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MATERIALES POLIMRICOS

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades / INTRODUCCIN

LOS MATERIALES POLIMRICOS ACTUALMENTE EN NUESTRA


SOCIEDAD SON UNO DE LOS TIPOS DE MATERIALES MS
UTILIZADOS EN CASI TODOS LOS SECTORES INDUSTRIALES
COMO CONSECUENCIA DE

LAS BUENAS PROPIEDADES QUE POSEEN


BASTA HACER UNA REVISIN
DE TODOS LOS ARTCULOS
QUE UTILIZAMOS EN NUESTRA
VIDA COTIDIANA PARA
DARNOS CUENTA DE LAS
MLTIPLES APLICACIONES
QUE TIENEN ESTOS
MATERIALES.

EN ALGUNAS APLICACIONES,
LOS METALES Y LA MADERA SE
SUSTITUYEN POR POLMEROS,
QUE TIENEN PROPIEDADES
IDNEAS Y SE PUEDEN
FABRICAR A BAJO COSTE.

MATERIALES POLIMRICOS
Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades / INTRODUCCIN
Polmeros en nuestro entorno

Polmeros en la construccin

EL MEJOR CONOCIMIENTO DE LOS MECANISMOS DE LA POLIMERIZACIN


HA CONTRIBUIDO, EN LOS LTIMOS AOS, A LA CREACIN DE OTROS
MATERIALES POLIMRICOS CON CARACTERSTICAS FSICAS Y MECNICAS
Y DE RESISTENCIA AL CALOR TAN ELEVADAS QUE SUSTITUYEN A LOS
METALES EN AQUELLAS UTILIZACIONES EN LAS QUE ESTOS LTIMOS SE
CONSIDERABAN INSUSTITUIBLES.
ESTOS MATERIALES SON DENOMINADOS TECNOPOLMEROS O POLMEROS
PARA INGENIERA. PARA ALGUNOS DE ELLOS SE HA CREADO EL TRMINO
DE SUPERPOLMEROS.

Estructura de la industria de los plsticos

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades /


CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS POLMEROS
1.- VERSATILIDAD.
2.- LOS MATERIALES POLIMRICOS, TANTO LOS PLSTICOS COMO LOS CAUCHOS, SE MOLDEAN FCILMENTE,
LO CUAL PERMITE LA OBTENCIN DE FORMAS COMPLEJAS CON UN MNIMO DE OPERACIONES DE
FABRICACIN Y ACABADO (FACILIDAD DE FABRICACIN, BAJA ENERGA PARA MOLDEARLOS Y
CONFORMARLOS).
3.- SU BAJA DENSIDAD DA COMO RESULTADO PRODUCTOS LIGEROS (800 - 1500 kg/m3).
4.- SON RESISTENTES A LA CORROSIN Y A LOS ATAQUES QUMICOS.
5.- POR LO COMN SON AISLANTES ELCTRICOS (BAJA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA) Y TRMICOS (BAJA
CONDUCTIVIDAD TRMICA).
6.- DURABLES Y TENACES
7.- LA FLEXIBILIDAD NATURAL DE LOS POLMEROS LOS HACE TILES. ESTO ES ESPECIALMENTE CIERTO PARA
LOS CAUCHOS.
8.- AUNQUE LOS VALORES DE LA RESISTENCIA MECNICA ABSOLUTA Y DEL MDULO DE ELASTICIDAD DE LOS
POLMEROS SON BAJOS, LOS VALORES ESPECFICOS POR UNIDAD DE PESO O VOLUMEN, SON CON
FRECUENCIA FAVORABLES. DE AQU EL USO DE MATERIALES POLIMRICOS QUE SE UTILIZAN
ESPECIALMENTE EN PROYECTOS AEROESPACIALES.
9.- LOS CAUCHOS, LOS CUALES SE USAN EN RESORTES Y MONTAJES ABSORBENTES DE IMPACTO POR SUS
CUALIDADES DE ELASTICIDAD Y AMORTIGUAMIENTO.
10.- BAJO COSTE Y BAJO PRECIO

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades /
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS POLMEROS
PROPIEDAD

PLASTICOS

ACERO

DENSIDAD

800/1000 kg/m3

7900 kg/m3

MODULO ELASTICO

1 - 4 GPa

210 GPa

RESISTENCIA

7 - 100 MPa

400 - 1000 MPa

TEMPERATURA DE DISTORSION

50-150C

TEMPERATURA FUSION

<350 C

1700 C

EXPANSIN TRMICA

30-200xl0-6K-1

11xl0-6K-1

CONDUCTIVIDAD TERMICA

0.1 - 0.4 W/m.K

63 W/m.K

Energa requerida para la fabricacin de diversos productos con distintos materiales

VENTAJAS
RESISTENCIA A LA CORROSION

DESVENTAJAS
BAJA RIGIDEZ

AISLAMIENTO ELECTRICO
(REVESTIMIENTO DE HILOS
CONDUCTORES)
RUIDO DE VIBRACION REDUCIDO

BAJA RESISTENCIA

BAJA CONDUCTIVIDAD TERMICA

BAJA TEMPERATURA DE DISTORSION

DURABLES Y TENACES

VARIACION DE LAS PROPIEDADES MECANICAS


CON EL TIEMPO
PROBLEMAS DE DISPOSICIN Y RECICLADO

BAJA DENSIDAD
BAJA ENERGIA PARA SU CONFORMADO
OBTENCIN DE FORMAS COMPLEJAS
EN UNA SOLA PIEZA (MOLDEO POR
INYECCION)
FACILIDAD PARA DARLES COLORACION

EXPANSION TERMICA ELEVADA

LA DEMANDA MUNDIAL DE PLSTICOS FUE DE 235 MILLONES


DE TONELADAS EN 2005, pero se prev un aumento cercano al 30
por ciento en los prximos cinco aos para superar los 300
millones. Europa consume el 25 por ciento del total y Espaa
ocupa el cuarto lugar entre los pases europeos en demanda de
estos materiales. La demanda en nuestro pas crecer a un ritmo
del 5,8 por ciento, aunque todava estamos algo por debajo del
incremento europeo que en media superar el 5,3 por ciento anual
durante el prximo quinquenio.
El plstico, que super en produccin al acero en 1989, se ha
convertido en una de los materiales del siglo XXI.

EVOLUCION DE LA PRODUCCION MUNDIAL DE PLASTICOS (MILLONES T)

Tratado de Libre Comercio


de Amrica del Norte

29 %

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
DEFINICIONES: POLMERO / MONMERO
UN POLMERO ES UNA SUSTANCIA FORMADA POR MUCHAS (DEL GRIEGO POLI) UNIDADES IGUALES
(DEL GRIEGO MEROS).
POLMERO: COMPUESTO ORGNICO, NATURAL O SINTTICO, QUE EST FORMADO POR LA UNIN
REPETITIVA DE PEQUEAS UNIDADES DE AGRUPACIONES ATMICAS DENOMINADAS UNIDADES
MONOMRICAS, FORMANDO LARGAS Y FLEXIBLES CADENAS CUYO ESQUELETO , EN MUCHOS
CASOS, ES UNA HILERA DE TOMOS DE C,
POR LO COMN DE VARIOS MILLARES DE TOMOS DE LONGITUD PRODUCIDAS MEDIANTE UNA
REACCIN DE POLIMERIZACIN.
ESAS MOLCULAS DE GRAN TAMAO SE DENOMINAN MACROMOLCULAS (PESO MOLECULAR
MAYOR 10000)

Las molculas formadas por la unin de monmeros pero que no alcanzan pesos
moleculares elevados, es decir son de pequeo tamao, se denominan OLIGMEROS.

MONMERO
(ESTRUCTURA VINLICA)

1H1Cl

UNIDAD
MONMERICA

SECTOR ELCTRICO Y ELECTRNICO


BUENAS PROPIEDADES AUTOEXTINGUIBLES
TEFLON
BUENAS PROPIEDADES TRMICAS
RESISTENCIA A LOS AGENTES QUMICOS
1H1CH3 (GRUPO METILO)
MS RGIDO Y RESISTENTE
QUE EL POLIETILENO

POLMERO

1H1 GRUPO ESTIRNICO


ALTA TRANSPARENCIA, RIGIDEZ,
RESISTENCIA Y FRAGILIDAD

UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES

BUENAS PROPIEDADES PTICAS


ORNAMENTACIN

UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES

HIBRIDACIONES DEL CARBONO


CAPACIDAD QUE TIENE EL TOMO DE CARBONO PARA ENLAZARSE CONSIGO MISMO Y CON OTROS ELEMENTOS

Es el pilar bsico de la qumica orgnica; se conocen cerca de 16 millones de compuestos de carbono,


aumentando este nmero en unos 500.000 compuestos por ao, y forma parte de todos los seres vivos
conocidos. Forma el 0,2 % de la corteza terrestre
LA EXISTENCIA DE TANTOS COMPUESTOS ORGNICOS DE DIFERENTES TAMAOS SE DEBE PRINCIPALMENTE A:
1.- LA CAPACIDAD DEL TOMO DE CARBONO PARA FORMAR ENLACES CON OTROS TOMOS DE CARBONO.
2.- LA FACILIDAD CON QUE EL TOMO DE CARBONO PUEDE FORMAR CADENAS LINEALES, RAMIFICADAS, CCLICAS,
CON ENLACES SENCILLOS, DOBLES O TRIPLES.
3.- EL TOMO DE CARBONO, PUEDE FORMAR ENLACES EN LAS TRES DIMENSIONES DEL ESPACIO.

C2H6

ETILENO, C2H4

ACETILENO, C2H2

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
DEFINICIONES: POLMERO / MONMERO

CUANDO A UN MATERIAL POLMERICO SE LE INCORPORAN CIERTAS


SUBSTANCIASDENOMINADAS ADITIVOS CON EL FIN DE:

1.- MODIFICAR SUS PROPIEDADES


2.- FACILITAR SU TRANSFORMACIN
3.- MEJORAR SU RESISTENCIA

EL PRODUCTO OBTENIDO SE DENOMINA PLSTICO.


POR TANTO PODEMOS DECIR QUE UN PLSTICO ES UN
POLMERO ADITIVADO.

POLMERO + ADITIVO = PLSTICO

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS

Las propiedades de los polmeros dependen de mltiples factores:

CLASIFICACION DE LAS
CARACTERISTICAS DE LAS
MOLECULAS POLIMERICAS

ISOMERA Propiedad de ciertos


compuestos qumicos que con IGUAL
FRMULA QUMICA, es decir, iguales
proporciones relativas de los tomos
que conforman su molcula, presentan
ESTRUCTRAS MOLECULARES
DISTINTAS y, por ello, diferentes
propiedades
ESTEREOISMEROS
Sustancias cuyas molculas
tienen el mismo nmero y tipo
de tomos colocados en el
mismo orden, diferencindose
nicamente en la disposicin
espacial que ocupan.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS
LOS ENLACES C C SON MUY RGIDOS, PERO LAS UNIDADES PUEDEN ROTAR,
OBTENINDOSE DIFERENTES CONFORMACIONES (TODAS LAS DISPOSICIONES
DE TOMOS QUE SE PUEDEN OBTENER O ALTERAR POR SIMPLE ROTACIN
ALREDEDOR DEL NGULO DE ENLACE

DE UN ENLACE SENCILLO)

(a)
Las cadenas adoptan
formas al azar con una
rigidez pequea

(c)
Representaciones esquemticas de cmo la posicin de los
tomos de carbono (crculos llenos) en el esqueleto atmico
influye en la forma de las cadenas de polmeros. En (a) el
tomo que est ms a la derecha puede hallarse en cualquier
punto de la circunferencia discontinua y formar siempre un
ngulo de, aproximadamente, 109,5 con el enlace de los
otros dos tomos.
Se generan segmentos de cadena rectos y torcidos cuando
los tomos se sitan como en (b) y (c).

r l N
N= Nmero de segmentos
l = longitud del segmento (154 pm)
Representacin esquemtica de una
cadena molecular de un polmero
simple, que tiene numerosos pliegues
producidos por las rotaciones de los
enlaces.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS
LINEAL RAMIFICADA

LINEAL SENCILLA

LOS POLMEROS CON ESTRUCTURAS LINEALES, TANTO


SENCILLAS COMO RAMIFICADAS, SE CONOCEN CON EL
NOMBRE DE TERMOPLSTICOS.
AL CALENTAR ESTOS POLMEROS LES COMUNICAMOS
LA ENERGA SUFICIENTE PARA ROMPER LOS DBILES
ENLACES INTERMOLECULARES, POSIBILITNDOSE LOS
DESLIZAMIENTOS ENTRE LAS CADENAS COMPONENTES
DEL POLMERO

LOS TERMOPLSTICOS, DUROS Y COMPACTOS A


TEMPERATURA AMBIENTE, SE REBLANDECEN
PROGRESIVAMENTE POR ACCIN DEL CALOR HASTA
FUNDIRSE , A TEMPERATURAS RELATIVAMENTE
BAJAS (100 300 C ), LO QUE PERMITE DARLES
FORMA MEDIANTE MOLDES, QUE POSTERIORMENTE
SE ESTABILIZA AL ENFRIARLOS.

Schematic representations of (a) linear, (b)


branched, (c) crosslinked, and (d) network
(three-dimensional) molecular structures.
Circles designate individual mer units.

NO LES AFECTA LA REPETICIN DE LOS PROCESOS


DE CALENTAMIENTO, FUSIN Y ENFRIAMIENTO (SON
RECICLABLES).
ESTA CARACTERSTICA PERMITE SU MANEJO Y
FACILITA EL CONFORMADO DE PIEZAS POR MOLDEO,
PERO LIMITA SU UTILIZACIN COMO ELEMENTO
ESTRUCTURAL A TEMPERATURAS MUY MODERADAS.

TERMOPLSTICOS

ENTRECRUZADO

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS
EN LOS POLMEROS ENTRECRUZADOS, LAS CADENAS
PRINCIPALES LINEALES ADYACENTES SE UNEN
TRANSVERSALMENTE EN VARIAS POSICIONES MEDIANTE
OTRAS CADENAS SECUNDARIAS FORMANDO ENLACES
COVALENTES
LA DENSIDAD DE ENLACES CRUZADOS PUEDE VARIAR
DESDE LA BAJA DENSIDAD, POR EJEMPLO, DEL CAUCHO
VULCANIZADO, HASTA LA ALTA DENSIDAD QUE SE
OBSERVA, POR EJEMPLO, EN LA EBONITA.

Schematic representations (c)crosslinked, and (d) network


(three-dimensional) molecular structures.

POCOS ENLACES FUERTES INTERMOLECULARES

FAMILIA DE POLMEROS:

ELASTOMEROS.

AL APLICARLES UNA CARGA SE ORIGINA UN GRAN ALARGAMIENTO (PUEDEN SER ESTIRADOS HASTA MUCHAS
VECES SU PROPIA LONGITUD,) EN VIRTUD DEL ESTIRADO DE LAS LARGAS MOLCULAS, MUY ENROLLADAS, QUE LO
CONSTITUYEN.

AL SER DESCARGADOS LOS ENLACES INTERMOLECULARES DISPERSOS (AZUFRE CAUCHO VULCANIZADO) ACTAN
COMO RESORTES Y SE RECUPERA INSTANTNEAMENTE LA FORMA ORIGINAL ENROLLADA.

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS
Schematic representations of (a) linear, (b) branched, (c) crosslinked,
EXISTEN UNIDADES MONOMRICAS QUE FORMAN REDES
and (d) network (three-dimensional) molecular structures.
TRIDIMENSIONALES EN LUGAR DE LAS CADENAS
Circles designate individual mer units.
LINEALES GENERADAS POR LAS UNIDADES
MONOMRICAS BIFUNCIONALES
ESTE TIPO DE POLMEROS SE CARACTERIZA POR LA
PRESENCIA DE FUERTES ENLACES COVALENTES
INTERMOLECULARES PARA CONSTITUIR UNA
GIGANTESCA ESTRUCTURA RETICULADA
(POLIMEROS RETICULADOS).
LOS POLMEROS TRIDIMENSIONALES SE
DENOMINAN

TERMOESTABLES.
POR LO GENERAL, A LOS POLMEROS
RETICULADOS SE LES DA LA FORMA ANTES DE
RETICULARLOS. UNA VEZ QUE SE PRODUCE EL
RETICULAMIENTO, USUALMENTE A ALTAS
TEMPERATURAS, AL MATERIAL YA NO SE LE PUEDE
DAR FORMA.
POLMEROS TALES COMO LAS RESINAS EPOXY Y LOS POLIESTERES INSATURADOS (USADAS COMO MATRICES EN
PLASTICOS REFORZADOS) Y MELAMINA FORMALDEHDO Y RESINAS FENOLICAS (USADAS EN COMPONENTES
ELCTRICOS) PUEDEN FORMAR REDES TRIDIMENSIONALES DURANTE LA REACCIN DE CURADO, QUE EN
MUCHOS CASOS (PERO NO EN TODOS) OCURRE A TEMPERATURAS ELEVADAS.
LAS UNIONES TRANSVERSALES SON ENLACES PRIMARIOS COVALENTES, QUE PUEDEN REALIZARSE POR LA
ACCIN DEL CALOR COMO ES EL CASO DE LOS POLMEROS FENLICOS, QUE SE FABRICAN POR MOLDEO POR
COMPRESIN EN CALIENTE O QUMICAMENTE MEZCLANDO UNA RESINA Y UN CATALIZADOR, COMO ES EL CASO
DE POLMEROS EPXICOS, QUE SE FABRICAN POR PROCESADO EN ESTADO LIQUIDO, CON O SIN APLICACIN DE
CALOR.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS

UNA VEZ QUE EL MATERIAL HA POLIMERIZADO FORMANDO LA RED


TRIDIMENSIONAL (3 - D) NO PUEDE ROMPERSE, A NO SER QUE SE
LLEGUE A LA DESTRUCCIN DEL POLMERO.
AL CALENTAR UN POLMERO TERMOESTABLE SUS MOLCULAS NO
DESLIZAN ENTRE SI - EL POLMERO NO FLUYE - DEBIDO A LOS
FUERTES ENLACES INTERMOLECULARES.
SOLAMENTE A TEMPERATURAS MAYORES SUMINISTRAMOS LA
ENERGA NECESARIA PARA ROMPER LOS ENLACES PRIMARISO Y EL
POLMERO SE DEGRADA SIN FUNDIR (SE DESCOMPONE A LA
TEMPERATURA DE DESCOMPOSICIN).

EN CONTRASTE, CON LOS TERMOPLSTICOS UN POLMERO


TERMOESTABLE NO PUEDE ABLANDARSE POR LA APLICACIN DEL
CALOR (EL PROCESO DE CURADO ES IRREVERSIBLE)
ESTO HACE QUE LOS POLMEROS TERMOESTABLES SEAN MS
FUERTES, MS RGIDOS Y CAPACES DE AGUANTAR TEMPERATURAS
MS ALTAS QUE LOS TERMOPLSTICOS (CADENAS OVILLADAS) ,
DEBIDO A QUE LAS CADENAS ESTN ANCLADAS UNAS A OTRAS
FORMANDO MOLCULAS INMENSAS QUE IMPIDEN EL DESLIZAMIENTO
ENTRE ELLAS.
SIN EMBARGO, TIENDEN A SER MS FRGILES.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
CONFIGURACIONES MOLECULARES DE LAS CADENAS
EN LOS POLMEROS QUE TIENEN MS DE UN TOMO O GRUPO DE TOMOS ENLAZADOS A LA
CADENA PRINCIPAL, LA REGULARIDAD Y SIMETRA DE LA DISPOSICIN DE ESTE GRUPO REPERCUTE
SIGNIFICATIVAMENTE EN LAS PROPIEDADES
LAS MOLCULAS CON UN CARBONO ASIMTRICO (MONMEROS ASIMTRICOS CON TOMO DE
CARBONO UNIDO A UN HIDRGENO Y A OTRO GRUPO DIFERENTE)
PUEDEN PRESENTAR DIFERENTES MORFOLOGAS DENOMINADAS CONFIGURACIONES

CARBONO
SIMETRICO

CARBONO
ASIMETRICO

POLIESTIRENO

MONMERO
VINLICO
LOS POLMEROS VINLICOS, OBTENIDOS EN LA POLIMERIZACIN DE MONMEROS
VINLICOS (CH2 = CHR), DONDE R ES UN TOMO O GRUPO ATMICO CUALQUIERA
(- Cl, - OH, - CH3 , ETC.) DIFERENTE DEL HIDRGENO,
CONSTITUYEN UNA GRAN FAMILIA DE POLMEROS.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
CONFIGURACIONES MOLECULARES DE LAS CADENAS

Los monmeros asimtricos tipo vinlico CH2 = CHR , como pueden ser el
propileno o el cloruro de vinilo pueden enlazarse de diferentes maneras entre
ellos segn se realice la unin por las posiciones denominadas cabeza o cola
EN LAS UNIONES CABEZA-COLA LOS GRUPOS
LATERALES NO QUEDAN ENFRENTADOS Y ESTN
MS ALEJADOS Y, POR TANTO, SE GENERAN
MENOS DISTORSIONES A NIVEL ESPACIAL EN LA
ESTRUCTURA Y MENOS REPULSIONES DE TIPO
ELCTRICO

Uniones cabeza-cola,
cabeza-cabeza en
monmeros vinlicos.

SITUACIN MS ESTABLE DESDE EL


PUNTO DE VISTA ENERGETICO
EN LAS UNIONES CABEZA-CABEZA LOS GRUPOS
LATERALES QUEDAN ENFRENTADOS , LO QUE
GENERA IMPORTANTES DISTORSIONES EN LA
ESTRUCTURA DEL MATERIAL POLIMRICO Y AL
MISMO TIEMPO APARECEN IMPORTANTES
REPULSIONES DE TIPO ELCTRICO DEBIDO A LA
POLARIDAD DE LOS GRUPOS FUNCIONALES

ESTRUCTURA DE TIPO INESTABLE

En la mayora de los polmeros predomina la configuracin cabeza-cola, pues en


la configuracin cabeza-cabeza aparece repulsin polar entre los grupos R. Los
grupos pendientes se sitan cada dos tomos de carbono de la cadena

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
CONFIGURACIONES MOLECULARES DE LAS CADENAS

ISOTCTICA

ESTEREOISMEROS
Sustancias cuyas molculas
tienen el mismo nmero y
tipo de tomos colocados en
el mismo orden,
diferencindose nicamente
en la disposicin espacial
que ocupan.

SINDIOTCTICA

ATCTICA
LA INCORPORACIN DE LAS UNIDADES MONOMRICAS A LA CADENA EN CRECIMIENTO PUEDE HACERSE SIEMPRE
CONSERVANDO LA MISMA DISPOSICIN ESPACIAL, ES DECIR CADA UNIDAD MONOMRICA SE INCORPORA DE
IDNTICA MANERA A LA CADENA. ESTA ESTRUCTURA DEL POLMERO SE DENOMINA ISOTCTICA.
EXISTIR UNA GRAN ORDENACIN ESPACIAL

SI LA INCORPORACIN DE LAS UNIDADES MONOMRICAS A LA CADENA EN CRECIMIENTO SE HACE DE MANERA


ALTERNANTE EN CUANTO A SU POSICIN ESPACIAL, LOS SUSTITUYENTES DE UNIDADES MONOMRICAS
CONTIGUAS EN LA CADENA SE ENCUENTRAN EN LADOS OPUESTOS DEL PLANO DE LA MISMA.
LA ESTRUCTURA RESULTANTE SE DENOMINA SINDIOTCTICA.
SI LAS UNIDADES MONOMRICAS SE INCORPORAN DE MANERA ALEATORIA A LA CADENA EN CRECIMIENTO, SIN
MANTENER NINGUNA ORDENACIN, SE OBTIENE UNA ESTRUCTURA TOTALMENTE IRREGULAR DENOMINADA

ATCTICA.
LAS CONFIGURACIONES ISOTCTICA Y SINDIOTCTICA PRESENTAN ORDENACIN Y PUEDEN
DAR LUGAR A POLMEROS CRISTALINOS O SEMICRISTALINOS, MIENTRAS QUE LA
CONFIGURACIN ATCTICA DAR LUGAR A POLMEROS AMORFOS

La isomera cis-trans (O ISOMERA GEOMTRICA) es


un tipo de estereoisomera de los alquenos u OLEFINAS
(CnH2n) y cicloalcanos (CnH2n) .
Se distingue entre el ismero cis, en el que los
sustituyentes estn en el mismo lado del doble enlace o
en la misma cara del cicloalcano, y el ismero trans, en
el que estn en el lado opuesto del doble enlace o en
caras isomera
opuestas geomtrica
del cicloalcano.
Para que exista
se deben
cumplir dos condiciones:

1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un


doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y
otro del enlace

Son ismeros geomtricos estas


dos formas de 1,2 dicloroetano?

Estas dos formas no son ismeros geomtricos


ya que la libre rotacin del enlace simple
convierte una forma en otra (son confrmeros)

Son ismeros geomtricos estas


dos formas de 1,2 dicloroeteno?

Estas dos formas s son ismeros geomtricos ya que


el doble enlace no permite la libre rotacin. Son las
formas trans y cis del 1,2-dicloroeteno

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades // COPOLIMEROS


SI EN LA FORMACIN DE LA MACROMOLCULA DURANTE LA
POLIMERIZACIN HA INTERVENIDO SOLAMENTE UN TIPO DE
MONMERO, EL POLMERO QUE SE FORMA SE DENOMINA
HOMOPOLMERO.
POR EL CONTRARIO, SI HAN SIDO DOS, TRES, ETC,
MONMEROS LOS QUE HAN FORMADO LA
MACROMOLCULA, EL POLMERO SE DENOMINA
COPOLMERO, TERPOLIMERO RESPECTIVAMENTE Y LAS
UNIDADES ESTRUCTURALES, COMONMEROS

SBR

LA OBTENCIN DE COPOLMEROS RESULTA UNA PRCTICA MUY


HABITUAL PARA CONSEGUIR ESTRUCTURAS CON PROPIEDADES
ESPECFICAS, QUE CADA HOMOPOLMERO POR SEPARADO NO ES
CAPAZ DE OFRECER.
VARIANDO LAS PROPORCIONES RELATIVAS DE CADA MONMERO
PUEDEN OBTENERSE CARACTERSTICAS MECNICAS Y DE
PROCESADO ADECUADAS PARA APLICACIONES ESPECFICAS.
LAS PROPIEDADES QUE PUEDEN CONTROLARSE POR CAMBIOS EN LA COMPOSICIN DEL
COPOLMERO INCLUYEN:
- MDULO ELSTICO
- TENACIDAD
- VISCOSIDAD DEL FUNDIDO
- ESTABILIDAD TRMICA
ADEMS, LA DISTRIBUCIN DE LOS RESPECTIVOS MONMEROS DENTRO DE LAS CADENAS DEL
POLMERO TAMBIN INFLUYEN EN LAS PROPIEDADES DEL COPOLMERO.
LA COMBINACIN DE MONMEROS PARA FORMAR COPOLMEROS PUEDE COMPARARSE CON LA
MEZCLA DE METALES PARA FORMAR SOLUCIONES SLIDAS, QUE ES LA BASE DE LA FORMACIN
DE LAS ALEACIONES.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
COPOLIMEROS
DEPENDIENDO DEL PROCESO DE POLIMERIZACIN Y DE LAS FRACCIONES DE LAS UNIDADES
MONOMRICAS, ES POSIBLE OBTENER DIFERENTES TIPOS DE SECUENCIAS EN LAS CADENAS DE
POLMEROS.
COPOLMEROS AL AZAR. LAS DOS UNIDADES MONOMRICAS ESTN DISTRIBUIDAS
ALEATORIAMENTE A LO LARGO DE LA CADENA
COPOLMEROS ALTERNADOS. LAS DOS UNIDADES MONOMRICAS SE VAN ALTERNANDO EN LAS
POSICIONES DE LA CADENA
COPOLMEROS EN BLOQUE. LAS UNIDADES MONOMRICAS SE ENCUENTRAN SEPARADAS EN
LARGAS SECCIONES DE LA CADENA POLIMRICA PRINCIPAL. CADA UNA DE ESTAS SECCIONES,
LLAMADAS BLOQUES, SE VE COMO SI FUERA UNA ESPECIE DE HOMOPOLMERO
COPOLMEROS DE INJERTO. LA CADENA PRINCIPAL EST FORMADA POR UN SOLO TIPO DE UNIDAD
MONOMRICA Y TODAS LAS CADENAS LATERALES ESTN CONSTITUIDAS POR EL OTRO TIPO DE
UNIDAD MONOMRICA

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


PESO MOLECULAR
CUALQUIERA QUE HAYA SIDO EL MECANISMO SEGUIDO EN
LA POLIMERIZACIN, EL CRECIMIENTO DE LAS CADENAS
POLIMRICAS NO SE DETIENE SIEMPRE AL ALCANZAR UNA
DETERMINADA LONGITUD, PRODUCIENDO, POR TANTO,
CADENAS CON NMEROS DISTINTOS DE UNIDADES DE
REPETICIN (HAY QUE TENER EN CUENTA QUE NO TODAS
LAS CADENAS SE INICIAN A LA VEZ NI TAMPOCO TERMINAN
SU CRECIMIENTO AL MISMO TIEMPO) ESTN INTIMAMENTE
ENTREMEZCLADAS.

POLMERO

EXISTE, POR TANTO, UNA DISTRIBUCIN ESTADSTICA DE PESOS MOLECULARES DE LAS


MOLCULAS (LONGITUDES DE LA CADENA) QUE CONSTITUYEN UNA MUESTRA DE POLMERO,
DEBIENDO DEFINIRSE UN PESO MOLECULAR MEDIO, UN GRADO DE POLIMERIZACIN MEDIO Y
UN NDICE DE HETEROGENEIDAD, QUE SIRVAN DE REFERENCIA PARA CARACTERIZAR AL
POLMERO.

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


PESO MOLECULAR

PESO MOLECULAR MEDIO EN NUMERO

(Peso total de la muestra/Nmero total de molculas)

Mn

Ni M i Ni M i

Ni
W
1
i
i

Ni M i M i xi M i

NT
NT i
i NT
i
i Ni i Ni

PESO MOLECULAR MEDIO EN PESO

i Ni M i2 i Ni M i M i i Wi M i 1
W
Mw

Wi M i i M i wi M i
W
W i
i W
i
i Ni M i
i Wi
Donde:
W = Masa total de la muestra
Ni = Nmero de cadenas de polmero de la fraccin de peso molecular medio Mi
Wi = NiMi = Masa de las cadenas de la fraccin i
xi = Fraccin del nmero total de cadenas dentro del correspondiente intervalo de tamao
wi = Fraccin en masa de molculas situadas dentro del correspondiente intervalo de
tamao

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
PESO MOLECULAR
La relacin entre el promedio en peso y el promedio en nmero :

Mw
Mn

que siempre es mayor que la unidad, nos da una idea de la amplitud de la desviacin, o anchura de la
distribucin, por lo que se utiliza para caracterizar la dispersin de pesos moleculares de una muestra
(medida de la distribucin del peso molecular) y se denomina NDICE DE HETEROGENEIDAD, O
POLIDISPERSIDAD O DISPERSIVIDAD . Es igual a la unidad nicamente cuando todas las cadenas del
polmero tienen la misma longitud, o sea, cuando el polmero es monodisperso.
Valores prximos a 1 designan una gran homogeneidad de pesos moleculares (campana cerrada), y
valores altos determinan una gran dispersin (campana muy abierta).

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
PESO MOLECULAR

Relacin entre el peso molecular y las


propiedades fsicas y facilidad de
procesado

Variacin de diversas propiedades de


los polmeros en funcin del peso
molecular.

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


POLMEROS CRISTALINOS
LA CRISTALINIDAD EN LOS METALES Y EN LAS CERMICAS
IMPLICA LA DISPOSICIN DE TOMOS E IONES,
EN LOS POLMEROS IMPLICA LA ORDENACIN DE
MACROMOLCULAS Y, POR TANTO,

LA COMPLEJIDAD ES MAYOR
LA CRISTALINIDAD POLIMRICA PUEDE CONSIDERARSE COMO EL
EMPAQUETAMIENTO U ORDENAMIENTO DE LARGAS CADENAS
MOLECULARES PARA PRODUCIR UNA DISPOSICIN ATMICA
ORDENADA.
LAS MOLCULAS POLIMRICAS, COMO CONSECUENCIA DE SU
TAMAO Y COMPLEJIDAD, SUELEN SER PARCIALMENTE
CRISTALINAS (O SEMICRISTALINAS) CON REGIONES
CRISTALINAS DISPERSAS DENTRO DE UN MATERIAL AMORFO.
EN LA REGIN AMORFA APARECEN CADENAS DESORDENADAS
O DESALINEADAS, CONDICIN MUY COMN DEBIDO A LAS
TORSIONES, PLIEGUES Y DOBLECES DE LAS CADENAS QUE
IMPIDEN LA ORDENACIN DE CADA SEGMENTO DE CADA
CADENA.

LAS ZONAS CRISTALINAS SON LAS RESPONSABLES DE


LA RESISTENCIA MECNICA Y LAS AMORFAS ESTN
ASOCIADAS A LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DEL
MATERIAL

ACERO

ESTRUCTURA
PEROVSKITA

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
POLMEROS CRISTALINOS
GRADO DE CRISTALINIDAD.
PUESTO QUE LOS POLMEROS CRISTALINOS NO CRISTALIZAN AL 100 % SINO QUE SON SLO
PARCIALMENTE CRISTALINOS, PARECE OPORTUNO DEFINIR UNA MAGNITUD QUE CUANTIFIQUE LA
EXTENSIN DEL PROCESO DE CRISTALIZACIN. SE DEFINE AS EL
GRADO DE CRISTALINIDAD COMO LA FRACCIN EN MASA (O EN VOLUMEN) DE POLMERO QUE SE
ENCUENTRA EN ESTADO CRISTALINO.
LAS PROPIEDADES DE LOS POLMEROS SON ALTAMENTE DEPENDIENTES DE SU GRADO DE
CRISTALINIDAD. UNA CRISTALINIDAD CRECIENTE MEJORA PROPIEDADES TALES COMO: LA
RESISTENCIA Y LA RIGIDEZ , LA RESISTENCIA A LA DISOLUCIN Y LA ESTABILIDAD DIMENSIONAL
(ABLANDAMIENTO TRMICO).

V Va Vc

Va V Vc

W Wa Wc
c

V aVa cVc

Vc
a
c

V c a

Wc cVc Vc a c a

W
V V c a c a
EL GRADO DE
CRISTALIZACIN AUMENTAR
AL DISMINUIR LA VELOCIDAD
DE ENFRIAMIENTO DEL
POLMERO

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


POLMEROS CRISTALINOS
MODELO DE CADENAS PLEGADAS
LAS REGIONES CRISTALINAS TOMAN LA FORMA DE PLACAS DELGADAS (O LAMINILLAS),
DENOMINADAS CRISTALITAS, EN LAS CUALES LAS CADENAS ESTN ALINEADAS
PERPENDICULARMENTE A LAS CARAS PLANAS DE LAS LMINAS Y PLEGADAS REPETIDAMENTE.
EL ESPESOR DE LAS CRISTALITAS ES DE, APROXIMADAMENTE, 10 o 20 nm (EN EL CASO DEL
POLIETILENO, LAS CADENAS SE EXTIENDEN ALREDEDOR DE 100 (=10 nm) ANTES DE PLEGARSE)
LAS DIMENSIONES LATERALES ALCANZAN VALORES DE 10 m.
Hasta 10 m

1 nm = 10
CRISTALITA

Estructura de multicapa

Micrografa electrnica de un
monocristal de polietileno (x20000)

CUANDO LOS POLMEROS FUNDIDOS, CON CAPACIDAD DE CRISTALIZAR, SE COLOCAN A


TEMPERATURAS INFERIORES A SU TEMPERATURA DE FUSIN, LA MAYORA DE ELLOS CRISTALIZAN
FORMANDO ESFERULITAS.
LAS ESFERULITAS CONSISTEN EN UN AGREGADO DE LMINAS DELGADAS DE CADENA PLEGADA
QUE PARTEN DESDE UN NCLEO CENTRAL (A MENUDO DIMINUTAS PARTCULAS DE IMPUREZA),
ORIENTNDOSE DE FORMA RADIAL.
PUEDEN TENER UN DIMETRO, QUE SUELE VARIAR ENTRE LA MICRA Y EL MILMETRO.
ALGUNAS LAMINILLAS SE EXTIENDEN DESDE EL
CENTRO DE LA ESFERULITA HASTA EL FINAL DE LA
MISMA.
SIN EMBARGO, LA MAYORA DE ELLAS GENERAN
RAMAS QUE DIVERGEN PROPAGNDOSE TAMBIN
RADIALMENTE
SE ORIGINA AS LA FORMA ESFRICA
LA PARTE CRISTALINA DE UNA ESFERULITA
CONSISTE EN MULTITUD DE LMINAS DELGADAS
QUE PARTEN DESDE UN PUNTO CENTRAL
RAMIFICNDOSE.

Micrografa
electrnica de
transmisin
mostrando la
estructura
esferultica de
una probeta de
caucho natural

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS


Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades
POLMEROS CRISTALINOS
EN REALIDAD, LAS ESFERULITAS TIENEN SIMETRA ESFRICA SLO EN LAS PRIMERAS
FASES DE LA CRISTALIZACIN. DEPENDIENDO DE LA TEMPERATURA DE CRISTALIZACIN,
QUE CONDICIONA EL NMERO DE ESFERULITAS QUE APARECEN POR UNIDAD DE TIEMPO,
LLEGA UN MOMENTO EN EL QUE LAS ESFERULITAS COLISIONAN UNAS CON OTRAS Y LOS
EXTREMOS DE LAS ESFERAS ADYACENTES SE TOCAN FORMANDO LMITES MS O MENOS
PLANOS DESTRUYNDOSE AS SU APARIENCIA REDONDEADA

Esferulitas de polipropileno isotctico


cristalizando isotrmicamente a 140 C.
Arriba: esferulitas en crecimiento en cuyo
interior puede observarse la caracterstica cruz
de Malta. Entre unas esferulitas y otras se
observa un fondo negro que corresponde al
material que an no ha cristalizado
Abajo: esferulitas despus de completar el
crecimiento. En el interior de las mismas
puede observarse su textura fina.
LA SOLIDIFICACIN A BAJA TEMPERATURA DA LUGAR A
ESFERULITAS DE PEQUEO TAMAO PORQUE LA
VELOCIDAD DE NUCLEACIN ES ALTA Y LA DE CRECIMIENTO
BAJA.
RECPROCAMENTE, LA SOLIDIFICACIN A ALTA
TEMPERATURA DA LUGAR A ESFERULITAS DE GRAN
TAMAO PORQUE LA VELOCIDAD DE NUCLEACIN ES BAJA
CON RELACIN A LA DE CRECIMIENTO.

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


POLMEROS CRISTALINOS
FACTORES QUE FAVORECEN EL ESTADO CRISTALINO
LOS FACTORES DETERMINANTES DE LA CRISTALINIDAD DE UN POLMERO SON AQUELLOS QUE
PERMITEN EL EMPAQUETAMIENTO DE LAS CADENAS FAVORECIENDO LA CRISTALINIDAD.
EL GRADO DE CRISTALIZACIN DE UN POLMERO
DEPENDE PRINCIPALMENTE DE DOS FACTORES:
LA MAYOR O MENOR FLEXIBILIDAD DE SUS CADENAS
LA REGULARIDAD (TANTO QUMICA COMO ESTRUCTURAL) DE LAS MISMAS. LOS
HOMOPOLMEROS PRESENTAN MAYOR GRADO DE CRISTALINIDAD QUE LOS COPOLMEROS
FLEXIBILIDAD INCIDE SOBRE LA MOVILIDAD DE LAS MOLCULAS PARA REORDENARSE Y
CONSTITUIR EL CRISTAL.

La flexibilidad de las cadenas dificulta el empaquetamiento de las mismas, en


consecuencia disminuye la cristalinidad.
REGULARIDAD ES ABSOLUTAMENTE NECESARIA PARA CONSTITUIR EL BLOQUE REPETITIVO
(CELDA UNIDAD) CONSTRUCTOR DEL CRISTAL.

FACTORES DETERMINANTES DE LA CRISTALINIDAD

Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades


POLMEROS CRISTALINOS

RAMIFICACIONES DIFICULTAN UN BUEN EMPAQUETAMIENTO


MOLECULAR, DISMINUYENDO LA DENSIDAD