TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE

REFERENCIA

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

ndice
1. Trazabilidad.
1.1. Concepto de trazabilidad.
1.2. Determinacin de la trazabilidad en determinaciones
analticas.
1.3.Trazabilidad e incertidumbre: concepto, relacin con
errores y propagacin de la incertidumbre.
2. Tipos de estndares y su trazabilidad.
2.1. Patrones analticos primarios: materiales de referencia.
2.2. Patrones analticos secundarios.

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

TRAZABILIDAD

La informacin analtica generada en los laboratorios se basa en resultados

que inexcusablemente deben estar expresados mediante dos valores numricos :

M N

Estimacin que el laboratorio hace

de aquello que est determinando.
Relacionado con la trazabilidad y
la exactitud

Nivel de duda de la estimacin.

Relacionado con la incertidumbre
y la precisin

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

TRAZABILIDAD
Qu es la trazabilidad?
Exactitud
(objetivo)

Trazabilidad
(trayectorias)

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE

Smil grfico para relacionar

exactitud y trazabilidad
REFERENCIA

TRAZABILIDAD
Qu es la trazabilidad?

Cadena de custodia para la calidad: los datos que son trazables

pueden ligarse con fuentes fiables a travs de las cuales puede haber una
larga, pero ininterrumpida, cadena documentada de relaciones y
dependencias.

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

TRAZABILIDAD
Cmo se consigue la trazabilidad?

muestra

Proceso analtico

Resultados
Analticos

trazabilidad
- Patrones
- Calibracin equipos
- Validacin proceso

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

TRAZABILIDAD
Trazabilidad en determinaciones instrumentales

TRAZABILIDAD
Trazabilidad en determinaciones instrumentales
Kg patrn Pesas certificadas

CALIBRACIN
(pesada)

MUESTRA

Preparacin

Seal

VALIDACIN
PATRN QUMICO

Trazabilidad
demostrada

CALIBRADO DE
EQUIPOS

(asegurar que el equipo

trabaja adecuadamente
en general)

Concentracin

INSTRUMENTO
CALIBRADO
CALIBRADO ANALTICO

(definir la relacin especfica

entre la seal instrumental y la
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
concentracin
de una especie
REFERENCIA
particular)

CALIBRACIN
ANALTICA
y a bx

x conc

conc

ya
b

masa analito
masa muestra
patrn

10

TRAZABILIDAD
Trazabilidad e incertidumbre

M N
son iguales o distintos?

X1 y X 2
oooooooooo

oooooooooo

X1
o

oo

oo

X1

X2
oo

oo

oo

X2

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE

Incertidumbre: intervalo dentro del cual se espera

encontrar el valor real de aquello que se mide.
11
REFERENCIA

Componentes aleatorios y sistemticos de la incertidumbre

TRAZABILIDAD
Incertidumbre y errores
Error
(de una medida)
Error
aleatorio

Error
sistemtico
Error
sistemtico
conocido
Correccin

Error
sistemtico
desconocido
Error remanente

RESULTADO

INCERTIDUMBRE
M

Error aleatorio (indeterminado): se origina por efectos de variables incontroladas en cada

medida. No pueden eliminarse, pero pueden reducirse mejorando el trabajo experimental.
TRAZABILIDAD
Y MATERIALES
Error sistemtico (determinado):
se origina
por falloDE
del diseo del experimento o del
12
REFERENCIA
equipo. Se reproduce y puede detectarse y corregirse. Suelen ser unidireccionales.

TRAZABILIDAD
Incertidumbre en el proceso analtico
muestra

Proceso analtico

Resultados
Analticos

incertidumbre
Herramientas metrolgicas:
Patrones
Equipos de medida:
Material volumtrico
Calibracin de equipos
Calibracin analtica
Etapas del proceso:
Pesada/disolucin de muestra
Separaciones
Calibracin
Medida
El conjunto del proceso:
VALIDACIN
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

13

TRAZABILIDAD
Propagacin de la incertidumbre

(tomado
de
Anlisis
Qumico
TRAZABILIDAD
Y
MATERIALES
DE
Cuantitativo, REFERENCIA
Daniel C. Harris, 3 Ed.,
Editorial Revert, Barcelona, 2007, p. 56).

15

TIPOS DE ESTNDARES Y SU TRAZABILIDAD

Cercana al valor considerado verdadero

BSICOS (S.I.)

PATRONES
QUMICOS

trazabilidad

PATRONES

trazabilidad

Incertidumbre

PATRONES
ANALTICOS

Tangibilidad / Asequibilidad

TRAZABILIDAD
Y MATERIALES
DE
Patrn: material empleado como
referencia
para
calibrar
equipos de medida o
REFERENCIA
contrastar la trazabilidad de las medidas

16

PATRONES ANALTICOS
PATRONES ANALTICOS PRIMARIOS
Materiales caracterizados por su homogeneidad, estabilidad y por el hecho de tener
alguna propiedad caracterstica de los mismos perfectamente definida. Son
importantes para establecer la trazabilidad de muchos resultados analticos.

Tipos de Patrones primarios:

SUSTANCIAS PURAS
MATERIALES DE REFERENCIA (MR, materiales o sustancias en las que uno o mas
valores de sus propiedades son suficientemente homogneos y se encuentran suficientemente
bien definidos para permitir emplearlo en la calibracin de un instrumento, en la evaluacin de un
mtodo de media o en la atribucin de valores de materiales).

MATERIALES DE REFERENCIA CERTIFICADOS (MRC, Materiales de referencia,

acompaados de un certificado, en el cual uno o ms valores de sus propiedades estn
certificados por un procedimiento que establece su trazabilidad a una realizacin exacta de la
unidad en la que se expresan los valores de la propiedad, y para lo cual cada valor certificado se
acompaa de una incertidumbre con la indicacin del nivel de confianza).

- MRC-Puros (Sustancias puras slidas o disueltas en un disolvente adecuado, ej. Ds PAHs)

- MRC-Sintticos (Mezcla de sustancias puras en proporciones bien definidas).
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

17

PATRONES ANALTICOS
PATRONES ANALTICOS PRIMARIOS

Obtenerse con facilidad, purificarse, secarse y

conservarse en estado puro.

No alterarse en contacto con el aire (hidratacin,

carbonatacin, oxidacin) al ser pesados y/o
manipulados.

Su nivel de impurezas se podr comprobar con

relativa facilidad, y no debe exceder generalmente
del 0.02% en peso.

Poseer preferiblemente un alto peso molecular, a

fin de minimizar los errores de pesada.

Ser fcilmente solubles en agua o en el disolvente

apropiado en las condiciones de trabajo.
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

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PATRONES ANALTICOS

Ejemplos de patrones primarios

PATRONES ANALTICOS PRIMARIOS

1. Sustancias puras o sustancias patrn

i. Plata (patrn operacional), Ag
ii. cido sulfanlico, H2NSO3H
iii. Cloruro sdico, NaCl
iv. Bilirrubina (99 %)
v. Colesterol (99.4 %)
2. Patrones primarios empleados en diferentes
valoraciones
i. cido-base
1. Ftalato cido de potasio, KH(C8H4O4)
2. cido sulfanlico, H2NSO3H
3. cido benzoico, C7H6O2
4. Carbonato sdico, Na2CO3
5. Tetraborato
sdico
hidratado
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
Na2REFERENCIA
B4O7.10H2O

tipos

de

(borax),
19

Ejemplos de patrones primarios

1. Sustancias puras o sustancias patrn

i. Plata (patrn operacional), Ag
ii. cido
sulfanlico, H2NSO
3H
PATRONES
ANALTICOS
iii. Cloruro sdico, NaCl
iv. Bilirrubina (99 %)
PATRONES
ANALTICOS PRIMARIOS
v. Colesterol (99.4 %)
2. Patrones primarios empleados en diferentes tipos de
valoraciones
i. cido-base
1. Ftalato cido de potasio, KH(C8H4O4)
2. cido sulfanlico, H2NSO3H
3. cido benzoico, C7H6O2
4. Carbonato sdico, Na2CO3
5. Tetraborato
sdico
hidratado
(borax),
Na2B4O7.10H2O
ii. Complexometras
1. Carbonato clcico, CaCO3
2. Magnesio, Mg
3. Cinc, Zn
4. EDTA (sal disdica), Na2C10H14N2O8
iii. Precipitacin
1. Plata, Ag
2. Nitrato de plata, AgNO3
3. Cloruro sdico, NaCl
iv. Redox
1. Iodato potsico, KIO3
2. Dicromato potsico, K2Cr2O7
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
3. Oxalato sdico,
Na2C2O4
REFERENCIA
4. xido de arsnico (III), As2O3

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Ejemplos de patrones primarios

3. Cloruro sdico, NaCl

iv. Redox
PATRONES ANALTICOS
1. Iodato potsico, KIO3
PATRONES
ANALTICOS
2. Dicromato
potsico, KPRIMARIOS
2Cr2O7
3. Oxalato sdico, Na2C2O4
4. xido de arsnico (III), As2O3
3. Materiales de referencia (MR)
i. Disoluciones de KCl (conductividad elctrica)
ii. Sacarosa (rotacin ptica)
iii. Ftalato cido de potasio (medidas de pH)
iv. Lmparas de descarga (longitud de onda)
v. Disoluciones de K2Cr2O7 (medidas de trasmitancia)

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

21

PATRONES ANALTICOS
PATRONES ANALTICOS PRIMARIOS

MATERIALES DE REFERENCIA

TRAZABILIDAD
Y
MATERIALES
DE
(tomado
de
Anlisis
Qumico
Cuantitativo, REFERENCIA
Daniel C. Harris, 3 Ed.,
Editorial Revert, Barcelona, 2007, p. 50).

22

PATRONES ANALTICOS
PATRONES ANALTICOS PRIMARIOS

MATERIALES DE REFERENCIA

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

23

PATRONES ANALTICOS
PATRONES ANALTICOS SECUNDARIOS
Sustancias con propiedades no bien establecidas, baja pureza, inestabilidad, etc.,
pero que se usan bien porque el estndar primario no existe o bien porque es
inasequible o caro. En este caso debe establecerse el vnculo de trazabilidad con un
patrn primario a travs de la experimentacin (por ejemplo, valoracin de las
disoluciones del reactivo valorante en volumetra, etc.).
Tipos de Patrones secundarios:
* MATERIALES CONTRASTADOS (Sustancias que se emplean como patrones secundarios
y que se han contrastado previamente frente a algn patrn primario).

* MATERIALES

DE

REFERENCIA CERTIFICADOS

TIPO

MATRIZ

(MRC-Matriz,
materiales de referencia en los que se certifican determinados componentes en matrices
concretas (ya sean totalmente naturales o con los analitos aadidos). Ejemplos: metales pesados
en suelos, CRM 141-143 del BCR; elementos metlicos en plantas, CRM 281 del BCR)

* MATERIALES DE REFERENCIA INTERNOS (estndares cuyas magnitudes son avaladas

internamente en un laboratorio).

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

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PATRONES ANALTICOS

Ejemplos de patrones secundarios

PATRONES ANALTICOS SECUNDARIOS

1. Materiales contrastados
a. Disoluciones de H2SO4
b. Disoluciones de NaOH
c. Disoluciones de NasS2O3
d. Disoluciones de KMnO4
2. Materiales de referencia certificados (MRC)
a. Metales pesados en suelos (CRM 141-143
del BCR)
b. Composicin nominal en alimentos y bebidas
(CRM 1548, 1567 y 1569 del NIST)
c. Elementos mayoritarios en aguas dulces
(CRM 398 y 399 del BCR)
d. Elementos metlicos en plantas (CRM 281
del BCR)

CRM: certificated reference material

TRAZABILIDAD
Y MATERIALES
DE
BCR/IRMM: Institute
for Reference
Materials
and Measurements
NIST: National InstituteREFERENCIA
for Standards and Technology (USA)

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La Medida en Qumica Analtica: Estndares

PATRONES ANALTICOS
y Trazabilidad

PRINCIPALES ORGANISMOS SUMINISTRADORES DE MATERIALES DE

REFERENCIA
Agricultural Research Centre - Finlandia

Institute for Reference Materials and Measurements (I.R.M.M.) - Comisin Europea(www.irmm.jrc.be)

British Pharmacopoeia Commission Gran Bretaa
Bundesanstalt fr Materialforschung und-Prufung Alemania
International Atomic Energy Agency (I.A.E.A.) Austria
Laboratoire National dEssais Francia
Laboratory of the Government Chemist (L.G.C.) Gran Bretaa
National Food Administration Suecia
National Institute for Environmental Studies Japn
National Institute of Occupational Health Noruega
National Institute of Standards and Technology (N.I.S.T.) Estados Unidos (www.nist.gov)
National Research Centre for CRM China
National Research Council (N.R.C.) Canad
TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

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BIBLIOGRAFA BSICA
1. Valcrcel, M., Principios de Qumica
Analtica, Springer, Barcelona, 1999. Captulo 3.

2. Compa Beltrn, R., Ros Castro, A.,

Garanta de calidad en los laboratorios
analticos, Editorial Sntesis, 2002. Tema 5 y 8.

3. Kellner, R., Mermet, J.-M., Otto, M., Valcrcel,

M., Widmer, H.M., Analytical Chemistry,
Wiley-VCH, Weinheim, 2 edicin, 2004. Tema 2.

TRAZABILIDAD Y MATERIALES DE
REFERENCIA

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