentracin de dos soluciones de cido sulfrico,


para lo cual:
a)

En un matraz se colocan 52.2 mL de KOH 0.1 N y en la titulacin se


consume 20 mL del primer cido sulfrico. Calcule el porciento de
cido sulfrico en la solucin.

b)

En un matraz se colocan 0.2 g de Na2CO3 y en la titulacin se


consumen 20 mL del segundo cido sulfrico. Calcule la
concentracin normal de la solucin de cido sulfrico.

6.17 Se vierte un gramo de una muestra de NaOH en un matraz, se disuelve


en agua, se aaden dos gotas de indicador y al titular se consumen 66.5
mL de cido clorhdrico 0.1170 N. Cul es el porcentaje m/m de NaOH
en la muestra?

6.18 Se coloca un gramo de una muestra de carbonato de sodio que contiene


8.2% de humedad en un matraz, se disuelve en agua, se agregan dos
gotas de indicador y al titular se requieren 6.85 mL de HCl 1.1000 N.
Cul es el porcentaje de carbonato anhidro en el producto seco?

6.19 Se coloca un gramo de un producto comercial de Na2CO3.10H2O en un


matraz, se disuelven en 50 mL de agua, se agregan dos gotas de
indicador y al titular se requieren 32.2 mL de HCl 0.1824 N. Calcule el
porcentaje del carbonato de sodio decahidratado en el producto
comercial.

6.20 Se toma una alcuota de 20 mL de cido actico comercial y se titula con


48 mL de NaOH 0.2500 N. Cul es el porcentaje de cido actico?

6.21 Se quiere saber cuntos gramos de KOH hay en 100 gramos de un


producto comercial. Al hacer un anlisis a una muestra de un gramo se
encuentra que el KOH contenido en este gramo de muestra equivale a 30
mL de solucin de cido clorhdrico 0.3 N.

258

6.22 Se quiere saber cuntos gramos de Na2CO3 hay en un producto


comercial, s al hacer la valoracin se encuentra que un mililitro de cido
clorhdrico:
a) 0.1000 N es equivalente al 0.9% de Na2CO3 en la muestra.
b) 0.12 N es equivalente al 3% de Na2CO3 en la muestra.
c) 0.1 N es equivalente al 1% de Na2CO3 en la muestra.
Recuerda que el carbonato de sodio comercial no es
puro.
6.23 Se quiere saber cuntos gramos de cido actico hay en un litro de
solucin. Si al titular 25 mL de la solucin de cido actico se neutraliza
con 12.5 mL de solucin de NaOH al 8% (1.090 g/mL).

6.24 Calcule la normalidad de la solucin resultante al mezclar:


a) 800 mL de una solucin de NaOH 0.2530 N y 200 mL de otra solucin
de NaOH 0.9229 N.
b) 600 mL de solucin de HCl 0.1125 N con 200 mL de una solucin de
HCl 0.1336 N.
c) 500 mL de una solucin de KOH 1.0236 N con 500 mL de una
solucin 0.9764 N de KOH.
d) 200 mL de una solucin de KOH 0.3870 N y 300 mililitros de una
solucin de KOH 0.8280 N.

6.25 Calcule la normalidad de la solucin resultante al mezclar:


a) 700 mL de solucin de KOH 1.0280 N y 300 mL de una solucin de
NaOH al 3.5% (densidad=1.03 g/mL).
b) 900 mL de una solucin de Na2CO3 0.8000 N y 100 mL de solucin de
Na2CO3 al 15% (densidad 1.001 g/mL).
c) 200 mL de una solucin cido sulfrico (5.76% y densidad 1.04 g/mL)
con 300 mL de otra solucin de cido sulfrico 0.920 N.
6.26 Calcule la normalidad del in OH- en la solucin obtenida al mezclar 6.0 g
de NaOH con 8.0 g de KOH, disolver en agua y aforar el volumen a 500
mL.
259

6.27 Se quiere saber que volumen de dos soluciones debe mezclar para
obtener:
a)

Un litro de solucin 0.100 N de cloruro de sodio, a partir de una


solucin de NaCl 0.1224 N y otra solucin de NaCl 0.0826 N. Qu
volmenes de cada una de las dos soluciones debes mezclar?

b)

Medio litro de cido sulfrico al 10% (densidad = 1.065 g/mL), a


partir de una solucin de cido sulfrico al 12% (densidad = 1.08
g/mL) y otra al 5.5% (densidad=1.035 g/mL). Qu volmenes de
cada una de las dos soluciones debes mezclar?

c)

Un litro de sulfato de cobre al 8.904%, a partir de una solucin de


sulfato de cobre al 5% y otra al 15%. Qu volmenes de cada una
de las dos soluciones debes mezclar?

d)

Un litro de cloruro de amonio 0.1 N, a partir de una solucin de


cloruro de amonio 0.071 N y otra solucin de cloruro de amonio
0.990 N. Qu volumen de cada una de ellas debes mezclar?

e)

Un litro de carbonato de potasio, (y que ste litro equivalga a 20


gramos de cido sulfrico), a partir de una solucin de carbonato de
potasio, de la cual cada litro equivale a 8.0 g de HCl y otra solucin
de carbonato de potasio cuya normalidad es 0.600 N. Qu volumen
de cada una de ellas debes mezclar?

f)

Un litro de una solucin de HCl 0.1000 N, a partir de dos soluciones


de cido clorhdrico, una es 0.0825 N y la otra 0.1120 N. Qu
volumen de cada una de ellas debes mezclar?

6.28 Calcule la masa de una muestra de carbonato de potasio, s al hacer la


valoracin, un mililitro de cido clorhdrico 0.15 N es equivalente al 1% de
K2CO3 en la muestra.
6.29 Calcule la masa de una muestra de cido oxlico cristalizado comercial, s
al hacer la valoracin se encuentra que un mililitro de una solucin de
NaOH:
a) 0.17 N es equivalente al 5% de cido oxlico en la muestra.
b) 0.1000 N es equivalente al 1% del cido oxlico en la muestra.
260

6.30 Se coloca una solucin de NaOH en una bureta y en un matraz 0.5 g de


cido oxlico cristalizado, se disuelve en agua, se agregan dos gotas de
indicador y al titular se encuentra que cada mL de la solucin de NaOH
corresponde al 2% del cido. Cul es la normalidad de la sosa?

6.31 Qu volumen de una solucin 0.1926 N de cido sulfrico es necesario


agregar a 300 mL de otra solucin 0.2850 N del mismo cido para obtener
una solucin exactamente 0.2000 N?

6.32 Qu masa de K2C2O4.2H2O se requiere para preparar 100 mL de una


solucin que neutralice 50 mL de una solucin de cido clorhdrico 0.1 F?

6.33 Se pesa un gramo de un producto comercial que tiene cido oxlico


(H2C2O4), se disuelve en una solucin de HCl y al titularse con KMnO4
0.0100 M se requiere 24.0 mL para que reaccione todo el cido oxlico.
Calcule el porcentaje (% m/m) de cido oxlico en el producto comercial,
si la reaccin que ocurre es:
5H2C2O4+6HCl+2KMnO42MnCl2+8H2O+10CO2+2KCl

6.34 Una muestra de 15 mL de cido sulfrico al ser valorada requiere 25.7 mL


de una solucin de hidrxido de sodio, dos mililitros de la solucin de
hidrxido de sodio equivalen a 0.002 g de cido clorhdrico. Calcule el
porcentaje de cido sulfrico en la muestra de 15 mL.

6.35 En un experimento 16 mL de una solucin de cido sulfrico equivalen a


30 mL de una solucin de NaOH. Al reaccionar 15 mL de la misma
solucin de cido sulfrico con hidrxido de Bario dan por precipitacin
0.6 g de sulfato de bario. Cul es la normalidad de la solucin de
hidrxido de sodio?

6.36 Si se tiene un gramo de carbonato de sodio grado reactivo y se disuelve


en agua aforando el volumen a 200 mL, posteriormente se toma una
alcuota de 35 mL que equivalen a 23.5 mL de una solucin de HCl (22
261

mL de esta solucin de HCl a su vez corresponden a 19 mL de una


solucin de NaOH) y 30 mL de esta solucin de NaOH neutralizan a 29
mL de una solucin de cido sulfrico. Cul es la concentracin de este
cido sulfrico?

6.37 En un matraz Erlenmeyer se coloca un gramo de Na2CO3 y un gramo de


NaHCO3. Cuntos mililitros de solucin 0.6000 N de HCl se requieren
para titular la mezcla?

6.38 Qu cantidad de carbonato de sodio anhidro debe estar disuelto en un


litro de solucin, para que cada mililitro de esta solucin sea equivalente a
0.002 g de cido sulfrico?

6.39 En un matraz Erlenmeyer se vierten 2.0 mL de solucin de tiosulfato de


sodio 1.0 M y en una bureta se coloca una solucin de yodo; si al titular se
gastan 2.0 mL de solucin de yodo. Qu normalidad tiene el yodo, si la
reaccin que ocurre es 2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI?

6.40 En 100 mL de solucin hay 10 gramos de una mezcla de NaCl y Na2CO3.


Se toma una alcuota de 10 mililitros de esta solucin que para ser
neutralizados se requieren 17.5 mL de una solucin de cido sulfrico 1.0
N. Calcule la composicin porcentual de la mezcla.

6.41 En un laboratorio se dispone de un litro de una solucin 0.1 N de HCl, por


error un analista agrega 20 mL de una solucin 1.0 N de KOH. Cul es
la normalidad de la solucin cida que resulta?

6.42 Se tiene una solucin de cido sulfrico al 8.415% (densidad 1.055 g/mL)
qu cantidad de esta solucin es necesario diluir hasta tres litros para
obtener una solucin 0.3000 N?

6.43 Se tienen dos soluciones, una de cido actico 0.080 F y otra de cido
sulfrico 0.050 F, se necesita 1000 mL de una solucin de cido sulfrico

262

que tenga el mismo pH que el cido actico. Cuntos mililitros de H2SO4


0.050 F se deben diluir con agua?

6.44 En el anlisis de control de calidad de una tableta de aspirina (cido


acetilsaliclico HC9H7O4) sta se disuelve en agua destilada. Para
neutralizar completamente todo el cido acetilsaliclico presente en la
tableta se requiere de 12.25 mL de NaOH 0.1466 M. Calcula los mg de
aspirina en la tableta.

6.45 En su examen de laboratorio prepara 920 mL de una solucin de


carbonato de sodio 0.0951 N, pero su profesor le indica que necesita
1000 mL con concentracin 0.100 N, por lo que debe calcular la cantidad
de carbonato de sodio grado reactivo que es necesario agregar, para que
al aforar con agua a 1000 mL se llene la condicin deseada.

6.46 Si tiene 600 mL de solucin de cido sulfrico al 6.4% (densidad =1.043


g/mL) y 550 mL de otra solucin de cido sulfrico al 11.2% (densidad
=1.075 g/mL). Al mezclar las soluciones anteriores:
a)

Cul es el porciento m/m de la solucin resultante?

b)

Cul es el porciento m/v de la solucin resultante?

c)

Cul es la normalidad de la solucin resultante?

6.47 Se tienen tres matraces Erlenmeyer, en el primer matraz hay 300 mL de


H2SO4 0.9900 N, en el segundo matraz hay 200 mL de H2SO4 0.4800 N y
en el tercero hay 500 mL de una solucin de cido clorhdrico (74.94 g del
cido por litro de solucin). Calcula la normalidad de la solucin que
resulta al mezclar el contenido de los tres matraces.

6.48 Se tienen tres matraces Erlenmeyer, en el primer matraz hay 1000 mL de


cido sulfrico 0.5548 N, en el segundo matraz hay 1000 mL de cido
sulfrico al 6.23% (densidad =1.04 g/mL), y en el tercer matraz hay 1000
mL de solucin de H2SO4 cuyo ttulo en NaOH es de 0.01 g de NaOH por
cada mililitro de H2SO4. Calcule la normalidad que resulta al mezclar las
soluciones de los tres matraces.
263

6.49 Al mezclar 50 mL de cido sulfrico 0.0984 F con 25.15 mL de una


solucin de NaOH 0.2050 F. Cul es la concentracin de la solucin en
exceso?

6.50 Se tienen dos soluciones de cido sulfrico, un litro de la primer solucin


de cido sulfrico equivale a 18 g de NaOH, un litro de la segunda
solucin de cido sulfrico equivale a 102.5 g de carbonato de sodio.
Qu cantidad de la segunda solucin es preciso agregar a 400 mL de la
primera para que, completando el volumen de un litro con agua, se
obtenga una solucin 1.0 N?

6.51 En un matraz se pone a reaccionar 0.05 g de carbonato de sodio con 60


mL de una solucin de cido clorhdrico, el exceso de cido clorhdrico
requiri 10.5 mL de una solucin de hidrxido de sodio. Se sabe que 50
mL de la solucin anterior de hidrxido de sodio equivalen a 45 mL de la
solucin de cido clorhdrico. Calcule la normalidad de ambas soluciones.

6.52 Una muestra de 1.000 g de carbonato sdico se hace reaccionar con 65


mL de una solucin de HCl y el exceso de cido se retrotitula con 24.62
mL de solucin de NaOH. Para conocer las concentraciones de ambas
soluciones se efectu la siguiente titulacin: a 25.0 mL de la solucin de
cido clorhdrico se gastaron 27.85 mL de NaOH al punto final de la
fenolftalena. Calcule las normalidades de ambas soluciones.

6.53 Se quiere saber el porciento de CaCO3 en dos productos comerciales:


a)

Se toma una muestra de un gramo del primer producto y se hace


reaccionar con 115 mL de cido clorhdrico 0.2000 N. El exceso de
cido requiere para su titulacin 52 mL de una solucin de NaOH
0.1200 N. Cul es el porciento de CaCO3 en el primer producto
comercial?

b)

Se toma una muestra de 0.500 g del segundo producto y se agregan


50 mL de HNO3 0.0936 F. El exceso de cido se retrotitula con una

264

solucin de NaOH 0.1045 F, consumindose 4.25 mL. Calcule el


porciento de CaCO3 en el producto comercial.
6.54 Una muestra de dos gramos de cloruro de amonio se calienta con
hidrxido de potasio y el amoniaco liberado se recoge sobre 50 mL de
una solucin de cido clorhdrico 0.5127 N. El exceso de cido clorhdrico
consume en la valoracin por retroceso 1.37 mL de hidrxido de sodio
0.5272 N. Calcula el porcentaje de nitrgeno en la muestra.

6.55 Se entrega a un analista del laboratorio de qumica analtica 0.5820 g de


una muestra que contiene carbonato de calcio, carbonato de magnesio y
material inerte, el analista disuelve la muestra en 82 mL de cido
clorhdrico 0.100 F, el exceso de cido clorhdrico lo titula con 7.490 mL
de hidrxido de potasio 0.200 F. El material inerte lo separa por filtracin,
lo lava y lo seca, obteniendo una masa de 276.4 mg. Ayude al analista a
calcular la composicin porcentual de la muestra.

6.56 Construye la curva de titulacin de 25 mL de HNO3 0.1 M con NaOH 0.05


M.

6.57 En un matraz Erlenmeyer se colocan 50 mL de una solucin de cido


clorhdrico 0.15 M. Calcule el pH de la solucin que hay en el matraz
cuando desde una bureta dejas caer las siguientes cantidades de una
solucin de hidrxido de sodio 0.15 M:
a)

0 mL.

b)

25.00 mL.

c)

49.90 mL.

d)

50.00 mL.

e)

50.10 mL.

f)

75.00 mL.

g)

Traza la curva de titulacin.

6.58 Construya la curva de titulacin de 25 mL de HCl 0.1 M con KOH 0.1 M.

265

6.59 En un matraz Erlenmeyer se colocan 25.0 mL de una solucin 0.0800 F


de cido clorhdrico, se diluye con agua a un volumen de exactamente
100 mL y se titula con NaOH 0.100 F. Calcula el pH:
a)

Al principio de la titulacin.

b)

Al aadir 10.0 mL de NaOH.

c)

Al aadir 20.0 mL de NaOH.

d)

Al aadir 30.0 mL de NaOH.

6.60 Construye la curva de titulacin de 100 mL de HCOOH 0.01 M con NaOH


0.05 M.

6.61 Construye la curva de titulacin de 100 mililitros de una solucin 0.05 N


de carbonato de sodio con HCl 0.1 N.

266

Prctica 6.1

Valoracin de un cido fuerte y una base fuerte

Experimento I: secado analtico del patrn primario.


En el secado analtico se requiere
saber con la mayor certidumbre
posible la masa seca de una
muestra o espcimen.

En un vaso de precipitados de 25
mL pese aproximadamente 2.0 g
de biftalato de potasio.

Seque el biftalato de
potasio en un horno a
105C por 30 minutos.

Saque el vaso del horno y deje


enfriar el biftalato de potasio
dentro de un desecador.

Repita el proceso para el


patrn primario Na2CO3

267

Experimento II: valoracin de NaOH 0.1000 N.


Las determinaciones simples
no tienen valor en los trabajos
donde se requiera el mnimo
error en los resultados, por lo
cual es necesario realizar por
triplicado las valoraciones.

Pese tres muestras de w


gramos de biftalato de potasio
en matraces Erlenmeyer de 50
mL cada uno. Agregue 20 mL
de agua destilada a cada uno
y disuelva por completo.

Si se desea consumir 10 mL de NaOH


0.1000 N, la masa de biftalato de
potasio (C8H5O4K) que debe utilizar
es:
eC8H5O4K eNaOH
w C8H5O4K
EC8H5O4K

Llene la bureta con solucin


de
NaOH
0.1000
N
(preparada en la prcticas
2.4), agregue dos gotas de
indicador
fenolftalena
y
realice la valoracin.

VNaOHNNaOH

w C8H5O4K VNaOHNNaOH

PMC8H5O4K
i

w C8H5O4K calculado (0.010)(0.1000)

204.2255
1

w C8H5O4K calculado 0.2044 g

Es difcil medir la cantidad w


deseadas,
mida
una
cantidad
aproximada y registre el valor.

Clculo de la concentracin real del


NaOH:
eC8H5O4K eNaOH
w C8H5O4K pesado
EC8H5O4K
NNaOH

Llene la siguiente tabla.

Valoraciones

Concentracin
preparada de NaOH

Masa
de
C8H5O4K

VNaOHNNaOH

w C8H5O4K pesado
EC8H5O4K VNaOH

Volumen
consumido de
NaOH

Concentracin
de NaOH

1
2
3
Promedio

268

Experimento III: valoracin de HCl 0.1000 N.


Pese tres muestras de w
gramos de carbonato de sodio
en matraces Erlenmeyer de 50
mL cada uno. Agregue 20 mL
de agua destilada a cada uno y
disuelva por completo.

Las determinaciones simples no


tienen valor en los trabajos donde
se requiera el mnimo error en los
resultados, por lo cual es necesario
realizar
por
triplicado
las
valoraciones.

Si se desea consumir 10 mL de HCl


0.1000 N la masa de Na2CO3 que se
debe utilizar es:
eNa2CO3 =eHCl
w Na2CO3
ENa2CO3

=VHClNHCl

w Na2CO3 =VHClNHCl

Llene la bureta con solucin de


HCl 0.1000 N (preparada en la
prcticas 2.4), agregue dos
gotas de indicador anaranjado
de metilo
y realice
la
valoracin.

PMNa2CO3
i

w Na2CO3 calculado = 0.010 0.1000

105.978
2

w Na2CO3 calculado =0.05 g

Es difcil medir la cantidad w


deseadas,
mida
una
cantidad
aproximada y registre el valor.

Clculo de la concentracin real del


HCl:
eNa2CO3 eHCl
w Na2CO3 pesado
ENa2CO3
NHCl

Llene la siguiente tabla.

Valoracin

Concentracin
preparada de HCl

Masa de
Na2CO3

VHClNHCl

w Na2CO3 pesado
ENa2CO3 VHCl

Volumen consumido
de HCl

Concentracin
real de HCl

1
2
3
Promedio

269

Prctica 6.2

Anlisis

de

sustancias

comerciales

por

acidimetra
Experimento I: anlisis de contenido de NaOH residual en el jabn slido.
Seque previamente el
jabn, hasta que quede
libre de humedad.

Hierva 100 mL de agua destilada y


enfre a temperatura ambiente.

Con una esptula


raspe una porcin
de jabn y pese
una muestra de w
gramos.

Transfiera la muestra que est


en el vaso de precipitados a un
matraz volumtrico de 25 mL
(no olvide lavar el vaso para
evitar prdida de muestra) y
afore con el agua destilada
previamente hervida.

Disuelva la muestra de jabn en un


volumen de aproximadamente 10
mL del agua previamente hervida.
Es importante que no se forme
espuma, ya que le causar
problemas al aforar.

Con una pipeta volumtrica tome una


alcuota, transfirala a un matraz
Erlenmeyer y agregue dos gotas de
anaranjado de metilo. Titule con HCl
(valorado en la prctica 6.1).
Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH

w NaOH VHCl NHCl ENaOH


w NaOH

VHCl NHCl PMNaOH


i

Reporte el porcentaje (% m/m) de


NaOH en el jabn.

270

Experimento II: anlisis de contenido de NaOH en sosa custica


comercial.
Hierva 100 mL de agua
destilada, posteriormente enfre
a temperatura ambiente.

Transfiera la muestra que est


en el vaso de precipitados a un
matraz volumtrico de 25 mL
(no olvide lavar el vaso para
evitar prdida de muestra) y
afore con el agua destilada
hervida.

Pese w gramos de NaOH


comercial (sosa custica).

Disuelva la muestra de sosa


custica en 10 mL del agua
previamente hervida.

Con una pipeta volumtrica tome


una alcuota, transfirala a un
matraz Erlenmeyer y agregue dos
gotas de anaranjado de metilo.
Titule con HCl (valorado en la
prctica 6.1).
Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH

w NaOH VHCl NHCl ENaOH


w NaOH

VHCl NHCl PMNaOH


i

Reporte el porcentaje (% m/m)


de NaOH en la sosa custica.

271

Experimento III: anlisis de contenido de NaOH residual en jabn lquido.


Mida la densidad
del jabn lquido.
w
muestra = muestra
V muestra
Calcule el volumen
que necesita para
tomar una muestra
de un gramo.

Transfiera una alcuota de jabn


lquido a un matraz volumtrico
de 25 mL, afore con el agua
destilada previamente hervida y
asegrese que la solucin est
homognea. Es importante que
no se forme espuma, ya que le
causar problemas al aforar.

Hierva 100 mL de agua


destilada y enfre a temperatura
ambiente.

Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH

w NaOH VHCl NHCl ENaOH


w NaOH

VHCl NHCl PMNaOH

Con una pipeta volumtrica tome


una alcuota, transfirala a un
matraz Erlenmeyer, agregue dos
gotas de anaranjado de metilo y
titule con HCl (valorado en la
prctica 6.1).

wmuestra Vmuestramuestra

Reporte el porcentaje (% m/m) de


NaOH en el jabn lquido.

Repita el proceso para un


producto de limpieza lquido.

272

Prctica 6.3

Anlisis de sustancias comerciales por alcalimetra

Experimento I: anlisis de contenido de cido ctrico en el jugo de


naranja.
Mida la densidad
del jugo de naranja.
w
muestra = muestra
Vmuestra

Con una pipeta volumtrica


transfiera una muestra de jugo
a un matraz volumtrico de 25
mL y afore con el agua
destilada. Si el color de la
muestra es intenso y no permite
visualizar el cambio de color
debe diluir hasta que el color
sea casi nulo.

Con una pipeta volumtrica tome


una alcuota, transfiera a un
matraz Erlenmeyer y agregue
dos gotas de fenolftalena. Titule
con NaOH (valorada en prcticas
anteriores).

Clculos:

eH3C6H5O7 eNaOH
w H3C6H5O7
EH3C6H5O7

VNaOH NNaOH

w H3C6H5O7 VNaOHNNaOHEH3C6H5O7
w H3C6H5O7 VNaOHNNaOH

PMH3C6H5O7
i

wmuestra Vmuestramuestra

Reporte el porcentaje
m/m) del cido ctrico.

(%

273

Experimento II: anlisis de contenido de cido actico en vinagre.


Con un picnmetro
mida la densidad
del vinagre.
w
muestra = muestra
Vmuestra

Con una pipeta volumtrica


transfiera la muestra de
vinagre
a
un
matraz
volumtrico de 25 mL y afore
con el agua destilada.

Con una pipeta volumtrica tome


una alcuota, transfiera a un
matraz Erlenmeyer y agregue
dos gotas de fenolftalena. Titule
con NaOH (valorada en prcticas
anteriores).

Clculos:
eCH3COOH =eNaOH
w CH3COOH
ECH3COOH

=VNaOHNNaOH

w CH3COOH =

No olvide anotar el nombre


comercial de las sustancias
analizadas.
Investigue el porcentaje de
contenido que cada producto
utilizado en esta prctica debe
tener.

VNaOHNNaOHPMCH3COOH

i
w muestra =Vmuestramuestra

Reporte el porcentaje (% m/m)


del cido ctrico.

Repita el proceso para determinar


cido actico en salsa picante, es
importante que diluya su solucin
de manera que la salsa pierda el
color para que pueda apreciar el
punto final de la valoracin.

274

Experimento III: anlisis de contenido de bicarbonato de sodio (NaHCO3)


en un producto comercial.
Hierva 100 mL de agua destilada y
enfre a temperatura ambiente.

Pese
w
gramos de
NaHCO3
comercial.

Disuelva la muestra de
bicarbonato de sodio en
aproximadamente 10 mL
de agua previamente
hervida.

Con una pipeta volumtrica tome


una alcuota, transfirala a un
matraz Erlenmeyer y agregue dos
gotas de anaranjado de metilo.
Titule con NaOH (valorada en
prcticas anteriores).

Transfiera la muestra a un
matraz volumtrico de 25 mL
(no olvide lavar el vaso para
evitar prdida de muestra) y
afore con el agua destilada
previamente hervida.

Clculos:
eNaHCO3 eNaOH
w NaHCO3
ENaHCO3

VNaOH NNaOH

PM

w NaHCO3 VNaOH NNaOH ENaHCO3


w NaHCO3

VNaOH NNaOH

NaHCO3

Reporte el porcentaje (% m/m) de


NaHCO3 en el bicarbonato de sodio
comercial.

No olvide anotar el nombre


comercial de las sustancias
analizadas.
Investigue el porcentaje de
NaHCO3 que cada producto
utilizado en esta prctica debe
tener.

275

Prctica 6.4

Determinacin de calcio en una muestra de gis


(mediante una valoracin por retroceso)

Experimento.
Tome una
muestra de
gis,
pulverice y
pese
w
gramos.

Disuelva en HCl 0.1 N y agregue un


volumen en exceso HCl (el que
guste). Caliente ligeramente, sin
llegar a ebullicin para acelerar la
disolucin del gis.

Enfri la solucin, agregue dos


gotas de fenolftalena y titule el
exceso de HCl con solucin de
NaOH 0.1000 N.

El gis tiene CaSO4(s) y


CaCO3(s), para facilitar los
clculos imagine que slo tiene
CaCO3 (es el que tiene masa
molecular menor) y calcule
cunto debe consumir de HCl
para la muestra que guste de
gis.
eHCl eCaCO3

C V
HCl

HCl

w CaCO3
E CaCO3

PMCaCO3
w CaCO3 CHCl VHCl

Sustituyendo la concentracin
del HCl y el PM del CaCO3,
obtenemos:
w CaCO3 50.044 NHCl VHCl
De esta relacin podemos
estimar ya sea el volumen de
HCl o la masa de gis que
quiera analizar.
Clculos:
eHCl en exceso e NaOH
eHCl total e NaOH eCaSO4 eCaCO3
VHCl total N HCl total
VNaOH N NaOH

w CaSO4
E CaSO4

w CaCO3
E CaCO3

Adems:
wmuestra w CaSO4 w CaCO3

Dos
ecuaciones
con
dos
incgnitas, al resolver el sistema se
conoce la masa de CaSO4 y de
CaCO3.
Reporte el porcentaje de calcio en
la muestra.

276

Prctica 6.5

Determinacin de cido acetilsaliclico en una aspirina


comercial

Experimento:
Muela varias
aspirinas
y
pese de 0.5 g
a 0.6 g.

Disuelva la muestra en 20 mL
de etanol.

La reaccin que ocurre es:

En esta valoracin solo ha reaccionado


una parte de la molcula de cido
acetilsaliclico, para que reaccione la
otra parte de la molcula se requiere
un volumen igual de NaOH al que se
agreg en la etapa anterior.

Agregue
dos
gotas
de
fenolftalena y titule con NaOH
0.1000 N (valorado en la
prctica 6.1). Registre el
volumen de NaOH consumido.

Agregue un volumen de NaOH


igual al que agrego en el paso
anterior, ms 10 mL en exceso.

Agregue algunas perlas de ebullicin y calienta por 15 minutos (para


acelerar la segunda parte de la reaccin), evitando la ebullicin para no
perder muestra. Agite frecuentemente.
Lo que ocurre es:

277

Es necesario titular el etanol,


ya que es ligeramente cido.
Agregue dos gotas de
fenolftalena a 20 mL de
etanol con 40 mL de agua.
Titule con NaOH. Reste este
volumen del volumen de
base usado en cada muestra.
Si el color rosa aparece con
la primera gota de NaOH,
ignore la correccin.

Enfre la solucin
durante
cinco
minutos.
Si
la
solucin se vuelve
incolora agrega dos
gotas
de
fenolftalena
y
agregue 10 mL ms
de NaOH. Vuelva a
calentar.

Titule
el
exceso
de
NaOH con HCl
estandarizado
justo
hasta
que el color
rosa
desaparezca.

Clculos:
eHCl =eNaOH en

exceso

eNaOH totales =eNaOH en exceso + eNaOH que reacciona


eNaOH que reacciona =eNaOH totales - eNaOH en exceso
eNaOH que reacciona =ecido actilsaliclico
eNaOH que reacciona =

w cido actilsaliclicoicido actilsaliclico


PMcido actilsaliclico

Nota: el nmero i vale 2, ya que en la primer


etapa hay intercambio de H+ y en la segunda
etapa hay intercambio del grupo CH3COO-.

278

Prctica 6.6

Curva de valoracin potenciomtrica cido-base

Experimento:
Transfiera 20
mL de cido
0.1 M a un
matraz
Erlenmeyer de
100 mL.

Agregue dos gotas de


fenolftalena y mida el
pH.

Repita el paso anterior


hasta
que
haya
agregado 30 mL de
NaOH.

Llene la bureta de NaOH 0.1


M, abra la llave de la bureta
dejando caer 1.0 mL de base
y mida el pH de la solucin
resultante.

Llene la siguiente tabla:


Volumen
inicial
VHCl

VNaOH
1 mL

Concentracin
molar de la
solucin
MHCl MNaOH

pH

Terico

Experimental

30
mL

Construya la curva de valoracin


experimental y la terica. Su reporte
debe incluir los clculos que involucran
la curva terica.
Este proceso lo debe hacer para
los siguientes sistemas:
1) HCl-NaOH.
2) CH3COOH-NaOH.
3) HCl-NH4OH.

279

Prctica 6.7

Determinacin

de

la

composicin

de

mezclas

compatibles NaOH, NaHCO3, Na2CO3 (titulacin mltiple)

Experimento:

Agregue de dos a tres


gotas de fenolftalena a
la muestra, previamente
diluida en agua.

Tome una muestra de cada uno de los


siguientes casos (registre la masa de cada
componente en su muestra):
Caso Componentes de la mezcla:
I
Solamente NaOH
II
Solamente Na2CO3
III
Solamente NaHCO3
IV
NaOH y Na2CO3
V
Na2CO3 y NaHCO3

Si permanece incolora:
Se tiene el caso III.

Si vira a rosa:
Se tiene el caso I, II, IV o V.

Agregue dos gotas de


anaranjado de metilo.

Agregue HCl hasta que se


neutralice la solucin y se torne
incolora.

Se agrega HCl hasta que el


color naranja se torne rojo (con
el primer teido rosado).

Calcule la masa experimental de


su muestra y compare con la
masa que usted midi, Qu
porcentaje de error tiene?

280

A continuacin se presentan esquemas, grficas y clculos que se deben


realizar dependiendo de lo que existe en la muestra:
Caso I: solamente NaOH.

Caso II: solamente Na2CO3.

281

Caso III: solamente NaHCO3.

Caso IV: NaOH y Na2CO3.

282

Caso V: Na2CO3 y NaHCO3.

Vff es el volumen de HCl gastado para titular usando como indicador


fenolftalena.
Vam es el volumen de HCl gastado para titular usando como indicador
anaranjado de metilo.
Clculos:
Caso I

Caso II

Caso III

Caso IV

Caso V

Vff

Vff=Vam

Vff =0

Vff>>Vam

Vff<<Vam

Vam=0

Vam

eNaOH eHCl

eNa2CO3 eHCl

eNaHCO3 eHCl

Para NaOH:

Para

VHCl Vff

VHCl Vff Vam

VHCl Vam

VHCl Vff Vam

Na2CO3:

iNa2CO3 2

iNaHCO3 1

eNaOH eHCl

eNa2CO3 eHCl

eNaOH NHCl Vff Vam

VHCl 2Vff

Para Na2CO3:

iNa2CO3 2

VHCl 2Vam

Para

eNa2CO3 eHCl

NaHCO3:

iNa2CO3 2

eNaHCO3 eHCl
VHCl Vam Vff
iNaHCO3 1

283

Prctica 6.8

Determinacin de nicotina en tabaco

Las Bases con una Kb menor a 10-9 pueden titularse con un cido en
medio acuoso con buena exactitud. Las bases ms dbiles como la piridina y la
anilina deben ser tituladas en un solvente ms fuertemente cido o en un
solvente inerte. Adems, muchas sustancias orgnicas son insolubles en agua
y deben ser tituladas en medio orgnico.
Los alcaloides son compuestos nitrogenados bsicos de origen vegetal
que usualmente tienen una accin fisiolgica marcada; muchos son muy
txicos. La quinina y la nicotina son algunos ejemplos. La nicotina es un
alcaloide que est presente en las hojas de tabaco. Es un veneno poderoso
usado en insecticidas y fungicidas. Su inhalacin, junto con otros componentes
del humo del cigarro ha sido relacionada con la produccin de cncer,
enfermedades del corazn y enfisema en el hombre.
Experimento I: preparacin y estandarizacin de cido perclrico.
Tome 8.5 mL de cido
perclrico y diluya a 250 mL con
cido actico glacial. Asegrese
de que todo el material este
perfectamente limpio y seco.

Precaucin: El cido actico glacial


produce quemaduras que aparecen
hasta uno o dos das despus.
Asegrese de limpiar perfectamente
cualquier salpicadura.

El cristal violeta se prepara con


un gramo de cristal violeta y
100 mL de cido actico glacial.

En un matraz Erlenmeyer disuelva de


0.09 a 0.11 g de biftalato de potasio
(estndar primario) en 20 mL de
cido actico glacial, agregue una
gota de anhdrido actico y una gota
de
cristal
violeta,
mezcle
perfectamente. De igual forma
prepare otros dos matraces.

284

Titule cada una de


las
mezclas
anteriores con la
solucin de cido
perclrico preparada
anteriormente,
el
punto
final
se
detecta al cambiar
de color violeta a
azul-verdoso.

Repita el experimento por


triplicado y calcule la
normalidad de la solucin
de cido perclrico.
Clculos:
eHClO4 eC8H5KO4
N HClO4 VHClO4

w C8H5KO4 iC8H5KO4
PM C8H5KO4

Experimento II: extraccin de nicotina.


Extraer el tabaco de tres
cigarros (quite la envoltura y el
filtro) evitando prdidas y pese
con exactitud.

Transfiera el tabaco a un
matraz Erlenmeyer de 250 mL,
agregue
un
gramo
de
hidrxido de bario granular y
15 mL de solucin saturada de
hidrxido de bario. Gire el
matraz
para
humedecer
completamente el tabaco, de
ser necesario agregue ms
solucin saturada de hidrxido
de bario.

Mezcle 90 mL de tolueno
con 10 mL de cloroformo.

Prepare
una
solucin
saturada de hidrxido bario
(5.6 g de Ba(OH)2 en 100
mL de agua destilada).
Agregue 75 mL
de la mezcla de
solvente
(toluenocloroformo)
y
tape el matraz
con tapn de
corcho.
Agite
vigorosamente
por 20 minutos y
deje el matraz en
su gaveta hasta
la prxima sesin
de laboratorio.

285

Lave dos veces el


matraz Erlenmeyer que
contena
el
tabaco,
primero
con
aproximadamente 10 mL
y
despus
con
aproximadamente
5.0
mL de la mezcla de
solventes
toluenocloroformo. Agite bien y
filtre.

Vaciar el lquido
en un embudo
que tenga lana
de
vidrio,
recolecte
el
filtrado en un
embudo
de
separacin
y
deje
que
se
distingan
dos
fases.

Separe
la
fase orgnica
(la de arriba)
pasndola a
travs de un
papel
filtro
seco. Reciba
el filtrado en
un
matraz
volumtrico
de 100 mL.

Clculos:
La nicotina (PM=162.25
g/mol) requiere de dos
protones, ya que ocurre
una protonacin en ambos
tomos de nitrgeno.

eHClO4 eni cot ina


N HClO4 VHClO4

w ni cot ina i ni cot ina


PM ni cot ina

Tome una alcuota de 25 mL de la solucin


anterior, burbujee una corriente de aire para
eliminar el amoniaco que pudiera estar
presente. Agregue una gota de cristal
violeta, una gota de anhdrido actico.

Titule la muestra de
nicotina con el cido
perclrico hasta que
vire de color violeta a
azul-verdoso y calcule
los miligramos y el
porciento de nicotina
en la muestra.

286

Captulo
7

Equilibrio en
la formacin
de
precipitados

Las reacciones de precipitacin son importantes en la industria, la


medicina y la vida diaria. La preparacin de muchos reactivos industriales
esenciales como el carbonato de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de
precipitacin. El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble opaco a los
rayos X, se utiliza para el diagnstico de trastornos del tracto digestivo. Las
estalactitas y estalagmitas, que estn constituidas de carbonato de calcio
(CaCO3), son productos de una reaccin de precipitacin, al igual que muchos
alimentos, como el dulce de chocolate. Cuando el esmalte de los dientes, que
est formado por hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH (s), se disuelve en un medio
cido se precipita en forma de caries, en cambio si se aade flor (F-) se forma
fluoroapatita, Ca5(PO4)3F (s), que resiste mejor el ataque de los cidos.
El precipitado es un slido insoluble que se separa de la solucin, como
se puede ver en la Figura 7.1. La formacin de precipitados ocurre cuando se
aade un compuesto a una solucin cuando se mezclan dos soluciones con
lo que se produce un equilibrio heterogneo que es un estado de equilibrio
dinmico entre sustancias que se encuentran en diferente fase, para nuestro
curso nos interesa una sustancia en estado slido con otra en estado lquido:

Figura 7.1. Equilibrio heterogneo entre dos fases (lquido-slido).

287

Las soluciones constituidas por slidos disueltos en lquidos pueden ser


saturadas, no saturadas o sobresaturadas.

Soluciones no saturadas: son aquellas soluciones en donde la fase dispersa


y la fase dispersante no estn en equilibrio a una temperatura dada; es decir,
ellas pueden admitir ms soluto hasta alcanzar su grado de saturacin. Por
ejemplo a 0C, 100 g de agua disuelven 37.5 NaCl, es decir, a la temperatura
dada, una solucin que contenga 20 g NaCl en 100 g de agua, no est
saturada.

Solucin saturada: es una solucin que contiene la cantidad mxima de soluto


soluble en el disolvente, en condiciones de equilibrio. A una temperatura fija el
solvente no es capaz de disolver ms soluto, por ejemplo, una disolucin
acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37.5 g disueltos en 100 g de
agua 0C.

Solucin sobresaturada: es una solucin inestable, ya que presenta disuelto


ms soluto que el permitido para la temperatura dada. Para preparar este tipo
de solucin se agrega soluto en exceso, a elevada temperatura y luego se
enfra el sistema lentamente. Esta solucin es inestable, ya que al aadir un
cristal muy pequeo del soluto, el exceso existente precipita; de igual manera
sucede con un cambio brusco de temperatura.

Solubilidad
La solubilidad se define como la concentracin de una sustancia en una
solucin saturada, a una temperatura determinada. Es decir, es la cantidad de
soluto que se disuelve en una cantidad dada de solvente. La solubilidad nos
indica la mxima cantidad de iones que es posible tener en solucin.
Los iones A+ y B- de la figura 7.2 se encuentran en equilibrio con el
precipitado AB. El equilibrio que se presenta es:
AB(s)
A+(ac)
+
B-(ac)
s
s

288

Solucin saturada de
iones A+ y B-.
Precipitado de AB.
Figura 7.2 Solucin saturada de iones A+ y B-.
Dado que por cada in A+ que se libere, se libera tambin un in B-, entonces
la solubilidad s es: [A+] = s, [B+] = s, donde s es la solubilidad.
La solubilidad nos indica la concentracin de iones en solucin y al ser
concentracin puede expresarse como moles de soluto que hay en un litro de
solucin (mol/l) gramos de soluto que hay en un litro de solucin (g/L).

La solubilidad de una sustancia no tiene relacin con su velocidad de


solucin. Una sustancia puede disolverse lenta o rpidamente, dependiendo de
su estado de agregacin (cristales grandes o polvo fino) y de la velocidad de
agitacin que se le imparta al disolvente, pero esto no tiene relacin con la
solubilidad de la sustancia. Las sustancias de muy baja solubilidad suelen
designarse como "insolubles". En ocasiones se usan trminos un poco ms
precisos, tales como "esencialmente insoluble" y "prcticamente insoluble".

Producto de solubilidad (Kps)


El producto de solubilidad es la multiplicacin de la concentracin molar
o formal de los iones en la solucin que se encuentran en equilibrio con el
slido (precipitado). Este concepto puede generalizarse, pero limitando su
aplicacin a electrlitos fuertes y muy poco solubles. De esta forma, el
equilibrio de solubilidad en agua del electrlito fuerte aAbB se representa como:

aAbB(s)

aA+(ac)

bB-(ac)

289

La expresin de la constante de equilibrio K toma ahora el nombre de producto


de solubilidad (Kps).

K ps A B

(7.1)

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las


concentraciones de los iones que lo constituyen, cada una de ellas elevadas a
una potencia que corresponde al nmero de iones en una unidad frmula del
compuesto.

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es


decir, entre menor sea su valor menos soluble ser el compuesto.

Establezca la ecuacin del producto de solubilidad, Kps

Ejemplo 7.1

para cada una de las siguientes reacciones:


a) BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42-(ac).
b) Pb(IO3)2(s)Pb2+(ac)+2IO3-(ac).
c) MgNH4PO4(s)Mg2+(ac)+NH4+(ac)+PO43-(ac).

a)

BaSO4(s)

Ba2+(ac)

SO42-(ac)

b)

Kps = Ba+SO42-
Kps = SS = S2
Pb(IO3)2(s)
Pb2+(ac)

2IO3-(ac)

K ps = Pb +2 IO3-
K ps =S(2S)2 =4S3
c)

MgNH4PO4(s)

Mg2+(ac)

NH4+(ac)+PO43-(ac)

K ps = Mg2+ NH4 + PO-34


K ps = S S S

290

La cantidad de soluto no disuelto en contacto con la solucin saturada,


no tiene efecto alguno sobre la concentracin de la solucin. Por ejemplo en el
cloruro de plata, si el cloruro de plata slido se separara por filtracin, el filtrado
(a la misma temperatura) sera todava una solucin saturada, y si se agregara
ms cloruro de plata slido, ste permanecera sin disolver y en equilibrio
dinmico con la sal disuelta. Lo cual quiere decir que [AgCl] es constante y en
consecuencia, las concentraciones de los iones del soluto bastan para describir
el equilibrio. En el caso particular del equilibrio qumico de precipitacin donde
intervienen iones plata se conoce con el nombre de Argentometra.

Ejemplo 7.2

Calcule la solubilidad y la concentracin de los iones en


solucin de sulfato de plata.

Ag2SO4

2Ag+ +
2S

SO42S

Kps = 1.6x10-5
2

K ps = Ag+ SO4 2- =(2S)2S=4S3


S=

1.6x10-5
=
=1.587401x10-2 mol/L
4
4

K ps

Concentracin molar de iones:


[Ag+] = 2S = 0.0317 M
[SO42-] = S = 0.0158 M

291

Ejemplo 7.3

Calcule la solubilidad y la concentracin


de los iones en solucin de fosfato de
calcio.

Ca3(PO4)2

3Ca2+
3S

2PO432S

Kps = 2x10-29
3

K ps CA2 PO43 (3S )3 (2S )2 27S 3 4S 2 108S 5


2x1029
S

7.1370 x107 mol/L


108
108
5

K ps

Concentracin molar de iones:


[Ca2+] = 3S = 2.1411x10-6 M
[PO43-] = 2S = 1.4274x10-6 M

Ejemplo 7.4

Calcule la solubilidad y la concentracin


de los iones en solucin de hidrxido
de cinc.

Zn(OH)2

Zn2+
S

2HO2S

Kps = 2.5x10-16
2

K ps = Zn2+ OH- =S(2S)2 =4S3 =4.5x10-17


S= 3

2.5x10-16
=3.9685x10-6 M
4

Concentracin molar de iones:


[Zn2+] = S = 3.9685x10-6 M
[OH-] = 2S = 7.9370x10-6 M
En trminos de masa para los iones OH-:
[OH-] = (7.9370x10-6 mol/L)(17.0069 g/mol) = 1.3498x10-4 g/L.

292

Ejemplo 7.5

Un litro de solucin saturada de sulfato de bario contiene


0.0025 gramos de BaSO4. Calcule la constante del producto
de solubilidad del BaSO4.

M=

m
0.0025 g
=
=1.07x10-5mol/L
PM V (233 g/mol)(1L)

De acuerdo a la ecuacin de equilibrio qumico podemos escribir:

BaSO4(s)

Ba2+(ac)

1.07x10-5 M

1.07x10-5 M

SO42-(ac)
1.07x10-5 M

K ps Ba2 SO42 (1.07x105 )(1.07x105 ) 1.1449x1010

Ejemplo 7.6

Qu masa de Ba(IO3)2
se puede disolver en 500
mL de agua a 25C?

Empleando la definicin del producto de solubilidad y el valor encontrado en el


apndice (tabla XI) para la sal se puede llevar a cabo el siguiente anlisis:

Ba(IO3)2

Ba2+ +
S

2IO32S

Kps =1.5x10-9
2

K ps = Ba2+ IO3- =S(2S)2 =4S3 =1.5x10-9


S= 3

1.5x10-9
=7.2112x10-4 mol/L
4

En trminos de masa para el Ba(IO3)2:


s = (7.2112x10-4 mol/L)(487 g/mol) = 0.3511 g/L; por lo que la masa que se
puede disolver en 500 mL es igual a (0.3511 g/L)(0.5 L) = 0.1755 g.

293

Condiciones de precipitacin en funcin de Kps


La formacin de precipitados depende de la solubilidad del soluto. Se
describe a las sustancias como solubles, ligeramente solubles o insolubles en
trminos cuantitativos. Se dice que una sustancia es soluble si se disuelve
visiblemente una cantidad cuando se agrega el agua. Si no es as, la sustancia
se describe como ligeramente soluble o insoluble. Aunque todos los
compuestos inicos son fuertes, no todos tienen la misma solubilidad. En la
tabla 7.1 se clasifican los compuestos inicos como solubles o insolubles. Sin
embargo, conviene recordar que an los compuestos insolubles se disuelven
en un cierto grado.

Tabla 7.1 Clasificacin de compuestos de acuerdo a su nivel de solubilidad.


Compuestos solubles (No precipitan)

Compuestos insolubles
(Precipitan)

Compuestos

que

contengan

iones

de Carbonatos (CO32-).

metales alcalinos (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) y el Fosfatos (PO43-).


in amonio (NH4+).

Cromatos (CrO42-).

Nitratos (NO3-).

Sulfuros (S2-).

Bicarbonatos (HCO3-).

EXCEPCIONES:

Cloratos (ClO3-).
-

Compuestos que contengan iones de


-

Halogenuros (Cl , Br , I ).

metales

(SO42-).

amonio.

Sulfatos

alcalinotrreos

el

in

EXCEPCIONES:

Compuestos que contengan iones de

Halogenuros de Ag+, Hg22- y Pb2+.

metales alcalinos y el in Ba2+.

Sulfatos de Ag+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Hg2+, y


Pb2+.

Existen situaciones donde una solucin no tiene las caractersticas para


presentar un precipitado, pero al unirla a otra sustancia se generan iones en
concentracin suficiente para producir precipitado. Por ejemplo, en la figura 7.3,
al combinarse el nitrato de plata, que no precipita y el cloruro de sodio, que no
precipita, se forma un precipitado de cloruro de plata.

294

Figura 7.3 Generacin de un precipitado deseado.

Ejemplo 7.7

Se tiene una solucin que es 0.01


M en iones cloruro y 0.001 M en
iones bromuro, se le aade gota a
gota una solucin 0.01 M de
AgNO3. Cul ser la solucin de
plata que precipite primero?

AgCl

AgBr

Ag+ + Cl-

Ag+ + Br-

Inicio

0.01

Inicio

0.001

Cambio

Cambio

Equilibrio

0.01+S

Equilibrio

0.001+S

Kps = S(0.01+S)

Kps = S(0.001+S) = 0.001S+S2

1.2x10-9= 0.01S+S2

5.2x10-13= 0.001S+S2

S =1.1999x10-7

S = 5.2x10-10

[Ag+] = 1.1999x10-7

[Ag+] = 5.2x10-10

El AgBr comenzar a precipitar primero ya que requiere una concentracin


menor de iones de plata.
5.2x10-10 < 1.1999x10-7
En el diagrama siguiente se muestran los intervalos de concentracin en los
cuales precipitan los compuestos formados.

295

En el momento en que la concentracin de iones plata es mayor a 5.2X10-10


precipita el bromuro de plata. Cuando la concentracin de iones plata es mayor
a 1.1999x10-7 tambin precipita el cloruro de plata.

Producto inico
El producto inico (Q) se usa para predecir si se formar un
precipitado, Q tiene la misma forma de Kps, excepto que las concentraciones de
los iones no son concentraciones de saturacin. Por ejemplo, si se mezcla una
solucin que contenga Ag+ con otra que tenga iones Cl-, el producto inico
estar dado por:

Q Ag Cl
0
0

(7.2)

El subndice 0 indica que stas son condiciones iniciales y que no


necesariamente corresponden al equilibrio. Las relaciones que se pueden
establecer entre Q y Kps son:
Q Kps Las concentraciones de los iones son de
tal magnitud, que su producto es mayor
al producto de solubilidad, en este caso
se formar un precipitado, por lo que
disminuyen

paulatinamente

las

concentraciones de los iones hasta


llegar al equilibrio.

Existe

precipitacin

(solucin

sobresaturada).

296

Q = Kps Las concentraciones de los iones son de


tal magnitud, que su producto es igual al
producto de solubilidad, en este caso no
habr precipitacin.

No

hay

precipitacin

(solucin

saturada).
Q Kps Las concentraciones de los iones son de
tal magnitud, que su producto es menor
al producto de solubilidad, en este caso
no hay precipitacin y la solucin puede
aceptar

todava

mayor

cantidad

de

cualquiera de los iones.

No

hay

precipitacin

(solucin

insaturada).

Ejemplo 7.8

S se mezclan volmenes iguales


de una solucin saturada de CaSO4
y de otra solucin que contiene 0.01
M

de

iones

estroncio,

realice

clculos y prediga s se formar un


precipitado de SrSO4.

La concentracin de iones en la solucin saturada de CaSO4 es:


CaSO4

Ca2+ +
S

SO42S

K ps = Ca2+ SO24 =SS=S

S= K ps = 1.2x10-6 =1.0954x10-3M

Ca2+ = 1.0954x10-3 M
297

SO42- = 1.0954x10-3 M

Al combinar las dos soluciones, las concentraciones de ambas sustancias


cambian.
Para el CaSO4:

C2 =

(1L )(1.0954x10-3 M)
=5.477x10-4 M
2

Ca2+ = 5.477x10-4 M
SO42- = 5.477x10-4 M
Para el Sr2+:

C2 =

(1L)(0.01M)
=0.005 M
2

Sr2+ = 0.005 M

Al calcular los valores del producto inico y compararlo contra los valores de
Kps podemos predecir si precipitar el SrSO4.

Q Sr 2 SO42 0.005 5.475x104 2.73x106

Para el SrSO4: Kps = 3.2x107


Como Q>K ps entonces existe precipitado del SrSO4.

Podr precipitar el CaSO4?

-4

El valor de Q= Ca2+ SO25.477x10-4 =2.9997x10-7


4 = 5.477x10

El valor de Kps para el CaSO4 es 1.2x10-6.


Como Q<K ps entonces el CaSO4 no precipitar.

Factores que afectan la solubilidad


La solubilidad en agua pura responde simplemente a la estequiometra del
sistema, dicho de otra manera la solubilidad de cualquier soluto en un solvente
se ve afectada por las fuerzas de atraccin que existen entre los iones del
soluto y las molculas del solvente. La solubilidad se ve afectada notablemente
por la temperatura, el pH, el aumento o disminucin de las concentraciones de
algn algunos componentes, la estructura fsica y las propiedades fsicoqumicas de las partculas componentes de la solucin o la accin simultnea
de otros equilibrios sumados al equilibrio de solubilidad. Esta posibilidad de
298

desplazar el equilibrio en uno u otro sentido se aprovecha especialmente en


distintas aplicaciones analticas as como en tcnicas de separacin de slidos.

Por lo general, al elevar la temperatura se incrementa la solubilidad del


soluto en base al rompimiento de las fuerzas que unen las molculas del soluto
sus iones al adicionar energa a la solucin. En la mayora de las sustancias,
un incremento de la temperatura causa un aumento de la solubilidad, por
ejemplo, el azcar es ms soluble en caf caliente, que en caf frio. Existen
excepciones como el sulfato de sodio (Na2SO4), cuya solubilidad es inversa a la
temperatura, tambin existen casos como el cloruro de sodio (NaCl) cuya
solubilidad vara muy poco al aumentar la temperatura.
No existe una proporcionalidad directa en cuanto a la solubilidad de los
materiales; por ejemplo, 100 g de agua disuelven 13 g de nitrato de potasio a
0C y 246 g a 100C; en contraste, la misma cantidad de agua disuelve
solamente 35.7 g de cloruro de soluto a 0C y 39.8 g a 100C. Las sustancias
que disminuyen su solubilidad al aumentar la temperatura son menos comunes;
entre los ejemplos ms conocidos estn las soluciones acuosas de acetato de
calcio, hidrxido de calcio y sulfato de sodio. Esto quiere decir que, al indicar el
valor de la solubilidad de un sistema soluto-disolvente, debe especificarse la
temperatura. En relacin con la temperatura, los gases disueltos en lquidos se
comportan de forma inversa a como lo hacen los slidos. La solubilidad de un
gas en agua decrece a medida que aumenta la temperatura; esto significa que
la solubilidad y la temperatura son inversamente proporcionales, para los
gases.
En el caso de la solucin de un gas se debe especificar tambin la
presin. Por lo general, los slidos que tienen alto punto de fusin son ms
insolubles que los de bajo punto de fusin. La experiencia muestra que ciertas
sustancias, puestas en solucin acuosa, no se disuelven completamente y se
obtiene as una solucin acuosa saturada en presencia del slido. Las
expresiones

solucin

saturada

solucin

muy

concentrada

no

son

equivalentes, por ejemplo, la solucin acuosa de naftaleno tiene una solubilidad


de 2x104 M y es una solucin saturada y sin embargo es una solucin diluida.
299

Efecto del in comn


Este fenmeno se presenta cuando se agrega un reactivo a una solucin
en la cual ya existe in comn al reactivo, como en el caso de la figura 7.4
donde se tiene una solucin de cloruro de plata, al agregar cloruro de sodio, el
in cloro afectar la solubilidad.

Figura 7.4 Efecto del in comn.


El efecto del in comn tiene importantes aplicaciones para eliminar la
concentracin de una especie inica o para mantenerla a un nivel bajo. El
efecto de la adicin de un in comn puede evaluarse a partir de la expresin
del producto de solubilidad. Tal como lo establece el principio de Le Chatelier,
el agregado de un in comn a un sistema en equilibrio provocar el
desplazamiento del mismo. En el caso de equilibrios de solubilidad esto es
importante cuando se agrega alguno de los iones en solucin.
No siempre el agregado de un in comn provocar la disminucin de la
solubilidad puesto que podra ocurrir que a partir de una determinada
concentracin, el in agregado forme complejos con alguno de los iones
presentes y por lo tanto aumentar la solubilidad. Este es el caso del agregado
en exceso de iones Cl- al AgCl(s) en equilibrio con sus iones. Debern tenerse
en cuenta la formacin de los complejos AgCl(ac) , AgCl2-(ac) y AgCl32-(ac)
respectivamente. Conociendo las respectivas constantes de formacin ser
posible entonces encontrar una expresin matemtica que nos permita conocer
el nuevo valor de la solubilidad.

300

Ejemplo 7.9

En 1.0 L de solucin acuosa saturada de AgCl se


disuelven 10 milimoles de KCl. Cul ser el
efecto sobre la concentracin del in plata?

La concentracin de KCl es M= n = 0.01mol =0.01M


V

1L

Hay dos fuentes de Cl- en la solucin: KCl 0.01 M y AgCl saturada. La ecuacin
de equilibrio nos genera la informacin necesaria para determinar el efecto del
in plata sobre la concentracin.
AgCl

Ag+
S

ClS
0.01
0.01+S

K ps =1.2x10-10 = Ag+ Cl-

1.2x10-10 =S S+0.01
S=1.9999x10-8 M

Esto indica que, al aumentar la concentracin de in cloruro por un factor, la


concentracin del in plata disminuye por este mismo factor.

Una forma aproximada de resolver la ecuacin anterior es despreciar el


trmino de S en la suma (S+0.01) ya que se esperara que S fuera mucho
menor que 0.01. Tomando en cuenta esa simplificacin los clculos se reducen
a:
K psBaSo 1.2x10-10
4
=
=1.2x10-8M
Kps = Ag+ Cl- por lo tanto Ag+ =
0.01
Cl

Como regla general en los clculos de equilibrios, un trmino puede


despreciarse si es 5% o menos del valor numrico del trmino al cual se va a
sumar o restar. Si el valor es desconocido o no puede estimarse, se debe
efectuar el clculo simplificado. Al examinar el resultado obtenido, se ver si la
simplificacin es vlida, o si es necesario resolver la expresin exacta. Sin
301

embargo, la mayora de las calculadoras de bolsillo modernas son capaces de


resolver las ecuaciones no lineales con relativa facilidad, lo que hace poco
atractivo el eliminar trminos luego de un anlisis previo del orden de magnitud
del posible resultado.

Ejemplo 7.10

Calcule la solubilidad de cloruro de plata en agua pura, y la


solubilidad si a este sistema en equilibrio le agregamos NaCl
0.1 M.

Si tenemos cloruro de plata en agua pura.


AgCl

Ag+

Cl-

K ps = Ag+ Cl- =SS=1.2x10-10


S=1.0954x10-5 mol/L

Si a la solucin anterior le agregamos NaCl 0.1 M, entonces:


NaCl 0.1 M
-

Hay dos fuentes de Cl :


AgCl saturada

AgCl
Inicio

Ag+
S

Cambio
Equilibrio

ClS
0.1

0.1+S

Kps = S(0.1+S) = 0.1S+S2


Kps = 1.2x10-10
S = 1.1999x10-9 M
[Ag+] =1.1999x10-9 M
302

De esta manera verificamos que el agregado de este in comn reduce la


solubilidad del AgCl en aproximadamente 2700 veces.

Ejemplo 7.11

Calcule la solubilidad de yodato de bario a


25oC en una solucin de nitrato de bario 0.10
M y la concentracin de iones en solucin.

Hay dos fuentes de Ba2+

Ba(NO3)2 0.10 M
Ba(IO3)2

El nitrato de bario es un electrolito fuerte y se disocia al 100%

Ba(NO3)2
0.1

Ba2+ +

2NO3

0.1

0.2

El equilibrio de solubilidad es:


Ba(IO3)2 (s)

Ba2+(ac)

2IO3-(ac)

Inicio

0.1

Cambio

2S

Equilibrio

0.1+S

2S

Kps =1.5x10-9
Kps = [Ba2+][IO3-]2 = (0.1+S)(2S)2 = 0.4S2 + 4S3 = 1.5x10-9
Resolviendo la ecuacin, la solubilidad del yodato de bario es:
S = 6.1218x10-5 M
Y la concentracin de los iones en solucin es:
[Ba2+] = 0.1+S = 0.1+6.1218x10-5 = 0.100061218
[IO3-] = 2S= 2(6.1218x10-5) = 1.2243x10-4

303

Como los iones IO3- que hay deben provenir de Ba(IO3)2, la concentracin de
Ba(IO3)2 disueltas en la solucin de Ba(NO3)2 tambin es 1.2243x10-4 M.

Ejemplo 7.12

Calcule la concentracin de in bario (II):


a) En una solucin saturada de sulfato de bario.
b) En una solucin que tambin es 0.1 M de sulfato de
sodio.

a) La ecuacin de equilibrio para el sulfato de bario es:


BaSO4

SO42- +

Ba2+

Kps = 1.3x10-10

K ps = Ba2+ SO24 =
K ps =SS=S2 =1.3x10-10
S= 1.3x10-10 =1.1401x10-5 mol/L

[SO42-] = S = 1.1401x105 M
[Ba2+] = S = 1.1401x105 M

b) Cuando hay ms fuentes de iones sulfato:


Hay dos fuentes de Ba2+

BaSO4
Na2(SO4) 0.01 M

El sulfato de sodio es un electrolito fuerte que se disocia al 100%


Na2(SO4)
0.1

2Na2+ +

SO42-

0.2

0.1

En equilibrio de solubilidad se tiene:


BaSO4
Inicio
Cambio
Equilibrio

SO42- +

Ba2+

0.1
S
0.1 + S

S
S

304

K ps 0.1 S S
1.3 x1010 0.1 S S
S 1.2999 x109 M

Ba2+ = 1.2999x10-9 M

La cantidad de sulfato de bario que queda sin precipitar ha disminuido 4000


veces, debido a la presencia de sulfato de sodio.

Otra forma de hacer los clculos es con una aproximacin:


K psBaSo
1.3x10-10
2+
2+
24

=
=1.3x10-9M
Kps = Ba SO4 por lo tanto Ba =
20.1M
SO4

Ejemplo 7.13

Si a un litro de solucin acuosa saturada


con cloruro cuproso se le agregan cinco
gramos de cloruro de sodio. Calcule la
cantidad de cloruro cuproso en gramos por
litro que quedar disuelto despus de
agregar el cloruro de sodio. Se supone que
no hay variacin del volumen despus de la
adicin.

La concentracin molar del cloruro de sodio en el litro de solucin es:


MNaCl =

5g
=0.0855 M
(58.45 g/mol)(1L)

El NaCl se disocia al 100%.


NaCl
Na+ + Cl0.0855
0.0855 0.0855
Bajo estas condiciones el equilibrio de solubilidad es el siguiente:
CuCl
Inicio
Cambio
Equilibrio

Cu+
S
S

Cl0.0855
S_______
S+0.0855

305

Kps = 1.2x10-6
Kps = [Cu+] [Cl-] = S(S+0.0855) =1.2x10-6
S =1.4115x10-5 M
[Cu+] = 1.4115x10-5 M
El cobre presente proviene de CuCl, por lo cual la concentracin de CuCl es
igual a la de los iones Cu+.
[CuCl] = 1.4115x10-5 M
La solubilidad en masa es:
[CuCl] = (1.4115x10-5 mol/L)(99g/mol) =1.3974 x10-3 g/L

Ejemplo 7.14

Qu

concentracin

de

iones bromuro se necesita


para precipitar el bromuro
de plata en una solucin
saturada

de

cloruro

de

plata?

AgCl

Ag+
s

Cls

Kps = 1.2x10-10 = s2
s = 1.0954x10-5 M
AgBr

Ag+

Br-

Inicio

1.0954x10-5

Cambio

Equilibrio

1.0954x10-5+ S

Kps = (s+1.0954x10-5) S = 5.2x10-13


s= 4.7267x10-8 M
Br-=4.7267x10-8 M
En el momento que la concentracin de iones Br- rebase la concentracin de
4.7267x10-8 M comenzar a precipitar AgBr.
306

Efecto del pH
Un caso particular de efecto de in comn se da con hidrxidos insolubles,
ya que los iones hidroxilo forman parte del equilibrio. Ejemplos de hidrxidos
que presentan este efecto estn: Fe(OH)3, Ni(OH)2, Al(OH)3, etc.
Para cualquiera de estos casos, una variacin de pH cambiar el estado de
equilibrio modificando por lo tanto la solubilidad del slido.

Ejemplo 7.15

a) Calcule la solubilidad y el pH de una solucin de


hidrxido de magnesio saturada.
b) Calcule la solubilidad de una solucin de
hidrxido de magnesio cuando el pH = 9.
c) Calcule la solubilidad del hidrxido de magnesio
en una solucin de pH = 12.

a)
La ecuacin de equilibrio involucrando sus iones est dada por:
Mg(OH)2(s)

Mg2+(ac)

2OH-(ac)
2S

Kps=Mg2+OH-2 = S(2S)2 =1.8x10-11


S = 1.6509x10-4 M
OH- = 2S = 2(1.6509x10-4) = 3.3019x10-4 M
pOH = 3.4812
pH = 14-3.4812 = 10.5187

En un medio con un pH menor de 10.5187, la solubilidad del Mg(OH)2


debera aumentar. Esta conclusin se basa en el hecho de que un pH ms
bajo significa una mayor concentracin de iones H+ y una menor
concentracin de iones OH-, como se esperara de la expresin Kw=
H+OH-. En consecuencia, el valor de Mg2+ aumenta para mantener la

307

condicin de equilibrio y se disuelve ms Mg(OH)2. El proceso de solucin


y el efecto de los iones H+ adicionales es resumido de la siguiente manera:

Global

Mg(OH)2(s)

Mg2+(ac)

2OH-(ac)

2H+(ac)

2OH-(ac)

2H2O(l)

2H+(ac)

Mg2+(ac) + 2H2O(l)

Mg(OH)2(s) +

b)
En el ejemplo anterior se encontr que una solucin saturada de
hidrxido de magnesio produca iones hidroxilos suficientes para mantener un
pH en 10.5187. Si partimos de esa solucin saturada y le agregamos un cido
para bajar el pH a 9, encontraremos que al ir agregando el cido, los OH producidos en la disociacin del Mg(OH)2 se irn neutralizando. De manera que
al llegar al pH de 9 (pOH = 5) la concentracin de los iones OH- ser igual a
1x10-5. Este valor es menor al que tiene la solucin saturada. Para poder
conservar el equilibrio de solubilidad ser necesario que la concentracin de
Mg2+ sea mayor. Empleando la ecuacin de equilibrio de solubilidad tenemos:
Kps = Mg2+OH-2= 1.8x10-11 = Mg2+1x10-52 por lo que la concentracin de
[Mg2+ ser igual a 0.18 M. Se puede observar que la solubilidad creci
considerablemente desde un valor de 1.6509x10-4, a un pH de 10.5187 hasta
0.18 a un pH de 9. Si el pH sigue disminuyendo, la solubilidad continuar
aumentando. Este ejemplo nos muestra el porqu algunas bases insolubles
tienden a disolverse en soluciones cidas. De igual forma, algunos cidos
insolubles pueden disolverse en disoluciones bsicas.

c)
En este ejemplo analizaremos el caso en el que se aumenta el pH de la
solucin saturada de pH 10.5187 hasta alcanzar un valor de 12 (pOH = 2)
aadiendo una base fuerte. La concentracin de equilibrio de los iones OH - es
igual a 1x10-2, superior al valor de la concentracin de saturacin (1.6509x10-4).
Si se calcula el valor del producto inico se comprobar que a un pH de 12 el
Mg(OH)2 precipitar (o tendr una menor solubilidad que a pH 10.5187).

308

Kps = Mg2+OH-2 = 1.8x10-11 = Mg2+ (1x10-2)2


Mg2+ = 1.8x10-7 M
S =1.8x10-7 M

Efecto de pH en las sales poco solubles


Cuando se trabaja con especies que pueden encontrarse bajo varias
formas, dependiendo del pH del medio, por ejemplo, puede ser necesario
analizar cada una de esas formas para poder describir el sistema. A
continuacin se describen los casos de sales con aniones monofuncionales,
bifuncionales y trifuncionales.

A) Sales con un anin monofuncional

Considere la siguiente ecuacin en equilibrio en la que se tiene el catin


monofuncional A+, y en donde el anin monofuncional B- sufre el proceso de
hidrlisis para regenerar el cido del que procede.

AB

A+

B-

B- se hidroliza:

B-(aq) +

H2O

HB(aq) +

OH-

Recordando de los captulos previos la constante de equilibrio para la


hidrlisis del anin B- est dada por la ecuacin:
K w HB OH
K hb (B )=
=
Ka
B-
-

Arreglando la ecuacin se puede escribir como:

HB =

H3O+ OH- H3O+


Kw
=
=
Ka
B- K a OH-
K a OH-

309

B se encuentra presente como [B-] y como [HB]. Si definimos el trmino

como la fraccin de B- en la solucin, entonces se puede encontrar la


funcionalidad de esa fraccin con la concentracin de H3O+ y con la constante
de disociacin del cido.

B-
= B + HB
1 B
=

+ HB
HB
=1+ B
B

H3O+
1
=1+

Ka

La

funcionalidad

de

para

todo

anin

monofuncional

puede

representarse por la ecuacin:


=

Ejemplo 7.16

Ka
K a + H3O+

(7.3)

a) Calcule la solubilidad del BaF2 en agua.


b) Calcule la solubilidad de BaF2 en una solucin de pH de 3.

a) La ecuacin de equilibrio puede escribirse como:


BaF2

Ba2+ +

2F-

2S

Kps = Ba2+F-2 = 9.8x10-6 = (S)(2S)2


S = 1.3480x10-2 M

b) Cuando se vierte la sal de BaF2 al matraz, el flor se va


a hidrolizar regenerando el cido fluorhdrico. La ecuacin
de disociacin del cido es: HF(ac)H+(ac)+F-(ac), por lo
que la ecuacin de equilibrio puede escribirse como:

310

H+ F-
K a = = 7.1 x 10-4 . Con esta informacin y con el valor del pH = 3,
HF
([H3O+] = 1x10-3), con la ecuacin 7.3 se pude determinar la fraccin de F- en la
solucin.

F-
Ka
7.1x10-4
= =
=
=0.42
F + HF K a + H3O+ 7.1x10-4 +1x10-3

Lo cual quiere decir que el 42% del flor permanece como in, el 68% se
convierte en cido fluorhdrico, y entonces el equilibrio de solubilidad es con el
in flor, recuerde que el HF no puede precipitar:
BaF2(s)

Ba2+(ac)

2F-(ac)
(2S)

Kps = Ba2+F-2
9.8x10-6 = S(2S)2
S = 0.0240 M

Observe que la solubilidad del fluoruro de bario es mayor en un medio


cido que en agua.

Ejemplo 7.17

Calcule F cuando se disuelve BiClO en un medio lquido


que tiene un pH de:
a) 7
b) 4

a) El equilibrio para el hipoclorito de bismuto es:


BiClO Bi++ ClO-. El ClO- se hidroliza formando
cido hipocloroso, HClO.
El equilibrio qumico que se presenta es HOClH++ OCl-, donde la
expresin de la constante de equilibrio se representa por la ecuacin:

311

H+ ClO-
Ka =
=3x10-8 . Se puede calcular la fraccin de OCl- en la solucin a
HClO
partir del valor de la constante del cido y junto con el valor del pH = 7
(H+=1x10-7).

ClO-
Ka
3x10-8
ClO- =
=
=
=0.23076923
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-7
Lo cual significa que 23.0769% de la cantidad total de hipoclorito se
encuentra como in ClO- y el resto est en forma de HClO.
b) Cuando el pH = 4, H+ = 1x10-4

ClO-
Ka
3x10-8
ClO- =
=
=
=2.99910x10-4
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-4

Al disminuir el pH disminuye la disociacin del cido. Con un pH de 4


slo el 0.0299% de la cantidad total de hipoclorito se encuentra como in ClO- y
el resto est en forma de HClO.

B) Sales con un anin bifuncional

Considere la siguiente ecuacin en equilibrio:

A2B

2A+

B2-

B2- se hidroliza:

H2B+H2OHB +H3O

2-

HB +H2OB +H3O

HB- H3O+
K a1 =
H2B
B2- H3O+
K a2 =
HB-
312

Por lo tanto:

HB = H3O+

B2-

K a1

HB- H3O+ B2- H3O+ H3O+ B2- H3O+ B2- H3O+


K a1K a2 =
=
=
HB-
H2B
H2B
H2B

Por lo tanto:

H2B = H3O+
B2-

K a1K a2

B se encuentra presente como [B2-], [H2B] y [HB-]. Nuevamente, si se


define a como la fraccin de [B2- en la solucin se puede determinar la
funcionalidad de sta con las constantes del cido y la concentracin de
protones.

B2-
= 2B + HB- + H2B
2HB- H2B
1 B + HB + H2B
=
=1+ 2- + 2
B2-
B B

H3O+ H3O+
1
=1+
+

K a2
K a2 K a1

Para todo anin bifuncional, el valor de est dado por la expresin:

Ejemplo 7.18

K a1K a2
K a1K a2 +K a1 H3O+ + H3O+

(7.4)

Calcule la solubilidad del Ag2C2O4 y la concentracin total de


C2O42- cuando se tienen las siguientes condiciones. Se
disuelven 10 miligramos de Ag2C2O4 en un litro de agua:
a) Se disuelven 10 miligramos de Ag2C2O4 en un litro de
solucin cuyo pH=7.
b) Se disuelven 10 miligramos de Ag2C2O4 en un litro de
solucin cuyo pH=4.
313

a) Las reacciones de equilibrio que se presentan al


disociarse el Ag2C2O4 son:
Ag2C2O4

Ag+

AgC2O4-

AgC2O4-

Ag+

C2O4-2

__________________________________
Total

Ag2C2O4

2Ag+ +

C2O4-2

En este caso se produce una doble hidrlisis de los aniones AgC 2O4- y
C2O4-2.
Las reacciones de disociacin para el cido diprtico H2C2O4, junto con
sus ecuaciones de equilibrio son anotadas a continuacin:

H2C2O4+H2O HC2O4 +H3O

HC2O4 - H3O+
K a1 =
H2C2O4

C2O4 2- H3O+
K a2 =
HC2O4 -

HC2O4-+H2OC2O42-+H3O+

HC2O4 - H3O+ C2O42- H3O+ H3O+ C2O42- H3O+ C2O42- H3O+


K a1K a2 =
=
=
HC2O4 -
H2C2O4
H2C2O4
H2C2O4
22C2O4 se encuentra presente como: [C2O4 ], [HC2O4 ] y [H2C2O4]. El valor de

(la fraccin de [C2O42-) est dado por la ecuacin:

C2O4 2-
=
C2O4 2- + HC2O4 - + H2C2O4
H3O+ H3O+
1
=1+
+

K a2
K a2 K a1

Cuando el pH = 7, entonces [H+] = 10-7 y


2

1x10-7
1x10-7
1
=1+
+
;

6.1x10-5 6.1x10-5 6.5x10-2

Finalmente = 0.9984
Esto significa que el 99.8% de la cantidad total del oxalato se haya como
in C2O42- o sea prcticamente en su totalidad. El equilibrio de solubilidad es:
314

Ag2C2O4

2Ag+ +

C2O4-2

2S

Kps =(2S)2S

S= 3

K ps
4

=3

3.5x10-11
=2.062x10-4 M
4 0.998

[C2O42-] = S = 2.058x10-4 M
b) Cuando el pH = 4, entonces [H+] = 1x10-4
2

10-4
10-4
1
=1+
+

6.1x10-5 6.1x10-5 6.5x10-2

= 0.378
Esto significa que el 37.8% del total se halla como C2O42- y el 62.2% se
encuentra como HC2O4- y H2C2O4. La solubilidad se calcula de la misma
manera que en el inciso anterior.

S= 3

Kps 3.5x10-11
=3
=2.85x10-4 M
4
4 0.378

[C2O42-] = s=1.077x10-4 M

C) Sales con un anin trifuncional.


Considere la reaccin de una sal con un anin trifuncional:
A3B2

3A2+ +

2B3-

B3- se hidroliza:

En este caso se generan tres aniones que sufren el proceso de


hidrlisis. Las siguientes reacciones representan las ecuaciones de equilibrio
para los cidos que se regeneran:
H3B + H2O H2B + H3O
-

H2B- H3O+
K a1 =
H3B
315

HB2- H3O+
K a2 =
H2B-

H2B- + H2O HB2- + H3O+

HB

2-

+ H2O B

3-

+ H3O

B3- H3O+
K a3 =
HB2-

HB2- H3O+
=
Ka3
B3-

B3- H3O+
de K a3 =
,
HB2-

Al multiplicar Ka3Ka2
2

B3- H3O+ HB2- H3O+ B3- H3O+


K a3 K a2 =
=
,
HB2-
H2B-
H2B-
H2B- H3O2
=
B3- Ka2Ka3
Al multiplicar Ka3Ka2Ka1
3

B3- H3O+ HB2- H3O+ H2B- H3O+ B3- H3O+


K a3 K a2 K a1 =
=
,
HB2-
H2B-
H3B
H3B

H3B = H3O

B3- Ka1Ka2Ka3

B se encuentra presente como [B3-], [H2B-], [HB2-] y [H3B]. Si se define


como la fraccin de B3- en la solucin entonces:

B3-
= 3B + HB2- + H3B + H2B-
32HB2- H3B H2B-
1 B + HB + H3B + H2B
=
=1+
+
+

B3-
B3- B3- B3-

H O H O + H3O
1
=1+ 3 + 3

Ka3 Ka2Ka3 Ka1Ka2Ka3


2

K a1K a2 K a3
2

K a1K a2 K a3 +K a1K a2 H3O+ +K a1 H3O+ + H3O+

(7.5)

316

Tabla 7.2 Resumen del efecto de pH en sales poco solubles.


Caso 1: Sal con un anin [A+]= S, [B-] = S, Kps= [A+] [B-]= S S= S2
mono-funcional AB

K ps

S=

AB A+ + BS
S
Ejemplo: AgCl

H3O+
1
=1+

Ka

Caso 2: Sal con un anin [A+] =S, [B-]=2S,Kps=[A+] [B-]2=S(2S)2 = 42S3


mono-functional AB2
AB2

A2+ +
S
Ejemplo: BaF2

2B2S

S=

K ps
42

H3O+
1
=1+

Ka

Caso 3: Sal con un anin [A+] = S, [B-] = 3S,


Kps = [A+] [B-]3 = S(3S)3 = 273S4

mono-funcional AB3
AB3

A3+ +

3B-

3S

H3O+
1
,
S= 4
=1+
273
Ka
K ps

Ejemplo: ScF3
Caso 4: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B2-] = S
Kps = [A+]2 [B-]= (2S)2S= 4S3

funcional A2B
A2B

2A+ +

B2S

2S

H3O+ H3O+
1
5
,
S=
=1+
+
1083

K a2
K a2 K a1

K ps

Ejemplo: Ag2SO4
Caso 5: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B-] = 3S
Kps = [A+3]2 [B-2]3=(2S)2(3S)3= 1083S5

funcional A2B3
A2B3 2A+3 + 3B-2
2S

3S

H3O+ H3O+
1
,
S= 5
=1+
+
1083

K a2
K a2 K a1

K ps

Ejemplo: Al2(SO4)3
Caso 6: Sal con un anin tri- [A2+] = 3S, [B3-] = 2S
funcional A3B2

Kps=[A+2]3[B-3]2=(3s)3(2s)2= 1082s5

A3B2 3A2+ + 2B3-

H3O + H3O + H3O


1
=1+
S= 5
,
Ka 3
K a 2 K a3 K a1K a2 K a3
1082

3S

2S

K ps

Ejemplo: Ca3(PO4)2

317

Separacin de iones por precipitacin fraccionada


La posibilidad de modificar los equilibrios de solubilidad mediante la
variacin de pH puede ser empleada para conseguir la precipitacin
fraccionada de hidrxidos, cuando se tiene una mezcla de cationes. Por
ejemplo, consideremos una mezcla que contenga Ca2+, Fe2+, y Cu2+ en
concentracin 0.1 M cada uno. Cul hidrxido precipitar primero si se
comienza a elevar el pH?
Para responder esta pregunta se debe calcular cual hidrxido es el ms
insoluble, ya sea a partir de sus respectivas solubilidades, Kps, o con el clculo
de la cantidad de OH- que requiere cada hidrxido para comenzar a precipitar.

OH- =7.4161x10-3 M

OH- =8.94x10-8 M

OH- =1.4142x10-9 M

-6
2+ -
Para el Ca2+ Kps = Ca OH =5.5x10

Para el Fe

2+

Kps = Fe2+ OH- =8x10-16

-19
2+ -
Para el Cu2+ Kps = Cu OH =2x10

De acuerdo a lo anterior, el hidrxido que precipitar primero es el


Cu(OH)2 puesto que requiere de menor cantidad de reactivo (OH-), por lo tanto
si a la solucin original se le comienza a elevar el pH precipitarn los hidrxidos
en el siguiente orden:
Cu(OH)2, Fe(OH)2, Ca(OH)2

En ocasiones conviene eliminar por precipitacin un tipo de iones de una


solucin y dejar disueltos a los dems. Por ejemplo, cuando se agregan iones
sulfato a una solucin que contenga tanto iones bario como iones potasio, se
forma un precipitado BaSO4, con lo que se elimina la mayora de los iones Ba 2+
de la solucin. El otro producto, K2SO4, es soluble y quedar en la solucin. El
precipitado de BaSO4 se puede separar de la solucin por filtracin. Aunque
ambos productos fueran insolubles, es posible lograr cierto grado de
separacin utilizando el reactivo apropiado para llevar a cabo la precipitacin.
318

Considera una solucin que contiene iones Cl-, Br- y I-. Estos iones se
pueden separar al convertirlos en halogenuros de plata insoluble, AgCl
(Kps=1.2x10-10), AgBr (Kps=5.2x10-13), AgI (Kps=8.3x10-17). La solubilidad de
estos halogenuros disminuye en el orden Cl, Br y I (SAgCl> SAgBr> SAgl>). De
modo que cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se aade
lentamente a una solucin, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por
ltimo el AgCl.

Titulacin donde existe precipitacin


La titulacin de una precipitacin es similar a la de una titulacin de un
cido fuerte con una base fuerte. A continuacin se presenta un ejemplo de
una curva de titulacin de una reaccin donde existe precipitacin, se debe
hacer notar que en este caso se sustituye pH por pX y K por Kps, donde X es el
in titulado y Kps es el producto de solubilidad del componente precipitado.

Ejemplo 7.19

S se tiene 100.0 mL de una


solucin 0.100 F de cloruro de
sodio se titulan con solucin
0.1000 F de nitrato de plata.
Prepare una curva de titulacin.

Inicio de la titulacin

Al igual que en las curvas de titulacin cido base, se tienen valores


iniciales antes de que principie la titulacin. Como indicador se utiliza K2CrO4.
En este caso el NaCl se encuentra disociado al 100%, por lo que las
concentraciones iniciales de los iones son:
319

NaCl Na+ + Cl0.1 F

0.1 F

0.1 F

El valor de pCl al principio de la titulacin es:


pCl = -log[Cl-] = -log(0.1 F) =1.00

Antes del punto de equivalencia

Antes de llegar al punto de equivalencia se aadirn 5 mL de nitrato de


plata, con lo que el nuevo volumen es de 105 mL. Se procede a calcular la
concentracin de las sustancias en el volumen total.

Concentracin de NaCl: C2 =

100 mL 0.1F =0.0952 F


105 mL

El cloruro de sodio se disocia al 100% generando una concentracin de iones


Cl-de 0.095 F.
NaCl

Na+

0.0952 F

Cl-

0.0952 F

0.0952 F

Concentracin de AgNO3: C2 =

5 mL 0.1F =0.0047 F
105 mL

El nitrato de plata se disocia al 100% generando una concentracin de iones


NO3- de 0.0048 F.
AgNO3

Ag+

0.0047 F

0.0047 F

NO3-

0.0047 F

Lo cual quiere decir que se tiene el siguiente equilibrio de solubilidad.


AgCl

Ag+
0.0047 F

Cl0.095 F

Q= Ag+ Cl- = 0.0952 0.0047 =4.4744x10-4

Kps =1.2x10-10
Al calcular el producto ionico y comparar con Kps, se encuentra que Q Kps. Lo
cual quiere decir que el AgCl comienza a precipitar mucho antes de llegar al
punto de equivalencia.
320

La cantidad de AgCl que se forma es:

Ag+

Cl-

AgCl

Inicio

0.0047 F

0.0952 F

Cambio

-0.0047 F

-0.0047 F

0.0047 F

Equilibrio

0.0905 F

0.0047 F

Es la concentracin de
Cl- que se encuentra en
solucin.

Es la cantidad de
AgCl que precipita.

Cl- = 0.0902 F
pCl=-log Cl- =-log0.0905 =1.0433

En el punto de equivalencia

El punto de equivalencia es cuando se aaden 100 mL de solucin de


nitrato de plata. El volumen total es de 200 mL y las nuevas concentraciones
son:
Concentracin de NaCl: C2 =
NaCl

Na+

0.05 F

0.05 F

100 mL 0.1F =0.05 F


200 mL

Cl0.05 F

Nueva concentracin de AgNO3: C2 =


AgNO3

0.05 F
AgCl

Ag+

0.05 F
Ag+
0.05 F

100 mL 0.1F =0.05 F


200 mL

NO30.05 F

Cl0.05 F

321

Ya no tenemos que verificar si existe precipitado, ya que agregamos 5.0 mL de


nitrato de plata, esto quiere decir que al agregar ms nitrato de plata seguira
precipitando hasta que se agote la plata.

Ag+

Cl-

AgCl

Inicio

0.05 F

0.05 F

Cambio

-0.05 F

-0.05 F

0.05 F

Reaccin

0.05 F

Todo el AgCl que se forma precipita y la concentracin de Cl - es cero, por lo


que al llegar al punto de equivalencia, no es posible efectuar el mismo tipo de
clculo, pues se obtiene un resultado no determinado [Cl-]=0.
pCl=-log Cl- =-log0 =

El clculo de pCl corresponde a la pequea concentracin de iones que


estarn en equilibrio con el precipitado formado.
AgCl

Ag+

Cl-

Kps = Ag+ Cl-

Por la estequiometra de la reaccin la Cl- = Ag+ de manera que la ecuacin


de equilibrio nos puede proporcionar informacin de la concentracin de Cl-.
K ps = Ag- Cl-
1.2x10-10 =SS=S2
S= K ps =1.0954x10-5
Cl- =S=1.0954x10-5 F
pCl=-log Cl- =-log(1.0954x10-5 )=4.9604

Despus del punto de equivalencia

322

Despus del punto de equivalencia, si se aaden por ejemplo 110 mL de


nitrato de plata. El nuevo volumen de la solucin es 210 mL. Las nuevas
concentraciones son:

Concentracin de NaCl: C2 =
NaCl

Na+

0.0476 F

0.0476 F

100 mL 0.1F =0.0476 F

0.0523 F
AgCl

Ag+

0.0523 F
Ag+

Cl0.0476 F

Concentracin de AgNO3: C2 =

AgNO3

210 mL

110 mL 0.1F =0.0523 F


210 mL

NO30.0523 F

0.0523 F

Cl0.0476 F

La cantidad de AgCl que se forma es:


Ag+

Cl-

AgCl

Inicio

0.0523 F

0.0476 F

Cambio

-0.0476 F

-0.0476 F

0.0476 F

Reaccin

0.0047 F

0.0476 F

AgCl

Ag+

Cl-

Inicio

0.0047

Cambio

Equilibrio

0.0047+S

K ps = Ag- Cl-

1.2x10-10 = 0.0047+S S
S=2.5531x10-8 F

pCl=-log Cl- =-log(2.5531x10-8 )=7.5929

323

Se ha construido la tabla 7.3 en ExcelMR para mostrar los clculos de


otros valore de AgNO3 aadidos, la figura 7.5 muestra la curva de titulacin
para este ejemplo:

Tabla 7.3 Datos de la curva de valoracin de NaCl con AgNO3.

Figura 7.5 Curva de valoracin de NaCl con AgNO3.


324

Ejemplo 7.20

Se valora una muestra de agua


purificada de 100 mL, utilizando
como
potasio.

indicador
En

la

cromato

de

valoracin,

la

muestra consume 3.0 mL de


nitrato

de

plata

0.014

N.

Determine la concentracin de
cloruros en mg/L.

Para encontrar la cantidad de cloruro que hay en 100 mL de muestra, se


procede con los equivalentes.
eCl eAgNO3
w i

= NV AgNO3
PM Cl-

0.014 N 0.003 L 35.45


w=

w=

g
mol

=0.001489 g

0.0014889 g
g
mg
=0.014889 =14.889
0.1L
L
L

325

Ejercicios
7.1 Escriba la expresin del producto de solubilidad de los siguientes
equilibrios:
a) MgF2(s)Mg2+(ac)+2F-(ac)
b) Ag2CO3(s)2Ag+(ac)+CO32-(ac)
c) Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(ac)+2PO43-(ac)
d) AgI(s)Ag+(ac)+I-(ac)
e) BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42-(ac)
f)

CaSO4(s)Ca2+(ac)+SO42-(ac)

7.2 Calcule el valor del producto de solubilidad de cada sal, s a la


temperatura que se llev a cabo el experimento se encontr la solubilidad
que se seala. Se puede despreciar el efecto de la hidrlisis.
Sal

Solubilidad

a) AgCl

1.3x10-5 M

b) AgBr

7.2x10-7 M

c) BaSO4

1.1x10-6 M

d) CaC2O4

4.8x10-5 M

e) Ag2SO4

1.1x10-2 M

f) Ag3PO4

1.6x10-5 M

g) MnCO3

4.2x10-6 M

7.3 Calcule la solubilidad formal de cada sal a partir del valor del producto de
solubilidad. Se puede despreciar la hidrlisis.
a) Agl
b) SrSO4
c) PbCl2
d) AgSCN
e) CaF2
f)

FeS

326

7.4 De manera experimental se encontr la solubilidad en g/L de los


siguientes compuestos. Calcule el valor de Kps para cada compuesto:
Sustancia

Solubilidad g/L

a) Co(OH)2

0.0032

b) PbCrO4

4.5x10-5

c) CuI

0.0080

d) CuC2O4

0.0253

e) PbCl2

9.9

f) SrF2

7.3x10-2

g) Ag3PO4

6.7x10-3

h) AgCl

0.0016

i) PbF2

0.6

j) As2S3

2.47X10-5

k) CaSO4

0.67

7.5 Encuentre la solubilidad en gramos por litro de los siguientes compuestos:


a) BaF2
b) Cu2S
c) AgCl
d) Ag3PO4
e) AgBr
f)

CaF2

g) Ba3(AsO4)2
h) Cu(OH)2
7.6 Partiendo del valor del producto de solubilidad, calcule la cantidad en
miligramos de sal, presente en 50.0 mL de la solucin saturada de cada
una de las siguientes sales:
Sal

Producto de solubilidad

a) BaSO4

1.3x10-10

b) Ba(IO3)2

2x10-9

c) AgI

8.3x10-17

d) SrF2

1.2x10-5

327

7.7 Calcule el valor de la concentracin de iones Ca+2 provenientes de una


solucin saturada de oxalato de calcio, de acuerdo con la disociacin:
CaC2O4 Ca2+ +C2O4-2.

7.8 Se tiene una solucin saturada de hidrxido de magnesio, donde el


equilibrio es: Mg(OH)2Mg2++2OHa) Calcule el valor de la concentracin de iones Mg2+.
b) Calcule el valor de la concentracin de iones OH- si se agrega un
exceso de 0.01 M de Mg+2.

7.9 Se tiene una solucin de Ca3(PO4)2, calcule la concentracin de iones


Ca+2 cuando:
a) La solucin se encuentra saturada.
b) La solucin tiene un exceso 0.02 M de iones PO4-3.
c) La solucin tiene un exceso 0.02 M de iones Ca+2.

7.10 Calcule la concentracin molar de los iones que se indican en las


siguientes soluciones:
a) I- en una solucin de AgI con exceso de Ag+ = 9.1x10-9 M.
b) Al3+ en una solucin de Al(OH)3 con exceso de OH- = 2.9x10-9 M.

7.11 a) Determine la solubilidad de SrF2 a 25C en mol/l y en mg/mL.


b) Cul es la concentracin de los iones estroncio y flor en mol/L de
una solucin saturada de SrF2?
7.12 De una solucin saturada del yodato cprico a 25C, calcule:
a) La solubilidad formal.
b) La solubilidad en mg/L.
c) La solubilidad en gr/ 100 mL.

7.13 A dos Iitros de agua destilada se le aade 0.4633 g de SrSO4 slido. La


mezcla se agita durante varias horas a temperatura constante y despus
se filtra, desechando el slido retenido. Se toman exactamente 1.5 litros
328

del filtrado y se evaporan a sequedad en un crisol de platino. El residuo


de SrSO4 se pesa, despus de calcinarlo y enfriarlo, la masa registrada es
0.174 g. Calcule el producto de solubilidad del SrSO4.
7.14 Determine si se formar un precipitado no cuando se agreguen 2.0 mL
de NH3 0.60 M a un litro de FeSO4 1.0x10-3 M.
7.15 Calcule la concentracin de amoniaco acuoso necesario para iniciar la
precipitacin de hidrxido de hierro (II) de una solucin 0.0030 M de
FeCl2.
7.16 Se agrega 200 mL de BaCl2 0.0040 M a 600 mL de K2SO4 0.0080 M. Se
formar algn precipitado?

7.17 Determine s se formar precipitado cuando se aaden dos mL de NaOH


0.2 M a un litro de CaCl2 0.100M.
7.18 Se aade lentamente nitrato de plata a una solucin que contiene iones
Cl- y Br- en concentraciones 0.020 M para cada in. Calcule la
concentracin de los iones Ag+ (en mol/L) necesarios para iniciar la
precipitacin de AgBr sin que precipite el AgCl.

7.19 Determine s precipitar el BaCO3 cuando se aaden 20 mL de Ba(NO3)2


0.10 M a 50.0 mL de Na2CO3 0.10 M.
7.20 Se aaden 10.0 mL de Na2SO4 0.020 F A 10.0 mL de AgNO3 0.010 F.
Muestre por medio de clculos, si se formar no precipitado de Ag2SO4.
7.21 Qu concentracin molar de in cloruro se requiere para iniciar la
precipitacin del cloruro de plata del producto de solubilidad especificado,
si la solucin contiene un miligramo de AgCI por litro?

329

7.22 Calcule los gramos de precipitado que se forman al mezclar 200 mL de


AgNO3 0.600 M con 400 mL de K2CrO4 0.200 M. Calcule adems, la
concentracin de la solucin que est en exceso.
7.23 Cul es la mnima concentracin de OH- que se debe tener (por ejemplo
aadiendo NaOH) para que la concentracin de Mg2+ sea inferior a
1.0x10-10 M en una solucin de Mg(NO3)2?
7.24 Se tiene una solucin 1x10-6 M en iones Bario. Qu masa (en mg) de
H2SO4 (98% m/m) puede aadirse a esta solucin sin provocar la
precipitacin de sulfato de bario?

7.25 Se tiene un litro de solucin que contiene 37.5 g de iones plata y 37.5 g
de iones plomo. Se agrega mediante una bureta, gota a gota una solucin
diluida de cromato de potasio. Cul ser el cromato que precipite
primero?

7.26 En una solucin que tiene iones calcio en una concentracin 0.00001 F,
cul ser la formalidad de iones fluoruro que deben adicionarse para que
precipiten los iones calcio como fluoruro de calcio (CaF2)?
7.27 Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 M con 25 mL de Sr(NO3)2
0.15 M. Calcule las concentraciones de NO3-, Na+, Sr2+ y F- en la solucin
final.

7.28 Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en g/L) en una solucin de
nitrato de plata 6.5x10-3 M.

7.29 Calcule la solubilidad de BaSO4 en una solucin de Na2SO4 0.01 M.


7.30 Calcule la solubilidad de Ag2CrO4 en una solucin de AgCl 0.05 M.
7.31 Calcule la solubilidad de Ag2CrO4 en una solucin de AgNO3 0.1 M.

330

7.32 Calcule la solubilidad en g/L, del AgBr en:


a) Agua pura.

b) En NaBr 0.0010 M.

7.33 Determine la solubilidad molar de PbBr2:


a) En agua.
b) En una solucin de KBr 0.20 M.
c) En una solucin de Pb(NO3)2 0.20 M.
7.34 Calcule la solubilidad molar de AgCl en una solucin que se prepara
disolviendo 10.0 g de CaCl2 en un litro de solucin.
7.35 Calcule la solubilidad molar del BaSO4:
a) En agua.
b) En una solucin que contiene iones SO42- 1.0 M.
7.36 Si se aade Ag+ (sin modificar volumen) a un litro de una solucin que
contiene 0.10 moles de Cl- y 0.10 moles de PO43-, calcule la concentracin
de iones Ag+ (en moles/L) que se necesita para iniciar:
a) La precipitacin de AgCl.
b) La precipitacin del Ag3PO4.
7.37 Considrese una solucin acuosa saturada de AgI.
a) Cul es la concentracin de iones plata en esta solucin?
b) Qu concentracin de in yoduro debe establecerse (por ejemplo,
aadiendo KI) para reducir la concentracin de in plata a 1 X 10-12
M?

7.38 Una muestra de Ag2CrO4, slida est en equilibrio con AgNO3 0.001 F.
Cul es la concentracin de equilibrio del in cromato en la solucin?

7.39 Cul ser la concentracin de in plata en una solucin que se prepar


0.020 F de AgBr?

331

7.40 La solubilidad de la sal AB2 (PM=100.0) es 0.60 g por 100 mL de agua.


Un volumen de 30.0 mL de solucin 0.300 M de A2+ se mezcla con 30.0
mL de solucin 0.200 M de B-. Muestre, por medio de clculos, si se
formar o no un precipitado de AB2.
7.41 Qu concentracin de KCl en mg/L, debe agregarse a una solucin
saturada de AgCl para ajustar la concentracin del in plata a 5.0x10-7 M?

7.42 Una mezcla de AgBr y AgSCN se agita con agua destilada hasta que sta
queda saturada en ambas sales. Calcule las concentraciones de Br-, SCNy Ag+.

7.43 A 50.0 mL de una solucin saturada de AgCl se le agregan 50.0 mL de


una solucin que contiene 1.70 g de AgNO3. Calcule la molaridad del in
cloruro en la solucin resultante.

7.44 A una solucin saturada de AgI se le aade exceso de AgCI slido. El


sistema se agita hasta lograr el equilibrio. Cul es la concentracin molar
del in yoduro en la solucin resultante?

7.45 Un volumen de 16.0 mL de AgNO3 0.040 F se mezcla con 30.0 mL de


NaCl 0.030 F. Calcula la cantidad, expresada en miligramos, de Ag +
(107.9) que permanece en solucin.

7.46 Una solucin saturada de AgBr se agita con exceso de AgCI hasta que se
establece el equilibrio. Calcule la concentracin molar del in bromuro en
la solucin.

7.47 Calcule la solubilidad del Ag3PO4 en una solucin que es 0.1M en AgNO3.
7.48 Se ponen a reaccionar 125 mL de una solucin de AgNO3 0.5 F con 62.5
mL de una solucin de NaCl 1.0 F y un gramo de KCl, (se asume que el
volumen no cambia al agregar un gramo de KCl).

332

a) Cul es la concentracin de los iones plata que quedan en la


solucin?
b) Cules son las ppm de AgCl disueltos?

7.49 Calcule los miligramos de bario que estarn presentes al mezclar una
solucin saturada de sulfato de bario slido con H2SO4 0.1 F, si el
volumen final es de 500 mL.

7.50 Cuntos mg de Ca(IO3)2 se disolvern en 500 mL de agua? Cuntos


mg de Ca(II) pueden permanecer disueltos en 500 mL de una solucin
0.20 M en iones yodato?

7.51 Cuntos gramos de CaCO3 se disolvern en 300 mL de Ca(NO3)2 0.050


M?

7.52 Calcule a que pH comenzar a precipitar Fe(OH)3 en una solucin que


contenga Fe(OH)3 en concentracin 0.025 M.
7.53 Cul es el pH de una solucin saturada de hidrxido de cinc, Zn(OH)2?
7.54 El pH de una solucin saturada de hidrxido metlico MOH es 9.68.
Calcule la Kps del compuesto.
7.55 Cul ser la solubilidad y la concentracin de todos los componentes del
sulfuro de cinc, ZnS, a un pH = 2?

7.56 Cul es la solubilidad molar del Mg(OH)2?


a) En agua.
b) En una solucin amortiguadora a un pH de 9.0.

7.57 Cul ser la solubilidad y la concentracin de todos los componentes del


oxalato de calcio, CaC2O4?
a) En agua pura.

b) A un pH de 0.

c) A un pH de 2.

d) A un pH de 3.
333

7.58 Cul ser la solubilidad y la concentracin de todos los componentes del


fosfato de plomo en la solucin a un pH = 5?

7.59 Determine la solubilidad formal en mg/L para el fluoruro de calcio en:


a) Agua pura.
b) cido perclrico 0.0005 M.
c) cido clorhdrico 0.005 M.

7.60 Calcule la solubilidad del fluoruro de bario a 25C.


a) En agua pura.

b) En HNO3 0.02 F.

c) En HCl 0.00008

F.

7.61 Calcule la solubilidad del CaCO3 a pH de equilibrio 8.0.


7.62 Calcule la solubilidad en g/L a 25C del carbonato de magnesio (MgCO3).
a) En agua pura.

b) A pH=5.

c) A pH=2.

7.63 Se valoran 25 mL de una solucin que contiene cloruro en concentracin


desconocida con solucin de AgNO3 0.15M. Si se consumen 18.5 mL
para alcanzar el punto equivalente.
a) Calcule la concentracin del cloruro.
b) Calcule pCl cuando se agregan 2.0, 16.0, 18.5, 20.0 y 35 mL de
titulante.
c) Dibuje la curva de titulacin.

7.64 El bromuro presente en 80.00 mL de KBr 0.050 F se titula con AgNO3


0.080 F. Calcule pBr en los siguientes puntos de la curva de titulacin:
a) Al principio de la titulacin.
b) Despus de aadir 25.00 mL de solucin de plata.
c) Despus de aadir 50.00 mL de solucin de plata.
d) Despus de agregar un exceso de 25.00 mL de solucin de plata.

334

7.65 Calcule los valores de pBa despus de la adicin de 0.0, 5.0, 10.0, 15.0,
19.0, 20.0, 21.0 y 25.0 mL de Na2SO4 0.150 F a 100.0 mL de una solucin
que contiene 0.6248 g de BaCl2.
7.66 Los cloruros de una solucin de NaCl se titulan con AgNO 3 0.1000 F,
consumindose 25.30 mL.
a) Qu cantidad de Cl-, expresada en mg, est presente?
b) Cuntos mg de NaCl estn presentes?

7.67 Los cloruros de una solucin de BaCl2 se titulan con AgNO3 0.0800 F,
consumindose 18.34 mL.
a) Cuntos mg de Cl- estn presentes?
b) Cuntos mg de BaCl2 estn presentes?
7.68 Cul es la formalidad de una solucin de BaCl2, si 25.00 mL requieren
16.00 mL de AgNO3 0.075 F?
7.69 El Ag+ de una solucin de Ag3PO4 se titula con BaCl2 0.0400 F, del cual
se requieren 27.20 mL.
a) Cuntos mg de Ag+ estn presentes?
b) Cuntos mg de Ag3PO4 estn presentes?
7.70 Una muestra de 0.5324 g de BaCl2 se disuelve en agua y se titula con
27.67 mL de AgNO3 0.0924 F. Calcule el porcentaje de Cl en el BaCl2.
7.71 Cuntos miligramos de KBr estn presentes en una muestra, si la
titulacin de su contenido de bromuro requiere 28.30 mL de una solucin
de AgNO3, cuyo ttulo de NaCl es 1.205 mg/mL de NaCl?
7.72 Se efectan varios anlisis de rutina, en los cuales se piensa determinar,
por titulacin con hexacianoferrato(II) de potasio el contenido de cinc de
una aleacin. Cul deber ser la formalidad de la solucin titulante de
K4[Fe(CN)6] para que su ttulo sea exactamente 0.1% de Zn/mL, cuando
la muestra sea de 0.5000 g?
335

7.73 Se sabe que una mezcla contiene nicamente NaCl y BaCI 2. Una muestra
de 0.5000 g se disuelve y el cloruro se titula con AgNO3 0.1000 F, del cual
se requieren 63.00 mL. Calcule los porcentajes de NaCl y de BaCl2.
7.74 Una solucin de nitrato de plata se valora con KCl de 99.60% de pureza.
Una muestra de 0.3254 g de esta sal se titula, consumindose 44.22 mL
de la solucin de AgNO3. Calcula la formalidad de la solucin.
7.75 En una moneda que pesa 12.52 g se analiza su contenido de plata. La
moneda se disuelve en cido ntrico y se diluye con agua a 250 mL en un
matraz volumtrico. Una alcuota de 25.00 mL se titula con KCl 0.1050 F,
del cual se emplean 44.22 mL. Cul es el porcentaje de plata en la
moneda?

7.76 En un proceso industrial se desea analizar rutinariamente el contenido de


cloruro de bario de una preparacin. Cuntos gramos de plata se deben
disolver en dos litros, para obtener una solucin de la cual cada mililitro
sea equivalente a 1.00% de BaCl2, considerando que se tomar siempre
una muestra de 1.00 g de la preparacin?

7.77 El azufre del carbn mineral se determina por combustin seca de una
muestra, absorbiendo en agua el SO3 formado (La reaccin que se lleva a
cabo es: S + C + 3/2O2 SO3 + C + H2O H2SO4) y titulando el sulfato
que se produce, con solucin de BaCI2. El ttulo de la solucin titulante se
establece titulando una muestra seca de Na2SO4. En una cierta
determinacin se produce la combustin de una muestra de 0.2500 g de
carbn. La titulacin del sulfato obtenido requiere 4.80 mL de una solucin
de BaCl2. En una titulacin por separado de la solucin de cloruro de bario
se requiere 17.22 mL para la titulacin de 0.0188 g de Na2SO4.
a) Cuntos gramos de azufre contiene la muestra de carbn mineral?
b) Cul es el porcentaje de azufre en el carbn?

336

7.78 Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl y KBr. En la titulacin
argentomtrica de los haluros totales de una muestra de 0.2500 g de esta
mezcla, se consumen 27.64 mL de AgNO3 0.1000 F. Calcule la
composicin de la mezcla.

337

Prctica 7.1

Solubilidad de compuestos inicos en agua

Experimento: Cules sales son solubles y cules son insolubles?


Prepare frascos goteros con soluciones 0. 1 M de: KNO3, LiCl, KOH, NaCl,
KCl, NH4Cl, KBr, AgNO3, KI, Cu(NO3)2, K2SO4, CaCl2, K2CO3, BaCl2,
K3PO4, Ni(NO3)2, Pb(NO3)2.

Construya la siguiente tabla en una hoja de acetato, utilice toda la


hoja para que el tamao de los cuadros sea relativamente grande,
escriba con un plumn que no sea negro.

Solucin

KNO3

KCl

KBr

KI

K2SO4

KOH K2CO3 K3PO4

0.1 M
LiCl
NaCl
NH4Cl
CaCl2
BaCl2
Cu(NO3)2
Ni(NO3)2
AgNO3
Pb(NO3)2

338

Coloque bajo el acetato donde est impresa


la tabla, una hoja de papel oscuro.

Coloque en cada casilla del acetato una gota de cada uno de los
reactivos que encabezan el rengln y la columna correspondiente.
Mezcle las gotas con la esptula limpia y seca.

Con el plumn, marque con un crculo las casillas donde hubo


formacin de precipitado, reporte las reacciones de equilibrio de
precipitados y complete las siguientes frases con base en sus
resultados experimentales:
1. Los ________________________ de cualquier catin, son solubles.
2. Las sales de los cationes del grupo ______________ y del in
________________ son solubles con todos los aniones.
3. Los

cloruros,

bromuros

yoduros

de

_____________

de

______________ son poco solubles.


4. Los hidrxidos son poco solubles, excepto para los siguientes cationes
_________________________________________________
5. Los

sulfatos

de

___________________________________son

poco

solubles
6. Los carbonatos de ______________________________son poco solubles.
7. Los

fosfatos

de

__________________________________son

poco

solubles.
8. El

Cu2+

el

Ni2+

precipitan

slo

con

aniones

que

tienen

carcter____________
9. Qu piensa del siguiente enunciado todos los compuestos inicos son
solubles en agua? _____________________________________

339

Prctica 7.2

Determinacin de la solubilidad del KNO3 en agua a


distintas temperaturas y construccin de la curva de
solubilidad

Experimento:

Coloque 5.0 g de nitrato de


potasio en un tubo de ensaye y
agregue 5.0 mL de agua
destilada. Guarde la solucin en
el tubo de ensaye rotulado con el
nmero 1.

Retirar el vaso de
precipitados del plato
trmico y dejar enfriar,
agitando
vigorosamente
cada
tubo (con una varilla de
vidrio),
comenzando
por el ms concentrado
(tubo
1).
Cuando
comience
la
cristalizacin, lea y
anote inmediatamente
la
temperatura
del
bao. Determine la
temperatura
de
cristalizacin de todos
los tubos.

Repita el paso anterior con la


misma cantidad de agua, pero
con las siguientes cantidades
de nitrato de potasio, 4.0 g
(guarde en tubo 2), 3.0 g
(guarde en tubo 3), 2.0 g
(guarde en tubo 4), 1.0 g
(guarde en tubo 5).

Coloque los tubos en


un
vaso
de
precipitados
que
contenga
agua
suficiente para cubrir
el nivel de los tubos
de ensayo (bao de
agua). Coloque un
termmetro
dentro
del bao de agua.
Caliente
y
agite
suavemente
el
contenido de los
tubos hasta que la
solucin
sea
completa en todos
los tubos.

340

Calcule la solubilidad expresada en molalidad y llene la siguiente tabla.


Tubo

Masa de
KNO3 (g)

1
2
3
4
5

5g
4g
3g
2g
1g

Gramos
de
solvente

Solubilidad
Molal
(Concentracin
molar)

Temperatura
(C)

5 mL
5 mL
5 mL
5 mL
5 mL

Grafique la solubilidad molal contra la temperatura de cristalizacin

341

Prctica 7.3

Equilibrios de Solubilidad

Experimento I: efecto de la temperatura en la solubilidad.


En un tubo
de ensaye
coloque 2.0
mL
de
solucin 0.1
M de nitrato
de plomo y
aada, gota
a
gota,
yoduro
de
potasio 0.1
M
hasta
precipitacin
completa.
Registre la
temperatura
de trabajo.

Caliente
el
tubo en bao
Mara a 90C y
observar
lo
que
ocurre.
Retirar el tubo
del bao y
djelo enfriar
lentamente en
la
gradilla.
Anote
sus
observaciones.

Escriba la reaccin que se llev a cabo entre el nitrato de


plomo y el yoduro de potasio.
En la reaccin anterior se obtiene un producto poco
soluble, escriba el equilibrio de solubilidad y la
correspondiente expresin del producto de solubilidad.

Experimento II: efecto del in Comn.


En dos tubos de ensayo coloque 5.0 mL de una solucin 0.1 M
de nitrato de plomo. A cada uno de ellos aada 0.06 g de
cloruro de sodio, agite, observe lo ocurrido y tome nota.

342

Escriba la reaccin que se llev a cabo


entre el nitrato de plomo y el cloruro de
sodio.
Escriba el equilibrio de solubilidad del
producto poco soluble de la reaccin
anterior.
Exprese la concentracin de iones Cl- en
funcin de la concentracin de iones
Pb2+, en una solucin saturada de PbCl2.
[Cl-] = ____________ [Pb2+]
Exprese la concentracin de iones Pb2+
en funcin de la concentracin de iones
Cl- en una solucin saturada de PbCl2.
[Pb2+] = ___________ [Cl-]
Si se conoce el valor de Kps calcule la
solubilidad molar del Pb2+ en una
solucin saturada de PbCl2. Cul es la
concentracin
de
Clen
estas
condiciones?

A uno de los dos tubos,


aada 0.5g de KCl y
compare la cantidad de
slido
formado
en
ambos tubos.

Calcule
la
concentracin de Pb2+
en una solucin de
Pb(NO3)2 a la que se
ha aadido un exceso
de in cloruro, tal que
la concentracin final
del in cloruro es 0.1M.

Experimento III: efecto del pH.


En un tubo de
ensayo
coloque
3.0
mL de sulfato
de cobre 0.1
M.
Aada, gota a
gota, hidrxido
de sodio 0.1 M
hasta
precipitacin
completa.
Escriba la reaccin que se llev a
cabo entre el sulfato de cobre y el
hidrxido de sodio.
Escriba el equilibrio de solubilidad
del producto poco soluble de la
reaccin anterior.

Agregue, gota
a gota y con
agitacin
constante,
cido
sulfrico 6 M
hasta obtener
una solucin
homognea
color azul.

Escriba la reaccin que se


llev a cabo al agregar el
cido sulfrico.

343

Prctica 7.4

Determinacin

de

la

constante

del

producto

de

solubilidad (Kps) de un compuesto poco soluble (PbI2)

Experimento:
Prepare 25 mL 0.0500 M de
solucin de Pb(NO3)2.

Prepare 50 mL 0.1000 M de
solucin de KI.

El nitrato de plomo se disocia de


la siguiente forma:

El yoduro de potasio se disocia


de la siguiente forma:
KI (s) K (ac) I (ac)

Pb( NO3 ) 2 (s) Pb 2 (ac) 2 NO3 (ac)

Pb( NO3 ) 2 Pb 2

KI I

Vierta la solucin de Pb(NO3)2 en un


matraz Erlenmeyer de 125 mL y titule
con la solucin de KI. Detenga el goteo
de KI inmediatamente despus de la
aparicin del primer precipitado (amarillo)
permanente de PbI2. Deje reposar la
solucin
para
verificar
que
no
desaparece el precipitado. Mida el
volumen de KI gastado.

La reaccin que se lleva a


cabo es:
Pb( NO
( ) ) 2ac( ) KI ac
3 2

PbI 2K ac 2NO ac
2
3

PbI 2 (s) Pb 2 (ac) 2I (ac)

K ps Pb 2 I

Calcule Kps y realice por


lo menos tres pruebas
para confiar en el
resultado.
Guarde
ambas soluciones para
prcticas posteriores.

Volumen
de
KI
gastado

Concentracin de
Pb(NO3)2 en el
matraz

Concentracin
de KI en el
matraz

K ps Pb2 I

344

Prctica 7.5

Preparacin y estandarizacin de AgNO3

Experimento I: preparacin de una solucin de AgNO3 0.1 N.


Pese w gramos de AgNO3, que
necesita para preparar 100 mL de
solucin 0.1 N y disuelva en un vaso
de precipitados.

La masa w que se requiere


de AgNO3 para preparar 100
mL de solucin 0.1 N es:
NAgNO PMAgNO VAgNO
3
3
3
w AgNO
3

AgNO
3

Pase esta solucin a un matraz


volumtrico de 100 mL, lave
varias veces las paredes del
vaso con pequeas cantidades
de agua y vierta estas aguas
de lavado en el matraz aforado.
Enrase gota a gota el matraz
hasta la lnea de aforo con
agua destilada.

Guarde
la
solucin en un
frasco mbar
y protjalo de
la luz.

345

Experimento II: estandarizacin de una solucin de AgNO3 0.1 N.


Vierta w gramos de NaCl grado
reactivo en un matraz con una
cantidad de agua destilada (la
cantidad que guste, pero el agua
debe tener un pH entre 6.5 y 7.5).

Agregue dos o tres gotas de cromato de potasio


hasta que la solucin de NaCl se torne amarilla.
Deje caer la solucin de AgNO3, puede observar
el precipitado de AgCl, justo al terminar de
precipitar todo el Cl la solucin cambiar a color
rojo, en ese momento concluye la valoracin.

Clculos:
e AgNO eNaCl
3

NAgNO VAgNO
3

w NaCliNaCl
PMNaCl

346

Prctica 7.6

Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr

El mtodo de Mohr fue inventando en 1865 por el qumico farmacutico alemn


K. F. Mohr, pionero en el desarrollo de las valoraciones. Este mtodo consiste
en una valoracin directa empleando como agente valorante una solucin de
nitrato de plata (AgNO3) y como indicador una solucin de cromato de potasio
(K2CrO4). A medida que la solucin de AgNO3 es aadida a la muestra se
forma continuamente un precipitado de color blanco de cloruro de plata tal
como se muestra en la siguiente reaccin: Ag+(ac) + X-(ac) AgX(s), donde Xpuede ser: Cl-, Br-.

Experimento I: anlisis de cloruros en agua potable.


Con una pipeta volumtrica tome una alcuota
de 20 mL de agua potable, transfirala a un
matraz Erlenmeyer y agregue algunas gotas
de solucin de cromato de potasio (las
suficientes para que la muestra tome un color
amarillo). Titule con la solucin de nitrato de
plata hasta que la solucin se torne rojiza.

Clculos:
eCl- =e AgNO3
w ClECl-

= VAgNO3

AgNO3

w Cl- =VAgNo3 NAgNO3 EClw Cl- =VAgNO3 NAgNO3

PMCl-

i
miligramos de Clppm=
litros de solucin

Existen normas para el


valor permitido de ppm
de cloro en el agua
potable.
Consulte
dichas normas para
que compare con su
resultado.
Repita el proceso con
una bebida de agua
mineral.

347

Experimento II: anlisis de cloruros en cubos de caldo de pollo


concentrado.
Pese una muestra (w gramos) del cubo de caldo de pollo,
disuelva en un matraz Erlenmeyer, transfiera a un matraz
aforado de 100 mL y afore.

Con una pipeta volumtrica tome una


alcuota de 20 mL de la solucin anterior,
transfirala a un matraz Erlenmeyer y
agregue algunas gotas de solucin de
cromato de potasio (las suficientes para
que la muestra tome un color amarillo).
Valore con la solucin de nitrato de plata
hasta que la solucin se torne rojiza.

Clculos:

eCl- =e AgNO3
w ClECl-

= VAgNO3

AgNO3

w Cl- =VAgNo3 NAgNO3 EClw Cl- =VAgNO3 NAgNO3

PMCli

Repita el proceso con


sal comestible o de
uso culinario

348

Gravimetra

Captulo
8

Los procedimientos de anlisis qumico que utilizan la masa como


propiedad

determinante

para

cuantificar

una

especie,

se

denominan

gravimtricos.

La gravimetra requiere fundamentalmente


de dos medidas experimentales:

Masa de
analizada.

la

muestra

Masa del precipitado o de una


sustancia
de
composicin
qumica conocida que contenga
al analito.

El anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de


un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las
sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado
en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. Las
tcnicas usadas en gravimetra son: extraccin con solventes y precipitacin.

Extraccin
Es un mtodo empleado tanto comercialmente como en el laboratorio, para
separar una sustancia de una mezcla o solucin. En general se lleva a cabo
utilizando un disolvente, en el que la sustancia que queremos separar es muy
soluble, siendo el resto de los materiales de la mezcla o solucin insolubles en l.
349

Puede ser necesario realizar ciertas operaciones antes de que la sustancia


extrada se separe por destilacin o evaporacin del disolvente.

Precipitacin
Es una tcnica que se basa en la diferencia de solubilidad de las sustancias, lo
cual es utilizado para separar sustancias por medio de precipitacin. Si se conoce
la masa y la composicin qumica del precipitado se puede conocer la masa del
analito.

Para que el precipitado pueda ser til en gravimetra es necesario:

Que sea insoluble en el medio en que se produce.

Que el reactivo precipitante forme con el componente deseado, un compuesto


lo menos soluble posible.

Que se pueda filtrar con facilidad.

Que sea puro y que tenga una composicin constante y conocida.

Que la sustancia deseada precipite completamente: para este propsito es til


el empleo de electrolitos comunes para disminuir la solubilidad del precipitado.

Que la estequiometra del slido formado sea conocida, de esta manera se


pueden realizar posteriormente los clculos correspondientes.

Que el reactivo sea selectivo, es decir, debe formar un precipitado con el


componente deseado, sin que precipiten simultneamente otros componentes
de la muestra.

Debe ser de tipo cristalino y partculas gruesas.

En la formacin de un precipitado ocurre la nucleacin y el crecimiento


cristalino. En la sobresaturacin el sistema se desplaza, formando una nueva
solucin y ncleos cristalinos. La nucleacin es el proceso que da origen a
partculas pequeas, capaces de crecer espontneamente a partir de la solucin
sobresaturada. La velocidad a la que se forman estos ncleos crece al aumentar
el grado de sobresaturacin, estos actan como centros de depsito de iones
procedentes de la solucin originando partculas coloidales, que por definicin
350

tienen un dimetro de 1 a 100 nm. El crecimiento cristalino es cuando los iones


presentes en la solucin se depositan sobre las partculas formadas, se unen y
forman una red cristalina que crece lo suficiente para que la fuerza de la gravedad
la lleve al fondo. La agregacin de las partculas slidas se da despus de que se
forman partculas coloidales. En este proceso las partculas chocan entre s,
quedan pegadas y se establece una competencia con el desarrollo del cristal.
Dependiendo de las condiciones, el precipitado final consiste de cristales burdos,
cristales finos, agregados coloidales o una mezcla de todos.

La solubilidad de una sustancia aumenta al disminuir el tamao de la partcula,


esto es porque aumenta la superficie de contacto entre el solvente y el soluto. El
tamao de las partculas se relaciona directamente con la nucleacin y el
crecimiento cristalino. La cantidad de ncleos formados es proporcional a la
sobresaturacin (velocidad de precipitacin). Von Weimarn encontr que conforme
aumenta la concentracin de los reactivos, el tamao de la partcula aumenta,
alcanza un mximo y despus comienza a disminuir.

Sobresaturacin relativa

QS
S

Donde: Q es la concentracin total de la sustancia que se produce en la solucin


cuando se mezclan los reactivos y S es la solubilidad en equilibrio.

Si se desea obtener un valor bajo de Q y un valor alto de S, se puede hacer lo


siguiente:
1. Mantener bajo el valor de Q, esto se logra al realizar la precipitacin en
soluciones diluidas.
2. Mantener bajo el valor de Q, esto se logra evitando excesos locales del
agente precipitante, es decir, adicionando el agente precipitante lentamente y
con agitacin constante.
3. Aumentar el valor de S, esto se logra realizando la precipitacin en solucin
caliente.
4. Aumentar el valor de S, esto se logra precipitando en soluciones con un valor

351

bajo de pH, algunos precipitados son ms solubles en medio cido, lo que


disminuye la velocidad de precipitacin. Son ms solubles porque el anin
del precipitado se combina con los protones de la solucin por lo que
aumenta el valor de S.
Cuando la sobresaturacin relativa

QS
es grande, el precipitado tiende a ser
S

coloidal, mientras que si es pequeo es ms probable que se forme un slido


cristalino.

Diagrama para realizar una determinacin gravimtrica


Se pesa la muestra.

Se
seca
o
calcina
dependiendo de
la estabilidad del
slido formado.

Se
coloca
el
precipitado dentro
de un desecador
para
llevarlo
a
temperatura
ambiente.

Se disuelve la
muestra.

Tanto
el
soluto
como
el
solvente
se lavan
para
disminuir
las
impurezas.

Se precipita
el
analito
(aadiendo
exceso de
agente
precipitante)

El analito se
separa
fsicamente
de los dems
componentes
de la mezcla
por medio de
filtracin del
precipitado.

Se pesa el precipitado y
se calcula del % de
analito en la muestra.

352

Disolucin de la muestra
Para los tratamientos gravimtricos normalmente es necesario disolver la
muestra. La mayora de los procedimientos analticos son destructivos, esto es, las
muestras deben convertirse en una solucin para ser compatibles con la tcnica
en la que se apoya el procedimiento. Los procedimientos de disolucin de muestra
difieren en funcin de si esta es de carcter inorgnico u orgnico, si se quieren
analizar trazas o si es necesario caracterizar especies qumicas.
Generalmente, es necesario realizar una serie de pruebas exploratorias
para establecer el tipo de reactivo que es necesario utilizar para lograr la
solubilizacin completa de la muestra. Las muestras solubles en agua son
escasas, siendo necesario conocer si se deben usar reactivos y condiciones de
solubilizacin suaves, o si por el contrario es preciso el empleo de digestiones con
cidos concentrados o fusiones con sales reactivas.
Una operacin necesaria es triturar adecuadamente la muestra, si el
tamao de partcula no se ha reducido previamente durante el muestreo. Cuando
las partculas de una muestra tienen un dimetro pequeo, aumenta la superficie
especfica y por tanto la interaccin de las muestras con los reactivos que se
utilizan en su solubilizacin. Los slidos se pueden triturar usando un mortero. El
mortero de acero (tambin llamado mortero de percusin o mortero diamante) es
un aparato de acero endurecido, en el que base y masa ajustan completamente.
Los materiales como minerales y rocas se pueden triturar golpeando suavemente
la masa con un martillo. El mortero de gata o los semejantes de porcelana o
almina, estn diseados para triturar pequeas partculas, convirtindolas en un
polvo fino. Otros morteros menos costosos tienden a ser ms porosos y ms
frgiles, y pueden contaminar la muestra con el material del propio mortero, o con
restos de muestra triturada anteriormente. Un mortero de cermica se puede
limpiar pasando un tejido hmedo, y lavando con agua destilada. Los residuos
difciles se pueden eliminar triturando en el mortero con HCl 4 M o con un
detergente abrasivo, seguido de un lavado con HCl o agua. Los morteros de
carburo de boro son cinco veces ms duros que los de gata, y menos propensos
a contaminar la muestra.

353

Un molino de bolas es un sistema de molienda que consiste en hacer girar


enrgicamente bolas de acero o de cermica dentro de un tambor junto con la
muestra, hasta que la convierte en polvo. Para materiales ms duros se usa acero,
gata y carburo de wolframio. Un molino de laboratorio Shatterbox hace girar un
disco y un anillo dentro de una cmara de molienda a 825 revoluciones por minuto
pulverizando hasta 100 gramos de material. El carburo de wolframio y el zirconio
se utilizan como cmaras para muestras muy duras.
En la tabla 8.1 figuran los cidos que se suelen utilizar para disolver
materiales inorgnicos. Los cidos no oxidantes HCl, HBr, HF, H3PO4, H2SO4
diluido y HClO4 diluido disuelven los metales mediante la siguiente reaccin:
M + n+ Mn+ + (n/2)H2
Todos los metales con potenciales de reduccin negativos deben
disolverse, aunque algunos, como el Al, forman una capa protectora de xido, que
inhibe la disolucin. Las especies voltiles formadas por protonacin de los
aniones, como carbonato (CO32-H2CO3CO2), sulfuro (S2-H2S), fosfuro (P3PH3), fluoruro (F-HF) y borato (BO33-H3BO3) se perdern si se utilizan cidos
calientes en recipientes abiertos. Tambin se pueden perder haluros metlicos
voltiles, como SnCl4 y HgCl2, y algunos xidos como OsO4 y RuO4. El cido
fluorhdrico caliente es especialmente til para disolver silicatos. Se pueden usar
recipientes de vidrio o platino con HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 y HClO4. El HF se debe
usar con recipientes de tefln, polietileno, platino. Se deben utilizar cidos de la
mxima calidad para minimizar la contaminacin que se derivara de reactivos
concentrados.
Las sustancias que no se disuelven en cidos no oxidantes se pueden
disolver en cidos oxidantes: HNO3, H2SO4 concentrado y caliente o HClO4
tambin concentrado caliente. El cido ntrico ataca a la mayora de los metales,
pero no al Au y Pt, que se disuelven en una mezcla de HCl:HNO3 3:1
(volumen/volumen) llamada agua regia. Oxidantes fuertes, como Cl2 o HClO4 en
HCl, disuelven a temperatura elevada materiales difciles de disolver, como Ir. Una
mezcla de HNO3 y HF ataca a los carburos, nitruros y boruros refractarios de Ti,
Zr, Ta y W. El HClO4 concentrado y caliente es un oxidante potente y peligroso,

354

cuyo poder oxidante aumenta al aadir H2SO4 concentrado y catalizadores como


V2O5 o CrO3.
Tabla 8.1. cidos utilizados para disolver muestras.
cido

HCl

HBr

H2SO4

H3PO4

HF

HClO4

Composicin Aplicaciones
tpica (% y
densidad)
37%,
cido no oxidante til para muchos metales, xidos,
1.19 g/mL
sulfuros, carbonatos y fosfatos. La composicin de
punto de ebullicin constante a 109C es de un 20%
de HCl. As, Sb, Ge y Pb forman cloruros voltiles, que
se pueden perder si se trabaja con un recipiente
abierto.
48-65%
Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades
solubilizantes. La composicin de punto de ebullicin
constante a 124C es 48% de HBr.
95-98%,
Buen disolvente en su punto de ebullicin a 338C.
1.84 g/mL
Ataca a los metales. Deshidrata y oxida los
compuestos orgnicos.
50%,
El cido caliente disuelve a los xidos refractarios, que
1.16 g/mL
son insolubles en otros cidos. Se convierte en anhidro
por encima de 150C. Se deshidrata formando cido
pirofosfrico (H2PO3OPO3H2) por encima de
200C, y se deshidrata todava ms formando cido
metafosfrico ([HPO3]n) por encima de 300C.
50%,
Usado primariamente para disolver silicatos,
1.16 g/mL
originando SiF4 voltil. Este producto y el exceso de Fse eliminan aadiendo H2SO4 o HClO4 y calentando.
La composicin a ebullicin constante a 112C es de
38% de HF. Se utiliza en recipientes de tefln, plata o
platino. Extremadamente corrosivo por contacto o
inhalacin. Los fluoruros de As, B, Ge, Se, Ta, Nb, Ti,
y Te son voltiles. Precipitan LaF3, CaF2 y YF3. El Fse elimina aadiendo H3BO3 y llevando a sequedad en
presencia de H2SO4.
60-72%,
El cido fro y diluido no es oxidante, pero el cido
1.54-1.67
concentrado caliente es un oxidante extremadamente
g/mL
potente y explosivo, que se usa especialmente para
oxidar materia orgnica, que ya ha sido parcialmente
oxidada por HNO3 caliente. La composicin de punto
de ebullicin constante a 203C es de un 72%. Antes
de usar HClO4, evaporar la muestra casi a sequedad
varias veces con HNO3 para destruir tanta materia
orgnica como sea posible.

355

Las sustancias que no se disuelven en cidos, se pueden disolver con un


fundente inorgnico fundido (tabla 8.2). La muestra problema finamente dividida
(esto es con tamao de partcula pequeo) se mezcla con una cantidad de
fundente slido de dos a veinte veces la correspondiente a la muestra, y se lleva a
cabo la fusin de la mezcla en un crisol de Pt-Au desde 300C a 1200C en un
horno o sobre un mechero. Cuando se consigue una mezcla homognea se saca
de la mufla con pinzas para crisol y guantes de asbesto, se vierte la masa en
vasos que contienen HNO3 acuoso al 10% (m/v) para disolver el producto, tambin
se puede agitar el crisol con movimientos circulares, tratando de que al enfriarse la
masa se pegue a las paredes del crisol y se forme as una pelcula lo ms delgada
posible, para que despus se pueda disolver en agua caliente o cido diluido
caliente, evitando choques trmicos en el crisol.
Numerosas fusiones utilizan tetraborato de Li (Li2B4O7 p.f. 930C), metaborato
de litio (LiBO2 p.f. 845C), o una mezcla de los dos. Se puede aadir un agente no
humectante, como KI, para impedir que el fundente se pegue al crisol. Por
ejemplo, 0.2 g de cemento se pueden fundir con 2 g Li2B4O7 y 30 mg de KI.
Una desventaja de una fusin son las impurezas que se introducen por la gran
cantidad de fundente slido utilizado. Si parte del problema se puede disolver con
un cido antes de la fusin, se debe hacer. A continuacin, el componente
insoluble se disuelve con el fundente, y se combinan las dos fracciones para hacer
el anlisis.
Los fundentes bsicos que aparecen en la tabla 8.2 (LiBO2, Na2CO3, NaOH,
KOH y Na2O2) se usan, sobre todo, para disolver xidos cidos de Si y P. Los
fundentes cidos (Li2B4O7, Na2B4O7, K2S2O7 y B2O3) estn muy indicados para
xidos bsicos (entre los que se encuentran los cementos y rocas) de metales
alcalinos, alcalinotrreos, lantnidos, y Al. El KHF2 es til para xidos de
lantnidos. Los sulfuros y algunos xidos, algunas aleaciones de hierro y platino, y
algunos silicatos requieren un fundente oxidante en su disolucin. Con este fin,
puede ser adecuado el Na2O2, u oxidantes como KNO3, KClO3 o Na2O2 aadido a
Na2CO3. El xido brico se puede convertir en B(OCH3)3, despus de la fusin, y

356

eliminarlo completamente por vaporizacin. El fundente solidificado se trata con


100 mL de metanol saturado de HCl(g), y se calienta suavemente. El
procedimiento se repite varias veces, si es necesario, para eliminar todo el boro.

Tabla 8.2 Fundentes usados para disolver muestras.


Fundente

Crisol

Usos

Na2CO3

Pt

Para disolver silicatos (arcillas, rocas, minerales,

vidrios),

xidos

refractarios,

fosfatos,

haluros de plata y sulfatos insolubles.


LiB4O7

Pt, grafito

Boratos simples o mixtos, se usan para disolver

LiBO2

Au-Pt alloy

aluminosilicatos, carbonatos y muestras que

Na2B4O7

Au-Rh-Pt alloy

contengan

alta

concentracin

de

xidos

bsicos. El B4O72- se llama tetraborato, y el


BO2- etaborato.
NaOH

Au, Ag

KOH

Disuelve silicatos y SiC. Se forman espumas


cuando se elimina el H2O del fundente, por eso
es mejor fundir previamente el fundente y luego
aadir la muestra. Las posibilidades analticas
estn limitadas por las impurezas que tengan el
NaOH y el KOH.

Na2O2

Zr, Ni

Base fuerte y oxidante, potente adecuado para


silicatos que no se disuelven en Na2CO3. til
para aleaciones de Fe y Cr. Como ataca lentamente a los crisoles, el procedimiento que se
recomienda es recubrir el interior de un crisol de
Ni, con Na2CO3 fundido, enfriar y aadir el
Na2O2.

El

perxido

funde

ms

baja

temperatura que el carbonato, y de esa manera


el fundido no ataca al crisol.
K2S2O7

Porcelana

El pirosulfato potsico (K2S2O7) se prepara

SiO2, Au, Pt

calentando KHSO4 hasta que se pierda toda el

357

agua

y deje

de

echar

humos.

bien,

descomponiendo el persulfato potsico (K2S2O8)


a K2S2O7 por el calor. Esta indicado para xidos
refractarios, no para silicatos.
B2O3

Pt

til para xidos y silicatos. La principal ventaja


es

que

el

fundente

se

puede

eliminar

completamente, en forma de borato de metilo


voltil

B(CH3O)3,

mediante

repetidos

tratamientos con HCl en metanol.


LiB4O7 +

Pt

Ejemplo de una mezcla potente para disolver

Li2SO4

silicatos y xidos refractarios en 10 a 20

(2:1 m/m)

minutos a 1000C. Un gramo de fundente


disuelve

0.1

de

muestra.

El

fundido

solidificado se disuelve fcilmente en 20 mL de


HCl 1.2 M caliente.

Precipitacin
El precipitado se obtiene por medio de una reaccin qumica que produce el
agente precipitante, se separa el slido precipitado del lquido que lo contiene con
ayuda de un medio poroso (papel filtro) que permite el paso del lquido y retiene el
slido.
Los precipitados pueden ser cristalinos, cuajosos y gelatinosos. Los
precipitados cristalinos estn compuestos de cristales bien formados, cuya forma
depende de la composicin de la sal, un ejemplo es el sulfato de bario (BaSO4).
Los precipitados cuajosos son agregados de partculas pequeas y porosas como
el cloruro de plata (AgCl). Los precipitados gelatinosos son masas hidratadas y
gelatinosas, como el hidrxido de hierro, Fe(OH3). Si el tamao de la partcula es
adecuado los precipitados cristalinos y cuajosos se filtran de forma fcil y rpida.

358

Filtracin del precipitado


La filtracin depende de las caractersticas del precipitado. Cuando el
precipitado puede ser calcinado, ya que no sufre alteraciones en su composicin o
perdidas debidas a la volatilizacin, se usa un papel filtro y un embudo de talle
largo. Los papeles de filtro estn fabricados con fibras de celulosa pura y estn
disponibles en una variedad de grados y dimensiones, la seleccin del papel de
filtro ms adecuado para una aplicacin depende de las condiciones y los
objetivos del experimento, y de los procedimientos analticos empleados. Los
principales criterios a tener en cuenta son: eficacia en la retencin de partculas,
velocidad de flujo y carga de partculas. Dependiendo del tipo de anlisis a realizar
se cuenta con filtros cualitativos y filtros cuantitativos.
Filtros cualitativos: estos papeles filtro tienen bajo contenido en cenizas (< 0.1%) y
casi un 100% de celulosa de grado alfa, se emplean en las tcnicas de anlisis
cualitativo para determinar e identificar las partculas presentes.
Filtros cuantitativos: estos papeles filtro sin cenizas (< 0.007%), y que contienen
un 100% de celulosa de grado alfa, se emplean para los anlisis gravimtricos y la
preparacin de muestras previa a los anlisis con instrumentacin.
Papel filtro sin cenizas: estos filtros ultra puros estn diseados para su uso en
una amplia gama de procedimientos de filtracin en anlisis crticos, su
caracterstica principal es que al ser calcinados no dejan cenizas.
El embudo de talle largo se llena de lquido durante la filtracin, con lo cual
la columna que se forma ejerce una succin sobre el lquido y acelera la filtracin.
El papel filtro que se emplea en anlisis cuantitativos, debe ser de cenizas
conocidas, este papel al ser calcinado deja un residuo de masa insignificante. El
papel filtro se debe escoger convenientemente de modo que tenga la fineza
adecuada para el tipo de precipitado. Cuando se escoge un papel de poro muy
cerrado sin ser necesario, se pierde tiempo debido a lo lento de la filtracin. Si el
poro es muy grueso y se trata de precipitados muy finos, entonces el precipitado
pasar a travs del papel filtro. Un papel filtro de buena calidad se puede lavar con
cido clorhdrico y con cido fluorhdrico sin que se dae el papel filtro, y con este
proceso se logra eliminar casi en su totalidad la materia inorgnica logrando as

359

obtener un precipitado puro. Cuando se calcina el precipitado, la masa del papel


filtro de cenizas conocidas depende del tamao de la hoja y de su calidad. En la
tabla 8.3 se presenta las caractersticas del papel filtro que comnmente se usa en
anlisis cuantitativos y la masa de las cenizas del papel filtro, lo cual le ayudarn a
elegir el papel de filtro ideal para su aplicacin.

Tabla 8.3 Caractersticas del papel filtro que ms se usa en anlisis cuantitativo.
Poro

Marca de papel

Dimetro del papel filtro


9 cm

11 cm

12.5 cm

15
cm

Residuos de las cenizas en mg por


cada hoja de papel filtro
Mediano:

velocidad

y Whatman N40
SS, banda blanca

retencin mediana.
Suave:

velocidad

ms Whatman N41

rpida y menos retentiva.


Denso:

SS, banda negra

velocidad menos Whatman N42

rpida, ms retentiva.
Delgado:

textura

SS, banda azul

media, Whatman N44

0.076

0.11

0.15

0.21

0.11

0.17

0.21

0.25

0.076

0.11

0.15

0.21

0.11

0.17

0.21

0.25

0.076

0.11

0.15

0.21

0.11

0.17

0.21

0.25

0.042

0.062

0.08

0.18

deja muy pocas cenizas.

Cuando el precipitado no se puede calcinar ya que se corre el riesgo de


volatilizacin o descomposicin del precipitado, no es adecuado usar un papel
filtro ya que es altamente higroscpico y absorber humedad en el momento de
pesar el precipitado. En este caso se hace uso del crisol Gooch (crisol de
porcelana con orificios en el fondo).

Lavado y purificacin de precipitados


La presencia de impurezas en los precipitados puede obedecer a distintos
mecanismos mediante los cuales stas se incorporan a la estructura del slido. A
continuacin se describen brevemente estos mecanismos.

360

Precipitacin mezclada. Arrastre de impurezas solubles en el curso de la


precipitacin. Sucede cuando cierta impureza tiene una solubilidad tal que con su
concentracin es capaz de precipitar simultneamente con la especie de inters.
Absorcin. Sucede cuando un cierto in se adhiere a la superficie de un cristal
precipitante por atraccin electrosttica. Los iones con mayor carga elctrica son
ms fuertemente absorbidos, y sobretodo cuando en la superficie del cristal
existen iones con carga contraria. Adems de los factores mencionados tambin
influyen la solubilidad del compuesto absorbido y la posibilidad de que se
polaricen.
Oclusin. Se presenta cuando cierta impureza queda atrapada en el interior de un
cristal, debido a la rpida formacin de este, a la formacin de cristales mixtos o a
un efecto mecnico. La eliminacin de las impurezas ocluidas no es fcil ni con
recristalizacin. De inters terico y prctico son los compuestos llamados
clatratos, compuestos que se forman por oclusin dentro de los huecos de algunos
cristales, por ejemplo, los hidratos de algunos gases nobles.
El lavado es un mtodo til de purificacin de impurezas, todos los
precipitados deben lavarse con la cantidad mnima posible del lquido, pues los
precipitados no son completamente insolubles; los precipitados gelatinosos y
amorfos necesitan ms lquido de lavado, que los cristalinos.
Para la eleccin del lquido de lavado se deber tomar en cuenta:

La solubilidad del precipitado.

La naturaleza del precipitado, (cristalino o gelatinoso).

Si las sustancias que se han de eliminar por lavado son solubles en agua
pura, con o sin hidrlisis.

Para llevar a cabo la purificacin de precipitados se puede re-precipitar o


realizar una digestin: la re-precipitacin consiste en volver a disolver el
precipitado contaminado, eliminar las impurezas y volver a precipitarlo, obteniendo
de esta manera una mayor pureza. En la digestin se deja el precipitado en
contacto con su lquido madre a cierta temperatura (ligeramente debajo de la
ebullicin), para aumentar el tamao de la partcula, lo cual mejora las condiciones

361

de filtracin y reduce la contaminacin. Consiste prcticamente, en calentar a


bao Mara la solucin para acelerar el proceso. Elimina impurezas absorbidas,
pero no es til cuando la contaminacin se debe a una post precipitacin.

Secado del precipitado


Cuando se habla de secado en laboratorio se quiere decir extraer un lquido
de un slido, que habitualmente es agua pero no siempre. Una forma de secar es
con temperatura, el precipitado contenido en el papel filtro se debe colocar en un
crisol dentro de una estufa y se procede a calentar por 30 minutos a una
temperatura entre 105C y 110C para evaporar el agua de humedad. Al terminar
de secar se mete el crisol con el precipitado seco a un desecador para esperar a
que adquiera la temperatura ambiente, pero sin adquirir humedad. Se procede a
pesar el crisol con el papel filtro y el precipitado, por diferencia de masa con el
crisol y el papel filtro se obtiene la masa de la muestra seca. Es recomendable que
despus de haber pesado el crisol con el precipitado, se vuelva a poner en la
estufa por media hora ms y si al pesar se observa que la masa permanece
constante, se puede considerar como correcto, de lo contrario, se deber colocar
nuevamente en la estufa hasta obtener masa constante.
Otra forma de secar es por medio de la desecacin, que consiste en extraer
el agua rodeando la muestra de una atmsfera de muy baja humedad y de esa
forma el agua va migrando hacia ella, de acuerdo a la presin de vapor. Una
tercera forma de secar es tambin de desecacin pero se realiza en estado slido
es decir, a partir de la muestra congelada y haciendo un gran vaco. A este
mtodo se le llama de liofilizacin (es un mtodo bastante particular utilizado
solamente para la conservacin de seres vivos o de sustancias lbiles).

Calcinacin del papel filtro


Si el precipitado ha sido filtrado con papel filtro de cenizas contantes se
debe calcinar para eliminar totalmente el papel por combustin, y que quede

362

nicamente la muestra como residuo. Para esto se pone la muestra junto con el
papel dentro de un crisol, cpsula de porcelana o cuarzo, el cual se coloca dentro
de una mufla, aqu es importante que al introducir el crisol, la mufla debe estar fra
y se procede a elevar la temperatura hasta 800C aproximadamente, el calcinado
tarda unos 10 minutos. Si se introduce el crisol mojado a la mufla que ya se
encuentra a 800C, con el cambio brusco de temperatura se corre el riesgo de que
el crisol se rompa, por eso se recomienda que tanto el calentamiento como el
enfriamiento se realicen dentro de la mufla. Otro aspecto importante es tener en
cuenta que los crisoles de vidrio sintetizado slo se pueden calentar hasta 600C
mximo.

Desecado del precipitado


Los desecadores son elementos que se requieren generalmente para el
trabajo fino de laboratorio, es decir para aquellos que requieran alta precisin y
exactitud. Cuando se saque el crisol de la estufa o de la mufla se introduce en un
desecador hasta que se enfre, sin adquirir humedad y pueda ser pesado.
Esencialmente los desecadores (figura 8.1) son recipientes con una tapa grande
esmerilada que poseen un falso fondo, generalmente de porcelana o de metal con
orificios, debajo del cual se pone el agente desecante. Existen dos modelos
bsicos: los ciegos y los que poseen una vlvula para succionar el aire y hacer
vaco. Los ciegos son de vidrio y los de vacio son de vidrio y de plstico. Los de
vidrio tienen la desventaja de que son muy pesados y por ello incmodos de
transportar. La tapa tambin es pesada y difcil de extraer porque poseen un cierre
esmerilado con grasa de sello, y hay que tratarla con sumo cuidado para que no
se rompa al colocarla invertida sobre la mesa de trabajo para que no se ensucie el
esmerilado y entonces suele rodar. Los de plstico son mucho ms livianos pero
eso tambin tiene su contraparte porque por ello no se puede sellar la tapa con
esmerilado y por lo tanto se mantienen sellados solamente mientras estn en
vaco.

363

Figura 8.1 Desecador ciego y desecador con vacio.

El desecador es un recipiente cerrado que proporciona una atmsfera de


baja humedad, debido a la presencia de un agente deshidratante llamado secante.
Se utilizan para sacar las ltimas fracciones de agua de muestras que ya estn
casi secas y que no se pueden extraer calentando. Sin embargo para la mayora
de los trabajos analticos, el desecador se usa para mantener los materiales
secos, no para secarlos. Tambin protege la muestra del polvo y de los gases del
laboratorio. Los desecadores son de vidrio grueso, con bordes planos y superficie
esmerilada. Sobre estos bordes se extiende una capa delgada de lubricante para
lograr un cierre hermtico. En el interior del desecador, se coloca sobre la parte
mas angosta una placa porosa de porcelana sobre la cual se ponen las muestras y
debajo de esta se encuentra el material desecante, cuyas caractersticas, deben
asegurar que la atmsfera del interior del desecador, est prcticamente libre de
humedad, sta placa tiene orificios de tamao suficiente para dejar pasar el aire y
para que puedan encajar los crisoles. Los recipientes pequeos, tales como
pesafiltros, se deben colocar sobre vidrios de reloj, para evitar que estos caigan
por los orificios.
Los agentes desecantes que se pueden utilizar son muy variados, desde el
xido de calcio que es de bajo rendimiento y bajo costo, hasta el pentxido de
fsforo que es el ms eficiente pero no barato, pasando por el cido sulfrico
concentrado que es intermedio en prestacin, de bajo costo pero muy peligroso en
su manipulacin. En los ltimos tiempos y para los trabajos generales de
laboratorio se ha impuesto el silicagel, que es una abreviatura anglosajona de gel
de slice. El gel de slice es cido silcico gelatinoso prensado, desecado y
fragmentado en piedritas de unos 4.0 mm a 5.0 mm de lado. Posee propiedades

364

que lo hacen adecuado para el trabajo de laboratorio: es inocuo e inofensivo,


posee una considerable capacidad para extraer agua, y esencialmente es
reutilizable de manera indefinida. El gel de slice se puede teir con sustancias
identificadoras de humedad con lo que se puede saber cuando ha dejado de
desecar. El gel de slice se puede adquirir con indicador de humedad que es
cloruro de cobalto embebido en las piedritas. Esta sal es color azul cuando est
anhidra y pasa a rosa fuerte al hidratarse, figura 8.2.

Figura 8.2 Color de gel de slice con indicador de humedad (cloruro de cobalto).
En la tabla 8.4 se listan los principales materiales empleados como desecantes.

Tabla 8.4 Agentes de desecacin ms comunes.


Agente secantes comunes
Frmula
Nombre

Capacidad

Temperatura
de
regeneracin

Residuo
de
agua en mg/L
de aire tras
desecacin a
25C

CaCl2
anhidro
ZnCl2

Alta

275C

0.14-0.25

CaSO4
anhdro
CuSO4
CaO
Mg(ClO4)2
anhidro

(SiO2)X
Al2O3
P2O5
MgO

Cloruro de calcio,
anhidro
Cloruro de cinc,
fundido
Sulfato de calcio,
anhidro (drierita)
Sulfato cuproso,
anhidro
xido de calcio
Perclorato de
magnesio anhidro
(anhdrona
dehidrita)
Gel de slice
(ailicagel)
xido de aluminio
Pentxido fosfrico
xido de magnesio

0.8
Moderada

0.005
1.4

Moderada
Alta

500C
240C

0.2
0.0005

Baja

150C

~0.001

Baja
Baja

175C

0.003
<0.000025
0.008
365

Pesada del precipitado y clculo de resultados.


Una vez que el precipitado adquiere la temperatura ambiente en el
desecador se procede a pesar.
La masa de analito buscado (wA) se calcula a partir de la masa del producto
conocido (wP) y el factor gravimtrico (fg) por medio de la ecuacin:

w A = wP fg

(8.1)

El factor gravimtrico (fg) se define como la masa atmica (PA) o masa


molecular (PM) de la sustancia buscada, A, entre la masa atmica o masa
molecular de producto conocido, P. Cada una de estas masas moleculares deber
multiplicarse por el correspondiente coeficiente estequiomtrico .

fg =

PMA A
PMP P

(8.2)

Los factores gravimtricos se obtienen sobre la base de las siguientes reglas:


1. El factor gravimtrico, est representado siempre por la masa atmica o el
peso frmula de la sustancia buscada, entre la masa de la sustancia pesada.
2. Aunque la conversin de la sustancia que se busca sea verificada mediante
una serie de reacciones, solamente se considerarn la sustancia buscada y la
sustancia pesada en el clculo del factor, pues no se toman en cuenta las
sustancias intermedias.

366

3. El nmero de veces que las masas atmicas o formulares de las sustancias


figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la
estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a cabo.
El porcentaje de analito (% A) se define como:

%A=

wA
100
wm

donde wA es la masa del analito y wm es la masa medida de la muestra m.


Por lo tanto, sustituyendo la masa de analito wA de la ecuacin anterior en el factor
gravimtrico, se obtiene que el porcentaje de analito % A se calcula como:

%A=

Ejemplo 8.1

wP fg
wm

100

Establezca el factor gravimtrico para cada una de las


sustancias que se obtienen en un determinado proceso, si
ocurre la siguiente reaccin:

a) BaSO4 S

fg =

b) BaSO4 SO3

fg =

c) Fe2O3 2Fe + 1.5 O2

fg =

d) Mg2P2O7 2MgO + P2O5

fg =

PA S
PMBaSO4
PMSO3
PMBaSO4

2PAFe
PMFe2O3

2PMMgO
PMMg2P2O7

367

e) Mg2P2O7 P2O5 + 2MgO

fg =

f) 2PbCrO4 Cr2O3 +Pb2O + 2O2

fg =

g) K2PtCl6 2K + PtCl5 + 0.5Cl2

fg =

PMP2O5
PMMg2P2O7
PMCr2O3

2PMPbCrO4

2PAK
PMK2PtCl6

Ejemplo 8.2

Una muestra de 0.5250 g que


contiene pirita de hierro, FeS2
se

oxida

precipitando

el

producto como BaSO4. Si se


obtiene 0.420 g de sulfato de
bario, determine el % de pirita
de hierro en la muestra.

FeS22BaSO4
El porciento del FeS2 en la muestra puede ser calculado empleando el factor
gravimtrico y la masa del producto de la siguiente manera:

w
%FeS =
2

BaSO2

wm

PMFeS
2
w BaSO2

2PMBaSO
fg
4

100=
wm

100

119.97 g/mol

(2)(233.39 g/mol) 100=20.5612%


0.5250 g

0.420 g
%FeS2 =

368

Ejemplo 8.3

Una muestra de 1.1402 g que contiene cloruro de potasio se


disolvi en medio cido y luego se le aadieron 0.6447 g de
MnO2 dando lugar a la siguiente reaccin:
MnO2(s)+2KCl(ac) +4H+(ac) Mn4+(ac)+Cl2(g)+2K+2H2O(l).
Al completarse la reaccin, el exceso de MnO2 se lav y sec,
obtenindose 0.3521 g. Exprese el % de KCl en la muestra.

MnO2(s)+2KCl (ac)+4H+(ac) Mn4+(ac)+Cl2(g)+2K+2H2O(l)


El MnO2 que reaccion es igual a la diferencia entre el valor inicial y el valor
recuperado: wMnO2 =0.6447 -0.3521 = 0.2926 g. El porciento de KCl en la muestra
puede

ser

evaluado

usando

el

factor

gravimtrico

los

coeficientes

estequiomtricos de la siguiente manera:

w
%KCl=

MnO2

2PM
KCl

w MnO2

PMMnO
fg
2

100=
100
wm

wm

(2)(74.551g/mol)

86.94 g/mol 100=44.0105%


1.1402 g

0.2926 g
%KCl=

Ejemplo 8.4

Qu masa de cloruro de sodio dar lugar a 0.500 g de cloruro


de plata?

NaCl +

AgNO3

NaNO3

AgCl(slido)

La masa de NaCl puede ser calculada a partir del producto AgCl y el factor
gravimtrico de la siguiente forma:

369

wNaCl =w AgCl fg =w AgCl

Ejemplo 8.5

58.44 g/mol
PMNaCl
= 0.5 g
=0.2038 g
PMAgCl
143.32 g/mol

Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvi en agua y


el cloruro se precipit adicionando un exceso de nitrato de plata. El
precipitado de cloruro de plata AgCl(s) se filtr, se lav, se sec y
se pes, obtenindose 0.7134 g. Calcule el porcentaje de cloro (Cl)
en la muestra.

La reaccin que relaciona el cloro precipitado con el cloro presente en la sal es la


siguiente:
Cl-

AgNO3

AgCl (slido)

El porciento de cloro en la muestra es determinado con la expresin:

%Cl=

w f 100=
AgCl

wm

PM
w PM
AgCl

wm

Cl

AgCl

100

35.45 g/mol

143.32 g/mol 100=29.2877%


0.6025 g

0.7134 g
%Cl=

Ejemplo 8.6

Una muestra de 0.4852 g de


un mineral de hierro se disolvi
en cido. El hierro se xido al
estado de +3 y despus se

370

precipit en forma de xido de


hierro hidratado, Fe2O3.H2O. El
precipitado se filtr, se lav y
se calcin a Fe2O3, el cual se
encontr que pesaba 0.2481 g.
Calcule el porcentaje de hierro,
Fe en la muestra.

La reaccin de precipitacin es:


2Fe3+ Fe2O3.H2O Fe2O3(s)
El porciento de Fe en la muestra se determina por medio de la expresin:

%Fe=

Fe2O3

f 100=

Fe2O3

wm

2PM
PM

wm

Fe

Fe2O3

100

(2)(55.85 g/mol)

159.69 g/mol 100=35.7669%


0.4852 g

0.2481g
%Fe=

Ejemplo 8.7

Se tiene una muestra de 0.6500 g, que contiene


NaBr, NaI y NaNO3. Al tratarla con AgNO3 se
forma un precipitado que pesa 0.9390 g. Al
calentar este precipitado en una corriente de Cl2
se convierte en AgCl que pesa 0.6566 g. Calcule
el porcentaje de NaNO3 en la muestra original.

Al agregar el nitrato de plata:


NaBr + Ag+ AgBr
NaI + Ag AgI
+

Masa de precipitado 0.9390


g

NaNO3+ Ag+ No hay precipitado.

371

Al pasar el precipitado por la corriente de cloro:


AgBr+ Cl2 AgCl

Masa de precipitado 0.6566


g

AgI+ Cl2 AgCl

Si consideramos la muestra inicial podemos escribir la ecuacin de la masa total


como: wNaBr + wNal+ wNaNO3 = 0.6500 g

(1)

donde wNaBr = gramos de NaBr, wNaI = gramos de NaI y wNaNO3 = gramos de


NaNO3
Al combinar con la plata se tiene la ecuacin:
(2)

w AgBr +w AgI =0.9390

Las siguientes reacciones relacionan los compuestos de sodio con los de plata:
NaBr + Ag+ AgBr

NaI + Ag+ AgI

wNaBr

wNaI

wAgBr

PMAgBr
w AgBr =wNaBr

PMNaBr

(3)

wAgI

PMAgI
w AgI =w NaI

PMNaI

(4)

Sustituyendo las ecuaciones 3 y 4 en la ecuacin 2 se obtiene la ecuacin 5:


PMAgBr
WNaBr
PM
NaBr

PMAgI
+W
=0.9390
NaI

PM
NaI

(5)

Al pasar el precipitado por la corriente de cloro nos genera la ecuacin 6:


WAgCl +WAgCl =0.6566

(6)

El cloruro de plata de la ecuacin anterior proviene de AgBr y de AgI:


AgBr+ Cl2 AgCl

AgI+ Cl2 AgCl

wAgBr

wAgI

wAgCl

PMAgCl
w AgCl =w AgBr
PMAgBr

(7)

wAgCl

PMAgCl
w AgCl =w AgI
PMAgI

(8)

Sustituyendo las ecuaciones 7 y 8 en la ecuacin 6:

372

PMAgCl
w AgBr
PMAgBr

PMAgCl
+w AgI
=0.6566
PM
AgI

(9)

Al sustituir las ecuaciones 3 y 4 en la 9:

PMAgBr
w NaBr
PMNaBr

PMAgCl

PMAgBr

PMAgI PMAgCl
+wNaI
=0.6566

PM
PM
NaI
AgI

(10)

Al resolver el sistema de ecuaciones 1, 5 y 10, se encuentra: wNaNO3= 0.1037 g

0.1037 g

que representan el 15.9538 % de la muestra original


100 .
0.6500 g

Ejemplo 8.8

El fsforo contenido en una muestra de roca fosfrica que pesa


0.5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4.6H2O y se calcina a
Mg2P2O7. Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g, calcule:
a. El porcentaje de P2O5 en la muestra.
b. El porcentaje de pureza expresado como P en lugar de P 2O5.

a. El porcentaje de P2O5 est dado por:

PM
P2O5
P2O5
w precipitado
PM
Mg P O
Mg2P2O7
2 2 7

%P2O5 =
w muestra

100

141.95 g/mol

222.55 g/mol 100=26.2513%


0.5428 g

0.2234 g
%P2O5 =

b. El clculo es el mismo que en (a), slo que el factor gravimtrico que se


emplea usa las masas moleculares de P y Mg2P2O7.

373

2PMP
w precipitado
PMMg P O
2 2 7

%P=
w muestra

100

2 30.974 g/mol

222.55 g/mol 100=11.4562%


0.5428 g

0.2234 g
%P=

Ejemplo 8.9

Calcule el volumen en
mililitros

de

amoniaco,

densidad 0.99 g/mL y


2.3% en masa de NH3,
que se necesitan para
precipitar en forma de
Fe(OH)3

el

hierro

contenido en 0.70 g de
una

muestra

que

contiene 25% de Fe2O3.

La reaccin de precipitacin es: Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3(s) + 3NH4+


En esta reaccin el nmero de equivalentes qumicos del Fe+3 debe ser igual al
nmero de equivalentes qumicos del NH3 o bien de NH4OH. A partir de esa
relacin podemos expresar esa igualdad de la siguiente manera:

neFe+3 =neNH3

w i =N
Fe+3

PMFe+3

NH3

VNH3

(1)
(2)

Como no conocemos el contenido de Fe+3 en la muestra, pero si el contenido de


Fe2O3, se emplear el coeficiente gravimtrico de la siguiente manera:

374

2PMFe+3
w Fe+3 =w Fe2O3
PMFe O
2 3

(3)

Sustituyendo la ecuacin 3 en la ecuacin 2 y evaluando la N NH3 a partir de la


densidad y la fraccin en masa generamos la ecuacin siguiente:
2PMFe+3
w Fe2O3
PMFe O
2 3

PMFe+3

= % m/m NH3 Vsol i V


NH3
100 PMNH3 Vsol

(4)

(2.3%)(990 g/L)(1)VNH3
(0.70 g)(25%)(2)
3 =
(159.69 g/mol)(1)100
(100)(17.03 g/mol)
6.5752x10-3 =1.3370x10-3 VNH3
VNH3 =4.92 mL

Ejemplo 8.10

Se dispone de una muestra que pesa 0.2660 g, la cual


slo contiene KCl y NaCl, mediante un anlisis se
encuentra que la muestra contiene 0.1418 g de Cl- .
Calcule el % de Na y K en la muestra.

Sean:
wKCl = gramos de KCl
wNaCl = gramos de NaCl
PACl = 35.453 g/mol
PMKCl = 74.555 g/mol
PMNaCl = 58.442 g/mol
PAK = 39.102 g/mol
PANa = 22.989 g/mol

375

wKCl + wNaCl =0.2660

(1)

Para el balance del cloro contenido en las dos sales se tiene:


PA Cl
PA Cl
w KCl
+w NaCl
=0.1418
PMKCl
PMNaCl
0.4755 w KCl +0.6065 w NaCl =0.1418

(2)

Al resolver el sistema formado por las ecuaciones 1 y 2 se obtiene:


wKCl = 0.1492 g
wNaCl = 0.1168 g
La masa de potasio y su porciento en masa son evaluados de la siguiente manera:
PA K
39.102 g/mol
w K =w KCl
= 0.1492 g
=0.0782 g
74.555 g/mol
PMKCl
%K=

wK
w muestra

0.0782 g
100 =29.4177%
0.2660 g

100 =

Masa de sodio y su porciento en masa:


PA Na
22.989 g/mol
wNa =w NaCl
= 0.1168 g
=0.0459 g
58.442 g/mol
PMNaCl
%Na=

0.0459 g
w Na
100 =
100 =17.2725%
w muestra
0.2660 g

376

Ejercicio
8.1 Calcule el factor gravimtrico de:
a) BaSO4SO3
b) BiPO4Bi
c) Ag3AsO4As2O3
d) AgCrO4Cr2O3
e) Fe2O3FeSO4

8.2 Al calcinar las siguientes sustancias se desprende CO2. Calcula el porcentaje


(m/m) de prdida por calcinacin:
a) SrCO3
b) MgCO3
c) BaCO3
d) MnCO3
e) CaCO3
8.3 Al calcinar una muestra de 2.1609 g de CaCO3 se observa que la muestra
pierde masa al desprenderse 0.3425 g de gas carbnico. Calcule el porciento
de carbonato de calcio en la muestra.

8.4 Se tiene un gramo de una muestra que tiene: 68% de cobre, 31.4% de cinc y
0.6% de plomo. Calcule la masa de sulfuro de cobre (CuS), de pirofosfato de
cinc(Zn2P2O7) y de sulfato de plomo que se pueden obtener al tratar
qumicamente la muestra.

8.5 Mediante un tratamiento qumico una muestra de oxalato de calcio (CaC 2O4)
se transforma en carbonato de calcio (CaCO3), originando una prdida en
masa de 0.3150 g de monxido de carbono (CO), posteriormente se calcina
para transformar el carbonato de calcio en xido de calcio (CaO). Calcule la
masa del xido de calcio que se va a obtener.

377

8.6 Si se evapora un litro de agua mineral que contiene carbonato de sodio se


obtiene 1.315 g de residuo. Al analizar dos gramos de este residuo se
encuentra que la perdida de bixido de carbono es de 0.18 g. Calcule la
cantidad de carbonato de sodio (Na2CO3) en el agua mineral.
8.7 Al analizar una muestra de carbonatos se obtienen los siguiente resultados:
50.5% m/m de MgCO3; 40.6% m/m de BaCO3; 1.2% m/m de MnCO3 y 7.5%
m/m de H2O. Calcule el porciento de cada componente en base seca.
8.8 El anlisis de una muestra dio el siguiente resultado: 91% m/m de BaSO4,
2% m/m de BiPO4, 3% m/m de Ag3AsO4, y 4% m/m de H2O. Calcule el
porciento de cada componente en base seca.

8.9 En un experimento se reporta que una muestra tiene 52% m/m de sodio.
Cuando se seca parcialmente la muestra y se hace un nuevo anlisis, se
reporta que tiene el 56% m/m de sodio y 6% m/m de humedad. Cul es el
porciento de humedad en la muestra original?

8.10 Diez gramos de una muestra contienen 75% m/m de cloruro de potasio, 12%
m/m de cloruro de sodio, 7% m/m de material insoluble y 6% m/m de
humedad. Calcule el porcentaje de cada uno de los cloruros al secar la
muestra.

8.11 Una muestra hmeda contiene 32% de Na2SO4 y 2.5% de agua. Calcule el
porcentaje de Na2SO4 en base seca.
8.12 Se dispone de 2.4656 g de una mezcla de cloruro de potasio y cloruro de
sodio para un anlisis. Cuando se agrega cido sulfrico en exceso los
cloruros reaccionan completamente y se obtiene sulfato de sodio y sulfato de
potasio. Posteriormente se evapora el exceso de cido hasta sequedad y se

378

encuentra que el residuo de Na2SO4 y K2SO4 pesa 2.9262 g. Determine la


composicin de la mezcla.

8.13 Una muestra de 0.2463 g de cloruro de potasio, se trata con exceso de cido
sulfrico para obtener sulfato de potasio. El exceso de cido se elimina por
evaporacin y el residuo se seca y se pesa. Determine la masa de K2SO4.
8.14 Cuando se analiza un gramo de una mezcla de carbonato de calcio y de
carbonato de estroncio se agrega cido sulfrico en exceso para obtener
sulfato de calcio y sulfato de estroncio. Posteriormente se evapora el exceso
de cido hasta sequedad y se pesa el residuo de sulfatos obteniendo 1.3206
g. Calcule el porciento de carbonato de calcio y de carbonato de estroncio en
la muestra.

8.15 Durante el anlisis de un gramo de una muestra mineral que contiene


carbonato de magnesio y carbonato de calcio se lleva a cabo un tratamiento
qumico en el que se obtiene un precipitado con 0.0396 g de xido de calcio
y 0.5155 g de pirofosfato de magnesio. Calcule el porciento de cada uno de
los carbonatos en la muestra.

8.16 Determine el % m/m de hierro en una muestra de:


a) 10 g que al ser tratada qumicamente produce 2.4 g de Fe2O3.
b) 1.116 g al ser tratada qumicamente produce 1.280 g de Fe 2O3.
8.17 Al tratar dos gramos de una aleacin metlica produce 0.1245 g de xido de
aluminio Al2O3. Calcule el porciento de aluminio en la aleacin.
8.18 A partir de un kilogramo de un producto comercial, se toma una muestra de
cinco gramos que al ser tratada adecuadamente produce 0.4105 g de xido
de cobre. Determine los gramos de cobre que tiene el producto comercial.

379

8.19 Una muestra de un gramo de clorato de potasio (KClO 3) se reduce a cloruro


de plata, precipitando 0.999 g. Calcule la pureza del clorato de potasio.

8.20 Una muestra de 0.4532 g de BaCO3 es calcinada a 980C perdiendo masa


debido al desprendimiento de CO2. El producto de la calcinacin pesa 42.89
mg. Calcule el porcentaje de BaCO3 en la muestra.
8.21 Se desea conocer el contenido de plata y cobre de una moneda que pesa
1.33 gramos. La moneda es disuelta en cido ntrico, luego se agrega cloruro
de sodio para precipitar la plata como AgCl, se filtra, se lava y se seca el
precipitado, obteniendo 0.6868 g. Reporte el porcentaje m/m de plata y cobre
en la moneda.

8.22 Una aleacin de 3.3 g contiene 28% de cobre y 72% de plata y se disuelve
en cido ntrico hasta obtener 250 mL de una solucin de nitrato de plata y
nitrato de cobre. Calcule los gramos de cloruro de plata que se obtienen
cuando se toma una alcuota de 25 mL de la solucin anterior y se agrega
cloruro de sodio en exceso.

8.23 En el laboratorio se le pide analizar un producto comercial que contiene xido


de magnesio. Se entrega una muestra de 2.5 gramos y es tratada
qumicamente de manera que se precipita el magnesio como fosfato de
amonio y magnesio obteniendo 0.3385g de este. Calcule el porcentaje de
xido de magnesio en la muestra.

8.24 Se sabe que en una muestra de dos gramos, que solamente contiene cloruro
de potasio y cloruro de sodio, hay 1.0428 g de cloro. Realice los clculos
necesarios para saber el porciento en masa de cada uno de los cloruros en
la muestra.

380

8.25 Se tiene una muestra de un gramo de residuo de cobre la cual se disuelve en


cido ntrico y se lleva a un matraz en donde se afora con agua a 500 mL.
Cuando se toma una alcuota de 10 mL y se hace reaccionar qumicamente
de manera que se obtiene un precipitado de 0.0037 g de tiocianato cuproso.
Determine el porciento de cobre en la muestra.

8.26 A partir de un litro de una solucin que contiene cloruro mercrico se toma
una alcuota de 100 mL y al reducirla qumicamente, el cloruro mercrico se
precipita generando 0.2222 g de cloruro mercuroso. Calcule los gramos de
cloruro mercrico en la solucin original.

8.27 Al analizar un gramo de una muestra de cloruro de sodio y cloruro de


potasio, se obtiene por precipitacin 2.3135 g de cloruro de plata. Calcule el
porciento de cada uno de los cloruros en la muestra.

8.28 Una muestra de 0.3257 gramos contiene yoduro de potasio y bromuro de


potasio; se agrega cuantitativamente cido sulfrico, se evapora a sequedad
y se obtiene 0.1992 g de sulfato de potasio. Calcule el porciento de yoduro
de potasio y de bromuro de potasio en la muestra.

8.29 En un examen prctico de qumica analtica, su profesor le da un gramo de


una mezcla de sales, le indica que contiene cromato de potasio (K2CrO4) y le
pide que determine el porciento de cromato de potasio en la muestra. Para
responder usted procede a disolver la muestra en agua y mediante un
tratamiento qumico reduce el cromato de potasio a su correspondiente sal
crmica, posteriormente lo precipita como hidrxido de cromo y por
calcinacin obtiene 0.245 g de xido de cromo (II).

8.30 Se dispone de una solucin que contiene 0.2435 g de cloruro de sodio, se


agrega nitrato de plata hasta precipitar completamente los cloruros
presentes. Calcule los gramos de cloruro de plata que se pueden obtener.

381

8.31 A partir de una muestra de 100 mL de una solucin de cromato de potasio


(K2CrO4) se toma una alcuota de 10 mL y mediante un tratamiento qumico
se transforma el cromato de potasio obteniendo 2.4111 g de cromato de
bario (BaCrO4). Calcule los gramos de cromo en la muestra.
8.32 Se prepara una solucin con suficiente BaCl2 para que reacciones
estequimetricamente con 0.1000 g de Ag2CrO4. El precipitado de AgCl y
BaCrO4 se filtra, se lava, se seca y se pesa. Cul ser la masa del
precipitado?

8.33 Una muestra de acero de un gramo es tratada con cido clorhdrico y cido
ntrico, con lo cual se obtiene 0.0566 g de xido de tungsteno (WO3).
Determine el porciento de tungsteno en la muestra.

8.34 Se desea preparar un litro de sulfato de cobre anhidro al 3.192% m/v, para lo
cual se dispone de una muestra que contiene 25% m/m de aluminio y 75%
m/m de cobre. Calcule los gramos de la muestra que debe disolver.

8.35 Se cuenta con una solucin que contiene iones arseniato y al agregar AgNO3
se precipita todo el arseniato presente como Ag3AsO4. Despus de separar
el precipitado mediante filtracin se agrega NaCl a la solucin para precipitar
la plata como AgCl, se filtra, se lava y se pesa el precipitado obteniendo
0.1434 g. Calcule la cantidad de arseniato en la solucin original.
8.36 Se tiene una mezcla de un gramo de 50% de NaCl y 50% de NH 4Cl, calcule
los mililitros de solucin de nitrato de plata al 8% y densidad 1.0120 g/mL
que se necesitan agregar para que precipite el cloro.

8.37 Una muestra de 0.8224 g de una soldadura contiene nicamente plomo y


estao y al aplicar un tratamiento qumico se obtiene por precipitacin 0.5220

382

g de xido de estao (SnO2). Cul ser la masa de sulfato de plomo que se


puede formar con el plomo que hay en la muestra?

8.38 Se desea analizar un producto comercial formado de clorato de potasio y 3%


de cloruro de potasio. Se toma una muestra de un gramo y se agrega nitrato
de plata en exceso, con lo cual se logra obtener 1.130 g de cloruro de plata
precipitado. Realice los clculos necesarios e indique el porciento de clorato
de potasio en el producto comercial.

8.39 Se prepara una solucin de nitrato de plata, de la cual se sabe que la


cantidad presente de AgNO3 es equivalente a un gramo de cido clorhdrico.
Se quiere agregar cloruro de sodio para precipitar la plata como cloruro de
plata. Cuntos gramos de cloruro de sodio necesita agregar?

8.40 Una muestra de un gramo de tiourea, (NH2)2CS, se transforma a sulfato de


bario y se precipita. Calcule los gramos de BaSO4 que se obtendrn.
8.41 Como analista de un laboratorio le piden revisar un material que contiene
oxalato de calcio. Toma una muestra de un gramo y la disuelve, despus
mediante un tratamiento qumico precipita el CaC2O4, lo filtra, y lo calcina
logrando obtener 0.3114 g de CaCO3. Calcule el porcentaje de oxalato de
calcio que contiene el material que le piden analizar.

8.42 Una muestra de un gramo de una sal de cloro es disuelta en agua, se le


adiciona nitrato de plata en exceso para precipitar el cloruro como cloruro de
plata; se filtra, se lava, se seca y se pesa el precipitado de cloruro de plata,
obteniendo 1.1109 g. Calcule el porcentaje de cloro en la muestra.

8.43 Dispone de un litro de una solucin que contiene 7.0 g de cido sulfrico
(H2SO4) y 14 g de sulfato de sodio (Na2SO4). Toma una alcuota de 50 mL de
la solucin anterior y le agrega cloruro de bario (BaCl2) en exceso para

383

precipitar sulfato de bario. Calcule los gramos de sulfato de bario que se


obtienen.

8.44 Se compra xido de manganeso (MnO2) al 70% m/m para realizar algunos
experimentos de una investigacin sin embargo se desea conocer el valor
del porcentaje real. Para ello se hace un anlisis qumico de un gramo del
xido

de

manganeso

se

obtienen

0.653

de

pirofosfato

de

manganeso(MnP2O7). Calcule el porciento real de xido de manganeso en la


muestra.

8.45 Tiene un gramo de una roca fosfrica que mediante un tratamiento qumico
se precipita fosfato de plata (Ag3PO4). Separa el precipitado y lo disuelve con
cido clorhdrico en exceso, con lo que logra precipitar 0.7630 g de cloruro
de plata. Calcule el porciento de fsforo en la roca.

8.46 A partir de un litro de solucin que contiene cloruro de potasio toma una
alcuota de 20 mL. Le aplica un tratamiento qumico que produce 0.5201 g de
cloroplatinato de potasio (K2PtCl6). Calcule los gramos de cloruro de potasio
en la solucin.

8.47 Un Gelogo encontr un mineral de hierro del cual quiere determinar su


porcentaje. A partir de una muestra de un gramo se lleva a cabo el anlisis.
La muestra se disuelve en cido y luego por medio de un tratamiento qumico
se precipita como xido de hierro hidratado (Fe2O3H2O). El precipitado se
filtra, se lava y se calcina transformndolo en Fe2O3, al pesar el precipitado
se encontr un valor de 0.2991 g. Calcule el porcentaje de hierro en la
muestra.

8.48 Se tiene un litro de una solucin con 20 gramos de cido sulfrico y agua. Se
toma una alcuota de 30 mL y se le agregan 25 mL de una solucin de
cloruro de bario al 2% m/v:

384

a) Calcule los gramos de sulfato de bario que precipitan.


b) Calcule los gramos de cido sulfrico que van a quedar en la solucin.

385

Prctica 8.1

Determinacin de la masa constante del crisol

Experimento:
Coloque
el
crisol en la
mufla
a
temperatura
de
300C
durante una
hora.

Mida la masa
del crisol en la
balanza
analtica.

Con unas pinzas para crisol retire el


crisol de la mufla y djelo enfriar
durante10 minutos.

Coloque el
crisol en el
desecador
durante 30
minutos.

Mida la masa
del crisol en
la
balanza
analtica.

NO
La variacin de la masa del crisol
es 0.0002 g.
Si
Registre la masa del crisol, hasta llegar a ser
constante.
Repeticiones Hora
Masa
Inicio

386

Prctica 8.2

Preparacin de un crisol Gooch para filtracin

Experimento:
Se coloca el
crisol en una
alargadera de
hule
para
filtracin
por
succin.

Se
coloca
la
alargadera de hule
con el crisol en
matraz Kitazato.

Aplane
el
asbesto con el
dedo o con una
varilla de vidrio
achatada.
Agregue agua
hasta que se
observe que el
filtrado pasa sin
ninguna
partcula
de
asbesto.

Cuando el precipitado no se puede


calcinar ya que se corre el riesgo de
volatilizacin o descomposicin del
precipitado, no es adecuado usar un
papel filtro ya que es altamente
higroscpico y absorber humedad en el
momento de pesar el precipitado. En
este caso se hace uso del crisol Gooch
(crisol de porcelana, con orificios en el
fondo).

Se prepara un medio
filtrante, formado por
asbesto suspendido
en agua.

Se
coloca
la
alargadera de hule
con el crisol en
matraz
Kitazato
conectado a una
bomba de vaco.

Agregue
el
medio
filtrante
al
crisol hasta
formar
una
capa
continua de
uno a dos
milimetros de
espesor.

387

Desconecta la bomba de
vaco y permita que el aire
entre en el matraz Kitazato
paulatinamente, ya que de lo
contrario el crisol se puede
desprender abruptamente.

Coloque
el
crisol
preparado en la estufa a
110C hasta que este
seco.

Pese el crisol con el asbesto.

El crisol esta listo para filtrar


el precipitado de inters.
Una vez que lave y filtre el
precipitado que contiene el
analito,
la
masa
del
precipitado
lo
obtiene
restando la masa del crisol
preparado (es decir con
asbesto).

388

Prctica 8.3

Determinacin de la masa del precipitado de PbI2

Experimento:
En el experimento
de
determinacin
de Kps se guard un
matraz
con
Pb(NO3)2
y
KI.
Agregue ms KI al
matraz hasta lograr
que precipite todo
el PbI2. Recuerde
que en la prctica
de
determinacin
de Kps ya se haba
consumido
un
volumen de KI.

Coloque
el
crisol con el
precipitado en
el desecador
hasta
que
alcance
la
temperatura
ambiente.

Pese el papel filtro y filtre


a vaci la solucin
anterior.
Lave
el
precipitado
con
H2O
destilada.

Coloque
el
papel
filtro
con
el
precipitado
en el crisol a
masa
constante y
seque en la
estufa
a
110C.

Pese el precipitado (PbI2), reste la masa del papel filtro y del


crisol a masa constante. Llene la siguiente tabla.
Masa del papel filtro
Masa del papel filtro + precipitado
Masa experimental del precipitado
Masa terico del precipitado
% de error de la masa

Reaccin: Pb(NO3)2(ac)+2KI(ac)PbI2(s)+2K++2NO3

389

Prctica 8.4

Determinacin del porcentaje de agua en el sulfato de


cobre penta hidratado (Agua de hidratacin)

Experimento:
En el crisol a masa constante,
pese 5.0 g de sulfato de cobre
penta
pentahidratado
(CuSO45H2O).
Tenga
cuidado de registrar la masa
exacta.

Caliente durante 30 minutos a


275C. No caliente a altas
temperaturas, pues de ser as,
el CuSO4 se convierte en CuO.

No
Con unas pinzas para crisol retire el crisol de
la estufa y djelo enfriar durante10 minutos.

Coloque
el
crisol con el
sulfato de cobre
en el desecador
hasta
que
alcance
la
temperatura
ambiente.

Pese el crisol con el papel filtro y


el CuSO4 (es de color blanco).

Compruebe que toda el


agua de hidratacin ha sido
eliminada. La masa de
CuSO4
permanece
constante?
Si
Reste la masa del crisol y del papel
filtro. Llene la siguiente tabla:
Masa de la muestra hidratada
(CuSO45H2O).
Masa de la muestra seca CuSO4.
% de perdida de agua de hidratacin
(experimental).
% de prdida de agua de hidratacin
(terica).

Anexe los clculos.


390

Prctica 8.5

Determinacin de cobre en una muestra de


sulfato de cobre

Experimento:
Pese w gramos de sulfato de
cobre. Disuelva en agua
destilada en un vaso de
precipitados.

En solucin acuosa el sulfato


de cobre se disocia de la
siguiente forma:
CuSO4 (s) Cu 2 (ac) SO42 (ac)

CuSO4 Cu 2

Llene la bureta con


solucin de KOH 1 M y
agregue gota a gota, con
agitacin constante hasta
total precipitacin de
Cu(OH)2
(precipitado
negro), agregue de tres a
cuatro gotas de exceso.
La reaccin que se lleva
a cabo es:

Transfiera
solucin
anterior
CuSO4 a
matraz
volumtrico
100
mL
afore.
w
MCuSO4 = PM
V

la
de
un
de
y

Tome una alcuota de


70 mL y transfirala a
un matraz Erlenmeyer.
Caliente la solucin
hasta ebullicin.

Caliente el precipitado en
un
bao
Mara,
sin
agitacin por 30 minutos,
obsrve que el precipitado
vira a color negro.

CuSO4 Cu 2 SO42
2KOH 2K 2OH

Cu 2 2OH Cu( OH )2

391

Coloque el papel filtro que


contiene el precipitado en el
crisol a masa constante y
posteriormente pngalo en la
estufa a temperatura de
120C
para
secar
el
precipitado
durante
30
minutos
hasta
masa
constante de Cu(OH)2.

Pese el papel filtro. Filtre a


vaco y lave el precipitado por
varias veces con agua
destilada
caliente
hasta
reaccin neutra de las aguas
de lavado.

Con unas pinzas para crisol retire el


crisol de la estufa y djelo enfriar
durante 30 minutos.

Coloque
el
crisol con el
precipitado
en
el
desecador a
que adquiera
temperatura
ambiente.

Pese el crisol con el residuo de


Cu(OH)2, reste la masa del crisol
y calcule los gramos de cobre en
la muestra de sulfato de cobre.

Clculos:
Del residuo obtenido calcule
los gramos de Cu en la
solucin
aplicando
la
siguiente ecuacin:

PACu
w Cu
PMCu (OH)
2

w Cu (OH)2

392

Prctica 8.6

Determinacin de cobre en una moneda

Experimento:
Pese una moneda de
cobre y en un vaso
de
precipitados
agregue HNO3 hasta
disolver la moneda,
realice
esta
operacin
en
la
campana
de
extraccin ya que se
genera
gas
extremadamente
txico.
Reaccin que se lleva a cabo:
8HNO3 +3Cu 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

La mayora de los metales


son atacados por el cido
ntrico, con excepcin del
platino, iridio, rodio, tntalo y
oro. En dichas reacciones se
pueden
producir
no
solamente los xidos del
nitrgeno (I), (II) y (IV), sino
tambin
nitrgeno
libre,
hidroxilamina
e
incluso
amoniaco.

Cantidad necesaria de HNO3.

eCu =eHNO
w CuiCu
PA Cu
VHNO =
3

Transfiera la solucin anterior a un


matraz volumtrico de 100 mL y afore
con agua destilada.

Tome
una
alcuota de 50
mL
y
transfirala a un
matraz
Erlenmeyer.
Caliente
la
solucin hasta
ebullicin.

=NHNO VHNO
3

w CuiCu
PA CuNHNO

Agregue un exceso de HNO3


para asegurar la completa
disolucin.

Llene la bureta con


solucin de KOH 1
M y agregue gota a
gota, con agitacin
constante
hasta
total precipitacin
de
Cu(OH)2
(precipitado azul),
agregue de 3 a 4
gotas de exceso.
La reaccin que se lleva a cabo es:
Cu(NO3)2+KOHCu(OH)2+KNO3

393

Pese el papel
filtro. Filtre a vaco
y
lave
el
precipitado varias
veces con agua
destilada caliente
hasta
reaccin
neutra
de
las
aguas de lavado.

Caliente
el
precipitado en un
bao Mara, sin
agitacin por 30
minutos, obsrvela
que el precipitado
vira a color negro.

Coloque el papel filtro que


contiene el precipitado en un
crisol
y
posteriormente
colquelo en la estufa a
temperatura de 105C para
secar el precipitado durante 30
minutos.

La constante del producto de


solubilidad del hidrxido cprico
es de 2x10-19, con una
solubilidad del in Cu(II) de
3.6840x10-7 M. As que las
prdidas
debidas
a
la
solubilidad son mnimas.

Coloque el
crisol con el
precipitado
al
desecador a
que
adquiera
temperatura
ambiente.

Pese el crisol con el residuo de


Cu(OH)2, reste la masa del crisol, la
masa del papel filtro y calcule los
gramos de cobre; posteriormente
calcule el porcentaje de cobre en la
moneda.

Clculos:
Del residuo obtenido calcule los
gramos de Cu en la solucin
aplicando la siguiente ecuacin:
w

Cu

PA Cu

PMCu(OH)
2

w
Cu(OH)

394

Prctica 8.7

Determinacin gravimtrica de sulfatos

Experimento I: preparacin de soluciones.


El asistente del laboratorio le
indicar la solucin problema
que va a utilizar, puede ser
(NH4)2SO4, Na2SO4, H2SO4.
Aqu se va a considerar
Na2SO4.
Prepare 25
mL
de
solucin
problema
(Na2SO4) 0.1
N.

Calcule
el
volumen que
necesita
de
BaCl2 al 5%
m/m
para
precipitar
completamente
el in sulfato
contenido en la
muestra
solucin
problema
y
prepare
la
solucin.
Na2SO4+BaCl2BaSO4+2NaCl

Experimento II: precipitacin de BaSO4.


En un vaso de
precipitados
coloque 10 mL de
la
solucin
problema, 1.0 mL
de HCl concentrado
y 50 mL de agua
destilada.
La precipitacin se realiza en una
solucin de HCl, con el propsito de que
el precipitado sea puro, de partculas
grandes y prevenir la coprecipitacin de
BaCO3.

Los
sulfatos
se
encuentran en las aguas
naturales en un amplio
intervalo
de
concentraciones.
Las
aguas de minas y los
efluentes
industriales
contienen
grandes
cantidades de sulfatos
provenientes
de
la
oxidacin de la pirita y
del
uso
del
cido
sulfrico.

395

Cubra el vaso de precipitados con un vidrio de reloj


y caliente a temperatura cercana a la ebullicin
(80C), mantenga la temperatura a esta
temperatura. Quite el vidrio de reloj y enjuguelo
con agua destilada, dejando caer el agua de lavado
dentro del vaso de precipitados.

Agregue lentamente
y
con
agitacin
constante la solucin
de BaCl2, usted ya
sabe la cantidad que
se requiere, agregue
exceso
para
asegurarse de que
reaccione todo el
sulfato.

Para comprobar que la precipitacin fue


completa, agregue al sobrenadante, sin
agitar, unas gotas de BaCl2, deje que el
BaCl2 resbale lentamente por la pared el
vaso. En caso de que se forme precipitado,
adicione 1.0 mL de BaCl2 lentamente y con
agitacin constante, deje sedimentar y
compruebe si ya no existe ms sulfato sin
precipitar.
Retire el recipiente de la
estufa, quite con cuidado
el vidrio de reloj y
enjuague
con
agua
destilada la parte del
vaso
donde
haya
condensacin.
Colecte
esta agua de lavado en
el vaso de precipitados.

Cubra el vaso de
precipitados con un
vidrio de reloj y deje
reposar la solucin
durante dos minutos
para que sedimente el
precipitado.

Cubra el vaso de
precipitados con el
vidrio
de
reloj
y
mantenga
el
precipitado
caliente
(80C), pero no en
ebullicin hasta que el
lquido sobrenadante
est
claro
(aproximadamente una
hora).

396

Separe el precipitado por filtracin.


Use papel Whatman No. 42, de
poro fino y cenizas conocidas
(0.0005 g). El precipitado no debe
ocupar ms de la mitad del papel
filtro en el embudo ya que el BaSO4
es un precipitado que tiende a subir
por
las
paredes.
Lave
el
precipitado.

Retire el papel filtro que contiene el


precipitado del embudo, aplane el
borde superior y doble las esquinas
hacia adentro del papel hacia donde
esta el precipitado. Coloque este en
el crisol que previamente se puso a
masa constante.

Cuando se carboniza por completo el


papel, el residuo es blanco y sin
partculas negras, coloque el crisol en
una mufla a una temperatura de 400 a
600C, durante 15 minutos.

El BaSO4 es poco soluble en agua


(Kps=1.3x10-10) y las prdidas debidas
a la solubilidad son mnimas.

Coloque el crisol sobre el plato


trmico,
aumente
gradualmente la temperatura,
primero se elimina la humedad,
el papel se carboniza poco a
poco. Cuando los vapores
aumentan repentinamente, es
seal de que el papel se va a
inflamar, de ser as apague la
llama con la tapa del crisol.
Cuando ya no se observa
humo, el papel carbonizado se
quema
al
aumentar
gradualmente la temperatura.
El residuo del carbono debe
estar al rojo pero no en llamas.

Con unas pinzas


para
crisol,
coloque el crisol
en el desecador
por lo menos
media hora antes
de pesarlo.

397

Los estndares para agua potable del


servicio de salud pblica tienen un
lmite mximo de 250 ppm de
sulfatos, ya que a valores superiores
tiene una accin "purgante". Los
lmites de concentracin, arriba de los
cuales se percibe un sabor amargo en
el agua son: para el sulfato de
magnesio 400 a 600 ppm y para el
sulfato de calcio son de 250 a 400
ppm. La presencia de sulfatos es
ventajosa en la industria cervecera, ya
que le confiere un sabor deseable al
producto.
En los sistemas de agua para uso
domstico, los sulfatos no producen
un incremento en la corrosin de los
accesorios metlicos, pero cuando las
concentraciones son superiores a 200
ppm, se incrementa la cantidad de
plomo disuelto proveniente de las
tuberas de plomo.

Pese el sulfato de bario obtenido,


realice los clculos necesarios
para qu reporte las ppm
encontradas en el experimento y
la ppm que tericamente hay de
sulfato (SO42-).

398

Captulo
9

Equilibrios en
la formacin
de complejos

Un complejo es un compuesto en el cual uno o ms grupos coordinados o


ligandos, estn unidos a un elemento central metlico (catin), por medio de un
enlace covalente coordinado (coordinado dativo).
La quelatacin de un compuesto es la capacidad para formar una estructura
en anillo con un in metlico, con lo cual se obtiene un compuesto con
propiedades qumicas diferentes a las del metal

y ligando que lo forman (el

ligando impide que el metal conserve sus propiedades qumicas originales). El


nombre Quelato (en ingles "Chelate") se deriva de la palabra griega "Chela", que
significa pinza, porque se forma un anillo entre el ligando (quelante) y el metal,
esto se parece a los brazos de un cangrejo atrapando con sus pinzas el metal.

El in central (aceptor de electrones) corresponde a un catin. Los


mejores receptores son los que combinan la capacidad para atraer electrones con
la disponibilidad para alojarlos en sus capas electrnicas. El tamao pequeo y la
carga catinica elevada favorecen la atraccin electrnica, los electrones son
atrados fuertemente por el ncleo positivo del catin, as como los orbitales
externos vacos o vacantes, que proveen espacio para alojar a los electrones. Por
399

esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los
metales de transicin (los metales del bloque d). Los metales de transicin son
elementos especialmente aptos para constituirse en tomos centrados por
disponer de orbitales vacos de baja energa que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones. Para los metales de transicin la prdida de electrones para
alcanzar la configuracin del gas noble cercano no es factible pues perdera
muchos electrones, a diferencia de los tomos de los bloques s y p, llamados
elementos representativos. As que al formar iones, pierden los primeros
electrones s de la capa de valencia y despus tantos d como se requiera (los
electrones llenan un subnivel ms elevado antes que los orbitales d) para formar
un in de la carga en particular. No hay reglas sencillas que predigan la carga de
iones de los metales de transicin, por ejemplo, la primera serie de transicin
(cuarto periodo) se llena 4s antes que 3d (Fe: [Ar]3d64s2, Ni: [Ar]3d84s2, Zn:
[Ar]3d104s2, Co: [Ar]3d74s2,Cu: [Ar]3d104s1), en la segunda serie de transicin
(quinto periodo) se llena 5s antes que 4d, en la tercera serie de transicin (sexto
periodo) se llena 6s antes que 5d, y as todos los metales de transicin tienen un
comportamiento similar.

Ligandos (quelantes): Son cualquier especie inica o molecular que puede donar
un par de electrones en la formacin de un enlace covalente coordinado.
Todos los iones metlicos existen en solucin en una forma hidratada; es
decir rodeadas de molculas de agua, el tomo de oxgeno de la molcula de
agua acta como donante electrnico. Por ejemplo, los iones de Cobre (2+) estn
hidratados con cuatro molculas de agua, Cu(H2O)42+, aunque al escribirlo se
haga, por simplicidad, en la forma no solvatada, esto es Cu 2+, a menos que se
quiera especificar la solvatacin. Otros metales pueden tener ms o menos
molculas de agua rodendolos. Al reemplazo de estas molculas de agua por
una molcula de un agente quelante formando una estructura compleja en anillo
se le llama quelatacin. A la molcula que reemplaza el agua se le llama
"Ligando". Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos
dependiendo del nmero de coordinacin del metal. El nmero de coordinacin

400

corresponde al nmero de sitios del ligando que pueden formar uniones de


coordinacin. Un ligando con dos sitios se llama bidentado, un ligando con tres
sitios se llama tridentado y as sucesivamente. Solo los metales con una valencia
igual o superior a 2+ forman quelatos en presencia de ligandos. Los iones
metlicos con valencia 1+, no forman quelatos sino sales con el ligando como
anin o sea un complejo monodentado sin estructura de anillo. En la figura 9.1 se
muestra un complejo monodentado y un quelato.

Complejo monodentado:

Complejo bidentado:

Ag(NH3)2

Niqueldimetilglioxima

Figura 9.1 Esquema de un complejo monodentado y uno bidentado.

Como titulantes los ligandos polidentados de 4 6 grupos donadores tienen


la ventaja de que reaccionan mejor con los cationes, dan puntos finales bien
definidos y reaccionan en una sola etapa. Existen muchos ligandos, pero los ms
importantes son: el cido ctrico, el cido mlico, el cido tartrico, el cido
glucnico, el cido lctico, el cido actico, el cido nitrilo-tri-actico (NTA), el
cido tri-poli-fosfrico (TPPA) y el cido etilen-diamino-tetra-actico (EDTA), NH3,
H2O, CO, PH3 (Fosfina), NO, CH3NH2, C5H5N (piridina), y los aniones F-, Cl-, Br-, I-,
O2-, OH-, CN-, SO42-, S2O32-, NO2-, SCN-.

401

La carga de un complejo es igual a la suma algebraica de las cargas del in


central y del ligando; por consiguiente, un complejo metlico puede ser neutro
(Cu(NH2CH2COO)2, Ni(CO)4, H2O, NH3, CO2, NO2), de carga positiva
(Cu(NH3)42+) o de carga negativa (MnCl42-, [PtCl4]2-, CN-, OH-, X-).

Aplicaciones de los complejos


Cada vez es mayor el uso de complejos qumicos, se puede decir que ellos
intervienen en la mayora de los procesos industriales y biolgicos, bien sea como
materias primas en los procesos mismos o como productos finales.
La formacin de complejos tiene gran aplicacin en la determinacin
cualitativa y cuantitativa de diversos iones metlicos debido a la gran estabilidad
que presentan los compuestos formados. Uno de los agentes quelatantes ms
utilizado es el EDTA, que se usa para determinaciones volumtricas de iones tales
como Ca2+ y Mg2+, los cuales pueden determinarse uno en presencia del otro.
En muchos procesos industriales, la presencia de iones metlicos extraos
causa problemas debido a que pueden tener efectos adversos en la calidad del
producto. Para reducir al mnimo la cantidad de in metlico libre se utilizan
agentes quelatantes, que actan como agentes secuestradores. Los iones
metlicos pueden ser nocivos en la industria textil (en el blanqueo y teido, al
formarse sales metlicas poco solubles), en las calderas (por formacin de
sedimentos o depsitos que se adhieren a ellas), en la estabilidad de grasas y
aceites (al catalizar su oxidacin). En la industria, hay tres tipos de agentes
secuestradores

que

se

usan

preferentemente:

polifosfatos,

cidos

aminopolicarboxlicos y algunos cidos hidroxicarboxlicos. Los polifosfatos son


ampliamente utilizados como aditivos en jabones y detergentes por su capacidad
de formar complejos hidrosolubles con iones como el calcio y el magnesio. La
principal desventaja de los polifosfatos es su tendencia a sufrir hidrlisis o
reversin, dando ortofosfato, lo cual disminuye su capacidad de formacin de
quelatos. Hay dos efectos ambientales adversos con relacin al uso de fosfatos: la
402

eutrofizacin de los lagos y la contribucin al desarrollo de algas. El EDTA es un


cido aminopolicarboxlico que tiene muy diversos usos, entre otros, la eliminacin
de depsitos de calderas, en la industria de jabones y detergentes ya que forma
complejos muy estables al calentamiento y en medio alcalino con iones como el
calcio y el magnesio. Los cidos hidroxicarboxlicos ms usados industrialmente
son los cidos glicnico y ctrico, y en menor grado, el tartrico y el sacrico. Estos
cidos se utilizan en la limpieza de metales, en la estabilizacin de frutas
congeladas pues evita la oxidacin del cido ascrbico (catalizada por metales), y
en procesos de electrodeposicin. Los complejos de los cidos hidroxicarboxlicos
son menos estables que los de los cidos aminopolicarboxlicos, en especial en
soluciones de pH inferior a 11. Sin embargo, a pH superiores los primeros se
ionizan produciendo los aniones que son mejores ligantes que los cidos.
La extraccin y purificacin de metales de los minerales puede hacerse por
procesos hidrometalrgicos y por extraccin con solventes, que son generalmente
agentes quelatantes. Por ejemplo, el cobre se extrae de los licores de lixiviacin
amoniacal de minerales de cobre mediante intercambiadores inicos lquidos.
Despus, el metal se re-extrae en fase acuosa mediante tratamiento con H2SO4
diluido. Para la extraccin de metales preciosos de las minas se emplea el cianuro
como ligando, ya que facilita la disolucin de estos metales.
Tambin se emplean los complejos como colorantes, especialmente los de
la familia de los alumbres. La mayora de los colorantes son compuestos
orgnicos que contienen grupos cromforos. Sin embargo, algunas de sus
propiedades pueden mejorarse con iones metlicos. Por ejemplo, la estabilidad a
la luz de los colorantes diazocos es mayor cuando se forman complejos de cobre.
Un grupo muy importante de pigmentos y colorantes sintticos est constituido por
los complejos de ftalocianinas con metales tales como cobre, nquel, hierro y
cobalto. La reaccin de formacin de dichos compuestos se emplea adems por la
polica para detectar el alcohol en el aliento en los controles de alcoholemia.
En cuanto a las aplicaciones mdicas de los complejos, destacan por
ejemplo algunos complejos de platino, que presentan una marcada actividad
403

antitumoral. La gran mayora de los metales pesados son txicos. Los


mecanismos de toxicidad son diversos, pero todos se basan en la capacidad de
coordinacin de los iones metlicos a las biomolculas. A pesar de esta toxicidad,
varios iones tienen aplicaciones teraputicas. Entre otras, podemos mencionar
tratamiento del cncer, tratamiento de la artritis, tratamiento de envenenamientos.
Tratamiento del cncer: el compuesto ms ampliamente usado es el cis-platino. La
accin del compuesto es electiva, por lo tanto el ismero trans no presenta accin
anticancergena. El compuesto acta por coordinacin del in metlico a ciertas
bases del DNA. Se han ensayado adems otros complejos de platino y de otros
metales (Rh), pero no son tan efectivos, o presentan una citotoxicidad muy alta,
con excepcin del carboplatino, el complejo de segunda generacin ms utilizado
en este tratamiento.
Tratamiento de la artritis: se han utilizado compuestos de Au(I) en el tratamiento
de la artritis reumatoide. El oro normalmente se administra en forma de complejo,
en el cual el metal est coordinado a tomos de azufre, por ejemplo,
Na3[Au(S2O3)2]. El problema que presentan estas drogas son las reacciones
colaterales altas y la acumulacin del metal, con posible dao en los riones.
Tratamiento de envenenamientos: los metales pesados tienen tendencia a
acumularse en los riones y el hgado. Generalmente estos metales se unen a
molculas para formar complejos. A medida que pasa el tiempo, se van formando
complejos cada vez ms estables, lo que es importante en el tratamiento del
envenenamiento crnico. El procedimiento ms normal en el caso de
intoxicaciones por metales, es utilizar un agente quelante para formar un complejo
que sea soluble en agua, y as pueda excretarse por la orina. Obviamente, los
agentes quelatantes que pueden utilizarse deben cumplir ciertas condiciones. Por
ejemplo, el Hg(II) puede eliminarse mediante tratamiento con ligantes que tengan
grupos sulfhdrico, como el cido 2,3-dimercaptosuccnico.
La formacin de complejos tambin se usa para quelatar los elementos
para la nutricin vegetal, con este proceso se logra que el elemento no se precipite

404

en el suelo, que el elemento en cuestin sea mas asimilable por la planta y para
poder agregar una dosis muy grande sin que sea fitotxico.
La presencia del EDTA en el sistema motriz del cuerpo humano no afecta el
calcio de los huesos. Si se toma en cuenta que la arteriosclerosis es uno de los
procesos directamente relacionados con el envejecimiento, se entiende, por que la
quelacin previene el envejecimiento prematuro y promueve una mejor nutricin
de los tejidos y rganos del paciente, logrando as un mejor estado de salud.
Algunos mdicos han sugerido que el empleo de EDTA aliviara muchos de los
problemas de movilidad, generados con el paso de los aos en las personas. Es
de especial mencin que el EDTA no es un agente txico, no es absorbido por el
cuerpo y del 98-99% es eliminado por el rin y el hgado a las 24 horas de su
administracin. Su aplicacin slo est contraindicada en los casos de
hipoparatiroidismo y en los casos muy graves de deficiencias renales y/o
hepticas.

Propiedades de los Quelatos


Cuando un ligando reemplaza las molculas de agua y rodea un in, las
propiedades del in metlico cambian. Puede haber un cambio en el color, la
solubilidad, o la reactividad qumica. Un buen ejemplo se da con el cobre (2+), el
cual usualmente precipita de la solucin acuosa cuando el pH es mayor a 6
usando hidrxido de sodio. Cuando molculas de un quelante, por ejemplo, el
cido ctrico rodean un in de cobre hidratado, ellas reemplazan las molculas de
agua formando anillos quelatados y evita la precipitacin de hidrxido cprico
insoluble.
Al formarse un complejo se tiene las siguientes caractersticas: en un complejo
slo se pueden unir tantos ligandos como lugares disponibles tenga el catin, el
nmero de ligandos en un complejo tienen carga del mismo signo, se repelen
entre si y esta repulsin debe ser compensada por la atraccin del catin, el
nmero total de ligandos que rodea al catin central depende fundamentalmente
del tamao del ligando y del tamao del in central, a un in central se unen
405

ligandos iguales, recuerde;"Pjaros del mismo plumaje siempre vuelan juntos", el


nmero de ligandos que se pueden agrupar alrededor de un catin es el nmero
de coordinacin.

Equilibrio de formacin de complejos


La formacin de un complejo es una reaccin de equilibrio que puede ser
desplazada a la derecha o a la izquierda y se rige por la ley de accin de las
masas.
M + L ML

Como la reaccin es reversible, la remocin del metal libre la desplazar a


la izquierda. De la misma manera, la remocin del quelato por precipitacin o
cualquier otro medio la desplazar a la derecha. La constante de formacin o
estabilidad es una expresin de la relacin entre el in metlico ligado y el in
metlico libre.
La constante para la formacin o estabilidad de complejos est dada por la
ecuacin:

Kf =

ML
ML

(9.1)

A la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin que conduce a la


formacin del complejo, se le llama constante de formacin Kf o constante de
estabilidad del complejo; cuanto mayor es su valor, ms estable ser el complejo.
La constante de equilibrio de la reaccin inversa recibe el nombre de constante
de disociacin, Kd (constante de inestabilidad) del complejo. Obviamente,
estas dos constantes son recprocas:
406

Kf =

1
Kd

(9.2)

Los equilibrios de formacin de complejos estn caracterizados por tener


constantes termodinmicas muy elevadas, por eso en muchas ocasiones se
estudia su relacin con la solubilidad de precipitados insolubles. En el apndice se
reporta las constantes de formacin de algunos complejos medidas a condiciones
ptimas, la constante de estabilidad de un complejo metlico cambiar con los
cambios del pH. Esto puede afectar la forma en que los complejos reaccionan; en
general los quelatos no se forman o no son muy estables en condiciones de pH
muy bajos (2-3) o muy altos (11-12).

En la tabla 9.1 se muestra las constantes de formacin para algunos de los


quelatos de cobre (II) y calcio en orden descendente de estabilidad. Los quelatos
de la parte superior de la lista casi no permiten metal libre en solucin, mientras
que los de la parte de abajo permiten cantidades significativas de iones metlicos
libres en solucin.

Tabla 9.1 Porcentajes de cobre y calcio quelatados por diversos ligandos.


Ligando
Cobre
Calcio
Kf
*

18

EDTA

6.3x10

NTA**

1.2589x10
5.0118x10

TPPA***

% de metal

% de metal

quelatado

libre

Kf
10

% de metal

%de metal

quelatado

libre

>99.9999

<0.00001

>99.9999

<0.00001

5x10

13

>99.9999

<0.00001

3.9810x10

>99.9999

<0.00001

99.99998

0.00002

100000

99.999

0.001

cido ctrico

17782.7941

99.996

0.004

4.7863x10

99.998

0.002

cido mlico

2511.8864

99.96

0.04

63.0957

98.413

1.587

cido lctico

1047.1285

99.90

0.10

11.7489

91.67

8.333

99.31

0.69

3.3884

70.6

29.4

cido actico 144.5439

**(NTA) cido nitrilo-tri-actico, ***(TPPA) cido tri-poli-fosfrico y *(EDTA) cido etilen-diamino-tetra-actico.

407

Establezca la expresin de la constante de equilibrio, Kf, para

Ejemplo 9.1

cada una de las siguientes reacciones complejas:


a) Fe3+ + Br- FeBr2+
b) Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
c) Cd2++4CN- Cd(CN)2-4

a) Fe3+ + Br- FeBr2+

FeBr 2+
K f = 3+
Fe Br -

b) Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+

Cu NH 2+
3 4

Kf =
4
2+
Cu NH3

c) Cd +4CN

CdCN2
4
Kf =
4
Cd2+ CN-

2+

CdCN2-4

Si se tiene una solucin del complejo Cu(CN)32- 0.1 M y la

Ejemplo 9.2

concentracin del in Cu+ libre es 1.5848 x10-10. Calcule la


constante de formacin y el grado de disociacin. En estas
condiciones no existe formacin de precipitados de Cu(OH)2.

La ecuacin para el equilibrio del complejo y sus balances de cambio sern


representadas sobre la base de la disociacin del complejo. La constante de
disociacin del complejo es igual al inverso de la constante de formacin del
mismo.
Cu+

3CN-

Inicio

Cu(CN)320.1 M

Cambio

3x

-x

Equilibrio

3x

0.1 - x

408

Cu CN 2-
3
Kf =
3
+
Cu CN-

Si el valor de la concentracin de Cu+ es 1.5848 x10-10, entonces el valor de la


constante de formacin puede determinarse como:

Cu CN 2-
0.1-1.5848x10-10
3

Kf =
=
3
Cu+ CN-
1.5848x10-10 4.7546x10-10

=5.8706x1036

El valor del grado de disociacin puede calcularse como:

1.5848x10-10
-7
% de disociacin =
100 =1.5848x10 %
0.10

Una dosis de 0.0024 M de CN- resulta mortal para el ser humano.

Ejemplo 9.3

Calcule

la

concentracin

concentracin
letal

de

de
CN-

Fe(CN)64antes

que

contiene

mencionada.

la

Puede

considerarse txico el complejo Fe(CN)64-? Considere que no hay


hidrlisis.

Para responder a la pregunta hay que estudiar la cantidad de complejo que es


necesario que exista en solucin para que libere 0.0024 M de cianuro. Si se
denomina a Z como la molaridad necesaria, en el equilibrio se tendr:
Fe2+

6CN-

Fe(CN)64-

Inicio

Cambio

6x

-x

Equilibrio

6x

Z-x

Fe CN 4-
6
Kf =
6
2+
Fe CN-

409

La dosis mortal es de 0.0024 M, por lo tanto se tiene que 6x = 0.0024 y x = 4.0x104

. Empleando la ecuacin de equilibrio se puede determinar la molaridad del

Fe(CN)64-.
Fe CN 4-
Z-4.0x10-4
6
Kf =
=1x1037
6
2+
- 6
-4
-4
Fe CN 4.0x10 6 4.0x10

Z = 7.64x1017 M
Para poder alcanzar esta concentracin se necesita disolver una cantidad muy
mol
g

20 g
grande de Fe(CN)64-; 7.64x1017
.
211.949
=1.6192x10
L
mol
L

Dada esa cantidad tan grande de Fe(CN)64- que se tiene que disolver en un litro,
se puede decir que es imposible que se alcance la concentracin letal de CN-.

Ejemplo 9.4

Calcule la concentracin de iones plata que hay en un


litro de solucin que tiene 0.05 moles de nitrato de
plata y 1.5 moles de amoniaco.

El nitrato de plata se disocia al 100 % generando Ag+ y NO3-. La reaccin de


formacin del complejo de plata al reaccionar con el amoniaco y sus balances
estn representados por:
2NH3

Ag(NH3)2+

0.05 M

1.5 M

0M

-0.05 M

-0.1 M

0.05 M

Concentracin

0M

1.4 M

0.05 M

Cambio

2x

-x

Equilibrio

1.4 + 2x

0.05-x

Ag+

410

Ag NH+
3
Kf =
2
+
Ag NH3
1.5x107 =

0.05-x
x 1.4+2x

x = 1.7007x10-9
Ag+ =1.7007x10-9 M
NH3 =1.4 M+2(1.7007x10-9 M) = 1.4 M
Existe la posibilidad de que se formen precipitados, ya que el amoniaco se disocia
y origina iones OH- que al unirse al in Ag+ genera AgOH.
El equilibrio de ionizacin del amoniaco es:
NH3 + H2O NH4+ + OHInicio
Cambio
Equilibrio

1.4
-x
1.4 - x
x2
1.8x10-5 =
1.4-x

x
x

x
x

x=5.0109x10-3

Equilibrio de formacin de precipitados


AgOH

Ag+

1.7006x10-9 M

OH5.0109x10-3 M

Q= Ag+ OH- = 1.7006x10-9 5.0109x10-3 =8.5220x10-12


Kps=2x10-8
Q<Kps

Por lo tanto no hay precipitados y la concentracin de iones plata es:


Ag+ =1.7007x10-9 M

Observe que si slo se consideran cuatro cifras significativas, la concentracin de


in plata sera un valor cercano a cero.

411

Equilibrios mltiples
Los complejos son combinaciones de orden superior ML n debidas a la
intensa accin atractiva de los iones metlicos (iones centrales) sobre los grupos
negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares (ligandos).
La formacin de complejos ocurre en etapas, y cada etapa tiene su constante de
equilibrio. Cuando un ligando se agrega a la solucin de un in metlico, primero
se forma ML ms rpidamente que cualquier otro complejo, al continuar la adicin
del ligando, la concentracin de ML2 aumenta, mientras disminuye la de ML; luego
es ML3 la que llega a ser importante mientras disminuye ML2, y as sucesivamente,
hasta que se forma el complejo de nmero de coordinacin ms elevado, ML n, con
exclusin casi completa de todos los otros para concentraciones de ligando muy
altas.
Obviando las cargas y siendo n el nmero de coordinacin mximo del
catin en el complejo con el ligando L se pueden escribir las ecuaciones de
equilibrio como sigue:

ML
ML

ML

K f 1=

ML

ML2

Kf 2 =

ML2
MLL

ML2

ML3

Kf 3 =

ML3
ML2 L

MLn-1 +

MLn

Kf n =

MLn
MLn-1 L

La constante de formacin total, Kf, es el producto de las constantes de estabilidad


parcial de cada etapa involucrada:

412

K f = K f1 K f2 K f3 K f4 ... K fn =

ML ML2 ML3 ... MLn = MLn


ML MLL ML2 L MLn-1 L MLn
(9.3)

En general, salvo ciertas excepciones, las constantes parciales de


formacin van disminuyendo segn aumenta la cantidad de molculas del ligando
monodentado que estn presentes en el complejo K f1>K f2 >K f3 >K f4 ...>K fn .

Ejemplo 9.5

Para la formacin de los complejos de Cd con el NH3 se tienen


las siguientes ecuaciones de equilibrio:
Cd2+ +NH3 Cd(NH3)2+

K1 = 400

Cd(NH3)2+ + NH3 Cd(NH3)22+

K2 = 130

Cd(NH3)22+ + NH3 Cd(NH3)32+

K3 = 25

Cd(NH3)32+ + NH3 Cd(NH3)42+

K4 = 8

Calcule la constante de formacin del siguiente equilibrio:


Cd + 4NH3 Cd(NH3)4
2+

2+

K f = K f1 K f2 K f3 K f4 = 400 130 25 8 =10400000

Ejemplo 9.6

Calcule la concentracin de Hg2+, Cl-, HgCl42- y K+


presentes en una solucin obtenida al disolver 0.01
mol de K2HgCl4 y aforar a un litro de solucin con agua
destilada.

La reaccin de disociacin del complejo y sus balances de materia pueden ser


representados como: K2HgCl4 2K+ + HgCl42- y HgCl42- Hg2+ + 4Cl-. En el

413

apndice se puede encontrar el valor de la constante de formacin del complejo


(8.512x1014).
Inicio
Cambio
Equilibrio

HgCl420.01
-x
0.01 - x

2+
1 Hg Cl
Kd = =
Kf
HgCl4 2-

Hg2+ +

4Cl-

x
x

4x
4x

x 4x
1
=
=1.1748x10-15
14
8.512x10
0.01-x
4

x = 1.35 x 10-4
Hg2+ = 1.35 x 10-4 M
Cl- = 4x = 5.4 x 10-4 M
HgCl42- = 1 - 1.35x10-4 = 0.9998 M
K+ = 0.02 M

EDTA (cido etilen-diamino-tetractico)


El EDTA es un aminocido que tiene la particularidad de atrapar en su molcula
iones de minerales y metales bivalentes que se encuentran en circulacin, la figura
9.2 simula la quelacin de EDTA con un metal bivalente.

Figura 9.2 Complejo EDTA-Metal.


414

El EDTA al circular por las paredes de las arterias o en las articulaciones, puede
capturar el calcio depositado devolviendo la elasticidad a las arterias, lo que
promueve una mejor nutricin de las clulas y activa diversos sistemas
enzimticos antes reprimidos. El EDTA tambin se utiliza como antdoto contra el
envenenamiento por metales pesados, ya que forma complejos estables con ellos,
que se pueden disolver en agua y ser eliminados por el organismo a travs de la
orina. El EDTA es el agente formador de complejos ms ampliamente utilizado,
reacciona con los cationes en razn 1:1, independientemente de la carga del
metal, forma quelatos muy estables (debido a su alta masa molecular) con la
mayora de los metales y los complejos formados son muy solubles en agua
(constantes de formacin elevadas).
El EDTA y su sal monosdica no se solubilizan por completo en agua, razn
por la cual no se emplean como agentes valorantes, en cambio la sal disdica es
soluble y es la que se usa como agente valorante. En la mayora de las
titulaciones con complejos (titulaciones complejomtricas) se utiliza como titulante
por su facilidad para formar complejos. La frmula condensada de la sal disdica
es Na2C10H14O8N2 y su estructura est representada en la figura 9.3.

Figura 9.3 Estructura de la sal disdica del EDTA (Na2H2Y).


Durante la titulacin de un in metlico con el Na2H2Y se liberan iones hidrgeno,
por ejemplo:

415

Mg2++H2Y2-MgY2-+2H+
Al3++H2Y2-AlY-+2H+
Th4++H2Y2-ThY+2H+
En estas reacciones, el in metlico compite con el in hidrgeno por el EDTA.
Dado el carcter reversible de la reaccin, la concentracin del in hidrgeno
puede desplazarse hacia un lado y otro de la reaccin, por esto, la acidez es
importante en el xito de una titulacin complejomtrica. Como se puede observar,
cuando se forma el complejo se liberan protones, es por eso que a la solucin que
contiene el metal se le adiciona un amortiguador para prevenir grandes cambios
de pH durante la titulacin.

Equilibrio cido - base del EDTA


El EDTA presenta las primeras cuatro disociaciones debidas a los protones
de los grupos carboxlicos y las dos ltimas disociaciones debidas a los protones
del amonio. La estructura del EDTA est representada en la figura 9.4, su frmula
condensada es C10H16O8N2.

Figura 9.4 Estructura del EDTA.

Los valores de las constantes de equilibrio del EDTA a 25C se incluyen en


el apndice, y las reacciones de equilibrio con sus respectivas expresiones son
representadas por las ecuaciones 9.4-9.9:
H6Y2+

H+

H5Y+
416

H5Y+

H4Y

H3Y-

H+

H+

H+

H H5 Y
K a1
H 6 Y 2

(9.4)

H H 4 Y
Ka 2
H5 Y

(9.5)

H H3Y
K a3
H4Y

(9.6)

H4Y

H3Y-

H2Y2Ka 4

H2Y2-

H+

H H 2 Y 2

H3Y

HY3 H HY3
K a5
H 2 Y 2

HY3-

H+

(9.7)

(9.8)

Y4Ka6

H Y 4

HY3

(9.9)

Se puede definir la constante de formacin K f en funcin de cualquiera de


las seis formas de EDTA, s se define Kf en trminos de Y4- y un in metlico Mn+
puede representarse de la siguiente forma:
Mn+ + Y4- MYn-4

y la constante de equilibrio se escribe como:

MYn-4
K f = n+
M Y 4-

(9.10)

417

Dependiendo del pH del medio la composicin de especies disociadas del


EDTA cambia, ya que al haber una cantidad relativamente grande de hidrgeno el
in Y4- sufre el proceso de hidrlisis, de manera que se convierte en HY3-, H2Y2-,
H3Y-, H4Y, H5Y+ y H6Y2+. En la figura 9.5 se muestra las diferentes fracciones de
los componentes del EDTA en funcin del pH, es importante observar que a
niveles de pH alto se logra tener menos componentes, observe que a un pH de 14
el nico componente es Y4-.

Figura 9.5 Diagrama de composicin fraccionaria del EDTA a diferentes valores de


pH.
Como se plante el equilibrio en funcin de Y4-, es importante conocer su
fraccin (Y) a partir de las disociaciones sucesivas del EDTA. Por lo tanto, si se
tiene una solucin donde el EDTA se encuentra presente como Y4-, HY3-, H2Y2-,
H3Y-, H4Y, H5Y+ y H6Y2+, entonces:
Y 4-
Y 4-
Y4- =
=
EDTA H6 Y2+ + H5 Y+ + H4 Y + H3 Y - + H2 Y 2- + HY3- + Y 4-

Resulta ms fcil calcular

(9.11)

1
que Y 4 ya que:
Y 4-

418

Y 4 HY 3 H2Y 2 H3Y H4Y H5Y H6Y 2

Y 4

(9.12)

Al seguir deducciones similares al efecto del pH en la formacin de precipitados,


como se realiz en el captulo siete, se obtiene:

H+ H+
H+
H+
H+
H+
1
=1+
+
+
+
+
+
Y4K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1

(9.13)

En la expresin 9.13 al conocer el pH, es decir la concentracin de


hidrgeno, y los valores de las constantes cidas del EDTA (Ka1, Ka2, Ka3, Ka4, Ka5,
Ka6), se puede calcular la fraccin de disociacin Y 4 . El valor de Y es
independiente de la concentracin del in metlico del complejo, pues slo est
relacionado con el ligando. Para un determinado ligando, Y 4 depende
exclusivamente del pH de la solucin, en el apndice se encuentra registrado el
valor de Y cuando el pH es un nmero entero. Cuanto mayor sea el valor de Y
ms estable ser el complejo, aunque la nica forma completamente disociada de
EDTA es el anin Y4-, esto solo ocurre a pH altos (10 ms), a partir de un pH =
11.5 todo est como Y4-. Mientras ms bajo sea el pH, mayor ser la porcin del
EDTA no combinado que estar presente en varias formas protonadas.

Ejemplo 9.7

Calcule la concentracin libre de


Y4- en una solucin de EDTA
0.020 M tamponada a un pH
=10.0.

419

Para EDTA los valores de las constantes de disociacin son:


Ka1 = 1
Ka2 = 0.031622
Ka3 = 0.01
Ka4 = 2.1877x10-3
Ka5 = 6.9183x10-7
Ka6 = 5.7543x10-11
A un pH = 10 se tiene una concentracin de H+ = 1x10-10.
Sustituyendo en la expresin para calcular la fraccin de Y4-:
2

H+ H+
H+
H+
H+
H+
1
=1+
+
+
+
+
+
Y4K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1

= 0.3652

La concentracin de Y4- es igual al producto de la fraccin por la concentracin


de EDTA.
Y4- = YEDTA = (0.3652)(0.020 M) = 0.007304 M.

Constante condicional de formacin de complejos


Si consideramos la formacin del complejo ML en presencia de diferentes
especies que pueden reaccionar con el metal o con el ligando, no slo ser
preciso tener en cuenta la reaccin principal de formacin del complejo sino
tambin las reacciones secundarias, a este tipo de equilibrios le llamaremos
equilibrios simultneos o condicionales, los cuales se manejan mediante lo que se
conoce como constantes condicionales que son las que conocemos pero
dependientes o condicionados a alguna especie, como el pH. Entre los equilibrios
simultneos se puede presentar hidrlisis del metal, formacin de otros complejos,
precipitacin o tambin puede existir algn agente reductor u oxidante.
Reaccin principal es la reaccin que consideramos objeto de nuestra
atencin o estudio. Reacciones secundarias o parsitas son todas aquellas
420

reacciones que pueden ocurrir en el entorno de la reaccin principal. En la figura


9.6 se aprecia tanto la reaccin principal como las reacciones secundarias
(laterales parsitas) debidas a la influencia del pH.

Figura 9.6 Reacciones principal y secundarias del cinc con EDTA.

Al considerar el pH se tiene que la expresin de la fraccin libre de EDTA


en la forma Y4-:
Y 4- =Y4- EDTA

Es importante recordar que [EDTA] se refiere a la concentracin de las especies


de EDTA que no estn unidas a un in metlico, entonces al retomar la constante
de equilibrio se tiene:

MYn-4
MYn-4
K f = n+
=
M Y 4- Mn+ Y4- EDTA

Surge aqu la necesidad de definir una constante condicional Kf que ser


constante a un pH fijo y englobara a Y 4 :

MYn-4
K f =K f Y4- = n+
M EDTA
'

(9.14)

421

Las constantes condicionales (efectivas o formales) son constantes de


equilibrio dependientes del pH que nicamente se aplican a un solo pH y nos
permiten considerar la formacin de un complejo de EDTA, como si el EDTA que
no forma parte del complejo se encontrara en una sola forma.
En la tabla 9.2 se presenta una lista de iones metlicos que pueden ser
titulados con EDTA y el pH al cual se debe ajustar la solucin que los contiene
(para evitar reacciones paralelas, como precipitados), esto quiere decir que se
puede establecer estrategias de titulacin selectivas al manipular el pH.

Tabla 9.2 Rango del pH para titular selectivamente con EDTA.


pH
pH4

Iones que se pueden titular con EDTA


Fe3+, In3+, Th4+, Sc3+, Hg2+, Ga3+, Lu3+

4<pH<7 Ni2+, Cu2+, Y3+, Pb2+, Sm3+, Sn2+, Cd2+, Al3+, Co2+, La3+, Fe2+, Mn2+
pH>7

Ca2+, Sr2+, Mg2+, Ba2+

Calcule la concentracin de Fe2+ de una solucin

Ejemplo 9.8

en la que se mezcla 0.010 M de Fe(II) y 0.005 M


de EDTA, tamponada a un pH de 6. En las
condiciones

de

este

problema

no

existe

formacin de precipitados de Fe(OH)2.

Se replantea el problema de manera que reaccione el hierro con el EDTA y luego


se establece el equilibrio en la disociacin del complejo de la siguiente manera:
Fe2+

EDTA

FeY2-

0.010

0.005

-0.005

-0.005

0.005

Inicio

0.005

0.005

Cambio

-x

Equilibrio

0.005 + x

0.005 - x

422

Del apndice se obtiene:


Kf= 2.1x1014

Y4- = 2.3x10-5

K f =K f Y4- = 2.1x1014 2.3x10-5 =4.83x109

K f =

FeY 2-
Fe2+ EDTA

4.83x109 =

(0.005-x)
0.005+x x

x = 2.0833x10-10
La concentracin de Fe2+ es:
Fe2+ = 0.005 M

Ejemplo 9.9

Calcule las concentraciones libres de Fe3+


en una solucin a pH = 4.0 que contiene
Fe(III) 0.001 M y EDTA 0.1 M. En las
condiciones de este problema no existe
formacin de precipitados de Fe(OH)3.

Se replantea el problema de manera que reaccione el hierro con el EDTA y luego


se establece el equilibrio en la disociacin del complejo de la siguiente manera:
Fe3+

EDTA

FeY-

0.001

0.1

-0.001

-0.001

0.001

Inicio

0.099

0.001

Cambio

-x

Equilibrio

0.099+x

0.001 - x

Del apndice se obtiene:


423

Kf= 1.3x1025

Y4- = 3.8x10-9

K f =K f Y4- = 1.3x1025 3.8x10-9 =4.94x1016

FeY -
K f =
Fe3+ EDTA
4.94x1016 =

(0.001-x)
0.099+x x

x = 2.04474x10-19
La concentracin de Fe3+ es:
Fe3+ = 2.04474x10-19 M

Ejemplo 9.10

Calcule la concentracin de Ni2+ en una solucin 0.015 M de


NiY2-a un pH de 5.

Se plantea el problema de manera que reaccione el nquel con el EDTA y luego se


establece el equilibrio en la disociacin del complejo de la siguiente manera:
Ni2+

Y4-

NiY2-

Inicio

0.015

Cambio

-x______

Equilibrio

0.015-x

Del apndice se obtiene:


Kf= 4.2x1018

Y4- = 3.7x10-7

K f =K f Y4- = 4.2x1018 3.7x10-7 =1.554x1012

NIY 2-
K f = 2+
Ni EDTA
424

1.554x1012 =

(0.015-x)
x2

x = 9.8246x10-8
La concentracin de nquel es: Ni2+ = 9.8246x10-8 M

Ejemplo 9.11

Calcule la solubilidad de BaSO4


en una solucin 0.1 M de EDTA
que tiene un pH = 6. Considere
que no hay hidrlisis.

Las relaciones de equilibrio de precipitados y formacin de complejos para el bario


estn dadas por las ecuaciones:

BaSO4

Ba2+ +

SO42-

Ba2+ +

Y4-

BaY2-

Del apndice a un pH de 6 se tiene Y 4 = 2.3 x10-5. Por otra parte, el bario puede
presentarse en dos formas: Ba2+ y BaY2-, de ellas slo Ba2+ puede formar
precipitados, por lo que es necesario conocer la fraccin que se encuentra en esa
forma (Ba).

Ba2+
Ba =
Ba2+ + BaY 2-
BaY 2-
1
=1+
Ba
Ba2+
Tomando en cuenta que de la constante de formacin condicional del complejo:

K f =K f Y4- = 6.25x107 2.3x10-5 =1437.5

425

BaY 2-
K f '=1437.5=
Ba2+ EDTA
BaY 2-
= 1437.5 0.1 =143.75
Entonces el valor de
Ba2+
Y por lo tanto:

1
=1+143.75=144.75
Ba
Ba =6.9084x10-3

Regresando al equilibrio de formacin de precipitados:


BaSO4

Ba2+ +

SO42-

Bas

K ps 1.3 x1010 Ba2 SO42 Bas s 6.9084 x103 s 2


s 1.3717 x104 M
Observe que es ms soluble en la solucin de EDTA tamponada a 6 que en agua
(s=1.1401x10-5), ya que parte del bario formar un complejo con el EDTA y por lo
tanto se reduce la posibilidad de precipitado de BaSO4.

Ejemplo 9.12

Calcule la concentracin de Cd2+ libre en


una solucin que se obtiene al diluir 2.4
moles de KCN y 0.1 mol de Cd(NO3)2 hasta
obtener un litro de solucin en la cual se
ajusta el pH a 9.

Al mezclar KCN y Cd(NO3)2 se va a formar el complejo Cd(CN)42-.


El cianuro de potasio se disocia de la siguiente forma:
KCN

K+
+
CN2.4 M
2.4 M
2.4 M
426

Mientras que el nitrato de cadmio se disocia de la siguiente forma:


Cd(NO3)2

Cd2+ +
2NO30.1 M
0.1 M
0.2 M
El in CN- se hidroliza parcialmente regenerando el cido cianhdrico. La ecuacin
de disociacin de este cido es:

Ka

CN- + H+

HCN

CN H

HCN

A un pH = 9, la concentracin de hidrgeno es 1x10-9, por otro lado CN- se


encuentra como CN- y como HCN, de manera que la fraccin de CN- que no se
hidroliza puede calcularse de la siguiente manera:
CN

CN
CN HCN

HCN 1 H 1 1x109
1
1
CN
CN
Ka
4.9x1010
CN 0.3288

La ecuacin para la formacin del complejo es:


Cd2+ +

4CN-

0.1

2.4

-0.1

-0.4

0.1_

Inicio

0.1

Cambio

4x

-x__

Equilibrio

2+4x

0.1-x

Cd(CN)42-

K f =K f CN = 7.56x1018 0.3288 =2.4857x1018

Cd CN 2-
4
K f =
4
Cd2+ CN-
2.4857x1018 =

0.1-x
x(2+4x)4

X=2.5143x10-21
Cd2+ =2.5143x10-21 M

427

A continuacin se procede a calcular Q ya que puede existir precipitado de


Cd(OH)2
Cd(OH)2

Cd2+

OH-

2.5143x10-21 M

Q 2.5143 x1021 1x105

1x10-5 M
2.5143 x1031

Kps=5.9x10-15
Como Q<Kps no existe formacin de precipitado.

Orden de la quelatacin
Cuando en un sistema hay ms de un metal presente, se formar primero el
quelato cuya constante de estabilidad sea mayor es decir el metal con dicha
constante desplazar a los metales con una constante de estabilidad menor. Un
ejemplo de esto es la adicin de hierro a un quelato de citrato de cobre soluble.
Esto resultar en la disolucin del hierro y en la precipitacin del cobre metlico.
La constante de estabilidad del citrato de hierro es 3.1622x10 12 mientras que el del
citrato de cobre es solamente 0.6384, resultando esto en el desplazamiento del Cu
del quelato por el Fe.
Citrato de cobre + hierro Citrato de hierro + cobre

Si hay un exceso de citrato, el cobre no se precipitar, sino que permanecer en


solucin como quelato de cobre.
La fortaleza de los quelantes o ligandos se puede clasificar de acuerdo a
sus constantes de disociacin. En muchas aplicaciones es desventajoso usar un
agente quelante fuerte, por ejemplo, la asimilacin del hierro por va foliar no
trabajara si el quelante usado tuviera una alta constante de estabilidad ya que la
cantidad de hierro libre disponible para la asimilacin sera extremadamente baja,
resultando en una tasa de asimilacin demasiado lenta e inaceptable.
428

Enmascaramiento
En las soluciones que contienen al in metlico pueden estar presentes otras
sustancias que no son quelantes y que pueden formar complejos con el metal y de
esta forma compiten con la reaccin de titulacin. Esta formacin de complejos,
algunas veces se utiliza en forma deliberada para evitar interferencias, y se llama
efecto enmascarante.
Para que se entienda mejor este concepto imagine que tiene una muestra
en la cual hay nquel y plomo, usted desea determinar el plomo presente en la
muestra. El EDTA forma complejos con el nquel y con el plomo, las constantes de
estabilidad del NiY2- y el PbY2- son casi iguales, as que no se puede titular
directamente con EDTA, lo primero que hace es disolver la muestra, despus
agrega CN- con lo cual el CN- atrapar todo el nquel formando el complejo
Ni(CN)42-, dejando totalmente libre el plomo. A continuacin se procede a titular
con EDTA que atrapar al plomo formando el complejo, sin que el nquel interfiera,
ya que se encuentra enmascarado. El desenmascaramiento se refiere a la
liberacin del in metlico usando un tratamiento qumico, por ejemplo, con
formaldehido. En la tabla 9.3 se presentan algunos agentes enmascarantes que se
emplean para formar complejos.

Tabla 9.3 Sustancias empleadas como agentes enmascarantes.


Agentes enmascarantes

Metales quelatados

KCN

Cd2+, Zn2+, Hg2+, Co2+, Cu+, Ni2+,


Pd2+, Pt2+, Fe2+, Fe3+, Ag+.

NH4F

Al3+, Fe3+, Ti4+, Be2+.

KI

Hg2+.

Trietanolamida

Al3+, Fe3+, Mn2+, Ti3+.

2,3-dimercaptopropanol

Bi3+, Cd2+, cu2+, Hg2+, Pb2+.

429

Ejemplo 9.13

Para calcular el calcio contenido en una muestra de


suero sanguneo. Se tom una alcuota de 5 mL de
suero, se aadi hidrxido de potasio 2.0 N hasta
tener un pH por lo menos de 12, ya que a este pH
precipita

Mg(OH)2

(el

KOH

se

agrega

para

enmascarar el magnesio), se agrega unas gotas de


calcn rojo como indicador. Se procedi a cargar la
bureta con EDTA 0.1015 N, al realizar la valoracin
se consumi 24.6 mL. Calcule los gramos de calcio
en 100 mL de suero.

eCa =eEDTA
w CaiCa
PMCa

=NEDTA VEDTA

g
0.1015
0.0246 L 40.08 g/mol
NEDTA VEDTAPMCa
g/molL
w Ca =
=
=0.0500 g
iCa
2

w Ca =

0.0500 g
100 mL =1.0007 g
5 mL

Ejemplo 9.14

Se tiene una solucin amortiguada a un pH


= 2, la cual es 1.000 M en EDTA, 0.01 M
en Pb2+ y 0.1 M en S2-. Precipitar el
PbS? Suponga que no hay hidrlisis.

430

Se presenta el caso en que el in plomo puede precipitar, formar un complejo o


ambos. Las ecuaciones de equilibrio para la formacin de precipitados y complejos
estn dadas como:

PbS

Pb2+ +

S2-

Pb2+ +

Y4-

PbY2-

A un pH de 2 el valor de Y 4 es 3.3x10-14 (ver apndice). Por otra parte, si se


emplea la ecuacin de formacin del complejo se puede alcanzar el siguiente
equilibrio:
Pb2+

Y4-

PbY2

0.01 M

1.0 M

0M

-0.01 M

0.01 M

0.01 M

Inicio

0M

0.99 M

0.01 M

Cambio

-x

Equilibrio

0.99 + x

0.01-x

En el apndice se encuentra el valor de la constante de formacin del complejo


PbY2- Kf = 1.1x1018.

K f =K f Y4- = 1.1x1018 3.3x10-14 =36300

PbY 2-
K f =
Pb2+ EDTA
36300=

0.01-x
x(0.99+x)

x=2.7825x10-7
Pb2+ = 2.7825x10-7 M
Y4- = 0.99 M
PbS

Pb2+

2.7825x10-7 M

S20.1 M

431

El producto inico de PbS es:

Q= Pb2+ S2- = 2.7825x10-7 0.1 =2.7825x10-8

Kps = 9.8x 10-28


Q > Kps por lo tanto el PbS si va a precipitar. Como se puede apreciar en la tabla
9.2 Se recomienda que al hacer valoraciones complejomtricas de plomo, se
realice en un rango de 4<pH<7 para evitar la formacin de precipitados.

Titulacin complejomtrica
Los reactivos que forman complejos, se utilizan ampliamente en la titulacin de
cationes, los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos
de donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados
con

los

iones

metlicos.

Las

titulaciones

llamadas

complejometras

quelatometras son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente


valorante es un ligando quelatante; el ms usado en qumica analtica es el EDTA
o su derivado (complexona). Las titulaciones con EDTA, se llevan a cabo a pH
controlado para evitar interferencias y para asegurar que el indicador trabaje
adecuadamente.
Existen varios mtodos para indicar el punto de equivalencia, ya sea a
travs de mtodos instrumentales o qumicos (indicadores). Los indicadores
metalocrmicos son colorantes orgnicos que forman quelatos con iones
metlicos son intensamente coloreados y por lo tanto permiten la deteccin visual.
Los complejos in metlico-indicador (Min) deben ser estables, pero menos que
los correspondientes al metal-EDTA (MY2-) para qu se pueda observar un cambio
de color notable por el desplazamiento del ligando del complejo metal-indicador
(MIn).

MIn

Color A

H2Y2-
incoloro

MY2- +
incoloro

2H+

In2Color B

432

Cuando el complejo (MIn) no se disocia, se dice que el in metlico


implicado bloquea al bloqueador. Los iones Cu2+, Ni2+, Co2+, cr3+, fe3+ y Al3+
bloquean al negro de eriocromo T (NET). Para conseguir un punto final que sea
satisfactorio, la relacin de las constantes debe tener como valor mnimo 10 4.

K metalligando
K metalindicador

104

(9.15)

La mayora de los indicadores de iones metlicos tambin funcionan como


indicadores cido-base y desarrollan colores que se parecen a los de sus quelatos
metlicos. Estos colorantes slo son tiles en el intervalo de pH donde la
competencia por el protn no enmascara la reaccin con el catin del analito. Por
ejemplo, el negro de eriocromo T es un cido triprtico que presenta diferentes
colores dependiendo de la especie presente, y por consiguiente del pH de la
solucin. El negro de eriocromo T forma complejos de color rojo con iones
metlicos (aunque el tono exacto depende del metal), por ejemplo Mg 2+, Zn2+ y
Ni2+. Por lo que si se adicionan estos iones a un pH entre 7 y 11, se produce un
cambio de color rojo a azul. Al titular Mg2+ con la sal disdica del EDTA (H2Y2-)
utilizando como indicador el negro de eriocromo T en un pH de 10. La reaccin se
puede escribir como:

MgIn +
rojo

H2Y2-

MY2- +

incoloro

incoloro

H+

HIn2azul

En el apndice se presentan algunos indicadores de in metlico que


frecuentemente se utilizan en titulaciones complejomtricas. En la tabla 9.4 se
muestra los indicadores que se pueden utilizar al realizar una valoracin directa y
valoracin por retrotitulacin.

433

Tabla 9.4 Indicadores ms comunes para titulacin complejomtricas.


Indicador

Titulacin
Directa de:

NET

Retrotitulacin de:

Ba, Ca, Cd, Pb, Mg, Mn, Sr, Al, Bi, Ca, Co, Fe, Pb, Mn,
Zn.

Hg, Ni.

Murexida

Ca, Co, Cu, Ni.

Ca, Ga.

Violeta pirocatecol

Al, Cd, Cu, Fe, Pb, Mg, Mn, Al, Fe, ni, Zn.
Ni, Ti.

Ejemplo 9.15

Una muestra de 50 mL de agua de


un ro requiere de 12.00 mL de
EDTA 0.01 N. Calcule la dureza de
esta muestra en ppm de carbonato
de calcio.

Al hacer la valoracin, el nmero de equivalentes del CaCO3 debe ser igual al


nmero de equivalentes del EDTA.
eCaCO3 =eEDTA
w i
= NV EDTA

PM CaCO3
w=

0.01N 0.012 L 100.1g/mol =0.0060 g

ppmCaCO3 =

6.00 mg
mg
=120
0.05 L
L

434

Ejemplo 9.16

Se dispone de una muestra de 0.2574 g de piedra


caliza que contiene calcio y magnesio. La piedra se
disuelve en HCl y el producto se afora a 100 mL. Por
otro lado se tiene una solucin de EDTA de la cual 1
mL equivale a 1.60 mg de CaCO3. Al tomar una
alcuota de 25 mL de la solucin muestra y valorar se
gastan 30.4 mL de solucin de EDTA (regulando el pH
a 13). Para observar el punto final se agrega calcn
como indicador. Calcule el porcentaje de calcio.

Para el clculo de la concentracin de EDTA se igualan los equivalentes del


CaCO3 con los equivalentes de EDTA.
eCaCO3 =eEDTA
w i
= NV EDTA

PM

CaCO3

0.0016 g 2
=0.0319 N
100.1g/mol 0.001L
N= M i
NEDTA =

N 0.0319 N
MEDTA = =
=0.0319 M
i
1

El Mg es poco soluble en una muestra bsica, a un pH de 13 se tiene un


pOH de 1 que corresponde a una concentracin de OH - de 0.1. De acuerdo a la
siguiente reaccin Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2 la concentracin de Mg2+ necesaria
para que ste precipite como Mg(OH)2 puede ser calculada a partir del equilibrio
del producto de solubilidad.
Kps =1.8x10-11 = s (2s)2
s = 1.65x10-4
Al comparar la solubilidad con lo que se tiene de OH-, se puede observar
que se requiere muy poco magnesio para precipitarlo, lo cual indica que todo el
435

magnesio se encuentra precipitado y slo queda calcio en la solucin, por lo tanto


en este experimento slo se valora el calcio de acuerdo a la reaccin:
Ca2+ + Y4- CaY2eCaCO3 =eEDTA

NV Ca = NV EDTA
0.0304 l 0.0320 N =0.0389 N
NCa =
0.025 l
NPM V = (0.0389 N) 40.08 g/mol 0.025 L
w=
i

=0.0195 g

El porciento de Ca2+ puede determinarse con las siguientes relaciones:


100 mL 100
%Ca= 0.0195 g
=30.3030%

25 mL 0.2574 g

436

Ejercicios
9.1 Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las
siguientes reacciones complejas:
a)

Ag++2NH3Ag(NH3)2+

b)

Cu2++4CN-Cu(CN)42-

c)

Cd2++4I-CdI42-

d)

FeCl2++Cl- FeCl3

e)

Fe(SCN)2++SCN- Fe(SCN)2+

f)

Hg2++4CN-Hg(CN)42-

9.2 Escriba la reaccin y la expresin de la constante de equilibrio para cada una


de las etapas de la siguiente reaccin compleja: Cd2++2CN-Cd(CN)2.

9.3 Cul es la concentracin del in metlico libre en una solucin 0.0015 F de


Ag(NH3)2+? Con las condiciones que se manejan en este problema no hay
posibilidad de formacin de precipitados.

9.4 Calcule la concentracin de mercurio libre, que se obtiene al formarse el


complejo HgCl42- en un litro de solucin 0.2 M en Hg(NO3)2 y 1.20 M en NaCl.
Con las condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad de
formacin de precipitados.

9.5 Cul es la concentracin del in metlico libre en una solucin que se


prepar 0.002 F de CdI42-, y 0.002 F con respecto al ligando libre? Con las
condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad de
formacin de precipitados.

9.6 Calcule la concentracin de plata libre en una solucin que se obtiene al


disolver 2.0 mol de NaCN y 0.1 mol de AgNO 3 en agua hasta obtener un litro

437

de solucin. Con las condiciones que se manejan en este problema no hay


posibilidad de formacin de precipitados.

9.7 A un litro de Hg(NO3)2 0.010 M se le agrega 0.001 moles de NaCl slido.


Calcule la concentracin de Cl- en el equilibrio con el complejo HgCl+
formado. Bajo las condiciones de este problema no existe formacin de
precipitados de Hg(OH)2.
9.8 Se prepara un litro de solucin disolviendo 0.001 moles de Cd(NO3)2 y 1.5
moles de NH3. Calcule la concentracin de metal libre en la solucin. Bajo las
condiciones de este problema no existe formacin de precipitados de
Cd(OH)2.
9.9 El complejo Zn(NH3)42+ se encuentra presente en una solucin con una
concentracin 0.25 F. Calcule la concentracin del in metlico libre (Zn2+).

9.10 Se dispone de una solucin 0.03 F en Cu(NO3)2 y 0.2 F de NH3. Calcule la


concentracin molar del in metlico libre (Cu+2).

9.11 Se tiene una solucin de Cu(NO3)2 0.0010 M, calcule la concentracin de


NH3 que se debe agregar para reducir la concentracin de Cu2+ a 1x10-13.
Considere que no hay formacin de precipitados de Cu(OH)2.
9.12 Si se tiene una solucin 0.12 F en AgNO3 y 0.80 F en NH3. Calcule la
concentracin de in cloruro que se requiere para que la solucin est
saturada de AgCl.

9.13 Se dispone de una solucin 0.06 F en AgNO3 y 0.3 F en NH3. Calcule la


concentracin molar del in metlico libre (Ag+).

438

9.14 Se prepara un litro de solucin que contiene 0.005 moles del in plata y un
mol de NH3. Cul es la concentracin del in metlico libre en la solucin en
equilibrio?
9.15 Se prepara una solucin de Cd2+ 0.01 M y NaCl 0.03 M. Mediante un anlisis
qumico se encuentra que en el equilibrio existe una concentracin de Cd2+
libre de 9.961x10-3 M. Calcule la constante de estabilidad del complejo CdCl3. Con las condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad
de formacin de precipitados de Cd(OH)2.
9.16 Calcule las concentraciones molares del in metlico libre y del ligando,
cuando las concentraciones del complejo Cd(CN)42- es 0.1, y del ligando en
exceso es 0.001.

9.17 Calcule la concentracin de NH3 libre que debe existir en equilibrio para
reducir la concentracin de in mercrico de 0.001 a 1.0x10-13 M. Bajo las
condiciones de este problema no existe precipitados de Hg(OH)2.
9.18 Determine la especie que contiene hierro y que se encuentra en mayor
concentracin en una solucin de FeCl3 0.010 M. Desprecie el efecto de la
hidrlisis.

9.19 Se prepara un litro de solucin que contiene nitrato de plata 0.0005 M y


cianuro de potasio, con lo que se forma el complejo Ag(CN)2-, se desea que
la concentracin de iones plata (Ag+) libres se reduzca a 1x10-19. Calcule los
moles de KCN que se deben agregar.

9.20 Cul es la concentracin del in metlico libre en una solucin 0.100 F del
complejo Cu(NH3)42+?

439

9.21 Calcule las concentraciones de Fe3+, FeSCN2+, Fe(SCN)2+ y de Fe(SCN)3


cuando se mezcla 100 mL de Fe(ClO4)3 0.0010 M y 100 mL de KSCN 0.10
M.
9.22 Se prepara un litro de una solucin de EDTA disolviendo 3.853 g en su forma
de sal disdica de EDTA (PM=372.24 g/mol). Calcule la concentracin molar
de la solucin, si se sabe que la sal disdica tiene 0.3% m/m de humedad.
9.23 Calcule la concentracin de Y4- en una solucin 0.15 M de EDTA a pH de 10.
9.24 Calcule la concentracin de Ni2+ en equilibrio en una solucin de NiY2- 0.01
M:
a) A un pH=4.5 (Con las condiciones que se manejan en este problema no
hay posibilidad de formacin de precipitados).
b) A un pH=6.5 (Con las condiciones que se manejan en este problema no
hay posibilidad de formacin de precipitados).

9.25 Calcule la concentracin de calcio libre en una solucin que se prepar


mezclando 50 mL de Ca2+ 0.03 M con 50 mL de EDTA 0.05 M a pH=10. Con
las condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad de
formacin de precipitados.

9.26 Calcule la concentracin de calcio en el equilibrio en una solucin que


contiene Ca2+ 0.015 M y EDTA 0.015 M a pH 10.

9.27 Se tiene un litro de solucin que es 0.1 M de AgNO 3 y 2 M de NaCN, se


regula el pH a 8.5. Calcule la concentracin de plata libre en la solucin.
9.28 Calcule la concentracin de Cu2+ que queda libre en solucin 0.1 M de
Cu(NO3)2 y 2.0 M en NH3 ,si:
a)

El pH = 2.0

b)

El pH = 8.0
440

9.29 Calcule la concentracin del in cobre libre en una solucin que se prepara
mezclando 100 mL de una solucin 0.050 F de amoniaco con 25 mL de
solucin 0.001 F de sulfato de cobre. Considere la posibilidad de que
precipite hidrxido de cobre.

9.30 En un matraz Erlenmeyer se coloca una muestra de CaCl2, se agrega el


indicador negro de eriocromo y al titular se requieren 25.22 mL de EDTA
0.01350 F. Calcule los mg de CaCl2 que estn presentes en la muestra.
9.31 En un matraz Erlenmeyer se colocan 100 mL de una solucin de ZnCl2, se
agrega el indicador negro de eriocromo T y se titula con 50 mL de una
solucin de EDTA 0.200 F. Calcule el porciento m/v del cloruro de cinc en la
solucin.

9.32 En un matraz se coloca una muestra de NaCN, se agrega agua destilada y al


valorarla se requieren de 26.05 mL de una solucin de AgNO3 que contiene
8.125 g de AgNO3 por litro. Calcule los gramos de NaCN que hay en la
muestra.

9.33 Se tiene 26.37 mL de una solucin de Mg(NO3)2 0.0741 M, se agrega un


indicador y se titula con EDTA 0.050 M. Qu volumen de EDTA se
necesita?

9.34 Se tiene 4.981 g de una muestra que contiene cianuros, se diluye, se agrega
un indicador y se valora con 47.22 mL de AgNO3 0.1041 N. Calcule el
porcentaje de CN- en la muestra.

9.35 De una solucin de FeCl3 se toma una alcuota y se titula con 35.21 mL de
nitrato de mercurio(II) 0.04930 F. Si se toma otra alcuota idntica de la

441

solucin de FeCl3 y se titula con EDTA 0.0832 F Cuntos mL de EDTA se


requerirn?

9.36 En un matraz se colocan 0.500 g de mineral, que contiene 88% de


CaHPO4.2H2O, se diluye en agua, se agrega indicador negro de eriocromo y
se titula con EDTA 0.060 M. Calcule el volumen de EDTA necesario para
valorar el calcio en la muestra.

9.37 Se tiene una muestra de 50 mL de agua, se agrega el indicador negro de


eriocromo y se titula con 8.30 mL de EDTA. Por separado se hace otra
prueba y se encuentra que un mL del EDTA es equivalente a 1.0 mg de
CaCO3. Calcule las ppm de dureza de CaCO3 en la muestra de 50 mL de
agua.

9.38 Se coloca una muestra de KCN en un matraz Erlenmeyer y se agrega un


indicador, desde una bureta se deja caer AgNO3 0.1050 F, se presenta
cambio de color en la solucin cuando se gastan 18.35 mL de AgNO3.
Determine los miligramos de KCN que estn presentes en la muestra.

9.39 Se dispone de dos gramos de una muestra que contiene cloruro de potasio,
cloruro de litio y sulfato de magnesio, se disuelve en agua y se diluye hasta
250 mL, se toma una alcuota de 50 mL de esta solucin y se le agregan
100.0 mL de AgNO3 0.1000 F. El exceso de plata se retrotitula con 20 mL de
KSCN 0.1885 F. Otra alcuota de 25 mL de la solucin original requiere 12
mL de EDTA 0.0100 F. Calcule los gramos de cada especie en la muestra.

9.40 Se analiza un mL de suero y en la valoracin se requiere 2.85 mL de EDTA


0.001560 F.
a) Calcula los miligramos de calcio en 100 mL de suero.
b) Existe una condicin anormal?

442

La concentracin normal de calcio en el suero de la


sangre es de 8.0 a 12.0 mg de calcio en 100 mL de suero.

443

Prctica 9.1

Preparacin de solucin de sal disdica de


EDTA

Experimento I: preparacin de solucin 0.1 N de Na2EDTA.

Pese w gramos de Na2EDTA,


previamente secada a 80C por
30 minutos, que requiere para
preparar 250 mL de solucin 0.1
N de EDTA. Coloque el EDTA en
un vaso de precipitados y
disuelva en 50 mL de agua
destilada, calentando y agitando
constantemente.

Guarde la solucin en frascos de


borosilicato. Por ningn motivo
deje la solucin preparada en el
matraz de vidrio con tapn
esmerilado, ya que si lo hace, el
tapn quedar pegado en el
matraz de manera permanente.

Na2EDTA es la forma de
abreviar la sal disdica de EDTA
(C10H14N2O8Na2.2H2O).
La masa w que se requiere es:
w
i
Na EDTA Na EDTA
2
2
N=
PM
Vsolucin
Na EDTA
2

PMN V

i
PM=372.24 g/mol
i=2
Na EDTA
2

Transfiera esta solucin a un


matraz volumtrico de 250 mL,
lave varias veces las paredes del
vaso con pequeas cantidades de
agua y vierta esta agua de lavado
en el matraz aforado, espere a
que se enfre la solucin. Agregue
agua destilada, gota a gota en el
matraz hasta la lnea de aforo.

444

Experimento II: preparacin de 25 mL de solucin estndar de CaCO3 0.03 N.


Calcule los gramos de
CaCO3 que necesita
para preparar 25 mL
de una solucin 0.03
N y colquelos en un
vaso de precipitados
de 100 mL.

Gramos de CaCO3
requeridos
para
preparar 25 mL,
0.03 N:
wi
PMV
iCaCO3 2

NPMV
i

Agregue 5.0 mL de
agua destilada y 0.25
mL de HCl grado
reactivo,
agite
y
caliente suavemente
hasta que todo el
CaCO3
se
haya
disuelto.
Hierva
suavemente,
tapando el vaso con
un vidrio de reloj
durante un minuto
para eliminar el CO2.

Deje enfriar la
solucin
y
transfirala a un
matraz
volumtrico
de
25
mL,
lave
varias veces y
afore con agua
destilada.

445

Experimento III: valoracin de la solucin de Na2EDTA con CaCO3 estndar.


Coloque 10
mL de la
solucin
estndar
de CaCO3
en
un
matraz
Erlenmeyer
de 125 mL.

Agregue
solucin buffer
(pH 10), hasta
que la muestra
adquiera
un
pH de 10.

Agregue 10 mL de agua
destilada
y
una
pequea cantidad del
indicador
negro
de
eriocromo T, lo cual
hace que se forme un
complejo rojo vino.
Ca2++NET[Zn-NET]

Esta reaccin, es lenta,


por lo cual es necesario
titular con lentitud en la
proximidad del viraje para
evitar agregar un exceso
de Na2EDTA.
Realiza la valoracin por
triplicado.

Agregue gota a gota la solucin de


Na2EDTA y agite continuamente la
muestra, hasta el punto final de la
valoracin, el cual es cuando se produce
el cambio de color rojo vino a azul claro.
[Ca-NET]+EDTA[Ca-EDTA]+NET.

Clculos para determinar la


concentracin de Na2EDTA:
eNa2EDTA eCaCO3

NNa2EDTA VNa2EDTA NCaCO3 VCaCO3


NNa2EDTA

NCaCO3 VCaCO3
VNa2EDTA

446

Prctica 9.2

Determinacin de la dureza del agua

El contenido salino de las aguas potables es debido a los iones alcalinotrreos,


principalmente calcio y magnesio, ya que la concentracin de los mismos es mucho
mayor que la de los otros iones presentes. Las normativas legales especifican
mtodos oficiales para la determinacin de la concentracin de calcio (II), de
magnesio (II) y de la suma de ambas (dureza del agua). La dureza del agua se
manifiesta en forma de depsitos o incrustaciones en las tuberas de agua e
interfieren en la accin espumante de los jabones debido a la produccin de sales
insolubles. El agua dura no es en realidad nociva para la salud humana, pero
puede producir importantes perjuicios econmicos. En algunos casos el agua dura
puede resultar beneficiosas para el riego, puesto que contribuyen a que floculen las
partculas coloidales del suelo, lo que incrementa la permeabilidad de los terrenos
arcillosos, dificultando el encharcamiento. La dureza del agua potable disponible en
fuentes o manantiales y en los centros urbanos presenta grandes variaciones
estacionales dentro del ao, cosa que no sucede con agua comercial envasada, en
la tabla 9.5 se muestra una clasificacin de los diferentes tipos de agua de acuerdo
al contenido de sales expresadas como CaCO3.
Tabla 9.5 Clasificacin de agua de acuerdo a la dureza.
Dureza como CaCO3 (ppm)

Clasificacin el agua

0-50

Blanda

50-100

Moderadamente blanda

100-150

Ligeramente dura

150-200

Moderadamente dura

200-300

Dura

Ms de 300

Muy dura

447

Experimento I: determinacin de la dureza (Ca+Mg).


Coloque 10 mL de muestra de
agua potable en un matraz
Erlenmeyer de 50 mL, aada
cinco gotas de solucin
reguladora de pH 10 y unos
cristales de negro de eriocromo
T. Homogenice la solucin.

A partir de la solucin 0.1 N de


Na2EDTA preparada en la prctica
9.1, prepare una dilucin 0.01 M.
Agregue gota a gota y
agitando, la solucin de Na2EDTA
hasta el cambio de color de rojo a
azul.

Tanto el calcio como el magnesio


se
determinan mediante
la
formacin de complejos utilizando
la
sal disdica del cido
etilendiaminotetraactico
(Na2EDTA)
como
agente
complejante.
En una muestra de agua, llevada
a un pH de 10, al aadir NET,
aparece un color rojo vinoso del
complejo Mg2+ con el indicador, el
cual es menos estable que el
complejo del mismo in con el
Na2EDTA por lo que, al aadir el
valorante, en primer lugar se
compleja el Ca2+, a continuacin
el Mg2+ libre y, por ltimo, se
produce el desplazamiento del
Mg2+ del complejo con el
indicador y la solucin cambia a
un color azul celeste.
La normatividad legal exige
expresar la dureza total del agua
como la suma de las dos
concentraciones (Ca2+ y Mg2+)
expresada como ppm (mg/l) de
CaCO3.
eNa EDTA =e CaCO

NNa EDTA VNa EDTA =


2

w CaCO iCaCO
3

PMCaCO

w CaCO =
3

Realice la valoracin por triplicado.

NNa EDTA VNa EDTAPMCaCO


2

Por lo tanto hay w gramos de


CaCO3 en 10 mL de muestra,
exprese el resultado en mg de
CaCO3 por litro de agua.

448

Experimento II: determinacin de calcio.


Coloque 10 mL de muestra de
agua potable en un matraz
Erlemeyer de 50 mL, aada tres
gotas de NaOH 4 M y unos
critales
de
murexida.
Homogenice la solucin.

Prepare 50 mL de solucin de
hidrxido de sodio 4.0 M

En medio alcalino, el Na2EDTA


forma complejos estables con
ambos iones, pero la constante de
formacin del complejo del Ca2+ es
mayor que la del Mg2+ por lo que, si
a una muestra de agua se le aade
Na2EDTA se forma el complejo CaEDTA antes que el Mg-EDTA.
Agregue gota a gota y agitando, la
solucin de Na2EDTA 0.01 M
hasta el cambio a color violeta. Si
la dureza es mayor de 250 ppm
de CaCO3 repita la valoracin
tomando 5 mL de muestra.

A un pH entre 12 y 13, la murexida


forma con el in Ca2+ un complejo de
color rosado, menos estable que el
Ca-EDTA, por lo que, al aadir
Na2EDTA, en primer lugar se
compleja el in libre y despus lo
hace el calcio del complejo Camurexida y, cuando todo el calcio ha
reaccionado, se produce el cambio
de color de la solucin al color del
indicado libre (violeta azulado en
medio alcalino).

Clculos:

eNa EDTA =e Ca
2

NNa EDTA VNa EDTA =


2

w Ca =

w CaiCa
PA Ca

NNa EDTA VNa EDTAPA Ca


2

Por lo tanto hay w gramos de


Ca2+ en 10 mL, exprese el
resultado en mg de Ca2+ por
litro de agua.

Clculos:
La diferencia entre volmenes de
valorante gastados en la determinacin
de dureza y la determinacin de calcio
permite determinar la concentracin de
magnesio (II).
wMg =

NNa EDTA VNa EDTAPA Mg


2

Por lo tanto hay w gramos de Mg2+ en 10


mL, exprese el resultado en mg de Mg2+
por litro de agua.

449

Prctica 9.3

Determinacin del porcentaje de Cinc

Experimento:
Pese w gramos de muestra de
ZnCl2, colquelos en un matraz
Erlenmeyer con 50 mL de agua.

Aada solucin buffer de pH


10, hasta lograr un pH de 10
en la muestra.

Titule la muestra anterior con


Na2EDTA hasta la aparicin de
un color azul.

Agregue dos o tres gotas de


negro de eriocromo T, la
solucin tomar un color rojo
vivo.

Clculos
eZnCl2 =eNa2EDTA
wi
=NV
PM
NNa2EDTA VNa2EDTAPMZnCl2
w ZnCl2 =
iZnCl2

w Zn =

PA
Zn

PMZnCl

w
ZnCl
2

% de Zn=

w 100%
Zn

w muestra

450

Prctica 9.4

Influencia del pH en un sistema de Na2EDTA


y en un sistema Ba-EDTA

Experimento I: preparacin de soluciones.


A partir de la
solucin
de
Na2EDTA 0.1
N que prepar
en la prctica
9.1,
prepare
una dilucin de
50
mL
de
solucin
de
Na2EDTA 0.05
M.

Prepare 25
mL de una
solucin de
cloruro de
bario 1 M.

Calibre el pH-metro con solucin


amortiguadora de pH 4, 7 y10.

Experimento II: construccin de la curva sigmoidal del sistema Na2EDTA y


NaOH.
Mezcle 20 mL de la solucin de
Na2EDTA con 30 mL de agua
destilada.

Llene la bureta de hidrxido de


sodio 0.1000 N, estandarizado en
prcticas anteriores. Registre el
pH de la solucin anterior, abra la
llave de la bureta dejando caer un
mililitro de NaOH y mida el pH de
la solucin.

451

Construya una curva sigmoidal


terica,
otra
experimental
y
conteste
a
las
siguientes
preguntas:
Cuntos puntos de equivalencia
se esperara encontrar si se valora
el Na2EDTA con una base fuerte?
De los posibles puntos de
equivalencia, cul es el mejor
para estandarizar al Na2EDTA?

Repita el paso anterior hasta que


tenga suficiente informacin para
construir una curva sigmoidal
(cambios en el pH vs el volumen
agregado de NaOH). Construya la
curva
de
valoracin
correspondiente.

Experimento III: construccin de la curva sigmoidal del sistema Ba-EDTA y


NaOH.
Sistema 2. Mezcle 20 mL de la
solucin de EDTA con 30 mL de
agua destilada y 10 mL de la
solucin de cloruro de bario.

Construya una curva sigmoidal


terica, otra experimental.
Discuta las diferencias entre las
curvas
de
titulacin
del
experimento II y del experimento
III. Explique desde un punto de
vista qumico a que se deben las
diferencias observadas.

Llene la bureta de hidrxido de


sodio 0.1000 N, estandarizado en
prcticas anteriores. Registre el
pH del sistema 2, abra la llave de
la bureta dejando caer 1.0 mL de
NaOH y mida el pH del sistema 2.

Repita el paso anterior hasta que


tenga suficiente informacin para
construir una curva sigmoidal
(cambios en el pH vs el volumen
agregado de NaOH). Construya la
curva
de
valoracin
correspondiente.

452

Prctica 9.5

Determinacin de la constante de equilibrio


qumico de una reaccin qumica

Si un haz de luz blanca pasa a travs de una celda de vidrio (cubeta) que
ha sido llenada con un lquido, la radiacin emergente es de menor intensidad que
la radiacin que entra. Esta prdida se debe fundamentalmente a las reflexiones
en la superficie y a la difusin provocada por las partculas en suspensin que se
encuentran en el fluido; en cambio en los lquidos claros, el fenmeno ocurre
debido a la absorcin de la energa radiante por el lquido. El color aparente de la
solucin es siempre el complementario del color absorbido. De modo que una
solucin que absorba en la regin del azul, aparecer como morada, etc.
En los mtodos analticos no solo se usa la absorcin en la regin del
espectro visible sino que tambin son aplicables a las regiones del ultravioleta
(UV) e infrarrojo (IR). La absorcin de radiacin visible o UV se asocia a
transiciones en los estados electrnicos, mientras que la

absorcin en el IR

produce transiciones entre estados vibracionales. La regin, denominada espectro


visible, comprende longitudes de onda desde los 380 nm hasta los 780 nm.
"La intensidad del haz incidente disminuye exponencialmente con un
aumento en el recorrido a travs del medio absorbente y con el aumento en la
concentracin de las especies absorbentes". Su expresin matemtica es como
sigue:
A log

I0
Lc logT
I

Donde: A es la absorbancia, Io es la intensidad radiante que entra en la


celda, I es laintensidad que sale de la celda, es el coeficiente de absortividad
molar, c es la concentracin de la solucin, L es el camino que recorre la
radiacin a travs de la sustancia (espesor de la cubeta, generalmente 1 cm), T
es la transmitancia (Io/I).

453

Experimento I. preparacin de soluciones.


Solucin de cido ntrico:
Prepare 250 mL
de una solucin
0.5 M de HNO3.

Solucin de Fe(NO3)3:
Prepare
50 mL de
una
solucin
0.2 M de
Fe(NO3)3.

Solucin de tiocianato de potasio:

Prepare 50 mL
de solucin de
tiocianato

de

potasio 0.002
M.

Prepare 100
mL
de
Fe(NO3)3
0.008 M a
partir de la
solucin de
Fe(NO3)3 0.2
M.

Prepare

100

mL

de

solucin

de

tiocianato

de

potasio
0.0005
partir

M
de

solucin

a
la
de

concentracin
0.002 M.

454

Experimento II. Determinacin de la curva de calibracin.


Encender el espectrofotmetro
15 minutos antes de empezar el
experimento,

para

que

se

estabilice.

Introduzca una cubeta


con HNO3 0.5 M al
espectrofotmetro

ajuste la absorbancia
(A) a cero.

En cinco matraces aforados de 25 mL, coloque los mililitros que se indica


en la siguiente tabla:
Matraz Fe(NO3)3 0.2 M

KSCN 0.0005 M

1
5 mL
3 mL
2
5 mL
4 mL
3
5 mL
6 mL
4
5 mL
8 mL
5
5 mL
10 mL
Afore cada matraz con HNO3 0.5 M (el medio cido es para evitar la
precipitacin de Fe3+) y agite para homogenizar.
La reaccin que ocurre es:
Fe3+(ac)+HSCN(ac)FeSCN2+(ac)+H+(ac)
El complejo Fe(SCN)2+ se descompone con la luz, por lo cual debe guardar
las soluciones en un lugar sin luz hasta el momento en que mida la
absorbancia. Nota: El in tiocianato reacciona con el in Fe3+ en solucin
cida formando una serie de complejos. Pero si la concentracin se
mantiene baja, se puede suponer que el nico in complejo presente en el
equilibrio es el monotiocianato frrico.

455

Determinacin de la longitud de onda ptima


De la solucin del matraz nmero cuatro tome la cantidad necesaria para llenar
la cubeta y realice un barrido de la absorbancia a partir de 400 nm hasta 550 nm,
aumentando de cinco en cinco nm. La longitud de onda ptima (adecuada) es la
que da el mximo de absorbancia.
ptima =______

A la longitud de onda ptima, mida la absorbancia de las cinco soluciones,


que previamente prepar y llene la siguiente tabla:
Matraz

Volumen
Fe(NO3)3

Volumen
KSCN

Fe(NO3)3

KSCN

CV
C2 1 1
V2

CV
C2 1 1
V2

SCN-=
FeSCN2+

1
5 mL
3 mL
2
5 mL
4 mL
3
5 mL
6 mL
4
5 mL
8 mL
5
5 mL
10 mL
Recuerde que la concentracin de cada componente cambia cuando aumenta
el volumen.
A = Lc

es el coeficiente de
absortividad molar.
L es el camino que recorre
la radiacin a travs de la
sustancia (espesor de la
cubeta, generalmente 1.0
cm).
c es la concentracin molar
de Fe(SCN)2+ en el equilibrio,
de todas las especies es la
nica que presenta color.

Construya la curva de calibracin representando la


2+
absorbancia contra la concentracin de Fe(SCN) .

L es la pendiente de la
curva de calibracin.
= ______

456

Experimento III. Determinacin de la constante de equilibrio.


En cuatro matraces aforados de 25 mL, coloque los mililitros que se indica en
la siguiente tabla:
Matraz

1
2
3
4

Fe(NO3)3
0.008 M

KSCN
0.002 M

HNO3
0.5 M

5 mL
5 mL
5 mL
5 mL

4 mL
6 mL
8 mL
10 mL

16 mL
14 mL
12 mL
10 mL

Fe(NO3)3= CFe

KSCN= CSCN

HNO3= CH

CV
C2 1 1
V2

CV
C2 1 1
V2

C2

C1V1
V2

Al aforar cada matraz con HNO3 0.5 M se obtiene un medio cido, el medio
cido es para evitar la precipitacin de Fe3+. Agite cada matraz para
homogenizar la solucin.
La reaccin que ocurre es: Fe3+(ac)+HSCN(ac)FeSCN2+(ac)+H+(ac).
El complejo Fe(SCN)2+ se descompone con la luz, por lo cual debe guardarlas
en un lugar que no exista luz hasta el momento en que mida la absorbancia.
+

H es la concentracin
de
cido
ntrico.
Recuerde
que
al
aumentar el volumen,
cambia
la
concentracin y lo
mismo ocurre para
3+
Fe (ac) y SCN (ac).

Ajuste el espectrofotmetro a la longitud de onda


ptima y mida la absorbancia de las soluciones
anteriores.
En la curva de la absorbancia lea la concentracin
(Cx) en el equilibrio de Fe(SCN)2+.

Para cada una de las soluciones que hay en los matraces realice lo siguiente:
Fe3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)+H+(ac)
Inicio
Cambio
Equilibrio

CFe
-Cx
CFe-Cx

CSCN
-Cx
CSCN-Cx

0
+Cx
Cx

CH
+Cx
CH+CxCH

FeSCN H
Fe SCN
2+

Calcule la constante de equilibrio K =


f

3+

Cx se lee de
la curva de
calibracin.

Por ltimo calcule la constante de equilibrio promedio de todos los matraces.


Kf promedio =___________________
En su reporte incluya una tabla como esta con los datos de cada uno de los
matraces.

457

458

Captulo
10

Volumetra de
oxidacin
reduccin

Las reacciones de oxidacinreduccin (tambin llamadas redox) se utilizan en


infinidad de procesos, por ejemplo en el campo de la industria en la generacin
de energa elctrica (pilas electroqumicas), o el proceso inverso, es decir, a
travs de la electricidad, provocar reacciones qumicas no espontneas, para la
obtencin de metales y otras sustancias. Con reacciones redox entre el in
dicromato y el alcohol etlico se puede determinar con gran precisin el grado
de alcohol de conductores de automviles. Las reacciones que capturan
energa como la fotosntesis y las reacciones que liberan energa como la
gluclisis y la respiracin de los seres vivos, son reacciones de oxidacinreduccin. En la industria de los alimentos, el proceso de oxidacin y reduccin
no es una situacin que cause agrado, ya que genera cambios de sabor, olor,
color, textura y tiempo de vida til en los alimentos. Para evitar la oxidacin y
reduccin de los compuestos presentes en los alimentos, se utilizan sustancias
llamadas antioxidantes (conservadores). Algunos antioxidantes utilizados para
conservar alimentos como aceites, frutas, legumbres, carnes fras, cereales y
refrescos sin gas son la vitamina C, la lecitina y la vitamina E.

Dependiendo de la distancia que existe entre el electrn y el ncleo del


tomo y de la atraccin ejercida por el ncleo sobre ellos los electrones poseen
diferentes cantidades de energa potencial. Al suministrar energa, el electrn
ser lanzado a un nivel energtico ms alto, pero si no se suministra energa, el
electrn permanecer en el nivel energtico ms bajo que encuentre
disponible. En las reacciones qumicas existen transformaciones de energa,
donde la energa almacenada en los enlaces qumicos se transfiere para formar
otros enlaces qumicos, originando que los electrones se desplacen de un nivel

459

de energa a otro. Cuando los electrones pasan de un tomo (o molcula) a


otro se conocen como reacciones de xido-reduccin (redox). Para que se
produzca una reaccin redox uno de los elementos ganar electrones (se
reducir) mientras que otro los ceder (se oxidar) en la misma proporcin y a
la misma velocidad. En las reacciones redox existe simultneamente un
elemento que se oxida y otro que se reduce.
Oxidacin es la prdida de uno o ms electrones. La disminucin del
nmero

de

electrones

asociado

con

ese

tomo,

trae

como

consecuencia un aumento del nmero de oxidacin.

Reduccin es la ganancia de uno o ms electrones. El aumento del


nmero

de

electrones

asociado

con

ese

tomo,

trae

como

consecuencia una disminucin del nmero de oxidacin.

Un ejemplo de redox es la oxidacin del sodio y la reduccin del cloro donde se


transfiere un electrn de un tomo a otro.

Una forma prctica de averiguar si una sustancia se oxida o se reduce es


mediante su ndice de oxidacin (tambin llamado nmero de oxidacin). El
ndice de oxidacin de un elemento qumico es el nmero de electrones en
exceso o en defecto de un tomo del elemento respecto a su estado neutro.
Puede ser positivo, si hay defecto de electrones o negativo si hay exceso.

460

Si un elemento aumenta su nmero de oxidacin entonces se dice que se


oxida y cuando reduce su nmero de oxidacin se dice que se reduce.

Si se emplea una representacin grfica con los nmeros de oxidacin, cuando


ste cambie en direccin ascendente (el elemento se oxida), en direccin
descendente (se reduce).
-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Por ejemplo, si el Na0 pasa a Na+ perdi un electrn, su nmero de oxidacin


aumenta de 0 a +1; esto indica que el elemento se oxid. Por el contrario, si el
Cl0 pasa a Cl- gan un electrn; su nmero de oxidacin disminuye, lo que
indica que se redujo.

Un tomo neutro cualquiera tiene un nmero definido de electrones, el


cual corresponde al nmero de protones que posee su ncleo; es decir, tiene
tantos electrones como el valor de su nmero atmico (Z). Por ejemplo, el
potasio tiene un nmero atmico Z = 19 lo que nos indica que el tomo tiene 19
protones y 19 electrones. Cuando un elemento determinado se combina a
travs de una reaccin qumica, el nmero de electrones que est asociado a
l, puede ser mayor o menor que su nmero atmico. Esta condicin de los
elementos recibe el nombre de estado de oxidacin o nmero de oxidacin.
En general el nmero de oxidacin es la diferencia entre el nmero de
electrones que posee un elemento cuando forma un compuesto o in, menos el
nmero de electrones que posee de acuerdo a su nmero atmico. Dada esta
definicin, puede haber entonces nmeros de oxidacin positivos, cero y
negativos.

Reglas para asignar el nmero de oxidacin


1. El nmero de oxidacin de un elemento libre o compuestos formados por
un mismo tipo de tomos es cero (el nmero de oxidacin generalmente
acompaa al smbolo del elemento en forma de superndice). Ejemplos:
Na0, Cl20, Fe0, H20, S80, P40, etc.

461

2. Cuando el nmero de electrones asignado a un elemento es mayor que su


nmero atmico, se le asigna un nmero de oxidacin negativo (debido a la
naturaleza de la carga negativa del electrn y positiva del protn).
3. Cuando el nmero de electrones asignado es menor que su nmero
atmico, se le asigna un nmero de oxidacin positivo. En la tabla 10.1 se
muestran diferentes iones con sus respectivos nmeros de oxidacin.

Tabla 10.1 Nmeros de oxidacin para diferentes iones.


H+

Sr2+

I-

Z=1

Z = 38

Z = 53

Tiene un protn y cero Tiene 38 protones y 36 Tiene 53 protones y 54


electrones.

electrones.

electrones.

Nmero de oxidacin Nmero de oxidacin = Nmero de oxidacin =


= 1+

2+

1-

Al3+

Fe2+

Fe3+

Z =13

Z = 26

Z = 26

Tiene 13 protones y 10 Tiene 26 protones y 24 Tiene 26 protones y 23


electrones.

electrones.

electrones.

Nmero de oxidacin Nmero de oxidacin = Nmero de oxidacin =


= 3+

2+

3+

4. El nmero de oxidacin del oxgeno es 2-.


Excepto cuando forma:
a) Perxidos (Na2O2, H2O2), donde hay enlace O-O. En este caso el
nmero de oxidacin del oxgeno es 1-.
b) Fluoruro de oxgeno (OF2), el flor es un elemento ms electronegativo
que el oxgeno. En este caso el nmero de oxidacin del oxgeno es 2+.
5. El nmero de oxidacin del hidrgeno es 1+.
Excepto cuando forma hidruros metlicos, como el hidruro de sodio (NaH)
donde el hidrgeno se une a elementos menos electronegativos que l. En
este caso el nmero de oxidacin del hidrgeno es 1-.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de los diferentes tomos que
constituyen una molcula o un in (formado por ms de un tipo de
elemento) debe ser igual a la carga total de la molcula o del in. Por
462

ejemplo el Na2SO4 tiene un nmero de oxidacin de cero debido a que


cada elemento tiene los siguientes nmeros de oxidacin asignados: Na1+,
S6+, y O2-. La suma de los nmeros nos da 2(1+) +1(6+) + 4(2-) = 2 +6 8
= 0. Observe que los nmeros de oxidacin estn multiplicados por el
nmero de tomos de cada elemento (2 sodios, 1 azufre y 4 oxgenos). En
el caso del in (Mn7+O42-)1-, la suma de los nmeros de oxidacin nos da
1(7+) + 4(2-) = (7+) + (8-) = (1-), por lo que al in le corresponde un nmero
de oxidacin de 1-.

En muchos casos el valor del nmero de oxidacin corresponde a la valencia


de un elemento, pero son conceptos diferentes. La valencia de un elemento es
el nmero de enlaces simples que puede formar un tomo; o bien, es un
nmero absoluto, no hay un signo asociado a l.

Siempre que se produce una oxidacin debe


producirse simultneamente una reduccin. Los
electrones libres (e-) no se acumulan en las
reacciones qumicas, el nmero de los que se
pierden debe ser igual al nmero de los que se
ganan. Por ejemplo, al introducir un electrodo de cobre en una solucin de
nitrato de plata de manera espontnea el cobre se oxidar pasando a la
solucin como Cu2+, mientras que la Ag+ de la misma se reducir pasando a
ser

plata

metlica.

Las

reacciones

siguientes

se

conocen

como

semirreacciones y muestran los equilibrios de cada uno de los elementos


involucrados.
Cu Cu2+ + 2e-

(oxidacin)

Ag+ + 1e- Ag

(reduccin)

De la misma manera un tornillo de hierro al estar expuesto al medio


ambiente se oxida lentamente por la presencia de oxgeno, formando xido de
hierro (II). Las siguientes reacciones muestran el proceso qumico que se lleva
a cabo.

463

Fe0

Fe2+

2e-

O0

2e-

O2-

Al ocurrir la reaccin redox, el reductor se transforma en su forma oxidada y el


oxidante en su forma reducida.

Agentes oxidantes: son especies qumicas que ganan electrones, se reducen y


oxidan a otras sustancias.
Ejemplos de agentes oxidantes: K2Cr2O7, KMnO4, HNO3, H2O2, O2, Cl2, I2.
Uno de los oxidantes ms efectivos es el perxido de hidrgeno
(agua oxigenada H2O2), que sirve como desinfectante de heridas y
garganta, ya que al desprender oxgeno mata a las bacterias
anaerobias (que no necesitan el oxgeno para vivir); tambin se
utiliza para blanquear las fibras textiles artificiales y como oxidante
o fijador de todos los tintes para el cabello.

Agentes reductores: son especies qumicas que pierden electrones, se oxidan y


reducen a otras sustancias.
Ejemplos de agentes reductores: H2S, H2, Na, Mg, SO2, H2SO3.
Uno de los reductores ms eficaz es el hipoclorito de sodio
NaClO, se usa para potabilizar el agua, como limpiador y
como desinfectante.

Ejemplo 10.1

En cada una de las siguientes reacciones indique el


elemento que se oxida o se reduce segn corresponda:

a) Mg(s) MgCl2(ac)

El Mg se oxida.

b) 2HCl(ac) H2(g)

El H se reduce.

464

c) Ce4+ Ce3+

El Ce se reduce.

d) Fe2+ Fe3+

El Fe se oxida.

e) Sb3+ Sb0

El Sb se reduce.

f) Al0 2Al+

El Al se oxida.

Ejemplo 10.2

Identifique cul es el agente reductor y cul es el


agente oxidante en los siguientes procesos
REDOX.
a) 3 SO2 + 2 HNO3 + 2 H2O 3 H2SO4 + 2 NO
b) NaI + 3 HClO NaIO3 + 3 HCl
c) Fe + 2 HCl FeCl2 + H2
d) Cl2 + NaOH HClO + NaCl

a) El primer paso es establecer los estados de oxidacin de cada elemento.


4+ 2-

1+ 5+ 2-

1+ 2-

1+ 6+ 2-

2+ 2-

3 SO2 + 2 HNO3 + 2 H2O 3 H2SO4 + 2 NO


El azufre aumenta su nmero de oxidacin desde 4+ hasta 6+ y, por lo tanto,
se oxida (pierde 2 electrones). En consecuencia, el SO2 es el agente reductor.
El nitrgeno disminuye su nmero de oxidacin desde 5+ a 2+ y, por lo tanto,
se reduce (gana 3 electrones). En consecuencia, el HNO3 es el agente
oxidante.

b)
1+ 1-

1+ 1+ 2-

1+ 5+ 2-

1+ 1-

NaI + 3 HClO NaIO3 + 3 HCl

El yodo aumenta su nmero de oxidacin desde 1- hasta 5+ y, por lo tanto, se


oxida (pierde 6 electrones). En consecuencia, el NaI es el agente reductor.

El cloro disminuye su nmero de oxidacin desde 1+ a 1- y, por lo tanto, se


reduce (gana 2 electrones). En consecuencia, el HClO es el agente oxidante.

465

c)
0

1+ 1-

2+ 1-

Fe + 2 HCl FeCl2 + H2

El hierro aumenta su nmero de oxidacin desde 0 hasta 2+ y, por lo tanto, se


oxida. En consecuencia, el Fe es el agente reductor.

El hidrgeno del HCl disminuye su nmero de oxidacin desde 1+ a 0 y, por lo


tanto, se reduce. En consecuencia, el HCl es el agente oxidante.

d)
0

1+ 2- 1+

1+ 1+ 2-

1+ 1-

Cl2 + NaOH HClO + NaCl

Uno de los tomos de cloro del Cl2 se reduce, ya que su nmero de oxidacin
disminuye desde 0 hasta 1- en el NaCl. Por lo tanto, aqu uno de los tomos del
Cl2 es el agente oxidante.
Uno de los tomos de cloro del Cl2 se oxida, aumentando su nmero de
oxidacin desde 0 a 1+ en el HClO. Por lo tanto, aqu uno de los tomos del Cl2
es el agente reductor.

Valoraciones redox
Las valoraciones de oxidacin-reduccin, o volumetras redox, son
tcnicas de anlisis usadas con el fin de conocer la concentracin de una
solucin de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de valoracin que
se basa en las reacciones redox, tienen lugar entre una sustancia de la cual no
conocemos la concentracin (analito) y la sustancia conocida como valorante.
Del mismo modo que se pueden titular cidos con bases se pueden
titular oxidantes con reductores o viceversa, el punto de equivalencia se
alcanza cuando el oxidante es completamente reducido. En las reacciones

466

redox igual que en todas las reacciones qumicas, no reacciona una molcula
de oxidante con una molcula de reductor, sino que, reacciona una cantidad tal
de reductor capaz de liberar un mol de electrones o el nmero de Avogadro de
electrones, con una cantidad tal de oxidante que sea capaz de captar un mol
de electrones o el nmero de Avogadro de electrones.

La masa equivalente (E) de un oxidante o de un reductor es:

PM
Masa Molecular

i
nmero de electrones

(10.1)

De aqu, podemos definir que un equivalente gramo de un oxidante


corresponde a la masa de este compuesto capaz de incorporar el nmero de
Avogadro de electrones y un equivalente gramo de un reductor corresponde a
la masa de esa sustancia capaz de ceder el nmero de Avogadro de electrones
o 1 mol de electrones.

El nmero equivalente (e) de un oxidante o de un reductor es:

e=

masa we
=
E
PM

(10.2)

Donde: es el nmero de electrones intercambiado.

En el punto de equivalencia de la valoracin se cumple:


edel oxidante edel reductor

Ejemplo 10.3

(10.3)

Encuentre el peso equivalente del permanganato de


potasio, KMn04, cuando el in permanganato se reduce
a:
a) Mn04-

b) Mn02

c) Mn2+.

a) KMn7+O4Mn6+O4-

467

i=7-6=1
E=

PM 158.03
=
=158.03 g/eq
i
1

b) KMn7+O4Mn4+O2
i=7-4=3
E=

PM 158.03
=
=52.6766 g eq
i
3

c) KMn7+O4Mn2+
i=7-2=5
E=

PM 158.03
=
=31.606 g eq
i
5

Las valoraciones redox se clasifican en dos grupos: oxidimetras y


reductometras.
Las oxidimetras son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la
sustancia valorante. As, los agentes de carcter oxidante, pueden ser
cualquier sal que tenga iones permanganato, yodato, cerio o dicromato.
Las reductimetras son las valoraciones, en las cuales el agente reductor es la
sustancia valorante, por ejemplo, los iones de hierro (III).
Volumtrico redox.
Dependiendo del agente oxidante empleado:

Permanganimetra
KMnO4

Se puede usar
como
agente
reductor
cido
oxlico sulfato
ferroso.

Yodometra
I2
Se puede usar
como agente
reductor
tiosulfato
de
sodio.

Ceriometra
Ce(SO4)2
Se
puede
usar
como
agente
reductor una
sal ferrosa.

Dicromatometr
a
K2Cr2O7

Se puede usar
como
agente
reductor
una
sal ferrosa.

En la tabla 10.2 se puede observar la lista de patrones de mayor uso en


valoraciones redox.

468

Tabla 10.2 Lista de patrones de oxido reduccin.


Lista de patrones
Patrn primario
Reductores

Oxidantes

Patrn
secundario
Na2S2O3
Fe(II)

Oxalato de sodio (Na2C2O4)


Hierro (electroltico)
KI
As2O3
Fe(NH4)2SO4 (Sal de Mohr)
Fe metlico de 99.9% de pureza
Fe(CN)6
K2Cr2O7
KMnO4
Ce(NO3)4.2NH4NO3
KIO3
I2 Sublimado
Cu2+ (obtenido de Cu metlico puro)
para valorar KI

Permanganimetra
El permanganato de potasio, es el agente oxidante ms empleado
porque permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras, acta
como solucin estndar y como indicador, la primera gota en exceso comunica
color rosado a la solucin que se valora. El KMnO4 no es un estndar primario;
se consigue en un alto grado de pureza, pero sus soluciones acuosas no son
estables. Reacciona con pequeas cantidades de materia, reducindose a
MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de
KMnO4. La luz afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta
razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en
la oscuridad. En la titulacin de permanganato de potasio se recomienda
utilizar como estndar primario el oxalato de sodio (Na 2C2O4), que es soluble
en agua, estable al aire, tiene un alto grado de pureza y se puede secar
fcilmente a 105C.

Solucin cida de KMnO4, se emplea Solucin alcalina de KMnO4, neutra o


el cido sulfrico, ya que el cido dbilmente cida, la reaccin anterior
clorhdrico

tiene

cierta

accin se transforma en la siguiente:

469

reductora sobre el permanganato, MnO4-+2H2O+3eMnO2+4OHprincipalmente en presencia de iones


hierro. Se fundamenta en la reaccin:

El manganeso cambia su valencia de

MnO4-+8H++5eMn2++4H2O

+7 a +4, por la adicin de tres


electrones.

El manganeso cambia su valencia +7


a valencia +2, por la adicin de cinco
electrones a un tomo.

El permanganato de potasio acta como autoindicador del punto de


equivalencia ya que sus especies oxidadas son de distinto color que las
especies reducidas. El MnO4- es prpura y el Mn2+ es incoloro, no es necesario
aadir indicadores externos.

MnO4-

Ejemplo 10.4

Mn2+

Para

titular

35

mL

de

permanganato de potasio se
requiri de 0.2144 g de oxalato
de

sodio.

Calcule

concentracin

la
del

permanganato de potasio.

En el apndice puede encontrar el valor del peso equivalente de oxalato de


sodio y de una cantidad considerable de agentes oxidantes y reductores.
eKMnO4 =eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =

WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4

470

NKMnO4 =

0.2144 g 2
=0.09144 N
0.035 L 133.978 g/mol

Ejemplo 10.5

A cuntos gramos de analito es equivalente


un litro de solucin de permanganato de
potasio 0.1000 N?, si el analito es:
a) FeSO4
b) k4Fe(CN)6
c) NaNO2

a)
eKMnO4 =eFeSO4
NKMnO4 VKMnO4 =

WFeSO4 =

WFeSO4 iFeSO4
PMFeSO4

1L 0.1N151.907 g/mol =15.1907 g


1

b)
eKMnO4 =eK 4Fe(CN)6
NKMnO4 VKMnO4 =

WK 4Fe(CN)6 =

WK 4Fe(CN)6 iK 4Fe(CN)6
PMK 4Fe(CN)6

1L 0.1N368.355 g/mol =36.8355 g


1

c)
eKMnO4 =eNaNO2
NKMnO4 VKMnO4 =

WNaNO2 =

WNaNO2 iNaNO2
PMNaNO2

1L 0.1N 68.987 g/mol =3.4493 g


2

471

Ejemplo 10.6

Se valora 20 mL de una
solucin de cido oxlico con
25 mL de una solucin de
permanganato de potasio; un
mililitro

de

la

permanganato

solucin
de

de

potasio

equivale a 0.001 g de hierro


(III). Calcule la normalidad de
la solucin de cido oxlico.

eKMnO4 =eFe3+
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4

WFe3+ iFe3+
PMFe3+

0.001g1
=
0.001L 55.847 g/mol
=0.0179 N

Ejemplo 10.7

eH2C2O4 =eKMnO4
NH2C2O4 VH2C2O4 =NKMnO4 VKMnO4
NH2C2O4 =

0.0179 N 0.025 L
0.020 L

=0.02237 N

Un mililitro de una solucin de permanganato de potasio


equivale a 0.010 g de Na2C2O4, una segunda solucin de
permanganato de potasio equivale a 0.002 g de Na2C2O4.
Qu volumen de cada solucin debe mezclarse para
obtener tres litros de una solucin en la cual cada mililitro
sea equivalente a 0.007 g de Fe(III)?

472

eKMnO4 =eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =

WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4

0.01g 2
0.001L 133.974 g/mol

=0.149282 N
eKMnO4 =eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =

WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4

0.002 g 2
0.001L 133.974 g/mol

=0.029856 N

eKMnO4 =eFe3+
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =

WFe3+ iFe3+
PMFe3+

0.007 g1
0.001L 55.847 g/mol

=0.12534 N

esol 1 de KMnO4 +esol 2 de KMnO4 =esol final


N1V1+N2 V2 =Nfinal Vfinal

0.149282V1+0.029856V2 = 3 0.12534

(a)

V1+V2 =Vfinal
V1=3-V2

(b)

Al resolver el sistema de ecuaciones a y b, se encuentra: V1 =601.39 mL,


V2=2398.6 mL.

473

Ejemplo 10.8

Al titular un mL de una solucin de


agua oxigenada se requiere 17.01 mL
de solucin de permanganato de
potasio

0.09999

N.

Calcule

el

porciento de agua oxigenada en la


solucin.

La reaccin inica que procede es: 5H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2++8H2O

eKMnO4 =eH2O2
NKMnO4 VKMnO4 =NH2O2 VH2O2
NH2O2 =
N=
w=

0.0170 L 0.09999 N =1.6998 N


0.0010 L

wi
PMV
1.6998 N 33.998 g mol 0.001L
2

% H2O2 =

=0.0288 g

0.0288 g 100% =2.8898%p/v

1mL

Yodometra
Se basa en la accin oxidante del yodo (I2) y reductora de los yoduros (I-),
de acuerdo a la siguiente semireaccin:
I2+2e-2ILos iones no son usados directamente como titulantes por varias razones,
entre ellas por la falta de un indicador visual apropiado y por tener una
velocidad de reaccin lenta. El in I- no es un reductor poderoso, ni el I2 un
oxidante poderoso, los oxidantes ms fuertes oxidan los iones yoduro a yodo y
los reductores fuertes reducen el yodo a yoduro. Por este motivo, los mtodos
volumtricos que involucran el yodo se dividen en dos grupos:

474

a) En los mtodos indirectos (yodometra) los oxidantes son determinados


hacindolos reaccionar con un exceso de iones yoduro y determinando el
yodo liberado con un reductor estndar, como el tiosulfato de sodio.
Ejemplos:

determinacin

de

halgenos,

determinacin

de

ozono,

determinacin de cerio (Ce4+), determinacin de hierro (Fe3+).


b) En los mtodos directos (yodimetra) se utiliza una solucin estndar de
yodo para determinar reductores fuertes, generalmente en medio neutro o
ligeramente cido.
Ejemplos: determinacin de agua por el mtodo de Karl Fisher,
determinacin de hidracina, determinacin de estao (Sn2+), determinacin
de arsnico (As (III)).

El yodo es muy poco soluble en agua, pero la solubilidad aumenta en presencia


de un yoduro, por ejemplo yoduro de potasio. I 2+I-I3- donde hay un
intercambio de un electrn por cada tomo de yodo.

En el caso de partir de yodatos, una parte de estos se reducen a yoduros, y


los yoduros obtenidos se hacen reaccionar con el resto de yodatos,
obtenindose yodo:
KI5-O3+5KI-+3H2SO43K2SO4+3I02+3H2O
En este caso el nmero i es igual a 6.

Cuando se parte de yoduros, estos se oxidan con cloro y el yodo obtenido


se separa mediante filtracin. Se puede purificar reducindolo y hacindolo
oxidarse con cloro.
2I-+Cl2I2+2Cl-

Ejemplo 10.9

Calcule la normalidad de una solucin que:


a) Tiene 13 gramos de yodo en un litro de solucin.
b) Tiene 29.48 gramos de yoduro de calcio por litro.

475

a) N=

13 g 1
wi
=
=0.10244 N
PMV 126.9g mol 1 L

b) N=

29.48 g 2 =0.2006 N
wi
=
PMV 293.8g mol 1 L

Ejemplo 10.10

En un matraz volumtrico de 100 mL se coloca dos


gramos de yodo y se afora. Calcule a que volumen
se debe diluir, si desea obtener una solucin 0.1 N
de yodo.

N=

2 g 1
wi
=
=0.15760 N
PMV 126.9g mol 0.1 L

N1V1 =N 2 V2
V=
2

0.15760 N 0.1 L =0.15760 L=157.60 mL


0.1 N

Ejemplo 10.11

Calcule a cuantos gramos de analito


es

equivalente

un

mililitro

de

solucin de yodo 0.10244 N, si el


analito es:
a) Na2S
b) Na2S2O3
c) As203
d) Cl
e) Sn
a)

476

eI2 =eNa2S
WNa2SiNa2S

NI2 VI2 =

PMNa2S

WNa2S =

0.10244 N 0.001L 78.042 g/mol =0.0039973 g


2

b)
eI2 =eNa2S 2 O3
WNa S

2 2 O3 Na2S 2 O3

NI2 VI2 =

PMNa S

2 2 O3

WNa S

2 2 O3

0.10244 N 0.001L 158.103 g/mol =0.01618 g


1

c)
eI2 =e As2 O3
WAs2 O3 iAs2 O3

NI2 VI2 =

PMAs2 O3

WAs2 O3 =

0.10244 N 0.001L 197.82 g/mol =0.005066 g


4

d)
eI2 =eCl
NI2 VI2 =
WCl =

WCliCl
PMCl2

0.10244 N 0.001L 35.452 g/mol =0.003631g


1

e)
eI2 =eSn
NI2 VI2 =
WSn =

WSniSn
PMSn

0.10244 N 0.001L 118.69 g/mol =0.006079 g


2

477

Ejemplo 10.12

Calcule los gramos de cobre que


equivalen

a un mililitro

de una

solucin de tiosulfato de sodio 0.01


N.

eNa2S2O3 eCu
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
WCu =

WCuiCu
PMCu

0.01N 0.001L 63.54 g/mol =0.0006354 g


1

Ejemplo 10.13

Se requiere 0.1000 g de
yodato

de

potasio

valorar

10

mL

solucin

de

de

tiosulfato

para
una
de

sodio. Calcule la normalidad


de la solucin de tiosulfato de
sodio.

eKIO3 eNa2S2O3
NKIO3 VKIO3 =
NKIO3 =

WNa2S2O3 iNa2S2O3
PMNa2S2O3

0.1000 g1
=0.06324 g
158.103 g/mol 0.010 L

Dicromatometra
Se basa en la accin oxidante del dicromato de potasio de sodio, las
titulaciones con dicromato por lo general se llevan acabo en cido sulfrico y

478

son

estables

indefinidamente;

pueden

someterse

ebullicin

sin

descomponerse. El dicromato de potasio se puede conseguir en grado patrn


primario y por lo general es conveniente emplear soluciones 0.1 N. El uso
principal del dicromato de potasio se encuentra en la valoracin de hierro (ll) de
acuerdo a la reaccin:
Cr2O72-+6Fe2++14H2Cr3++6Fe3++7H2O
El Cr2O72- (amarillo) se usa frecuentemente como oxidante titulante debido a
que su especie reducida Cr3+ es de distinto color (verde), no es necesario
aadir indicadores externos.

Cr3+

Cr2O72-

(Cr26O72-)2-+6e-2Cr3+

Ejemplo 10.14

Calcule

la

normalidad

de

una

solucin de tiosulfato de sodio, si


26.5 mL de sta equivalen a 10 mL
de una solucin de dicromato de
potasio al 4.99% m/v.

479

4.99 g
10 mL =0.499 g de K 2 Cr2O7
100 mL
NK2Cr2O7 =

w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
PMK2Cr2O7 VK2Cr2O7

0.499 g 6
g

294.129 mol 0.010 L

=1.01792 N

eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
NNa2S2O3 =

1.01792 N 0.010 L =0.38412 N


0.0265 L

Ejemplo 10.15

Un mililitro de una solucin de


tiosulfato de sodio equivale a
0.001 g de una solucin de
dicromato de potasio, 50 mL de
la solucin de tiosulfato de sodio
equivalen a 15.3 mL de una
solucin de yodo. Calcule la
normalidad de la solucin de
yodo.

eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
NNa2S2O3 =

w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
PMK2Cr2O7

0.001g 6
=0.02039 N
294.129 g mol 0.001L

eI2 =eNa2S2O3
NI2 VI2 =NNa2S2O3 NNa2S2O3
NI2 =

0.05 L 0.02039 N =0.0666 N


0.0153 L

480

Ejemplo 10.16

Cuntos gramos de dicromato de


potasio necesita para preparar un litro
de solucin de tal manera que un mL
de ella sea equivalente a 0.0010 g de
manganeso?

e K Cr O =e Mn
2 2 7

N K Cr O =
2 2 7

w Mn i Mn
PM Mn VK Cr O

0.001 g 5
=0.0910 N
54.938 g/mol 0.0010 L

2 2 7

w K Cr O =
2 2 7

NPMV 0.0910 N 294.129 g/mol 1 L


=
=4.4615 g
i
6

Ceriometra
Se basa en la accin oxidante del sulfato de cerio (IV). La reaccin
fundamental de oxidacin es:
Ce4++e-Ce3+

La solucin de sulfato crico mantiene indefinidamente su ttulo sin que


ste vare, la luz no le afecta, tiene color amarillo intenso, mientras los iones
cerosos son incoloros; por lo que no se requiere del uso de indicadores,
aunque se aconseja su uso si se desea obtener resultados muy exactos.

Ce4+(SO4)2

Ce3+

481

Ejemplo 10.17

Cuntos gramos de sulfato crico son necesarios


para preparara un litro de solucin 0.1 N?

N=
W=

wi
PMV
0.1 N 1 L 332.24 g/mol

=33.224 g

Indicadores redox
Los indicadores empleados en la volumetra de oxidacin-reduccin
pueden clasificarse en dos grupos: autoindicadores e indicadores especficos.

Autoindicadores: son sustancias participantes de la reaccin que poseen un


color en su forma oxidada y otro color en su forma reducida. El autoindicador
ms conocido y empleado en reacciones de oxidacin-reduccin es el KMnO4.
Como se sabe, el color violceo del ion MnO4desaparece al oxidar a diversos
reductores, sobre todo en medio cido, producto de su reduccin a Mn 2+, el
cual es incoloro, segn la siguiente reaccin:
MnO4- +
(Violeta)

8H+

Mn2+ +4H2O
(Incoloro)

Cuando se emplea KMnO4 como patrn valorante, al entrar en contacto el ion


MnO4(violeta) con el reductor que se valora, el primero se reduce a ion Mn 2+y
se decolora; ahora bien, cuando todo el reductor ya ha sido valorado, una gota
en exceso de MnO4 dar a la solucin un color rosa ntido indicando el punto
final.
Se pueden tambin valorar sin indicador los reductores con una solucin
de yodo (I2) puesto que su color pardo oscuro desaparece debido a la
reduccin de I2 a I, y con una solucin de Cerio (IV) por cuanto este tiene un
482

color amarillo mientras que el producto de su reduccin (Ce 3+) es incoloro. Sin
embargo, los resultados de estas valoraciones son menos precisos que en el
caso de la valoracin con KMnO4.
Indicadores especficos: son terceras sustancias que se aaden a la
solucin, que son capaces de reaccionar con una de las especies
reaccionantes formando productos (generalmente complejos) de un color
intenso y apreciable. Uno de los indicadores especficos ms utilizado es el
almidn, que forma un complejo azul obscuro con el yodo (I 2). La aparicin o
desaparicin de este complejo seala el punto final de las valoraciones en que
se produce o consume yodo.

483

Ejercicio
10.1 Calcule el estado de oxidacin del elemento subrayado en las siguientes
sustancias:
a) K2CO2

b) H2SO4

c) K2Cr2O7

d) HClO3

e) KMnO4

f) HNO3

10.2 Indique el nmero de electrones ganados o cedidos y nombre el proceso


como oxidacin o reduccin.
a) Mn7+Mn2+

b) Zn0Zn2+

c) Cl-Cl0

d) S2-S0

e) Cr6+Cr3+

f) Al0Al3+

10.3 En la siguiente reaccin seale cual es el oxidante y cual es el reductor:


MnO2+4HClMnCl2+H2O+Cl2

10.4 Encuentre el peso equivalente del cido sulfrico H2SO4 en cada una de
las siguientes reacciones:
a) KOH+H2SO4KHSO4+H2O
b) 2KOH+H2SO4K2SO4+H2O

10.5 Determine el peso equivalente del dicromato de sodio (Na2Cr2O7), si


reacciona como se indica en su semirreaccin inica: Cr2O72+3e+4H2OCr3++8OH-.

484

10.6

Calcule la normalidad de una solucin de permanganato de potasio para


que cada mililitro sea equivalente a 0.01 gramo de:
a) FeO

b) Fe2O3.

10.7 Qu cantidad de yodo debe pesar para preparar 250 mL de solucin


0.05 N?

10.8 Calcule los gramos de cobre de 98% m/m de pureza que equivalen a
100 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1500 N.

10.9 Un mililitro de una solucin de permanganato de potasio equivale a


0.0010 g de Fe(III). Calcule a cuntos gramos de los siguientes
compuestos equivale un mililitro de la solucin de permanganato de
potasio.
a) K2S2O8

b) K4Fe (CN)6

c) KNO2

10.10 Se tiene un mililitro de solucin de yodo 0.1000 N, determine a cuntos


gramos equivale de:
a) CI
b) Sn
c) K4Fe(CN)6
d) As2O3
10.11 Se tiene un mililitro de solucin de K2Cr2O7 0.2500 N, determine a
cuntos gramos equivale de:
a) Cr2O3

b) FeSO4

c) I

10.12 Dispone de un litro de una solucin que contiene 45 g de tiosulfato de


sodio anhidro. A cuntos gramos de cloro equivale un mililitro de la
solucin de tiosulfato de sodio?

10.13 Al valorar un mililitro de una solucin de yodo, equivale a 0.011 g de


As2O3. Calcule a cuntos gramos de H2S equivale un mililitro de la
misma solucin de yodo.
485

10.14 Se hace reaccionar 55 mL de una solucin de H2S con 20 mL de una


solucin de yodo 0.1000 N, el exceso de la solucin de yodo requiere 8.5
mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N. Calcule la cantidad
de H2S que hay en los 55 mL de la solucin.
10.15 Un mililitro de una solucin de yodo equivale a 0.001 g de H2S, calcule a
cuntos gramos de As2O3 equivale un mililitro de la misma solucin de
yodo.

10.16 Dispone de un litro de una solucin de sulfato de hierro, toma una


alcuota de 10 mL, la cual requiere para su oxidacin 15.2 mL de una
solucin 0.1000 N de K2Cr2O7. Calcule cuntos gramos de FeSO4 hay
en el litro de la solucin.

10.17 Calcule la concentracin de la solucin que se obtiene al mezclar: 100


mL de cido oxlico 0.1000 N, 300 mL de cido oxlico 0.3013 N y 600
mL de cido oxlico, del cual un mililitro equivale a 0.002 g de KMnO 4.
10.18 Calcule la normalidad de una solucin de permanganato de potasio, si al
valorarla se requiere:
a) 15 mL para que reaccione completamente con 0.09 g de oxalato de
sodio.
b) 25.5 mL para que reaccione completamente con 0.1333 g de alambre
de hierro (99% de pureza).

10.19 Un mililitro de una solucin de permanganato de potasio equivale a


0.001 g de hierro. Se requiere 20 mL de la solucin de permanganato de
potasio para valorar 10 mL de una solucin de tiosulfato de sodio. Cul
es la normalidad de la solucin de tiosulfato de sodio?

10.20 Calcule la normalidad de una solucin de tiosulfato de sodio si al


valorarla se requiere:

486

a) 50 mL que equivale a 15 mL de una solucin de dicromato de potasio


(4.5% m/m y densidad 1.05 g/mL).
b) 20 mL que equivalen a 0.2301 g de dicromato de potasio.

10.21 Se requiere conocer la normalidad de una solucin de cido oxlico, por


lo cual se coloca 10 mL de esta solucin en un matraz Erlenmeyer, al
titular este cido se requiere 30.1 mL de una solucin de permanganato
de potasio; si cada mililitro de la solucin de permanganato de potasio
equivale a 0.004 g de Fe(III). Cul es la normalidad de la solucin de
cido oxlico?

10.22 Cien mililitros de una solucin de sulfato ferroso son equivalentes a 50


mL de una de permanganato de potasio, y 2.0 mL de la solucin de
permanganato de potasio equivalen a 4.0 mL de solucin de oxalato de
sodio 0.250 N. Cul es la normalidad de la solucin de sulfato ferroso?

10.23 Veinte mililitros de una solucin de permanganato de potasio equivalen a


25 mL de una solucin de cido oxlico. Si 30 mL de la solucin de cido
oxlico son neutralizados con 44 mL de una solucin de hidrxido de
sodio 0.1 N. Calcule la normalidad de la solucin de permanganato de
potasio.

10.24 Si 10 mL de una solucin de yodo equivale a 21.1 mL de una solucin de


dicromato de potasio y un mililitro de esta solucin de dicromato de
potasio equivale a 0.0200 g de yodo. Calcule la normalidad de la
solucin de yodo.

10.25 Disuelve 3.567 g de yodato de potasio y afora a un litro, toma una


alcuota de 10 mL y al valorar una solucin de tiosulfato de sodio se
consume 11.5 mL. Calcule la normalidad de la solucin de tiosulfato de
sodio.

10.26 Prepara una solucin disolviendo un gramo de cobre en cido sulfrico y


aforando con agua a 100 mL, con 10 mL de esta solucin valora 15 mL
487

de una solucin de tiosulfato de sodio. Calcule la normalidad de la


solucin de tiosulfato de sodio.

10.27 20 mL de una solucin de sulfato de hierro y amonio equivalen a 28.1


mL de solucin de permanganato de potasio, un mililitro de la solucin
de permanganato de potasio equivale a 0.0035 gr de Fe. Calcule la
normalidad de la solucin de sulfato de hierro y amonio.

10.28 Prepara un litro de solucin con 20 g de sulfato de hierro y amonio, 10


mL de esta solucin equivalen a 21 mL de una solucin de dicromato de
potasio. Calcule la normalidad de la solucin de dicromato de potasio.

10.29 Disuelve un gramo de sulfato de hierro y amonio, y afora a 100 mL, toma
una alcuota de 10 mL que al titular equivalen a 15.1 mL de sulfato de
cerio. Calcule la normalidad de la solucin de Ce(SO4)2.
10.30 Calcule cuntos gramos de permanganato de potasio necesita para
titular un mililitro de una solucin de cido oxlico, si la solucin de cido
oxlico contiene 0.0045 g de cido oxlico anhidro por mililitro de
solucin.

10.31 Calcule los gramos de Fe2O3 que equivalen a un mililitro de una solucin
obtenida disolviendo 5.0 g de dicromato de potasio y 5.0 g de dicromato
de sodio en agua y aforando a un litro.

10.32 Calcule los gramos que requieres para el anlisis de un mineral que
contiene:
a) Trixido de cromo, para que al titular con una solucin 0.1 N de
sulfato ferroso cada mililitro de sta solucin corresponda al 2% de
CrO3 en el mineral.
b) Hierro, para que al titular con una solucin 0.1 N de dicromato de
potasio cada mililitro de esta solucin corresponda al 1% de Fe en el
mineral.

488

10.33 Dispone de una tonelada de un mineral que contiene hierro, toma una
muestra de un gramo y al titular la muestra se consume 15 mL de
Ce(SO4)2 0.1000 N. Calcule la cantidad de hierro en la tonelada del
mineral.

10.34 Toma una muestra de 5.0 gramos de una mezcla de sales, mediante un
proceso qumico reduce a sulfato frrico y al titular requiere 22.1 mL de
una solucin valorada de dicromato de potasio 0.2000 N. Calcule el
porciento de sulfato frrico cristalizado en la muestra.

10.35 Disuelve 5.58 g de cido oxlico y afora a un litro, desea obtener una
solucin 0.1 N. A qu volumen es necesario diluir?

10.36 Si tiene 179 mL de una solucin 0.1000 N de permanganato de potasio.


Calcule el volumen de agua que se necesita agregar para obtener una
solucin, de la cual un mililitro sea equivalente a 0.0010 gramos de
hierro.

10.37 Si tiene un litro de una solucin 0.1 N de permanganato de potasio.


Calcule cunta agua debe agregar a la solucin anterior para que un
mililitro sea equivalente a 0.0040 g de hierro.

10.38 Setecientos miligramos de un mineral se tratan con 30 mL de una


solucin de cido oxlico 0.4100 N, el exceso de este cido requiere
para su oxidacin 25 mL de permanganato de potasio 0.1000 N. Calcule
el porciento de manganeso en el mineral.

10.39 Un gramo de un mineral se valora con una solucin que tiene 0.7000 g
de cido oxlico cristalizado, el exceso de este cido requiere para su
oxidacin 30 mL de permanganato de potasio 0.1111 N. Calcule el
porciento de MnO2 en el mineral.
10.40 Un cliente, del laboratorio donde trabaja, le pide analice un producto
comercial para conocer el porcentaje de trixido de arsnico. Toma una
489

muestra de 10 gramos, disuelve y afora a 100 mL, de sta solucin toma


una alcuota de 10 mL que consume en su valoracin 13 mL de una
solucin de yodo 0.1 N. Calcule el porciento de As2O3 en el producto
comercial.

10.41 En la etiqueta de un cido oxlico indica 97.96% de pureza, para


comprobarlo pesa cuatro gramos, lo disuelve en agua y afora a 500 mL.
Toma una alcuota de 30 mL que requiere para su titulacin 25 mL de
solucin de permanganato de potasio. Un mililitro de la solucin de
permanganato de potasio equivale a 0.005 g de hierro. Calcule el
porciento de cido oxlico en el producto comercial.

10.42 En la etiqueta de un sulfato ferroso comercial indica 93% de pureza,


pesa 25 g, disuelve en agua y afora a 500 mL, 10 mL de esta solucin
requieren para su titulacin 24.3 mL de solucin de permanganato de
potasio 0.1000 N. Calcule el porciento de FeSO4 en el producto
comercial.

10.43 Le entregan una muestra de 100 gramos de ferricianuro de potasio,


como desea saber su pureza, disuelve 5.5 gramos y afora a 100 mL.
Toma una alcuota de 10 mL de la solucin anterior y valora con 9.8 mL
de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N. Calcule la pureza de la
muestra.

10.44 En una titulacin, 25 mL de una solucin de cido oxlico reducen a 30


mL de solucin de permanganato de potasio, y 25 mL de esta solucin
de permanganato de potasio oxidan a 0.232 g de FeSO4 (NH4)2SO4 (sal
de Mohr). Calcule la normalidad de la solucin de cido oxlico.

10.45 Al analizar 0.5 g de una muestra que solamente contiene plata y cobre,
despus de un tratamiento qumico se valora el contenido de cobre en la
muestra con 6.5 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N.
Calcule el porciento de metales en la muestra.

490

Prctica 10.1

Preparacin y valoracin de KMnO4 0.02 N

Experimento I: preparacin de 100 mL de solucin de KMnO4 0.1 N.


Pese la cantidad requerida de
KMnO4.

El permanganato de potasio es un
poderoso oxidante y como tal se
utilizan sus soluciones para valorar
agentes reductores. La reduccin del
permanganato de potasio en medio
cido, puede representarse mediante
la siguiente ecuacin:
MnO4-+ 8H++ 5e-Mn2+ +4H2O
La masa w que se requiere de KMnO4
para preparar 100 ml de solucin 0.1
N es:
Nsolucin VsolucinPMKMnO4
w KMnO4
iKMnO4
iKMnO4 5

Los cristales de KMnO4


se disuelven lentamente,
colquelos en un vaso de
precipitados y agregue
50 mL de agua destilada,
tape con un vidrio de
reloj y hierva la solucin
suavemente de 15 a 30
minutos. Deje enfriar a
temperatura ambiente.

Guarde la solucin en
un frasco mbar de
vidrio para proteger la
solucin de la luz.
Guarde el frasco en un
lugar oscuro de siete a
diez das antes de ser
valorada.

Filtre la solucin fra con


un filtro de Gooch de
porosidad fina.

Transfiera esta solucin a un matraz


volumtrico de 100 mL, lave varias
veces las paredes del vaso con
pequeas cantidades de agua y
vierta estas aguas de lavado en el
matraz aforado. Enrase gota a gota el
matraz hasta la lnea de aforo con
agua destilada.

491

Experimento II: estandarizacin de la solucin de KMnO4 con Na2C2O4.


En un matraz Erlenmeyer
de 250 mL, pese con
exactitud
0.1
g
de
Na2C2O4
puro
y
previamente secado.

Disuelva
la
muestra
en 75 mL
de cido
sulfrico
1.5 N

Clculos para determinar la


normalidad del KMnO4:
eKMnO4 eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4
NKMnO4

w Na2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4

w Na2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4 VKMnO4

Para valorar la solucin de


KMnO4 se puede utilizar
como
patrn
primario
H2C2O4.2H2O,
Na2C2O4,
As2O3, K4[Fe(CN)6.3H2O,
Fe

Caliente
la
solucin
de
Na2C2O4 entre
80C y 90C y
titule
lentamente con
la solucin de
KMnO4
agitando
constantemente
con
movimientos
circulares.
El punto final lo determina la
aparicin de un color rosa tenue
que persiste por lo menos 30
segundos. Durante la titulacin no
debe descender la temperatura por
debajo de 60C. Realice el
experimento por triplicado.

iNa2C2O4 2

492

Prctica 10.2

Determinacin

del

contenido

de

perxido

de

hidrgeno en agua oxigenada comercial

Experimento:
En
un
matraz
Erlenmeyer de 250 mL,
coloque 1.0 mL de agua
oxigenada comercial.

Acidule
con 20
mL de
cido
sulfrico
2.0 N.

Diluya
con 25
mL de
agua
destilada
y mezcle
bien.

Clculos para determinar


el porcentaje de H2O2.
eH2O2 =eKMnO4
w H2O2 iH2O2
PMH2O2
w H2O2 =

El contenido de H2O2 en agua


oxigenada
comercial
es
aproximadamente de 3%

=NKMnO4 VKMnO4

NKMnO4 VKMnO4 PMH2O2


iH2O2

Titule esta solucin


en fro con la
solucin valorada
de KMnO4 hasta la
aparicin del primer
tono rosado
permanente.
Realice el
experimento por
triplicado.

iH2O2 =2

Otra forma comn de expresar el contenido de H2O2 en el agua oxigenada


comercial es a travs del nmero de unidades de volumen de O2 (medidos
a 0C y 1 atm) que podran producirse por descomposicin de una unidad
de volumen de solucin de H2O2 segn la reaccin: 2H2O22H2O +O2(g).
De esta forma, cuando se tiene agua oxigenada 30 volmenes significa que
un litro de solucin de H2O2 produce 30 litros de oxigeno a 0C y 1 atm.
Determine para la muestra de agua oxigenada analizada, su concentracin
equivalente en volmenes de oxigeno. Compare con la informacin
reportada por el fabricante.

493

Prctica 10.3

Determinacin de calcio en el cascarn de huevo

El calcio es un mineral que se encuentra en abundante cantidad dentro


del cuerpo de los animales, por lo tanto debe de ingerirse tambin en una
cantidad elevada. El calcio tiene funciones tanto plsticas (forma parte de los
tejidos del cuerpo) como catalticas (es activador de algunas enzimas). La
mayor cantidad del calcio se encuentra en los huesos y en los dientes, otra
parte se encuentra circulando en la sangre. El calcio y el fsforo estn
sumamente relacionados en cuanto al metabolismo, y en cuanto a la relacin o
proporcin de uno con respecto al otro.
Las vacas lecheras as como las gallinas son los animales que tienen
requerimientos de calcio mayores, comparadas con otras especies de diferente
fin productivo.
La disponibilidad del calcio es muy importante, ya que en algunos casos
la presencia de sustancias que fijan al calcio (quelantes) puede impedir que
este sea aprovechado, por ejemplo la presencia de cido oxlico en algunas
plantas puede fijar al calcio, quedando este no disponible para el animal.
La deficiencia de calcio se manifiesta por lo general como trastornos de
los huesos, sobre todo en los huesos largos; sin embargo el exceso de calcio
puede ser tambin un problema, de aqu la importancia de mantener niveles
adecuados.

Experimento:
Pese
dos
gramos
de
muestra
y
colquela en
un crisol e
incinere en la
mufla
de
550C a 600C
de 4 a 6 horas.

Enfre el crisol en el
desecador de 20 a 30
minutos.

494

Vaci el contenido del crisol en


un vaso de precipitados de 250
mL, lave el crisol tres veces,
cada vez con 13 ml de solucin
de cido clorhdrico 1:3.

Transfiera el contenido del


vaso a un matraz volumtrico
de 100 ml. Lave el vaso tres
veces con agua destilada,
usando 15 mL cada vez, y
vaciando los lavados en el
matraz. Afore con agua
destilada hasta 100 mL.

Agregue de seis a
ocho gotas de cido
ntrico concentrado
y caliente hasta
ebullicin.

Filtre usando un filtro


de papel Whatman
No. 40.

Transfiera el lquido a
un matraz de 100 mL y
afore
con
agua
destilada, agite para
homogenizar
perfectamente
el
contenido.

De la solucin anterior
tome 25 mL con una
pipeta
volumtrica
y
transfiralos a un vaso
de precipitados de 250
mL; diluya con agua
destilada
hasta
aproximadamente
100
mL y agregue de tres a
cuatro gotas de indicador
rojo de metilo, mezclar
con la varilla de vidrio.

495

Agregue algunas gotas de la


solucin de cido clorhdrico 1:3,
hasta obtener un color rosa,
indicativo de un pH de 1 a 3.6.

Hierva la mezcla y adicione


con agitacin constante 10
ml de solucin de oxalato de
amonio al 4.2%, caliente si el
color rosa cambia a amarillo
o naranja, adicione unas
gotas de la solucin de cido
clorhdrico 1:3 hasta obtener
el color rosa original.

Filtre la solucin a
travs de un papel
Whatman No. 40,
lave el vaso tres
veces con una
solucin
de
hidrxido
de
amonio 1:50, en
cada lavado utilice
aproximadamente
25 mL de NH4OH.

Adicione gota a gota, con una


pipeta y mezclando con la
varilla de vidrio la solucin de
hidrxido de amonio 1:1 hasta
alcanzar un pH de 5 a 6, lo cual
se ve indicado por un color
naranja amarillento de la
solucin.

El calcio inico de
la
muestra
se
combina con el
reactivo oxalato de
amonio con el fin de
precipitarlo
en
forma de oxalato de
calcio.

Coloque el vaso con la


mezcla en el bao
Mara, agitndolo cada
cinco minutos durante
una hora.

Deje enfriar la mezcla a


temperatura ambiente.

496

Coloque el papel con el residuo,


dentro de un matraz Erlenmeyer, lave
los residuos que pudieran quedar en
el embudo con 50 mL de agua
destilada, la cual se depositar dentro
del matraz.
Aada directamente al matraz 75 mL
ms de agua y 5 mL de cido sulfrico
concentrado, agite vigorosamente.

Caliente el matraz
con la solucin en
una parrilla hasta
aproximadamente
70C,
titule
en
caliente
con
la
solucin
de
permanganato de
potasio 0.02 N. La
titulacin se termina
cuando se presenta
un color rosado que
permanece durante
30 segundos.

El oxalato de
calcio se hace
reaccionar con
cido sulfrico,
para
obtener
cido oxlico.

El cido oxlico es
oxidado hasta CO2
y H2 cuando se
aade
el
permanganato de
potasio (KMnO4).

Clculos:
eCa eKMnO 4
w CaiCa
NKMnO 4 VKMnO 4
PMCa
NKMnO 4 VKMnO 4 PMCa
w Ca
iCa
WCA
100
%Ca
Wmuestra

En sus clculos considere las diluciones que


realizo a la muestra de cascarn de huevo.

497

APNDICE
TABLA I
INDICADORES CIDO-BASE (INTERVALO DE PH Y CAMBIO DE COLOR)
Indicador

Color en
solucin
cida
Azul brillante de Rojo
cresilo (cido)
anaranjado
cido pcrico
Incoloro

Color en Intervalo Preparacin


solucin
de pH
alcalina
Azul
0.01-1.0
Amarillo

0.1-0.8

Violeta
de Amarillo
metilo (tambin
se llama Cristal
violeta)
Rojo de cresol
Rojo

Azul

0.1-1.5

Amarillo

0.2-1.8

Prpura
metacresol

Amarillo

0.5-2.5

Rojo
de Incoloro
quinaldina
Rojo
de Rojo
parametilo
Azul de timol Rojo
(cido)

Rojo

1.0-2.0

Amarillo

1.0-3.0

Amarillo

1.2-2.8

Azul
de Rojo
paraxilenol
Tropeolina 00
Rojo

amarillo

1.2-2.8

Amarillo

1.3-3.0

Amarillo
de Rojo
Amarillo
alizarina
R
(para)
Benzopurpurina Azul violeta Rojo

1.3-3.3

de Rojo

1.3-4.0

Disuelva un gramo
en 100 mL de agua.
Disuelva 0.25 g en
50 mL de agua,
afore a 100 mL.
Disuelva 0.10 g en
10.75 mL de NaOH
0.020 N. Afore con
agua destilada a
250 mL.
Disuelva 0.1 g en
13.6 mL de una sol.
0.02 N de NaOH y
afore con agua
hasta 250 mL.

Disuelva 0.10 g en
10.8 mL de NaOH
0.020 N. Afore con
agua destilada a
250 mL.

Disuelva 0.10
100 mL de
destilada.
Disuelva 0.10
100 mL de
destilada.
Disuelva 0.10

g en
agua
g en
agua
g en
499

4B (dimetil rojo
congo,
rojo
eclipse)
Purpura
de Rojo
metacresol
Dinitrofenol , Incoloro
2,6

100 mL de agua
destilada.
Amarillo

1.2-2.8

Amarillo

2.4-4.0

Dinitrofenol 2,4 Incoloro


Azul
de Amarillo
bromofenol

Amarillo
Azul

2.5-4.3
2.8-4.6

Amarillo
metilo

de Rojo

Amarillo

2.9-4.0

Heliantina
Azul
bromofenol

Rojo
de Amarillo

Amarillo
Azul

3.1-4.4
3.0-4.6

Rojo congo

Azul
Violeta

Rojo

3.0-5.2

Azul
de
bromoclorofenol
(dibromodiclorofenol
sulftaleina)
Anaranjado de
etilo
Sulfunato
sdico
de
alizarina
Rojo
de
alizarina 5
Verde
de
bromocresol

Amarillo

Azul

3.2-4.8

Rojo

Amarillo

3.4-4.5

Amarillo

Violeta

3.7-5.2

Amarillo

Prpura

3.7-5.0

Amarillo

Azul

3.8-5.4

Anaranjado de Rojo
metilo

Amarillo

3.2-4.4

Dinitrofenol

Amarillo

4.0-5.8

Incoloro

Disuelva 0.10 g en
unos mL de alcohol
etlico y afore a 100
mL
con
agua
destilada.
Disuelva 0.10 g en
7.5 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.1 g en
unos mL de etanol.
Afore a 200 mL con
etanol.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.1 g en
unos mL de agua,
afore a 100 mL con
agua destilada.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico

Disuelva 0.1 g en
100 mL de agua.

Disuelva 0.10 g en
7.2 mL de NaOH
0.020 M. afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de agua
destilada,
afore
a100 mL.
Disuelva 0.1 g en
500

gama 2,5

Azul o verde de Amarillo


bromocresel

Azul

4.0-5.4

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

4.2-6.3

Azul de
resorcinol

rojo

Azul

4.4-6.2

Azolitmin

Rojo

Azul

4.5-8.3

Rojo de propilo Rojo


Prpura
de Prpura
metilo
Cochinilla
Rojo

Amarillo
Verde

4.6-6.6
4.8-5.4

Violeta

4.8-6.2

Rojo
clorofenol

Rojo

4.8-6.4

Violeta

5.0-6.0

de Amarillo

Rojo

5.0-6.6

de Amarillo

Rojo

5.2-7.0

Amarillo

Rojo

5.5-6.8

Incoloro

Amarillo

5.6-7.6

Prpura
de Amarillo
bromocresol
Tornasol
Rojo

Prpura

5.2-6.8

Azul

5.0-8.0

de Amarillo

Hematoxilina
Rojo
clorofenol
Rojo
bromofenol
Alizarina

Amarillo

para-Nitrofenol

20 mL de alcohol
etlico y afore 100
mL
con
agua
destilada.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.5 g en
100 mL de alcohol
etlico absoluto.
Disuelva 0.5 g en
80 mL de agua
hirviendo y agregue
20 mL de alcohol
etlico.

Triture
1.0
g,
disuelva en 25 mL
de acohol y 75 mL
de
agua,
deje
reposar por 2 dias,
filtre y utilice el
filtrado.
Disuelva 0.10 g en
11.8 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.5 g en
100 mL de etanol.
Disuelva 0.1 g en
250 mL etanol.
Disuelva 0.05 g en
alcohol etlico.
Disuelva 0.1 g en
alcohol
metlico
(100 mL).
Disuelva 0.25 g en
unos mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.05 g en
alcohol etlico.
501

(litmus)
Azul
bromotimol

de Amarillo

Azul

6.0-7.6

Curcumina

Amarillo

Rojo

6.0-8.0

m-Nitrofenol
Amarillo
brillante
Rojo neutro

Incoloro
Amarillo

Amarillo
6.4-8.8
Anaranjado 6.6-8.0

Rojo

Anaranjado 6.8-8.0

cido roslico

Amarillo

Rojo

6.8-8.2

Rojo de fenol

Amarillo

Rojo

6.8-8.4

Cianina

Incoloro

Azul violeta

7.0-8.0

Rojo de cresol

Amarillo

Rojo

7.2-8.8

-Naftolftalena

Rosa

Verde

7.3-8.7

Prpura

7.4-9.0

Amarillo

Rojo

7.6-8.9

Azul de tilenol-p Amarillo


Azul de timol
Amarillo

Azul
Azul

8.0-9.4
8.0-9.6

Crcuma
o-Cresolftalena

Anaranjado 8.0-10.0
Rojo
8.2-10.4

Prpura
metacresol

de Amarillo

Tropeolina 000

Amarillo
Incoloro

Disuelva 0.10 g en
50 mL de alcohol
etlico y 50 mL de
agua destilada.
Es
muy
poco
soluble en agua.
Saturar 100 mL de
agua destilada.

Disuelva 0.10 g en
70 mL de etanol y
afore a a 100 mL
con aguadestilada.
Disuelva 1.0 g en
50 mL de etanol y
50 mL de agua
destilada.
Disolver 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.1 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.5 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol y
afore a 100 mL con
agua destilada.
Disuelva 0.10 g en
13.6 mL de NaOH
0.020 M. Afore con
agua
destilada
hasta 250 mL
Disuelva 0.1 g en
100 mL de agua
destilada.
Disuelva 0.4 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
502

fenolftalena

Incoloro

Rojo

8.3-10.0

Timoftalena

Incoloro

Azul

8.3-10.5

-Naftolbencina Amarillo

Verde

8.5-9.8

Amarillo de
alizarina GG

Amarillo

10.012.0

Lila

10.112.0

Azul brillante de Azul


cresilo
Azul
poirrier azul
C4B
Nitramina
Amarillo

Amarillo

10.812.0
11.013.0
11.013.4

Tropeolina
(base)

0 Amarillo

Anaranjado 11.112.7

Azul ndigo
psilon

Azul

Amarillo

Trinitrotolueno
2,4,6
Trinitobenceno
1,3,5

Incoloro

Anaranjado 12.014.0
Rojo
12.0anaranjado 14.0

Amarillo
alizarina R

Incoloro

de Amarillo

Incoloro

Rojo
Naranja
pardo

11.614.0

Disuelva 0.10 g en
100 mL de etanol.
Disuelva 0.10 g en
100 mL con etanol.
Disuelva 0.1 g en
100 mL etanol.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL.

Disuelva 0.2 g en
100 mL de agua.
Disuelva 0.1 g en
una mezcla de 70%
etanol y 30% de
agua, para preparar
100 mL de solucin.
Disuelva 0.1 g en
50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.25 g en
50 mL de alcohol
etlico y 50 mL agua
destilada.

Disuelva 1.0 g en
100 mL de etanol.

503

TABLA II
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS EN SOLUCIN ACUOSA A
25C
Nombre
comn
cido
acetilsaliclico
cido actico
cido
antranlico
cido arsnico

Frmula

Ka

Base conjugada

C9H8O4

3.0x10-4

C9H7O4-

CH3COOH
C6H4NH2COOH

1.8x10-5
1.4X10-12

CH3COOC6H4NH2COO-

H3AsO4
H2AsO4HAsO42cido arsenioso H2HAsO3
HHAsO3cido ascrbico C6H8O6
cido benzoico C6H5COOH
cido brico
HBO2
(cido
metabrico)
cido brico
H3BO3
(cido
H2BO3ortobrico)
HBO32-

5.8x10-3
1.1x10-7
3.2x10-12
6x10-10
3x10-14
8.0x10-5
6.5x10-5
5.83x10-10

H2AsO4HAsO42AsO43HHAsO3HAsO32C6H7O6C6H5COOBO2-

5.81x10-10
1.82x10-13
1.58x10-14

H2BO3HBO32BO33-

CH3(CH2)2COO
H
cido carbnico H2CO3
HCO3cido
HCN
cianhdrico
cido ctrico
C3H5O(COOH)3

1.52x10-5

cido butanoico

cido cloroso
cido
cloroactico
cido
clorobenzoico
(p)
cido crmico

4.45x10-7
4.69x10-11
4.9x10-10

HOClO

8.7x10-4
1.73x10-5
4.02x10-6
1.12X10-2

CH2ClCOOH

1.36x10-3
-4

C6H5ClCOOH

1.0x10

H2CrO4
HCrO4-

0.18
3.2x10-7

cido
Cl2CHCOOH
dicloroactico
cido
etilendiaminoteC10H16O8N2
tractico
(EDTA)

0.0568

Kb (Tambin
llamada Kh)
3.3x10-11
5.6x10-10

1.3x10-10
1.5x10-10

CH3CH2CH2COOHCO3CO32CN-

2.4x10-8
2.1x10-4
2.0x10-5

OClOCH2ClCOOC6H5ClCOOHCrO4CrO42Cl2CHCOO-

1
0.031622
0.01
2.1877x10-3
504

cido fnico
cido
fluorhdrico
cido frmico
cido fosfrico

cido ftlico
cido fosforoso
cido
hidrazoico
cido
hidroxiactico
(cido gliclico)
cido
hipobromoso
cido
hipocloroso
cido
hipofosforoso
cido
hipoyodoso
cido lctico
cido malnico
cido n-butrico
cido nitroso
cido oxlico
cido
pirofosfrico
cido saliclico
cido selenioso
cido succnico
cido
sulfhdrico
cido sulfrico
cido sulfuroso

HC6H5O

6.9183x10-7
5.7543x10-11
1.3x10-10

HF

7.1x10-4

HCOOH
H3PO4
H2PO4HPO42C6H4(COOH)2
H2HPO3
HHPO31-

1.7x10-4
7.5x10-3
6.2x10-8
4.8x10-13
1.12x10-3
3.9x10-6
3x10-2
1.62x10-7

HN3

2.2x10-5

F-

1.4x10-11

HCOOH2PO4HPO42PO43-

5.9x10-11
1.3x10-12
1.6x10-7
2.1x10-2

HHPO3
PO32N3HOCH2COO-

HOCH2COOH

1.48x10-4

HBrO

2.3x10-9

HClO

3x10-8

H3PO2

0.059

HIO

2.3x10-11

IO-

CH3CHOHCOOH

1.37x10-4
1.4x10-3
2x10-6
1.5x10-5
7.1x10-4
6.5x10-2
6.1x10-5
0.16
6x10-3
2.0x10-7
4.0x10-10
1.1x10-3
3.6x10-14
2.4x10-2
4.8x10-9
6.21x10-5
2.31x10-6
9.1x10-8
1.2x10-15
2.4x106
1.02x10-2
1.23x10-2
6.6x10-8

CH3CHOHCOO-

CH2(COOH)2
C6H5COOH
HNO2
H2C2O4
HC2O4H4P2O7
H3P2O71H2P2O72HP2O73C6H4(OH)COOH
H2SeO3
HSeO3(CH2COOH)2
H2S
HSH2SO4
HSO4H2SO3
HSO3-

BrOClO-

C6H5COONO2C2HO4C2O42H3P2O71H2P2O72HP2O73P2O74C6H4(OH)COO-

2.2x10-11
1.5x10-13
1.6x10-10

HSeO3SeO32HSS2HSO4SO4-2
HSO3SO32-

1.1x10-7
1.1x105
4.170x10-21

7.7x10-13
7.7x10-13
1.6x10-7
505

9.6x10-4
2.9x10-5
cido tiocinico HSCN
0.13
cido ydico
HIO3
0.17
cido perydico HIO4
2.3x10-2
cido pcrico
HC6H2O7N3
1.6x10-1
Fenol
C6H5OH
1.3x10-10
Los protones cidos se indican con letra negrita.
cido tartrico

(CHOHCOOH)2

SCNIO3IO4C6H2O7N3C6H5O-

7.7x10-5

506

TABLA III
CONSTANTES DE IONIZACIN DE BASES EN SOLUCIN ACUOSA A 25 C
Nombre
comn
Etilamina
Etilendiamina

Frmula

Kb

C2H5NH2
(CH2NH2)2

5.6x10-4
1x10-4
2x10-7
4.4x10-4
3x10-6
1X10-8
4.1x10-4
7.4X10-7
1.8x10-5
1.4x10-9
3.8x10-10
1.5x10-14
1.6X10-3
6.3X10-10
1.1x10-4

cido
conjugado
C2H5NH3+

Ka(Tambin
llamada Kh)
1.8x10-11

Metilamina
CH3NH2
CH3NH3+
2.3x10-11
Hidrazina
N2H4
Hidroxilamina
NH2OH
Cafena
C8H10N4O2
C8H11N4O2+
2.4x10-11
Morfina
C17H19O3N
Amoniaco
NH3
NH4+
5.6x10-10
Piridina
C5H5N
C5H5NH+
5.9x10-6
+
Anilina
C6H5NH2
C6H5NH3
2.6x10-5
Urea
N2H4CO
H2NCONH3+
0.67
Piperidina
C5H10NH
Quinolina
C9H7N
Hidrxido de AgOH
plata
Hidrxido de Pb(OH)2
-----------plomo
3x10-8
Hidrxido de Zn(OH)2
--------------------zinc
1.5x10-9
6.6666x10-6
trietilamina
C6H15N
6.4X10-4
Hidrxido de
Al(OH)3
1.4x10-5
aluminio
Hidrxido de
6.0x10-3
Fe(OH)3
hierro
El tomo de nitrgeno que tiene el par electrnico libre es el responsable de
la basicidad del compuesto.

507

TABLA IV
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO NTRICO A 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040
1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080
1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120
1.125

0.3333
1.255
2.164
3.073
3.982
4.883
5.784
6.661
7.530
8.398
9.259
10.12
10.97
11.81
12.65
13.48
14.31
15.13
15.95
16.76
17.58
18.39
19.19
20.00
20.79
21.59

1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160
1.165
1.170
1.175
1.180
1.185
1.190
1.195
1.200
1.205
1.210
1.215
1.220
1.225
1.230
1.235
1.240
1.245
1.250
1.255

22.38
23.16
23.94
24.71
25.48
26.24
27.00
27.76
28.51
29.25
30.00
30.74
31.47
32.21
32.94
33.68
34.41
35.16
35.93
36.70
37.48
38.25
39.02
39.80
40.58
41.36

1.260
1.265
1.270
1.275
1.280
1.285
1.290
1.295
1.300
1.305
1.310
1.315
1.320
1.325
1.330
1.335
1.340
1.345
1.350
1.355
1.360
1.365
1.370
1.375
1.380
1.385

42.14
42.92
43.70
44.48
45.27
46.06
46.85
47.63
48.42
49.21
50.00
50.85
5171
52.56
53.41
54.27
55.13
56.04
56.95
57.85
58.78
59.69
60.67
61.69
62.70
63.72

1.390
1.395
1.400
1.405
1.410
1.415
1.420
1.425
1.430
1.435
1.440
1.445
1.450
1.455
1.460
1.465
1.470
1.475
1.480
1.485
1.490
1.495
1.500
1.501
1.502
1.503

64.74
65.84
66.97
68.10
69.23
70.39
71.63
72.86
74.09
75.35
76.71
78.07
79.43
80.88
82.39
83.91
85.50
87.29
89.07
91.13
93.49*
95.46
96.73
96.98
97.23
97.49

1.504
1.505
1.506
1.507
1.508
1.509
1.510
1.511
1.512
1.513

97.74
97.99
98.25
98.50
98.76
99.01
99.26
99.52
99.77
100.00

TABLA V
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO CLORHDRICO A
20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040

0.3600
1.360
2.364
3.374
4.388
5.408
6.433
7.464
8.490

1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080

9.510
10.52
11.52
12.51
13.50
14.495
15.485
16.47

1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120

17.45
18.43
19.41
20.39
21.36
22.33
23.29
24.25

1.125
1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160

25.22
26.20
27.18
28.18
29.17
30.14
31.14
32.14

1.165
1.170
1.175
1.180
1.185
1.190
1.195
1.198

33.16
34.18
35.20
36.23
37.27
38.32
39.37
40.00

508

TABLA VI
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO SULFRICO A 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040
1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080
1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120
1.125
1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160
1.165
1.170
1.175

0.2609
0.9855
1.731
2.485
3.242
40.000
4.746
5.493
6.237
6.956
7.704
8.415
9.129
9.843
10.56
11.26
11.96
12.66
13.36
14.04
14.73
15.41
16.08
16.76
17.43
18.09
18.76
19.42
20.08
20.73
21.38
22.03
22.67
23.31
23.95
24.58

1.180
1.185
1.190
1.195
1.200
1.205
1.210
1.215
1.220
1.225
1.230
1.235
1.240
1.245
1.250
1.255
1.260
1.265
1.270
1.275
1.280
1.285
1.290
1.295
1.300
1.305
1.310
1.315
1.320
1.325
1.330
1.335
1.340
1.345
1.350
1.355

25.21
25.84
26.47
27.10
27.72
28.33
28.95
29.57
30.18
30.79
31.40
32.01
32.61
33.22
33.82
34.42
35.01
35.60
36.19
36.78
37.36
37.95
38.53
39.10
39.68
40.25
40.85
41.39
41.95
42.51
43.07
43.62
44.17
44.75
45.26
45.80

1.360
1.365
1.370
1.375
1.380
1.385
1.390
1.395
1.400
1.405
1.410
1.415
1.420
1.425
1.430
1.435
1.440
1.445
1.450
1.455
1.460
1.465
1.470
1.475
1.480
1.485
1.490
1.495
1.500
1.505
1.501
1.515
1.520
1.525
1.530
1.535

46.33
46.86
47.39
47.92
48.45
48.97
49.48
49.99
50.50
51.01
51.52
52.02
52.51
53.01
53.50
5.00
54.49
54.97
55.45
55.93
56.41
56.89
57.36
57.84
58.31
58.78
59.24
59.70
60.17
60.62
61.08
61.54
62.00
62.45
62.91
63.36

1.540
1.545
1.550
1.555
1.560
1.565
1.570
1.575
1.580
1.585
1.590
1.595
1.600
1.605
1.610
1.615
1.620
1.625
1.630
1.635
1.640
1.645
1.650
1.655
1.660
1.665
1.670
1.675
1.680
1.685
1.690
1.695
1.700
1.705
1.710
1.715

63.81
64.26
64.71
65.15
65.59
66.03
66.47
66.91
67.35
67.79
68.23
68.66
69.09
69.56
69.96
70.39
70.82
71.25
71.67
72.09
72.52
72.95
73.37
73.80
74.22
74.64
75.07
75.49
75.92
76.34
76.77
77.20
77.63
78.06
78.49
78.93

1.720
1.725
1.730
1.735
1.740
1.745
1.750
1.755
1.760
1.765
1.770
1.775
1.780
1.785
1.790
1.795
1.800
1.805
1.810
1.815
1.820
1.812
1.822
1.823
1.824
1.825
1.826
1.827
1.828
1.829
1.830
1.831
1.832
1.833

79.37
79.81
80.25
80.70
81.16
81.62
82.09
82.57
83.06
83.57
84.08
84.61
85.16
85.74
86.35
86.99
87.69
88.43
89.23
90.12
91.11
91.33
91.56
91.78
92.00
92.25
92.51
92.77
93.03
93.33
93.64
93.94
94.32
94.72

509

TABLA VII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO ACTICO A 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

0.9982
0.9996
1.0012
1.0025
1.0040
1.0055
1.0069
1.0083
1.0097
1.0111
1.0125
1.0139
1.0154
1.0168
1.0182
1.0195
1.0209
1.0223
1.0236
1.0250
1.0263

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

1.0276
1.0288
1.0301
1.0313
1.0326
1.0338
1.0349
1.0361
1.0372
1.0384
1.0395
1.0406
1.0417
1.0428
1.0438
1.0449
1.0459
1.0469
1.0479
1.0488
1.0498

21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41

1.0507
1.0516
1.0525
1.0534
1.0542
1.0551
1.0559
1.0567
1.0575
1.0582
1.0590
1.0597
1.0604
1.0611
1.0618
1.0624
1.0631
1.0637
1.0642
1.0648
1.0653

42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62

1.0658
1.0662
1.0666
1.0671
1.0675
1.0678
1.0682
1.0685
1.0687
1.0690
1.0693
1.0694
1.0696
1.0698
1.0699
1.0700
1.0700
1.0700
1.0699
1.0698
1.0696

63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83

1.0693
1.0689
1.0685
1.0680
1.0675
1.0668
1.0661
1.0652
1.0643
1.0632
1.0619
1.0605
1.0588
1.0570
1.0549
1.0524
1.0498

84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100

TABLA VIII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL AMONIACO A 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

0.998
0.996
0.994
0.992
0.990
0.988
0.986
0.984
0.982
0.980
0.978
0.976

0.0465
0.512
0.977
1.43
1.89
2.35
2.82
3.30
3.78
4.27
4.76
5.25

0.974
0.972
0.970
0.968
0.966
0.964
0.962
0.960
0.958
0.956
0.954
0.952

5.75
6.25
6.75
7.26
7.77
8.29
8.82
9.34
9.87
10.405
10.95
11.49

0.950
0.948
0.946
0.944
0.942
0.940
0.938
0.936
0.934
0.932
0.930
0.928

12.03
12.58
13.14
13.71
14.29
14.88
15.47
16.06
16.65
17.24
17.85
18.45

0.926
0.924
0.922
0.920
0.981
0.916
0.914
0.912
0.910
0.908
0.906
0.994

19.06
19.67
20.27
20.88
21.50
22.125
22.75
23.39
24.03
24.68
25.33
26.00

0.902
0.900
0.898
0.896
0.894
0.892
0.890
0.888
0.886
0.884
0.882
0.880

26.67
27.33
28.00
28.67
29.33
30.00
30.685
31.37
32.09
32.84
33.595
34.35

510

TABLA IX
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE KOH
(POTASA CUSTICA) 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

1.000
1.010
1.020
1.030
1.040
1.050
1.060
1.070
1.080
1.090
1.100

0.197
1.295
2.38
3.48
4.58
5.66
6.74
7.82
8.89
9.96
11.03

1.110
1.120
1.130
1.140
1.150
1.160
1.170
1.180
1.190
1.200
1.210

12.08
13.14
14.19
15.22
16.26
17.29
18.32
19.35
20.37
21.38
22.38

1.220
1.230
1.240
1.250
1.260
1.270
1.280
1.290
1.300
1.310
1.320

23.38
24.37
25.36
26.34
27.32
28.29
29.25
30.21
31.15
32.09
33.03

1.330
1.340
1.350
1.360
1.370
1.380
1.390
1.400
1.410
1.420
1.430

33.97
34.90
35.82
36.735
37.65
38.56
39.46
40.37
41.26
42.155
43.04

1.440
1.450
1.460
1.470
1.480
1.490
1.500
1.510
1.520
1.530

43.92
44.79
45.66
46.53
47.39
48.25
49.10
49.95
50.80
51.64

TABLA X
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE NaOH
(SOSA CUSTICA) A 20C
Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

Densidad

% m/m

1.000
1.010
1.020
1.030
1.040
1.050
1.060
1.070
1.080
1.090
1.100

0.159
1.045
1.94
2.84
3.745
4.655
5.56
6.47
7.38
8.28
9.19

1.110
1.120
1.130
1.140
1.150
1.160
1.170
1.180
1.190
1.200
1.210

10.10
11.01
11.92
12.38
13.73
14.64
15.54
16.44
17.345
18.255
19.16

1.220
1.230
1.240
1.250
1.260
1.270
1.280
1.290
1.300
1.310
1.320

20.07
20.98
21.90
22.82
23.73
24.645
25.56
26.48
27.41
28.33
29.26

1.330
1.340
1.350
1.360
1.370
1.380
1.390
1.400
1.410
1.420
1.430

30.20
31.14
32.10
33.06
34.03
35.01
36.00
36.99
37.99
38.99
40.00

1.440
1.450
1.460
1.470
1.480
1.490
1.500
1.510
1.520
1.530

41.03
42.07
43.12
44.17
45.22
46.27
47.33
48.38
49.44
50.50

511

Substancia
Aluminio

Antimonio
Bario

Berilio
Bismuto

Cadmio

Calcio

Cesio
Cinc

Cobalto

TABLA XI
VALORES DE Kps A 25C
Nombre
Frmula
Arseniato de aluminio
AlAsO4
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3
Fosfato de aluminio
AlPO4
Sulfuro de antimonio
Sb2S3
Arseniato de bario
Ba3(AsO4)2
Bromato de bario
Ba(BrO3)7
Carbonato de bario
BaCO3
Oxalato de bario
BaC2O4
Cromato de bario
BaCrO4
Fluoruro de bario
BaF2
Manganato de bario
BaMnO4
Oxalato de bario
BaC2O4
Sulfato de bario
BaSO4
Tiosulfato de bario
BaS2O3
Yodato de bario
Ba(IO3)2
Hidrxido de berilio
Be(OH)2
Arseniato de bismuto
BiAsO4
Hipoclorito de bismuto
BiClO
Ioduro de bismuto
BiI
Hidrxido de bismuto
Bi(OH)
Fosfato de bismuto
BiPO4
Sulfuro de bismuto
Bi2S3
Arseniato de cadmio
Cd3(AsO4)2
Oxalato de cadmio
CdC2O4.3H2O
Ferrocianuro de cadmio
Cd2Fe(CN)6
Hidrxido de cadmio
Cd(OH)2
Sulfuro de cadmio
CdS
Arseniato de calcio
Ca3(AsO4)2
Carbonato de calcio
CaCO3
Fluoruro de calcio
CaF2
Fosfato de calcio
Ca3(PO4)2
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
Fosfato cido de calcio
CaHPO4
Oxalato de calcio
CaC2O4
Yodato de calcio
Ca(IO3)2
Sulfato de calcio
CaSO4
Hidrxido de cesio
Ce(OH)2
Sulfuro de cesio
Ce2S3
Carbonato de cinc
ZnCO3
Hexacianoferrato(II) de cinc
Zn2Fe(CN)6
Hidrxido (amorfo) de cinc
Zn(OH)2
Sulfuro de cinc
ZnS
Arseniato de cobalto
Co3(AsO4)2
Oxalato de cobalto
CoC2O4.2H2O
Ferrocianuro de cobalto
Co2Fe(CN)6

Kps
1.6x10-16
2.0x10-32
5.8x10-19
3.0x10-53
7.7x10-51
3.2x10-6
5.1x10-9
1.7x10-7
1.2x10-10
9.8x10-6
2.5xl0-10
1.7x10-7
1.3x10-10
1.6x10-5
1.5x10-9
1.2x10-16
4.4x10-10
7.0x10-9
8.1x10-19
4.0x10-10
1.3x10-23
1.0x10-97
2.2x10-33
9.9x10-8
3.2x10-17
5.9x10-15
2.0x10-28
6.8x10-19
4.8x10-9
4.9x10-11
2.0x10-29
5.5x10-6
1.0x10-7
2.6x10-9
6.4x10-9
1.2x10-6
2.0x10-20
6.0x10-11
1.4x10-11
4.1x10-16
2.5x10-16
~ 10-24
7.6x10-29
6.0x10-8
1.8x10-15
512

Cobre

Cromo

Estao
Estroncio

Hierro(II)

Magnesio

Manganeso

Hidrxido de cobalto (II)


Hidrxido de cobalto (III)
Sulfuro de cobalto alfa
Sulfuro de cobalto beta
Arseniato de cobre
Bromuro de cobre
Cianuro de cobre
Oxalato de cobre
Cloruro de cobre
Cromato de cobre
Ferrocianuro de cobre
Sulfuro cuproso
Tiocianato de cobre
Yoduro de cobre
Iodato de cobre
Pirofosfato de cobre
Hidrxido de cobre
Sulfuro cprico
Arseniato de cromo
Hidrxido de cromo
Hidrxido de cromo
Fosfato de cromo
Sulfuro de estroncio
Arseniato de estroncio
Carbonato de estroncio
Oxalato de estroncio
Cromato de estroncio
Fluoruro de estroncio
Iodato de estroncio
Sulfato de estroncio
Arseniato de hierro
Carbonato de hierro
Oxalato de hierro
Ferrocianuro de hierro
Hidrxido de hierro
Hidrxido de hierro
Fosfato de hierro
Sulfuro de hierro
Arseniato de magnesio
Carbonato de magnesio
Oxalato de magnesio
Fluoruro de magnesio
Hidrxido de magnesio
Fosfato amnico de magnesio
Arseniato de manganeso
Carbonato de manganeso
Oxalato de manganeso
Ferrocianuro de manganeso

Co(OH)2
Co(OH)3
-CoS
-CoS
Cu3(AsO4)3
CuBr
CuCN
CuC2O4
CuCl
CuCrO4
Cu2Fe(CN)6
Cu2S
CuSCN
Cul
Cu(IO3)2
Cu2PO7
Cu(OH)2
CuS
CrAsO4
Cr(OH)2
Cr(OH)3
CrPO4.H2O
Sn2S
Sr2(AsO4)3
SrCO3
SrC2O4.2H2O
SrCrO4
SrF2
Sr(IO3)2
SrSO4
FeAsO4
FeCO3
FeC2O4.2H2O
Fe4(Fe(CN)6)3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FePO4
FeS
Mg3(AsO4)2
MgCO3
MgC2O4
MgF2
Mg(OH)2
MgNH4PO4
Mn3(AsO4)2
MnCO3
MnC2O4.2H2O
Mn2Fe(CN)6

2 x 10-16
1.0x10-43
4.0x10-21
2.0x10-25
7.6x10-36
5.2x10-9
3.2x10-20
2.9x10-9
1.2 x 10-6
3.6x10-6
1.3x10-16
3.0x10-48
4.8x10-15
9.8x10-12
7.4x10-8
8.4x10-16
2x10-19
6.0x10-36
7.8x10-21
1.Ox10-17
6.0x10-31
2.4x10-23
1.0x10-25
8.1x10-19
9.8x10-10
1.6x10-7
3.6x10-5
2.5x10-9
3.3x10-7
3.2x10-7
5.7x10-21
3.5x10-11
3.0x10-7
3.0x10-41
8.0x10-16
4.0x10-40
1.3x19-22
6.0x10-18
2.1x10-20
2.6x10-5
8.6x10-5
6.5x10-9
1.8x10-11
3x10-13
1.9x10-29
1.8x10-11
5.0x10-6
7.9x10-13
513

Mercurio

Nquel

Oro
Plata

Platino
Plomo

Hidrxido de manganeso
Sulfuro de manganeso
Sulfuro de manganeso
Bromuro de mercurio
Cianuro de mercurio
Carbonato de mercurio

Mn(OH)2
MnS (amorfo)
MnS (cristalino)
Hg2Br2
Hg2(CN)2
Hg2CO3

1.9x10-13
3.0x10-10
3.0x10-13
5.8x10-23
5.0x10-40
8.9x10-17

Oxalato de mercurio (I)


Oxalato de mercurio (II)
Cloruro de mercurio
Cromato de mercurio
Sulfuro de mercurio
Yoduro de mercurio
Iodato de mercurio
Fosfato cido de mercurio
Tiocianato de mercurio
Hidrxido de mercurio
Sulfato de mercurio
Arseniato de niquel
Carbonato de niquel
Ferrocianuro de niquel
Hidrxido de niquel
Pirofosfato de niquel
Sulfuro de niquel alfa
Sulfuro de niquel beta
Sulfuro de niquel gama
Hidrxido de oro
Arseniato de plata
Bromuro de plata
Bormato de plata
Cianuro de plata
Carbonato de plata
Oxalato de plata
Cloruro de plata
Cromato de plata
Dicromato de plata
Dicianoargentato de plata
Hidrxido de plata
Sulfato de plata
Sulfuro de plata
Tiocianato de plata
Yoduro de plata
Iodato de plata
Molibdato de plata
Fosfato de plata
Hidrxido de platino
Arseniato de plomo
Bromuro de plomo
Carbonato de plomo

Hg2C2O4
HgC2O4
Hg2Cl2
Hg2CrO4
HgS
Hg2I2
Hg2(IO3)2
Hg2HPO4
Hg2(SCN)2
Hg(OH)2
Hg2SO4
Ni3(AsO4)2
NiCO3
Ni2Fe(CN)6
Ni(OH)2
Ni2P2O7
-NiS
-NiS
-NiS
Au(OH)3
Ag3AsO4
AgBr
AgBrO3
AgCN
Ag2CO3
Ag2C2O4
AgCl
Ag2CrO4
Ag2Cr2O7
Ag[Ag(CN)2]
AgOH
Ag2SO4
Ag2S
AgSCN
AgI
AgIO3
Ag2MoO4
Ag3PO4
Pt(OH)2
Pb3(AsO4)2
PbBr2
PbCO3

2.0x10-13
1.0x10-7
1.3x10-18
2.0x10-9
4.0x10-53
4.5x10-29
1.9x10-14
4.0x10-13
3.0x10-20
1.8x10-11
7.4xl0-7
3.1x10-26
6.6x10-9
1.3x10-15
6.5xl0-18
1.7x10-13
3.0x10-19
1.0x10-24
2.0x10-26
5.5x10-46
1x1O-22
5.2x10-13
5.2x10-5
1.2x10-16
8.1x10-12
3.5x10-11
1.2x10-10
9.8x10-12
2.0x10-7
1.3x10-12
2.0x10-8
1.6x10-5
6x10-50
1x10-12
8.3x10-17
3.0x10-8
2.8x10-12
1.3x10-20
1.0x10-35
4.1x10-36
3.9x10-5
3.3x10-14
514

Potasio

Oxalato de plomo
Cloruro de plomo
Cromato de plomo
Fluoruro de plomo
Ferrocianuro de plomo
Iodato de plomo
Fosfato cido de plomo
Fosfato de plomo
Hidrxido de plomo
Sulfato de plomo
Sulfuro de plomo
Tiocianato de plomo
Tiosulfato de plomo
Yoduro de plomo
Tetrafenuboro de potasio

PbC2O4
PbCl2
PbCrO4
PbF2
Pb2Fe(CN)6
Pb(IO3)2
PbHPO4
Pb3(PO4)2
Pb(OH)2
PbSO4
PbS
Pb(SCN)2
PbS2O3
PbI2
KB(C6H5)4

4.8x10-10
1.6x10-5
1.8x10-14
2.7x10-8
3.5x10-15
3.2x10-13
1.3x10-10
7.9x10-43
1.0x10-31
1.6x10-8
9.8x10-28
2.0x10-5
4.0x10-7
7.1x10-9
3.2x10-8

515

TABLA XII
CONSTANTES DE FORMACIN DE ALGUNOS COMPLEJOS EN AGUA A
25C
In metlico

Ligando

Equilibrio

Aluminio

EDTA

Al3++Y4-AlY-

Constante de
formacin
1.3x1016

Bario

EDTA

Ba2++Y4-BaY2-

6.25x107

Bismuto

Bromuro

2x104
18
2.2
85
270
100
25
2.5
3.2

EDTA

Bi3++Br-BiBr2+
BiBr2++Br-BiBr2+
BiBr2++Br-BiBr3
BiBr3+Br-BiBr4Bi3++Cl-BiCl2+
BiCl2++Cl-BiCl2+
BiCl2++Cl-BiCl3
BiCl3+Cl-BiCl4BiCl4-+Cl-BiCl52Bi3++6l-Bil63Bi3++Y4-BiYCd2++Br-CdBr+
CdBr++Br-CdBr2
CdBr2+Br-CdBr3CdBr3-+Br-CdBr42Cd2++Cl-CdCl+
CdCl++Cl-CdCl2
CdCl2+Cl-CdCl3Cd2++CN-Cd(CN)+
Cd(CN)++CN-Cd(CN)2
Cd(CN)2+CN-Cd(CN)3Cd(CN)3-+CN-Cd(CN)42Cd2++NH3Cd(NH3)2+
Cd(NH3)2++NH3Cd(NH3)22+
Cd(NH3)22+NH3+NH3Cd(NH3)32+
Cd(NH3)32++NH3Cd(NH3)42+
Cd(NH3)42++NH3Cd(NH3)52+
Cd(NH3)52++NH3Cd(NH3)62+
Cd2++S2O32-CdS2O3
CdS2O3+S2O32-Cd(S2O3)22Cd2++I-CdI+
CdI++I-CdI2
CdI2+I-CdI3CdI3-+I-CdI42Cd2++Y4-CdY2-

EDTA

Ca2++Y4-CaY2-

5.0x1010

Cloruro

Cadmio

yoduro
EDTA
Bromuro

Cloruro

Cianuro

Amoniaco

Tiosulfato
Yoduro

Calcio

2.5x1019
7.943x1027
56
3.9
9.5
2.4
22
2.7
2.5
3.5x105
1.2x105
5x104
3.6x103
400
130
25
8
0.5
0.02
8.3x103
330
190
44
12
13
2.9x1016

516

Bromuro

Zn2++Br-ZnBr+

0.25

Cianuro

Zn2++3CN-Zn(CN)3Zn(CN)3-+CN-Zn(CN)42Zn2++NH3Zn(NH3)2+
Zn(NH3)2++NH3Zn(NH3)22+
Zn(NH3)22++NH3Zn(NH3)32+
Zn(NH3)32++NH3Zn(NH3)42+
Zn2++OH-Zn(OH)+
Zn(OH)++ OH-Zn(OH)2
Zn(OH)2+ OH-Zn(OH)3Zn(OH)3-+ OH-Zn(OH)42Zn2++Y4-ZnY2-

3.2x1017
500
190
120
250
110
3.1622x1015
7.9432x1013
1.5848x1010
1x105
3.2x1016
5x104
1.0x1024
3.9x104
5.8x108
8x105
8x104
1.3x104
3.2x103
800
130
0.32

EDTA

Cu++2Cl-CuCl2Cu2++2CN-Cu(CN)2Cu(CN)2-+CN-Cu(CN)32Cu2++2I-CuI2
Cu++NH3Cu(NH3)+
Cu(NH3)++NH3Cu(NH3)2+
Cu2++NH3Cu(NH3)2+
Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+
Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+
Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+
Cu(NH3)42++NH3Cu(NH3)52+
Cu++2SCN-Cu(SCN)2Cu(SCN)2-+SCN-Cu(SCN)32Cu++S2O32-CuS2O3CuS2O3-+S2O32-Cu(S2O3)23Cu2++Y4-CuY2Co2++6CN-Co(CN)64Co2++NH3Co(NH3)2+
Co(NH3)2++NH3Co(NH3)22+
Co(NH3)22++NH3Co(NH3)32+
Co(NH3)32++NH3Co(NH3)42+
Co(NH3)42++NH3Co(NH3)52+
Co(NH3)52++NH3Co(NH3)62+
Co3++NH3Co(NH3)3+
Co(NH3)3-+NH3Co(NH3)23Co(NH3)23-+NH3Co(NH3)33Co(NH3)33-+NH3Co(NH3)43Co(NH3)43-+NH3Co(NH3)53Co(NH3)53-+NH3Co(NH3)63Co2++Y4-CoY2-

Estroncio

EDTA

Sr2++Y4-SrY2-

4.3x108

Galio

EDTA

Ga3++Y4-GaY-

1.995x1020

Cinc

Amoniaco

OH-

EDTA
Cobre

Cloruro
Cianuro
Yoduro
Amoniaco
Amoniaco

Tiocianato
Tiosulfato

Cobalto

EDTA
Cianuro
Amoniaco

Amoniaco

1.3X1012
1.5X105
1
6.3x1018
1x1019
130
40
10
5
1
0.2
2x107
5x106
1.3x106
4x105
1.3x105
2.5x104
2.0x1016

517

EDTA
EDTA

Fe3++Cl-FeCl2+
FeCl2++Cl-FeCl2+
FeCl2++Cl-FeCl3
Fe3++SCN-FeSCN2+
FeSCN2++SCN-Fe(SCN)2+
Fe(SCN)2++SCN-Fe(SCN)3+
Fe2++Y4-FeY2Fe3++Y4-FeY-

30
4.5
0.1
138
20
1
2.1x1014
1.3x1025

Indio

EDTA

In3++Y4-InY-

7.943x1024

Magnesio

EDTA

Mg2++Y4-MgY2-

4.9x108

Manganeso

EDTA

Mn2++Y4-MnY2-

6.2x1013

Mercurio

Bromuro

Hg2++Br-HgBr+
HgBr++Br-HgBr2
HgBr2+Br-HgBr3HgBr3-+Br-HgBr42Hg2++Cl-HgCl+
HgCl++Cl-HgCl2
HgCl2+Cl-HgCl3HgCl3-+Cl-HgCl42Hg2++CN-Hg(CN)+
Hg(CN)++CN-Hg(CN)2
Hg(CN)2+CN-Hg(CN)3Hg(CN)3-+CN-Hg(CN)42Hg2++NH3Hg(NH3)2+
Hg(NH3)2++NH3Hg(NH3)22+
Hg(NH3)22++NH3Hg(NH3)32+
Hg(NH3)32++NH3Hg(NH3)42+
Hg2++I-HgI+
HgI++I-HgI2
HgI2+I-HgI3HgI3-+I-HgI42Hg2++2SCN-Hg(SCN)2
Hg(SCN)2+2SCN-Hg(SCN)42Hg2++2S2O32-Hg(S2O3)22Hg(S2O3)22-+S2O32-Hg(S2O3)34Hg2++Y4-HgY2-

1.1x109
1.9x108
260
18

Ni2++4CN-Ni(CN)42Ni2++NH3Ni(NH3)2+
Ni(NH3)2++NH3Ni(NH3)22+
Ni(NH3)22++NH3Ni(NH3)32+
Ni(NH3)32++NH3Ni(NH3)42+
Ni(NH3)42++NH3Ni(NH3)52+
Ni(NH3)52++NH3Ni(NH3)62+
Ni2++Y4-NiY2-

1x1022
630
160
50
16
5
1

Hierro

Cloruro

Tiocianato

Cloruro

Cianuro

Amoniaco

Yoduro

Tiocianato
Tiosulfato
EDTA
Niquel

Cianuro
Amoniaco

EDTA

1.9x105
3.2x107
14
10
1x1018
5x1016
6.3x103
1x103
6.3x108
5x108
10
8
7.4x1012
8.9x1010
6x103
170
3.1X1017
5.8X103
2.8x1029
290
6.3x1021

4.2x1018
518

Ag++2SCN-Ag(SCN)2Ag(SCN)2-+SCN-Ag(SCN)32Ag(SCN)32-+SCN-Ag(SCN)43Ag++NH3Ag(NH3)+
Ag(NH3)++NH3Ag(NH3)2+
Ag++2CN-Ag(CN)2Ag++S2O32-AgS2O3AgS2O3-+S2O32-Ag(S2O3)23Ag++Y4-AgY3-

3.7x107
320
10
1.5x103
1x104
1.26x1021
4.4X104
6.6X108
2.08x107

Torio

Tiosulfato
EDTA
EDTA
EDTA
EDTA
EDTA

Pb2++Br-PbBr+
PbBr++Br-PbBr2
PbBr++2Br-PbBr42Pb2++Cl-PbCl+
PbCl++2Cl-PbCl3Pb2++I-PbI+
PbI++I-PbI2
PbI2+I-PbI3PbI3-+I-PbI42Pb2++2S2O32-Pb(S2O3)22Pb2++Y4-PbY2Tl3++Y4-TlYTi3++Y4-TiYTiO2-+Y4-TiOY6Th4++Y4-ThY

14
5.9
13
44
1.7
20
30
4
3
1.3x105
1.1x1018
3.1622x1021
1.995x1021
1.9952x1017
1.6x1023

Uranio

EDTA

U4++Y4-UY

3.1622x1025

Vanadio

EDTA

V3++Y4-VY-

7.9x1025

EDTA

V2++Y4-VY2-

5.0118x1012

EDTA

VO2++Y4-VOY2-

6.6395x1018

Plata

Tiocianato

Amoniaco
Cianuro
Tiosulfato
EDTA
Plomo

Bromuro

Cloruro
Yoduro

Talio
Titanio

Nota: Y4- es EDTA

TABLA XIII
VALORES DE PARA EDTA A DISTINTOS VALORES DE pH
pH Y 4
pH Y 4
0
1
2
3
4
5
6
7

1.3x10-23
1.9x10-18
3.3x1014
2.6x1011
3.8x109
3.7x107
2.3x105
5x104

8
9
10
11
12
13
14

5.6x103
5.4x102
0.36
0.85
0.98
1.0
1.0

519

Indicador
Cromoazul S

Negro
Eriocromo T
(NET)

Murexida
(purpurato de
amonio)

Azul de
metiltimol

TABLA XIV
INDICADORES METALOCRMICOS
Cambio de
In titulado
pH
color
Naranja-violeta
Al3+, Sc3+
4
4+
4+
Naranja-violeta
V , Zr
4
2+
Amarillo-rojo
Ca
11
Amarillo-violeta
Cu2+
6-6.5
Naranja-azul
Fe3+
2-3
Amarillo-rojo
Mg2+
10-11
Naranja-violeta
Th4+
2-5
2+
Verde-rojo
Ba
10.5
Azul-rojo
Ca2+, Pb2+
10
2+
Mg
10
Cd2+
7-12
In3+, Mn2+
8-10
Zn2+
7-10
4+
Rosa-violeta
Zr
<1
2+
Rosa-violeta
Ca
12-13

Gris-azul
Amarillo-azul
Gris-azul
Amarillo-azul
Incoloro-azul
Amarillo-azul

1-(2-piridilazo)4
1-(2-piridilazo)2

Azul-rojo
Naranja-rosa
Amarillo-rojo

Ba2+
Mg2+
Bi3+
Ca2+
Cd2+, Fe2+
Cu2+
Hg2+, Pb2+
Sn2+
In3+
La3+
Mn2+
Sc3+
Th4+
Zn2+
Zr4+
Tl3+
Cu2+
Hg2+, Ni2+
Bi3+
Cd2+
Co2+, Ni2+
Cu2+, In3+
Th4+
Zn2+

Preparacin

Mezcle 0.5 g de NET


con 50 g de NaCl.
Gurdelo en un frasco
perfectamente
cerrado
(para protegerlo de la
humedad) y en un lugar
que carezca de luz.
Mezcle 100 mg de
murexida con 50 g de
NaCl. Gurdelo en un
frasco
perfectamente
cerrado (para protegerlo
de la humedad) y en un
lugar que carezca de luz.

10-11
10-12
1-3
12
5-6
11.5
6
6
3-4
<2
6-7
2-6
1-4
6-7
0-2
7-10
6
>7
1-3
6
4-7
2.5
2-3.5
5-7
520

4-(2-piridilazo)

Amarillo-rojo

Amarillo-rojo

Violeta de
pirocatecol

Morado-azul
Amarillo-azul

Morado-azul
Amarillo-rojo

Bi3+
Cd2+
Cu2+
Hg2+
In3+
Mn2+
Ni2+
Pb2+
Th4+
Tl3+
Zn2+
Cd2+, Mg2+,
Zn2+
Cu2+, In3+, Pb2+

1-2
8-11
5-11
3-6
2.5
9
5
5-9
2-3
2
6-11
10

Fe2+
Mn2+
Ni2+
Th4+

3-6
9
8-9
2.53.5

5-6

521

Reductor

TABLA XV
AGENTES VALORANTES (REDOX) FRECUENTES
Permanganimetra
PM
Frmula qumica
Peso equivalente (
)
i

cido oxlico

H2C2O4

Dixido de manganeso

MnO2

Carbonato de calcio

CaCO3

Cinc

Zn

Dicromato de potasio

K2Cr2O7

Ferrocianuro de potasio

K4Fe(CN)6

Hierro

Fe

Manganeso

Mn

54.938g / mol
5

Mercurio

Hg

Nitrito de potasio

KNO2

Nitrito de sodio

NaNO2

Oxalato de amonio

(NH4)2C2O4

Oxalato de sodio

Na2C2O4

xido de calcio

CaO

200.59g / mol
1
85.106g / mol
2
68.987g / mol
2
124.018g / mol
2
133.978g / mol
2
56.079g / mol
2

xido de hierro (II)

FeO

71.846g / mol
1

xido de hierro (III)

Fe2O3

Perxido de bario

BaO2

Perxido de hidrgeno

H2O2

Persulfato amnico

(NH4)2S2O8

Persulfato de potasio

K2S2O8

159.691g / mol
2
169.338g / mol
2
33.998g / mol
2
228.132g / mol
2
270.324g / mol
2

90.0338g / mol
2
86.936g / mol
2
100.088g / mol
2
65.37g / mol
2
294.129g / mol
6
368.357g / mol
1
55.847g / mol
1

522

Persulfato de sodio

Na2O8S2

Sulfato de hierro (II)

FeSO4

Sulfato de hierro
amonio (sal Mohr)
Reductor

y FeSO4(NH4)2SO46H2O

238.098g / mol
2
151.907g / mol
1
g / mol
392.15

Yodometra
Frmula qumica

cido nitroso

HNO2

cido sulfhdrico

H2S

cido sulfuroso

H2SO3

Antimonio

Sb

Arsnico

As

Azufre

Dixido de azufre

SO2

Estao

Sn

Bromo

Br

Cloro

Cl

Cobre

Cu

Cromato de amonio

(NH4)2CrO4

Cromato de potasio

K2CrO4

Cromato de sodio

Na2CrO4

Dicromato de potasio

K2Cr2O7

Dicromato de sodio

Na2Cr2O7

Ferrocianuro de potasio

K4Fe(CN)6

Hipoclorito de calcio
Nitrito de potasio

Ca(OCl)2
KNO2

Peso equivalente (

PM
)
i

47.0119g / mol
2
34.0798g / mol
2
82.0768g / mol
2
74.922g / mol
2
82.0768g / mol
2
32.064g / mol
2
64.062g / mol
2
118.69g / mol
2
79.909g / mol
1
35.453g / mol
1
63.54g / mol
1
151.974g / mol
3
194.166g / mol
3
161.94g / mol
3
294.129g / mol
6
261.903g / mol
6
368.357g / mol
1
85.106g / mol
2

523

Nitrito de sodio

NaNO2

xido de cromo

Cr2O3

xido de cromo (II)

CrO

Oxgeno

O2

Pentxido de arsnico

As2O5

Permanganato
potasio
Sulfato de cobre

CuSO4

de KMnO4

68.993g / mol
2
151.929g / mol
6
67.965g / mol
2
15.999g / mol
2
229.839g / mol
4
158.036g / mol
5
159.6g / mol
1
126.039g / mol
2
78.042g / mol
2
158.103g / mol
1
291.497g / mol
4
197.82g / mol
4
99.963g / mol
6
214.02g / mol
6
126.90g / mol
1

Sulfito de sodio

Na2SO3

Sulfuro de sodio

Na2S

Tiosulfato de sodio

Na2S2O3

Trixido de antimonio

Sb2O3

Trixido de arsnico

As2O3

Trixido de cromo

CrO3

Yodato de potasio

KIO3

yodo

Reductor

Dicromatometra
Frmula qumica
PM
Peso equivalente (
)
i

Cromato de plomo

PbCrO4

Hierro

Fe

xido de cromo (III)

Cr2O3

xido de cromo (II)

CrO

xido de hierro (II)

FeO

xido de hierro (III)

Fe2O3

Trixido de cromo

CrO3

323.152g / mol
3
55.85g / mol
1
151.929g / mol
6
67.965g / mol
2
71.846g / mol
1
179.42g / mol
2
99.963g / mol
2

524

Sulfato de hierro

FeSO4

yodo

151.847g / mol
1
126.90g / mol
1

Reductor

Ceriometra
Frmula qumica

cido oxlico

H2C2O4

Cerio

Ce

Ferrocianuro de potasio

K4Fe(CN)6

Hierro

Fe

Hidrxido de cerio

Ce(OH)4

Nitrato de cerio
amonio
Nitrito de potasio

y (NH4)2Ce(NO3)6

Sulfato de cerio
amonio
Sulfato de cerio (IV)

y Ce(SO4)2.2(NH4)2S04

KNO2

Ce(SO4)2

Sulfato de cerio (III)

Ce2(SO4)3

Trixido de arsnico

As2O3

Peso equivalente (

PM
)
i

90.0338g / mol
2
140.12g / mol
1
368.476g / mol
1
55.85g / mol
1
208.1417g / mol
1
548.2132g / mol
1
85.106g / mol
2
596.51g / mol
1
332.24g / mol
1
568.42g / mol
2
197.82g / mol
4

TABLA XVI
INDICADORES REDOX
Indicador

Sulfato ferroso 1.10


fenantrolina (ferroina)
Safranina T
Rojo neutro
Monosulfato ndigo
Tetrasulfato ndigo
Azul de Nilo
Azul de metileno
Indofenol 2,6
debromofenol
Difenilamin - sulfonato

Potencial de
oxidacin () a
pH=0
0.06 V

Color
Forma oxidada
Forma reducida
Azul Plido

Rojo

0.24 V
0.24 V
0.26 V
0.36 V
0.41 V
0.53 V
0.67 V

Rojo
Rojo
Azul
Azul
Azul
Verde azulado
Azul

Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro

O.85 V

Purpura

Incoloro
525

de bario
Yoduro-engrudo de
almidn
p-nitrodifenilamina
Ac. O, m difenil amina
dicarboxlico
o-fenantrolina ferrosa
Nitro o-fenantrolina
ferrosa

0.90 V

Incoloro

Azul

1.06 V
1.12 V

Violeta
Azul violeta

Incoloro
Incoloro

1.14 V
1.25 V

Azul plido
Azul plido

Rojo
Rojo violeta

TABLA XVII
LISTA DE MATERIAL BSICO DE VIDRIO PARA REALIZAR LAS
PRCTICAS PROPUESTAS
Material
Agitador magntico

Cantidad
1

Alargadera para crisol gooch

Bureta de 25 mL

Cpsula de porcelana

Crisol gooch

Crisol de porcelana

Densmetro de 0.7 a 1.5 g/mL

Desecador

Embudo Buchner

526

Embudo cnico de 60 de vidrio


de tallo corto
Embudo cnico de 60 de vidrio
de tallo largo

Esptula

Frasco de laboratorio

Matraz Erlenmeyer de 250 mL


Matraz Erlenmeyer de 150 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL

3
2
4

Matraz volumtrico de 25 mL
Matraz volumtrico de 50 mL
Matraz volumtrico de 100 mL
Matraz volumtrico de 250 mL

5
2
2
1

Matraz kitazato

Pesafiltro
Piseta

Picnmetro de 25 mL

Pinza doble para bureta

527

Pipeta graduada de 1 mL
Pipeta graduada de 5 mL
Pipeta graduada de 10 mL

1
1
1

Pipeta volumtrica de 1 mL
Pipeta volumtrica de 5 mL
Pipeta volumtrica de 10 mL

1
1
1

Pinza para crisol

Probeta de 50 mL
Probeta de 500 mL

1
1

Propipeta

Termmetro

Varilla de vidrio

Vaso de precipitados de 400 mL


Vaso de precipitados de 250 mL
Vaso de precipitados de 100 mL
Vaso de precipitados de 50 mL

1
2
4
4

Vidrio de reloj

528

TABLA XVIII
LISTA DE EQUIPO PARA REALIZAR LAS PRCTICAS PROPUESTAS
Material
Parrilla de calentamiento

Imagen

Balanza analtica

Mufla

Estufa

Campana de extraccin de
vapores

Espectrofotmetro

529

530

RESULTADO DE LOS
PROBLEMAS
Captulo 2
2.1) 44.4 g, 2.2) 3.19x10-27 g, 2.3) 3.7638x1022 tomos de O, 3.7638x1022
tomos de O, 3.7638x1022 tomos de O, 2.4) 7.1800x10-3, 2.5) 5.0122x1022,
2.6) 12.1459 mL, 6.2738x1023 tomos, 2.7) a) 240.0660 moles de Fe, b) 4.0300
x 1023 tomos, 2.8) 19.3944%, 2.9) 10 %, 2.10) 0.0675 g, 2.11) 142.1739 g,
2.12) a) 30 moles CO, b) 15 moles CO2, c) 1.4297 kg, d) 0.0166 kg, 9.9991 L
2.13) 560.296 kg CaO, 2.14) 65.2489 g de Cl2, 2.15) 754.7393 g, 2.16)
100.0102 g de SiC, 2.17) 106.4564 g de CaO, 2.18) 814.2411 kg de ZnO, 2.19)
90.1391 g; 45.8789 litros; 2.0481 moles, 2.20) a) 0.1005 g de H2, b) 1.1167 L
de H2, 2.21) 48.1731 L de H2, 2.22) 22048.3114 L de aire, 2.23) a) 1.9999 L N2,
b) 5.3739x1022 molculas de N2O5, 2.24) 34.9972 % de N, 5.0369% de H,
59.9658% O, 2.25) SO3, 2.26) C2H4O, 2.27) a) 4.0071 g, b) 83.6365% de C,
16.3634% de H, c) C3H7, 2.28) a) 37.522 % de C, 4.192 % de H, 58.286 % de
O, b) C6H8O7, 2.29) a) 77.1339% de C, 12.9558% de H, 9.9101% de O, b)
C10H20O1, 2.30) a) 0.9606 g de C, 0.4722 g de Cl y 0.0672 g de H, b) C: 64.04
%, Cl: 31.4060 %, H: 4.5533 %, c) C6H5Cl1, 2.31) C6H10S2O, 2.32) Fe3O4, 2.33)
CH2O, 2.34) NO2, 2.35) 72.7805%, 2.36) 20.6615%, 2.37) 0.0285 ppm, 2.38)
0.2 ppm, 2.39) 449.43949 g/mol, 2.40) 178.1368 g, 2.41) 2463.0519 g, 2.42)
81.1186 g, 2.43) a) 0.1166 moles de AlCl3, b) 375.5917 g AlCl3, 2.44) 10.9700
g, 2.45) 4.8 moles, 2.46) 46.8038 g, 2.47) 97.3307%, 2.48) a) CO, b) O2, c)
1.5338 g, d) 34.5661 g, e) 87.0793%, f) 27.6529 g, 2.49) 5.9339 g, 2.50) a)
0.4072 moles de O2, b) 127.65 g, 2.51) a) 1.3043 Kg, b) 85.8667%, 2.52) a)
NaCl, b) 20.3668 Kg, c) 33.10 g, d) 7127.7615 L de Cl2, 2.53) a, 2.54) d, 2.55)
a) NaNO3, b) 215.3520 L, c) 60455.3445 g, d) 71.7098%, 2.56) 6193.9496 L,
2.57) a) Fe, b) 11.9949 g de FeS, c) 4.2951 g de S, 2.58) a) Cu, b) 131.2585 g,
c) 12.6013 g, d) 91.4226%, 2.59) a) NH3, b) 1123.5122 g, c) 318.6676 g CO2,
d) 89.0065%, 2.60) 25.2414 g de SO2, 16.0885 g de O2 en exceso, 2.61)
46.7059 g de Na2O2 y 4.7357 g de H2O, 2.62) 1274.2187 g, 2.63) a) falso, b)
531

falso, c) falso, d) verdadero, 2.64) Na2CO3, 2.65) 417.0614 g, 2.66) 1.1111


g/mL, 2.67) 3920.94 ppm, 2.68) 0.0342 M, 0.2%, 2.69) 80 ppm, 0.008 %, 2.70)
499.9999 ppm, 2.71) 7.5 ppm, 2.72) 80 ppm, 2.73) a) 2.3763 m, b) 4.0039 m, c)
0.4993 m, 2.74) 0.1, 2.75) a) 0.00999 M, b) 0.1422 M, c) 0.4078 M, d) 0.0464
M, 2.76) a) 1.125 M, b) 0.700 M, 2.77) a) 0.1190 N, b) 0.075 M, c) 0.075 M,
2.78) a) 15.775 M, b) 17.726 M, c) 12.1061 M, 2.79) a) 24.2535 g, b) 189.0384
g, c) 0.5884 g, d) 12.7728 g, e) 0.9563 g, f) 3.31210 g, g) 132.4868 g, h)
16.6654 g, 2.80) 0.34 mol, 2.81) a) 0.2500 N, b) 0.5250 N, c) 0.1250 N, 2.82)
21.7391% m/m, 2.9332 M, 2.83) 41.1969%, 4.9322 m, 2.84) a) 0.2249, b)
0.0855, 2.85) a) 0.0842, b) 5.0988 m, c) 2.4066 M, 2.86) 0.9992 m, 0.9555 M,
2.87) 10.056 mL, 2.88) 17.3975 M, 17.3975 N, 2.89) a) 18.1818% m/m, b)
21.4545%m/v, c) 1.9330 M, d) 2.0022 m, 2.90) 0.0075 moles NaCl, 0.4383 g
NaCl, 2.91) a) NH3, b) 1.4747 Kg, 2.92) 4.341 m, Xn = 0.0725, 2.93) a) 2.6179
M, 3.0195 m, Xn = 0.0515, b) 0.8021 M, 0.8097 m, Xn= 0.0143, c) 2.2840 M,
2.5490 m, Xn = 0.0439, 2.94) a) 0.0829, b) 4.2059 M, c) 5.0220 m, 2.95)
53.7622 mL de cido y se afora a 250 mL con agua destilada, 2.96) 54.94 mL,
a) 0.0729, b) 4.3697 m, 2.97) a) 3.0001 M, b) 3.5048 m, c) 25.5652 %, d)
0.0593, 2.98) 10.3978 M, 2.99) a) 12.1412 M, b) 22.1339g, 2.100) 67.5116 g,
2.101) a) 18.0105 M, b) 180.1047 mL, 2.102) a) 52%, b) 0.0539, c) 1.8838 M,
d) 3.1649 m, 2.103) Se diluye 10 mL de HCl 0.5 M con agua hasta tener 100
mL, 2.104) Se diluye 8.5831 mL de HCl con agua destilada hasta tener 100 mL,
2.105) Se diluye 67.3 mL de HClO4 con agua destilada hasta tener 250 mL,
2.106) Se diluye 4.9019 mL de H2SO4 1.53 M con agua hasta 150 mL, 2.107)
100 mL de la solucin de KMnO4 0.500 M y aforar con agua hasta tener 2.50 L,
2.108) a) 149.7116 mL, b) 2.7761 mL, c) 560.4331 mL, d) 9.8513 mL, 2.109) a)
1812.16 g de KNO3 y 7248.64 mL de H2O, b) 2.2404 M y 2.4726 m, c) 0.04261,
d) 1.1158 mL, 2.110) a) 4.8580 m, 32.2700%, 67.7299%, b) 5.1946 M, 6.5711
m, 60.81%, c) 13.7147 M, 84.0050%, 15.9949%, d) 2.4412 M, 2.6810 m,
20.82%, 2.111) b, d, 2.112) a) 46.544 g, b) 1.26 g/mL, 2.61 m, 29.9849%,
2.3026 M, 2.113) 0.2171 g I2, 2.114) 0.8574, 2.115) 46.1005%, 2.116) a)
6.1297 g, 0.2499 M, b) 0.1823 g, 0.1 N, c) 2.1430 M, 2.1430 N, d) 44.5562 L,
0.01 N, e) 1.9347 L, 0.3.50 M, f) 0.9268 M, 0.9268 N, 2.117) 1.62%, 0.1651 M,
0.3303 N, 2.118) a) 2.5601 M, b) 2.1689 m, c) 14.9625%, d) 120.3007 mL,
2.119) a) 4.9716 M, b) 5.9088 m, c) 9.9433 N, d) 2.0114 mL, 2.120) a) 0.1411
532

M, b) 1.0714% m/m, c) 0.1274 m, 2.121) a) 1 M, b) 1 M, 2.122) b y d, 2.123)


7.5 x 103 moles NaCl, 0.4383 g NaCl, 2.124) 9.3827 N, 4.6913 M, 2.125)
46.726% m/m, 42.0534% p/v, 2.126) 400 mL de sol al 30% +100 mL de sol al
80%, 2.127) 271.6880 mL de H2SO4 al 95 % y 728.3119 mL de H2SO4 al 25%,
2.128) 0.2912 N, 2.129) 12.1724 g

Captulo 3

NO , b)

NO O

3.1) a) K c

Kc

SO , f)

SO O
2

e) K c

SO

Kc

Kc

, j) K c

, k) K c

HI ,
H I
2

Kc

Kc

HCl ,

H Cl
2

CH COOC H ,

CH COOHC H OH

O CO

CO

K c O2 , h) K c CO2 O2 H2 , i)
2

Kc Ag Cl
, n) K c

COCl , d)

COCl
2

, c) K c

NO O , g)

N O
2

3
2

NO

o) K c

r)

C6 H5COO H
l) K c
, m)
C6 H5COOH

H O ,

H
2

Kc

Ni(CO ) ,

CO
4
4

H3O F
p) K c
, q)
HF

CO ,

CO
2

s)

Kc

t)

HCOO H
Kc
,3.2) 1.2206, 3.3) 193.9393, 3.4) 0.1071, 3.5) 0.3371, 3.6)
HCOOH

0.0350, 3.7) 1.2054x10-3, 3.8) 1.1213x107, 3.9) 12.3451, 3.10) 0.1819 atm,
3.11)

PCO=1.2242

atm,

PNi(CO)4=3.9758,

3.12)

PNO2 0.3253 atm ,

PN2O4 0.1746 atm , 3.13) 4.4472 atm, 3.14) 5.8232, 3.15) 13.0052, 3.16)

109.8078, 3.17) 0.02313, 3.18) 0.6377 g, 3.19) 4.1680x1014, 3.20) 3.4902x10-7,


3.21) 5.6700x10-21, 3.22) 2272.7737, 3.23) 8.8332, 3.24) 2.6806x10-3,3.25)
0.5911, 0.0168, 3.26) 7.5217, 3.27) 4.1925x10-4, 3.28) 141.9793, 3.29)
6.4376x10-3, 3.30) 2.4841, 1.2014 atm, 3.31) a) PCO=11.6351 atm, PH2O=3.8693
atm, PCO2=11.6390 atm, PH2=11.6390 atm, b) 3.0090, 3.0090, 3.32) 8.19x10-10,
3.33) 2.232x10-22, 3.34) 2.1367x10-10, 3.35) [H2]=2.1648x10-4, [Br2]= 2.1648x10, [HBr]= 0.3195, 3.36) PCO 0.3669 atm , PCl2 0.3669 atm , PCOCl2 0.4430 atm ,

3.37) a) [H2]=0.0779, [I2]= 0.0779, [HI]= 0.57416, b) [H2]= 2.162x10-3 M, [I2]=


533

1.162x10-3, [HI]= 0.0116, 3.38) [Br] =6.5748x10-2 M, [Br2] =8.5040x10-3 M, 3.39)


[I2]=0.3315 M, [I]= 3.5492x10-3 M, 3.40) H2=0.02669 M, Br2=0.02669 M,
HBr=0.44662 M, 3.41) Tom la direccin 3.42) a) 0.0173, b) [H2] = [CO2] =
=2.29554096x10-3 M, [H2O] = [CO] = 4.7445904x10-3 M, c) [H2] =0.019913 M,
[CO2] = 0.474913 M, [H2O] = 0.065087 M, [CO] = 0.075087 M, 3.43) Tomara la
direccin , 3.44) 10.29313, 3.45) Tomara la direccin ,3.46) 74.7119, 3.47)
[N2] =0.5856 M, [H2] =0.7168 M, [NH3] =0.5087 M.

Captulo 4
4.1) a) cido, b) base, c) cido o base; (porque puede aceptar o puede donar
protones), d) cido, e) base, f) cido, g) base, h) cido, i) cido, 4.2) a)
NH4++F-NH3+HF, b) HCN+OH-CN-+ H2O, c) HCO3-+OH- CO32-+H2O, d)
H2PO4+NH4+HPO42-+NH3, e) NH4++OH-NH3_+ H2O, f) H2CO3_+CO3HCO3-+HCO3-,

g)

H2C2O4+H3O+_HC2O4-+H2O,

h)

CH3NH3++ClO-

HClO+CH3NH2, i) CH3COOH+CN-CH3COO-+HCN, j) H2CO3+H2OHCO3+ H3O+, k) H3O++HCO3 H2CO3+H2O, l) NH4++OH-H2O+ NH3, m) H2O+CN


OH-+HCN, 4.3) a) cida, b) cida, c) neutra, d) cida, e) base, 4.4 a) 2.4934,
b) 5.5682, 4.5 a) 6.3195x10-6, b) 3.0902x10-5 M, 4.6) 7.9432x10-5, 4.7) a)

1.0964x107 M, 7.04, 9.1201x108 M ,

b)

2.9208,11.0791, 8.3333x1012 M ,

d)

1.6289,12.3710, 4.2553x1013 M ,

f)

3.5, 3.1622x104 M, 3.1622x1011 M ,

2.3442x108 M, 6.37, 4.2657x107 M ,


5, 9,1x109 M ,
i)

1.9208,12.0791, 8.3333x1013 M ,

k)

1.6989,12.3010, 5.0000x1013 M ,

m)

9, 5,1x105 M ,

c)
e)

5, 9,1x109 M ,

h)

2.8297,11.1702, 6.7567x1012 M ,

j)

3.85,1.4125x104 M, 7.0794x1011 M ,

l)

g)

6.1659x1012 M, 2.79,1.6218x103 M ,

4.8)

7.4471, 4.9) 3.4814, 2.8239, 4.10) 4.7619x10-12, 4.11) 7.9432x10-4 M, 4.12) 5 >
2 > 1 > 4 > 3, 4.13) Refresco: 11.7, 5.0118x103 M,1.9952x1012 M, caf negro:

8.7772, 5.2227, 5.9880x106 M, anticido: 10.6, 2.5118x1011 M, 3.9810x104 M, leche:


7.6777, 6.3222, 4.7619x107 M,

vinagre:

2.5, 3.1622x103 M, 3.1622x1012 M,

jugo

gstrico: 12.23, 5.8884x1013 M, 0.01698 M, sangre: 7.2915, 6.7084,1.8569x107 M,


agua de mar: 6.2146, 7.7853,1.6393x108 M , 4.14) a) 3.00, b) 12.6020, c) 7, d)
534

10.4623, e) 0.1191, 4.15) 6.6666x10-12, 4.16) 1.5151x10-14 M, 4.17) 0.4707,


4.18) 1.1454x10-6, 4.19) 0.0448 g, 4.20) a) 0.5528, b) 1.9444, c) 1.4117, d)
2.0222, 4.21) a) 2.3266, b) 11.4271, c) 12.0202, d) 2.8752, e) 4.1734, f)
2.0301, g) 2.2507, h) 8.9226, i) 2.5990, 4.22) 0.3420, 4.23) 7404.1272 mL,
4.24) a) 2.7371X10-5 M, b) 1.6138X10-3 M, c) 9.4092X10-7 M, 4.25)
[CH3COOH]=0.0243 M, [H+]= [CH3COO-]=6.6147x104 M, 4.26) a) 1.9000x10-5,
b) 3.9908x10-10, c) 1.8717x10-4, d) 5.1707x10-4, e) 1.7300x10-4, f) 1.7610x105,
g) 1.3679x10-4, h) 1.5526x10-5, 4.27) a) 5.0031x10-4 M, b) 0.0978 M, 2.28)
[NH4+]= [OH]= 1.6341x10-3 M, [NH3]= 0.1483 M, [H3O+]= 6.1195x1012 M, 4.29)
a) 0.1141 M, b) 7.07x10-6 M, c) 2.5626, 4.30) a) 1.6217, b) 3.9380, 4.31)
7.2316x10-5, 4.32) a) [H2CO3]=0.02489 M, [H+]=[HCO3-]=1.0524x10-4 M, [CO32]= 4.6899x10-11 M, b) [C2H2O4]=0.1139 M, [C2HO4-]= 0.08599 M, [C2O42-]=
6.09137x10-5 M, [H-]= 0.08611 M, 4.33) 5.5999x10-10, 4.34) a) 100%, b) 100%,
c) 3.6979%, d) 1.0894%, e) 2.8576x10-3%, 4.35) a) 3.3818%, b) 10.3025%, c)
28.9880%, 4.36) 1.0063x10-3 M, 12.5091%, 4.37) a) 0.7388%, b) 2.3178%, c)
7.1462%, 4.38) 1.3326%.

Captulo 5
5.1) a) 8.5754, b) 9.7601, c) 4.8142, d) 8.5395, e) 11.4273, f) 5.6259, g)
11.3916, h) 2.7393, i) 1.6641, j) 11.1474, k) 8.3217, 5.2) 11.6511, 4.4787%,
5.3) 0.7109 M, 5.4) 2.2656 g, 5.5) a) 9.1461, 3.9997x10-3%, b) 9.6461,
1.2648x10-3%, 5.6) a) 4.8041, b) 5.3042, 5.7) a) 1.5770, b) 7.5965, c) 10.1418,
d) 12.6104, 5.8) a) 3.4375, b) 9.9286, c) 11.8939, 5.9) a) 7.5569, b) 10.1017, c)
12.5624, 5.10) 1.826x10-5, 5.11) 8.9650, 5.12) 1.9903x10-5, 5.13) 3.9992 M,
5.14) a) si, b) no, c) si, d) si, e) si, f) no, g) si, h) no, i) si, j) si, 5.15) a) 2.7031,
b) 4.9208, 5.16) a) 4.7447, b) 4.7447, c) a es ms efectivo porque la
concentracin es mayor, 5.17) a) 4.7447, b) 3.9670, c) 7.8872, d) 3.6446, e)
9.8378, f) 3.9268, g) 1.8716, h) 7.3325, 5.18) 10.5565, 5.19) 4.7553, 5.20) a)
9.6108, b) 3.9456, c) 2.7094, d) 5.5229, 5.21) 9.2468, 5.22) a) [Cl-]= 0.1869 M,
[NH3]= 0.14986133 M, [NH4+]= 0.186913867 M, [OH-]= 1.3867x10-5 M, [H3O+]=
7.2113x10-10 M, b) [Na+]= 0.1340 M, [CH3COOH]= 0.226969 M, [CH3COO-]=
0.134030492 M, [OH-]= 3.2794x10-10 M, [H3O+]= 3.04925x10-5 M, 5.23) a) R:
4.7447, b) 4.6575, c) 4.8318, 5.24) a) 4.7447, b) 4.6134, c) 4.8760, 5.25) a)
535

9.2553, b) 9.2287, 5.26) a) 9.2553, b) 9.2987, 5.27) a) 4.5978, b) 4.1994, c)


4.9404, 5.28) a) 4.7447, b) 4.6575, 5.29) a) 9.2552, b) 9.9999, c) 8.8700, 5.30)
a) 4.5484, b) 4.2005, c) 4.8416, 5.31) matraz 2, 5.32 a) 10.0232, b) 9.02321 <
pH < 11.02321

Captulo 6
6.1) 0.1063 N, 6.2) 0.2434 N, 6.3) 0.1179 N, 6.4) 0.3494 N, 6.5) 0.5595 N, 6.6)
0.3753 M, 6.7) a) 49 mL, b) 25 mL, 6.8) 66.6930 mL, 6.9) a) 5 mL, b) 2.9775
mL, 6.10) 0.7948 g, 6.11) 210 mL, 6.12) 405 mL, 6.13) 252.6283 mL, 6.14)
198.9449 mL, 6.15) 3272.5922 mL, 6.16) a) 1.2798%, b) 0.1887 N, 6.17)
31.1188 %, 6.18) 43.4970%, 6.19) 84.0272%, 6.20) 3.6030%m/v, 6.21) 50.4950
g, 6.22) a) 0.5888 g, b) 0.2119 g, c) 0.5299 g, 6.23) 65.4237 g, 6.24) a) 0.3869
N, b) 0.1177 N, c) 1.000 N, d) 0.6516 N, 6.25) a) 0.9899 N, b) 1.0033 N, c)
1.0406 N, 6.26) a) 0.1721 N, b) 0.5851 N, 6.27) a) 437.1859 mL de la solucin
concentrada y 562.8140 mL de la solucin diluida, b) 346.1538 mL de la
solucin concentrada y 153.8461 mL de la solucin diluida, c) 609.6 mL de la
solucin diluida y 390.4 mL de la solucin concentrada, d) 968.4439 mL
solucin diluida y 31.5560 mL de solucin concentrada, e) 504.8839 mL de sol.
uno y 495.1160 mL de sol. Dos, f) 406.7796 mL, 593.2203 mL, 6.28) 1.03654 g,
6.29) a) 0.1530 g, b) 0.4501 g, 6.30) 0.2221 N, 6.31) 3445.9459 mL, 6.32)
0.5056 g, 6.33) 5.4020%, 6.34) 0.2303%, 6.35) 0.1828 N, 6.36) 0.1681 N, 6.37)
51.2908 mL, 6.38) 2.1613 g, 6.39) 1 N, 6.40) 22.6787% de Na2CO3 y 77.3212%
de NaCl, 6.41) 0.0784 N, 6.42) 497.1275 mL, 6.43) 23.8206 mL, 6.44) 323.5399
mg, 6.45) 0.6628 g, 6.46) a) 8.7318% m/m, b) 9.2409% p/v, c) 1.8844 N, 6.47)
1.4206 N, 6.4) 0.7086 N, 6.49) 0.0623 N, 6.50) 423.9214 mL, 6.51) HCl:
0.01866 N, NaOH: 0.01679 N, 6.52) 0.4398 N, 0.3948 N, 6.53) a) 83.8737%, b)
42.1345%, 6.54) 17.4495%, 6.55) MgCO3 27.3761%, CaCO3 25.1324%, Inertes
47.4914%, 6.57) a) 0.8239, b) 1.3010, c) 3.8236, d) 7, e) 10.1901, f) 12.4771,
6.59) a) 1.6989, b) 2.04147, c) 7, d) 11.8856.

536

Captulo 7
2

7.1) a) K ps Mg 2 F , b) K ps Ag CO32 , c) K ps Ca2 PO43 ,


d) K ps Ag I , e) K ps Ba2 SO42 , f) K ps Ca2 SO42 , 7.2) a)
1.69x10-10, b) 5.184x10-13, c) 1.21x10-12, d) 2.304x10-9, e) 5.324x10-6, f)
1.7694x10-18, g) 1.764x10-11, 7.3) a) 9.1104x10-9, b) 5.6568x10-4, c) 1.5874x102

, d) 1x10-6, e) 2.3052x10-4, f) 2.4494x10-9, 7.4) a) 1.6323x10-13, b) 1.9390x10-

14

, c) 1.7646x10-9, d) 2.7866x10-8, e) 1.8046x10-4, f) 7.8504x10-10, g)

1.7790x10-18, h) 1.2462x10-10, i) 5.8617x10-8, j) 1.0981x10-33, k) 2.4220x10-7,


7.5) a) 2.3636, b) 1.4459x10-14, c) 1.5700x10-3, d) 1.9607x10-3, e) 1.3540x10-4
g/L, f) 0.01800 g/L, g) 2.5666x10-8 g/L, h) 3.5938x10-5, 7.6) a) 0.1330, b)
19.3319, c) 1.0694x10-4, d) 90.5848 7.7) 5.0990x10-5 M, 7.8) a) 1.6509X10-4 M,
b) 4.2426X10-5 M, 7.9) a) 2.1411x10-6, b) 3.6840x10-9, c) 0.02 M, 7.10) a)
5.6334x10-9, b) 4.50982x10-9, 7.11) a) s= 8.5498x10-4 M, 0.1073 mg/mL, b)
[Sr+]= 8.5498x10-4 M, [F-]= 1.7099x10-3M, 7.12) a) 2.6447x10-3 M, b) 1093.1800
mg/L, c) 0.10931 g/mL, 7.13) 3.9883x10-7, 7.14) si hay precipitado de Fe(OH)2
, 7.15) >5.3120x10-7 M, 7.16) si se forma un precipitado, 7.17) No se forma un
precipitado de Ca(OH)2 , 7.18) 2.6 x1011 Ag 5.9999 x109 , 7.19) si va a
precipitar el BaCO3 , 7.20) No existe precipitado, 7.21) >1.71984x10-5 M, 7.22)
19.9004 g de Ag2CrO4, 0.0333 M en K2CrO4, 7.23) >0.424264 M, 7.24) 13.1758
mg/L, 7.25) cromato de plomo, 7.26) 2.2135x10-3, 7.27) [NO3-]=0.075 M,
[Na+]=0.045 M, [Sr2+]=1.5203x10-2 M, [F-]=4.054x10-4 M, 7.28) 2.6458x10-6 g/L,
7.29) 1.300x10-8 M, 7.30) 3.9199x10-9 M, 7.31) 9.800x10-10 M, 7.32) a)
1.3540x10-4 g/L, b) 9.7645x10-8 g/L, 7.33) a) 0.0213 M, b) 9.5661x10-4 M, c)
6.8600x10-3 M, 7.34) 6.6592x10-10 M, 7.35) a) 1.1401x10-5 M, b) 1.2995x10-10
M, 7.36) a) >1.1999x10-9 M, b) >5.0657x10-7 M, 7.37) a) 9.1104x10-9 M, b)
8.3x10-5 M, 7.38) 9.4401x10-6 M, 7.39) 7.2111x 10-7 F, 7.40) Si hay , 7.41)
17.8932

mg/L,

7.42)

Br-=4.2177x10-7

M,

SCN-=8.1110x10-7

M,

Ag+=1.2328x10-6 M, 7.43) 1.1990x10-9 M, 7.44) 7.5768x10-12 M, 7.45)


1.0534x10-4 mg, 7.46) 4.7267x10-8 M, 7.47) 1.3x10-17, 7.48) a) 1.6783x10-9 F, b)
2.4053x10-4 ppm, 7.49) 8.9236x10-5 mg, 7.50) 227.9996 mg, 3.2063X10-3 mg,
7.51) 2.8825x10-6 g 7.52) pH<4.2697, 7.53) 8.8996, 7.54) 2.2908x10-9, 7.55)
s=9.5695x10-4, [Zn2+] = 9.56953107x10-4 M, [S2-] = 1.044983284x10-21 M, [HS537

]=8.708194033-9 M, [H2S]=9.569443993x10-4 M, 7.56) a) 1.6509x10-4, b)


1.6177x10-4, 7.57) a) 5.0990x10-5 M, [Ca2+]=[C2O42-]=5.0990x10-5, b) 0.0264,
[Ca2+]=0.0264, [C2O42-]=9.8385x10-8, [HC2O4-]=1.6128x10-3, [H2C2O4]=0.0248,
c) 7.0313x10-4, [Ca2+]=7.0318x10-4, [C2O42-]=3.6977x10-6, [HC2O4-]=6.0618x104

[H2C2O4]=9.3258x10-5,

d)

2.1419x10-4,

[Ca2+]=2.1419x10-4,

[C2O42-

]=1.2138x10-5, [HC2O4-]=1.9899x10-4, [H2C2O4]=3.0614x10-6, 7.58) 9.6536x10-6,


[Pb2+]=2.8960x10-5,

[PO43-]=5.7028x10-15,

[HPO42-]=1.1881x10-7,

[H2PO4-

]=1.9162x10-5, [H3PO4]=2.5550x10-8, 7.59) a) 17.9980 mg/L, b) 25.6791 mg/L,


c) 72.2461 mg/L, 7.60) a) 0.0134 M, b) 0.1277 M, c) 0.0144 M, 7.61)
1.02530x10-3, 7.62) a) 0.4299 g/L, b) 961.8450 g/L, c) 941153.6001 g/L, 7.63)
a) 0.111 N, b) 1.0381, 2.0384, 4.9604, 7.6197, 8.536242, 7.64) a) 1.3010, b)
1.7201, c) 6.1419, d) 10.3945, 7.65) 1.5228, 1.6704, 1.8651, 2.1857, 2.8961,
4.9430, 6.9795, 7.6642, 7.66) a) 89.6885 mg, b) 147.8457 mg, 7.67) a) 52.0122
mg, b) 305.5126 mg, 7.68) 0.024 F, 7.69) a) 234.7251 mg, b) 303.6093 mg,
7.70) 17.0253%, 7.71) 69.3810 mg, 7.72) 0.0152 F, 7.73) 60.0892% BaCl2 y
39.9107% NaCl, 7.74) 0.09827 F, 7.75) 40.0040%, 7.76) 20.7110 g, 7.77) a)
1.1829 mg, b) 0.4731 % S, 7.78) 30.48% NaCl, 69.52 KBr.

Captulo 8
8.1) a) 0.3430, b) 0.6875, c) 0.2138, d) 0.3393, e) 1.9025, 8.2) a) 29.8107%, b)
52.1928%, c) 22.3002%, d) 38.2866%, e) 43.9703%, 8.3) 36.0467%8.4) 1.0231
g de CuS, 0.7317 g de Zn2P2O7, 8.3184 mg de PbSO4, 8.5) 0.6306 g, 8.6)
0.2850 g, 8.7) 54.5945% de MgCO3, 43.8918% de BaCO3, 1.2972% de MnCO3,
8.8) 94.7916% de BaSO4, 2.0833 % de BiPO4, 3.125% de Ag3AsO4, 8.9)
12.7142%, 8.10) 79.7872% de KCl, 12.7659% de NaCl, 8.11) 32.8205%, 8.12)
61.0480% de KCl y 38.9519% de NaCl, 8.13) 0.2878 g, 8.14) 65.8578% de
CaCO3 y 34.1421% de SrCO3, 8.15) 39.0603% de MgCO3, 7.0614% de CaCO3,
8.16) a) 16.7865%, b) 80.2223%, 8.17) 3.2945%, 8.18) 65.5858 g, 8.19)
85.4220 %, 8.20) 12.1799%, 8.21) 38.8654% Ag, 61.1345% Cu, 8.22) 0.3156 g,
8.23) 3.9747%, 8.24) 65.0120% KCl, 34.9879%NaCl, 8.25) 9.6651% Cu, 8.26)
2.5557 g, 8.27) 73.7936% deNaCl, 26.2064% de KCl, 8.28) 58.1563% de KI,
41.8436% de KBr, 8.29) 69.9928%, 8.30) 0.5971 g, 8.31) 4.9464 g, 8.32)
0.1627 g, 8.33) 4.4882%, 8.34) 16.9465 g, 8.35) 0.0463 g, 8.36) 37.5644 mL,
538

8.37) 0.6018 g, 8.38) 91.6922%, 8.39) 1.6028 g, 8.40) 3.0662 g, 8.41)


39.8478%, 8.42) 27.4327%, 8.43) 1.9831 g, 8.44) 24.8033%, 8.45) 5.4958 %,
8.46) 7.9769 g, 8.47) 20.9201%, 8.48) a) 0.5603 g, b) 0.3645 g.

Captulo 9
Cu CN 2
Ag NH
CdI4 2
3 2
4

9.1) a) K f
, b) K f
, c) K f
, d)
4
4
2
Ag NH3
Cd 2 I
Cu 2 CN
Hg CN 2
Fe SCN
4
2

, e) K f
, f) K f
,
Kf
4

FeCl 2 CI
Fe SCN SCN

Hg
CN

FeCl3

9.2)

K f ,2

a)

Cd +CN CdCN ,
2+

CdCN
K f ,1
Cd2 CN

CdCN++CN-Cd(CN)2,
,

Cd(CN) 9.3) 2.73x10-4 F, 9.4) 9.17822x10-15 F, 9.5) 1.975x10-3 F,


CdCN CN
,
2

9.6) Ag+=2.4495x10-23, 9.7) 5.8441x10-7 M, 9.8) 8.64695x10-10, 9.9)


8.2725x10-10 M, 9.10) 2.2634x10-13, 9.11) 0.3780 mol/L, 9.12) 4.7040x10-3 M,
9.13)

1.2345x10-7

M,

9.14)

3.4012x10-10

M,

9.15)

146.7199,

9.16)

Cd2+=3.3977x10-7, CN-=8.6822x10-4, 9.17) 8.4631x10-3, 9.18) Fe3+, 9.19)


0.0029 mol, 9.20) 4.9000x10-12 M, 9.21) Fe3+ =0.00047 M, FeSCN2+
=2.9720790535487x10-5

M,

Fe(SCN)2+

2.9706746570423x10-5

M,

Fe(SCN)3= 1.404396x10-8, 9.22) 0.010319 M, 9.23) 0.054 M, 9.24) a)


2.4896x10-7 M, b) 4.366766x10-9 M, 9.25) 8.3333x10-11 M, 9.26) 5.47713x10-7
M, 9.27) 1.8258x10-22 M, 9.28) a) 9.51192x10-15 M, b) 6.23558x10-14, 9.29)
2.9101x10-13 F, 9.30) 37.7874 mg de CaCl2, 9.31) 1.3627% p/v, 9.32) 0.06106
g, 9.33) 39.0803 mL, 9.34) 2.5675%, 9.35) 20.8636 mL, 9.36) 42.614227 mL,
9.37) 166 ppm, 9.38) 125.4661 mg,9.39) WMgSO4=0.1444 g, W LiCl=0.6152 g,
WKCl=1.2402 g, 9.40) a) 17.8186 mg Ca, b) no.

539

Captulo 10
10.1) a) +4, b) +6, c) +6, d) +5, e) +7, f) +5, 10.2) a) El manganeso capt 5
electrones (reduccin), b) El cinc cedi 2 electrones y el proceso se llama
oxidacin, c) El cloro cedi 1 electrn (oxidacin), d) El azufre cedi 2
electrones (oxidacin), e) El cromo capt 3 electrones (reduccin), f) El
aluminio cedi 3 electrones (oxidacin), 10.3) Manganeso es el reductor, cloro
es el oxidante, 10.4) a) 98, b) 49, 10.5) 43.6505 g/eq, 10.6) a) 0.1790 N, b)
0.1391 N, c) 0.1252 N, 10.7) 1.5862 g, 10.8) 0.9725 g, 10.9) a) 2.4202 mg, b)
6.5958 mg, c) 0.7616 mg, 10.10) a) 3.5453 mg, b) 5.9345 mg, c) 36.8357 mg,
d) 4.9455 mg, 10.11) a) 37.9617 g, b) 31.725 g, 10.12) 10.0907 mg, 10.13)
3.7900 mg, 10.14) 19.5958 mg, 10.15) 2.9023 mg, 10.16) 23.0807 g, 10.17)
0.1383 N, 10.18) a) 0.0895 N, b) 0.0926 N, 10.19) 0.0358 N, 10.20) a) 0.2891
N, b) 0.2346 N,10.21) 0.2155 N, 10.22) 0.250 N, 10.23) 0.1833 N, 10.24)
0.3325 N, 10.25) 0.0869 N, 10.26) 0.1049 N, 10.27) 0.0880 N, 10.28) 0.0242 N,
10.29) 0.0168 N, 10.30) 3.1595 mg, 10.31) 17.2899 mg, 10.32) a) 83.3025 mg,
b) 0.5584gr, 10.33) 83.7705 kg, 10.34) 13.4285%, 10.35) 1.2840 mL, 10.36)
820.6613 mL, 10.37) 396.1750 mL, 10.38) 15.3826%, 10.39) 53.1036%, 10.40)
6.4291%, 10.41) 41.9831%, 10.42) 73.8268%, 10.43) 65.6557%, 10.44) 0.0283
N, 10.45) 8.2602% Cu, 91.7398% Ag.

540

cido fuerte: cido que se disocia

GLOSARIO

completamente en iones al disolverse


en agua.

Absorcin: Operacin bsica en que

cidopoliprtico: cido que puede

se separan uno o ms componentes

aportar ms de un protn.

de una mezcla gaseosa por medio de

Acuoso: Que se encuentra disuelto

un lquido en el que no son solubles.

en agua.

Se realiza en columnas de absorcin,

Aditivos: Elementos qumicos que

donde las fases, en contacto continuo

modifican

a lo largo de toda ella, circulan a

metales y los plsticos.

contracorriente y se separan al final.

Agente

Acidez: Es el grado en el que una

Reactivo

solucin es cida.

solucin para estabilizar a otra y

Acidimetra:Determinacin

de

la

caractersticas

complejante
que

se

de

los

auxiliar:

aade

una

mantenerla en solucin.

cantidad de cido existente en una

Agente enmascarante: Especie que

solucin.

reacciona selectivamente con uno o

cido: Sustancia que libera iones de

ms componentes de una solucin

hidrgeno cuando se disuelve en

para evitar que estos interfieran en el

agua, neutraliza las bases y dona

anlisis qumico.

protones.

Agente

cido

de

Bronsted-Lowry:

oxidante:

Sustancia

que

causa que otra se oxide o que pierda

Sustancia que dona protones a otra

electrones.

sustancia.

Agente quelante: Es la especie que

cido de Lewis: Es una sustancia

forma un anillo quelato con un ion

que acepta un par electrnico para

metlico.

formar un enlace.

Agente

cido dbil: cido que se ioniza

causa

parcialmente en solucin acuosa, su

electrones, mientras es oxidada.

reductor:
que

otra

Sustancia
sustancia

que
gane

constante de disociacin es pequea.


cido diprtico: cido que puede

Agitador de vidrio: Estn hechos de

aportar dos protones.

varilla de vidrio y se utilizan para

541

agitar o mover sustancias, es decir,

cido o una base dbil y una de sus

facilitan la homogenizacin.

sales.
Anlisis cualitativo: Estudio de una

Agua destilada: Es aquella a la que


se le han eliminado impurezas e
iones mediante destilacin.
Afinidad

muestra

para

determinar

su

composicin qumica.
Anlisis cuantitativo: Estudio de

electrnica:

Energa

liberada cuando un electrn adicional

una muestra para determinar su


naturaleza qumica.
Anlisis

es agregado a un tomo neutro.

gravimtrico:

Mtodo

analtico basado en la medida de la


lcali: Cualquier sustancia que se

masa de una sustancia.

disuelva

Anlisis

para

dar

una

solucin

volumtrico:

Mtodo

basado en la medida del volumen de

bsica.
Alcalimetra:Determinacin

de

la

un reactivo que se necesita para

cantidad de lcali existente en una

reaccionar un analito.

solucin.

Anhidro: Sustancia que no contiene

Alcuota: Es una porcin que se

agua.

toma de un volumen (alcuota lquida)

Analitos:

Es

o de una masa (alcuota slida)

(elemento,

compuesto

iniciales, para ser usada en una

inters analtico de una muestra.

prueba industrial o de laboratorio,

Anin: Un anin es un ion con carga

cuyas propiedades fsicas y qumicas,

elctrica negativa, es decir, que ha

as

composicin,

ganado electrones. Los aniones se

la

describen con un estado de oxidacin

como

representan

su
las

de

sustancia

el

componente
o

ion) de

original.

negativo.

Amortiguador: Es una solucin que

Atmsfera (atm): Es igual a la

resiste los cambios de pH cuando se

presin ejercida por una columna de

le agregan pequeas cantidades de

mercurio de 760 mm de altura en la

cido

superficie de la tierra. Es una presin

base.Las

soluciones

amortiguadoras se preparan con un

de 101325 Pa.

542

Balance de masa: Es la ecuacin

inferior. Se usa para ver cantidades

que

las

variables de lquidos, y por ello estn

todas

las

graduadas

con

de

una

subdivisiones

(dependiendo

expresa

la

suma

concentraciones
especies

que

de

de

surgen

pequeas
del

sustancia por medio de reacciones de

volumen, de dcimas de mililitro o

disociacin o de asociacin.

menos). Su uso principal se da en

Balanza: Es una aparato que permite

volumetra, debido a la necesidad de

medir la masa de sustancias.

medir con precisin volmenes de

Bao

lquido variables.

Mara:

circular

que

sustancias

que

Es

un

dispositivo

permite
no

calentar

pueden

ser

expuestas a fuego directo.

Calcinacin:

Es

el

proceso

de

calentar una sustancia a temperatura


elevada, pero por debajo de su
entalpa o punto de fusin, para

Base: Sustancia que libera iones de

provocar la descomposicin trmica o

hidrxido cuando se disuelve en

un

agua, neutraliza cidos y acepta

constitucin fsica o qumica.

protones.

Calibrado:

Base

de

Bronsted

Lowry:

cambio

de

estado

Es

operaciones

el

que

en

su

conjunto

de

establece,

bajo

Sustancia que acepta protones de

condiciones especficas, la relacin

otra sustancia.

entre las seales producidas por un

Base de Lewis: Es una sustancia

instrumento

que provee electrones para formar un

correspondientes

enlace.

concentracin o masa del juego de

Base dbil: Una base que se ioniza

patrones de calibrado.

parcialmente en una solucin acuosa.

Calidad:

Base fuerte: Una base que se

propiedades y caractersticas de un

disocia completamente en iones en

producto o servicio que le confieren

una solucin.

su

Bureta: Tubo graduado, de dimetro

necesidades del consumidor.

interno uniforme, provistas de un grifo

Cancergeno (o carcingeno): Es

de cierre o llave de paso en su parte

aqul que puede actuar sobre los

analtico

es

actitud

el

los

valores

de

conjunto

para

de

satisfacer

543

tejidos vivos de tal forma que produce

imprime a la mezcla una fuerza

cncer.

mayor

Capacidad amortiguadora: Es la

provocando la sedimentacin de los

capacidad de un amortiguador para

slidos o de las partculas de mayor

oponerse a cambios de pH.

densidad.

que

la

de

la

gravedad,

Ceriometra: Valoracin redox donde


Cpsula de porcelana: Este utensilio
permite

carbonizar

elementos

qumicos ya que soporta elevadas


temperaturas.

la velocidad de una reaccin qumica


sin ser usada por completo en el
Existen

dos

tipos

de

catalizadores los que aumentan la


velocidad

de

una

reaccin,

son

llamados catalizadores positivos y los


que disminuyen la velocidad son
conocidos

como

catalizadores

Catin: Es un in con carga elctrica


es

decir,

ha

perdido

electrones. Los cationes se describen


con un estado de oxidacin positivo.
Celda (cubeta): Celda utilizada para
colocar las muestras enmediciones

Centrifugacin: Es un mtodo por el


cual se pueden separar slidos de
de

forma

como

ocurren

las

las que ocurren.


Concentracin: Es la proporcin o
relacin que hay entre la cantidad de
soluto y la cantidad de solvente,
donde el soluto es la sustancia que
se disuelve, el disolvente la sustancia
que disuelve al soluto, y la disolucin
es

el

resultado

de

la

mezcla

homognea de las dos anteriores.

diferente

temperatura: trmino cualitativo, en


funcin

de

la

preferencia

del

investigador, que usualmente implica


la presin ambiental y la "temperatura
del

lugar".

De

preferencia

las

variables de temperatura y presin


deberan ser tomadas como valores

espectrofotomtricas.

lquidos

de

Condiciones normales de presin y

negativos o inhibidores.

positiva,

Cintica qumica: El estudio acerca

reacciones qumicas y la velocidad a

Catalizador: Sustancia que modifica

proceso.

el cerio es el agente oxidante.

densidad

representativos de las condiciones


reales

(o

rango

de

condiciones)

empleadas en el estudio.

mediante una fuerza rotativa, la cual


544

Se suele utilizar habitualmente para

complejo.

la medicin de volmenes de gases

constante de formacin.

en muchos campos de la ciencia,

Constante

como en termodinmica y qumica,

condicional: Constante de equilibrio

correspondindose

de formacin de un complejo bajo

una

Tambin

se

de

le

llama

formacin

temperatura de 0 C (273,15 K) y a

ciertas

una presin de 1 atm. Por ejemplo, el

concentracin.

volumen de un mol de gas ideal en

Constante

condiciones normales de presin y

constante

temperatura

reaccin de hidrlisis, mide el grado

es:

PV=nRT,

V=(1)(0,0821)(273.15)/1 =22.42 L.

condiciones

de
de

de

pH

Es

la

para

la

hidrlisis:
equilibrio

de hidrlisis.
Constante

del

producto

de

Constante de disociacin cida: Es

solubilidad: Es la constante

la constante de equilibrio para la

equilibrio que se establece entre una

reaccin de disociacin de un cido,

sal ligeramente soluble y sus iones en

mide el grado de disociacin.

solucin.

Constante de equilibrio: Se evalua

Constante

como

las

(permitividad): Es una constante

concentraciones de los productos de

fsica que describe como un campo

una reaccin qumica (en moles por

elctrico afecta y es afectado por un

litro), elevadas a la potencia de sus

medio. La permitividad del vaco es

respectivos

8,8541878176x10-12 F/m.

el

producto

coeficientes

de

en

la

de

dielctrica

ecuacin balanceada, dividida por el

Constante de los gases ideales (R):

producto de las concentraciones de

Constante

los reactivos (en moles por litro), cada

ecuacin del gas ideal, se expresa

una elevada a la potencia de su

como 0.08206 Latm/Kmol, o como

coeficiente

8.314 J/Kmol

en

la

ecuacin

que

aparece

en

la

balanceada.
Constante de estabilidad: Es la

Control de calidad: Son todos los

constante

mecanismos,

de

equilibrio

de

una

acciones

reaccin en la cual se forma un


545

herramientas que realizamos para

Crisol de porcelana: Este utensilio

detectar la presencia de errores.

permite carbonizar sustancias, se

Complejo:

utiliza junto con la mufla. Con ayuda

Tambin

compuesto

de

llamado

coordinacin

complejo metlico; es una estructura

de

este

utensilio

se

hace

la

determinacin de nitrgeno.

molecular en la que un tomo o in


metlico, generalmente un catin,
est rodeado por cierto nmero de
aniones o molculas dotadas de
pares de electrones que puedan

Composicin: Indica que sustancias


estn presentes en una determinada
y

en

qu

proporcin

sea a partir de un gas, un lquido o


una disolucin.

de separacin basado en el principio


de retencin selectiva, cuyo objetivo
es separar los distintos componentes
de una mezcla, permitiendo identificar

(cantidad).
Coprecipitacin: Ocurre cuando las
impurezas

se

incorporan

al

precipitado durante su formacin.


Corrosiva:

Se

deterioro

de

consecuencia

define
un
de

como

el

material

un

ataque

electroqumico por su entorno. De


manera

cual se forma un slido cristalino, ya

Cromatografa: Es un mtodo fsico

compartir.

muestra

Cristalizacin: Es el proceso por el

ms

general,

puede

entenderse como la tendencia que


tienen los materiales a buscar su
forma ms estable o de menor
energa interna.
Coulomb (C). Es la unidad de carga
elctrica. La carga de un electrn es
l.60x10-19 C.

y determinar las cantidades de dichos


componentes.
Curva

de

calibracin:

Lnea

determinada por la informacin de


respuesta

de

instrumento.

calibracin
Funcin

de

un

matemtica

producida por la regresin de las


respuestas del detector registradas
durante

la

calibracin

de

un

instrumento. La funcin describe las


respuestas del detector a lo largo de
un rango de concentraciones y es
utilizada

para

concentracin
desconocida,

de

predecir
una

basndose

la

muestra
en

la

respuesta del detector.

546

Curva de valoracin (sigmoidal):

de una mezcla, aprovechando los

Son grficos de una concentracin o

diferentes

variable relacionada como funcin del

(temperaturas de ebullicin) de cada

volumen de reactivo aadido.

una de las sustancias, ya que el

Densidad:

Masa

por

unidad

de

puntos

de

ebullicin

punto de ebullicin es una propiedad

volumen de una sustancia.

intensiva de cada sustancia, es decir,

Densmetro: Es un instrumento que

no vara en funcin de la masa o el

sirve para determinar la densidad

volumen, aunque s en funcin de la

relativa de los lquidos sin necesidad

presin.

de calcular antes su masa y volumen.

Dicromatometra: Valoracin redox

Normalmente, est hecho de vidrio y

donde el dicromato es el agente

consiste en un cilindro hueco con un

oxidante.

bulbo pesado en su extremo para que

Dilucin: Es la reduccin de la

pueda flotar en posicin vertical.

concentracin

Desecador: Es un instrumento de

qumica en una disolucin.

laboratorio

para

Dureza: Concentracin total de iones

mantener limpia y deshidratada una

alcalinotrreos en agua, expresada

sustancia

como ppm de CaCO3.

que

en

se

utiliza

presencia

de

un

de

una

sustancia

desecante o haciendo vaco.

Ecuacin balanceada: Una ecuacin

Desecante: Agente que seca.

qumica que tiene el mismo nmero

Desechos

Cualquier

de tomos de cada elemento en el

desecho que pueda causar muerte o

lado del reactivo y en el lado del

enfermedad

producto.

incapacitante, y que amenace la

Ecuacin

salud humana y el medio ambiente

Hasselbalch: Expresin en su forma

debido a su composicin.

logartmica

Destilacin: Es la operacin de

equilibrio.

separar,

EDTA

peligrosos:

irreversible

mediante

condensacin,
componentes

vaporizacin
los

lquidos

diferentes
y

slidos

disueltos en lquidos o gases licuados

de

de

la

Henderson

constante

(AEDT):

etilendiaminotetraactico,

de

cido
es

el

agente quelante que ms se emplea


para la titulacin de iones metlicos.
547

Efecto del ion comn: Es el efecto

densidad electrnica, cuando forma

que

determinada

un enlace covalente en una molcula.

concentracin de un ion que es

Embudo: Utensilio til para filtrar

comn con uno de los iones de la sal,

sustancias y para envasadas en otros

cuando ambos se encuentran en la

recipientes

misma

derramen.

produce

una

solucin.

desplaza
disociacin

el
de

El

ion

"comn"

equilibrio
acuerdo

de

la

con

el

Electrodo

de

vidrio:

Mide

el

potencial que se desarrolla a travs


de una fina membrana de vidrio que
separa dos soluciones con diferente
concentracin

de

protones.

En

consecuencia se conoce muy bien la


sensibilidad y la selectividad de las
membranas de vidrio con respecto al
pH.

se

vidrio

de

diferentes

dimetros, en su parte interna se


coloca un disco con orificios, en l se
colocan los medios filtrantes. Se
utiliza para realizar filtraciones al
vaco.
Embudo de separacin: Pueden ser
esfricos y son conocidos tambin
como embudos de decantacin. Son
de vidrio y tienen una llave, se usan

Electrolito: Sustancia que produce


iones cuando se disuelve.

para separar lquidos de diferentes


densidades.

Electrolito dbil: Electrolito que se


disocia parcialmente en iones cuando
se disuelve.

Energa de activacin: La energa


requerida para iniciar una reaccin
qumica.

Electrolito fuerte: Electrolito que se


disocia totalmente en iones cuando
se disuelve.

Enmascaramiento: Es la utilizacin
de

un

reactivo

para

formar

un

complejo estable con un ion que de

Electronegatividad:
propiedad

que

Embudo Bchner: Son embudos de


porcelana

principio de LeChtelier.

impidiendo

qumica

Es
que

una
mide

la

capacidad de un tomo (o de manera


menos frecuente un grupo funcional)
para atraer hacia l los electrones, o

otra forma interferira con la reaccin


de titulacin deseada.
Enrasar: Es el procedimiento por el
cual se lleva el volumen del lquido
del material