ELECTRONES LIBRES EN

METALES

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Qu es un metal ?
Conductividad electrica:
300 ~ 1.7 (Cu) - 153 cm (Pu)

baja T:
= 0 + AT2

Conductividad trmica:
Cu: 300 K ~ 3.9 W/Kcm ; Pu: 300 K ~ 0.049 W/Kcm
Wiedemann-Franz:

/ = T

Reflectividad:
altamente reflejante hasta la frecuencia de plasma
< p
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p2 = 4 n e2 / m

Modelo de Drude

- Movimiento de los electrones relativamente libres: leyes clsicas entre colisiones.

Aprox. de electrn independiente despreciar interacciones electrnelectrn
Aprox. de electrn libre despreciar interacciones electrn-in
- Los colisiones, como en teora cintica, son eventos instantneos
que alteran abruptamente la velocidad de un electrn
En ausencia de un voltaje, los electrones se mueven aleatoriamente
(gas ideal de electrones)
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- Un electrn experimenta una colisin con una probabilidad por

unidad de tiempo 1
- Los electrones alcanzan equilibrio trmico con sus alrededores solo a
travs de colisiones

Velocidad de los electrones

- La velocidad trmica de los electrones est dado por

1
3
me v 2 = k BT
2
2
- Camino libre medio : distancia promedio entre colisiones.
Tiempo de relajacin : tiempo promedio entre colisiones.

v=

- v ~ 105 m/s, ~ 1 nm, ~ 10-14 s

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Movimiento en un campo elctrico

- Aceleracin:

a=

eE
me

E = Campo elctrico

- Cambio en la velocidad en la direccin del campo elctrico

despus del tiempo promedio :

v E = a =

eE
me

v E = velocidad de arrastre

- La velocidad de arrastre para campos moderados de 10 V/m

es de 0.02 m/s

Movimiento de arrastre resultante

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Ley de Ohm
- Definicin de la movilidad electrnica (medida de la facilidad con
que un electrn se mueve):

v E = E
- Comparando con la definicin de velocidad de arrastre tenemos:

e
me

- Sea ne la densidad de electrones de valencia, entonces la densidad de corriente J es:

J=
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I
= ne ev E = ne eE
A

Conductividad elctrica (modelo de Drude)

- Definicin de conductividad:

ne e 2
= ne e =
me
- Por la tanto el modelo de Drude es consistente con la Ley de
Ohm J = E, y puede dar una explicacin de la resistencia elctrica.

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Limitaciones del modelo de Drude

- La suposicin que el camino libre medio es del orden de la
constante de red no es verificada por los valores medidos de
los cuales son mucho ms grandes.
- La parte electrnica de la capacidad calorfica no es explicada
correctamente.
- El scattering de los electrones con los iones es el proceso dominante en el modelo de Drude: a temperaturas ms grandes,
vibraciones ms fuertes de los iones y scattering ms fuertes
(scattering de fonones).

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Gas de electrones libres de Fermi

- Aproximamos el potencial real

en un cristal por un pozo de
potencial

- El potencial infinito en los bordes previene el escape de electrones (experimentalmente, corresponde a la funcin de trabajo de
los electrones.
- Llamaremos gas de electrones libres de Fermi a un gas que obedece la estadstica de Fermi y el principio de exclusin de
Pauli.
- En mecnica cuntica debemos resolver la ec. de Schrndinger
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Ecuacin de Schrdinger
- Para una partcula en un pozo de potencial se tiene:

h 2 r
k = kr kr
2m
- de manera que las funciones de onda tienen la forma:
2 2
rr
r
h
k
ik r
kr (r ) = Ae

kr =
2m
- Condiciones peridicas:
kr
r r
r
kr (r + L ) = kr (r )

ki =

2ni
, ni = 0,1,2, ... i = x, y, z
L

nr =

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4h 2 (nx2 + n y2 + nz2 )
2

2mL

2/L 4/L 6/L

kx

Principio de exclusin de Pauli

- Dos electrones no pueden tener todos sus nmeros cunticos
iguales
- Definimos la energa de Fermi F
como la energa del nivel ocupado
ms alto

h2 2
F =
kF
2m
- El nmero total de orbitales es:

4k F3 / 3
V 3
 = 2
=
kF
(2 / L) 3 3 2
Spin up y down
1/ 3

3 2 

k F =
V

h 2 3 2 

F =
2m V

2/3

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Densidad de estados
- Velocidad del electrn en la superficie de Fermi:
1/ 3

hk F h 3 2 

=
vF =
m
m V

- Densidad de estados a la energa de Fermi:

V
V 2m
 = 2 k3 = 2 2
3
3 h
3/ 2

32

3
d
V 2m
12

D( )
=
=

2
d 2 2 h 2

D( F ) =
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3
2 F

Efecto de la temperatura: Distribucin de Fermi-Dirac

- Probabilidad que un orbital con energa est ocupado a T:

f ( ) =

1
e ( ) / k BT + 1

- potencial qumico

- A temperatura cero:
= F

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Capacidad calorfica
- Contribucin electrnica clsica a la capacidad calorfica:

3
2

k B
Contribucin electrnica observada a T ambiente: < 0.01 32 k B

- Estimacin de U:

T
k BT
TF

Cel k B

T
TF

k BTF F

- Clculo cuantitativo: La energa disponible en el sistema es

U = d D( ) f ( )
0

f F
e ( F ) / k B T
=

T
k B T 2 e ( F ) / k B T + 1 2

Cel =

U
f
= d D( )
0
T
T

 = d D( ) f ( )
0

0 = F
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= d F D( ) f ( )
0
T

Cel = d ( F ) D( )
0

f
T

D( F ) d ( F )
0

f
T

Cambio de variable:

x ( F ) / k BT

( )

Cel = D( F ) k T
2
B

F / kBT

dx x

(e

ex
x

+1

dx x

(e

ex
x

+1

2
3

Cel = 13 2 D( F )k B2T

- Para el gas de electrones libres:

D( F ) =

3
3
=
2 F 2k BTF

Cel = 12 2 k B

T
TF

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A temperatura ambiente:

T
~ 10 2 10 3
TF

Cel < 0.01( 32 k B )

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Capacidad calorfica
- a temperatura ambiente, la contribucin al calor especfico de
los electrones es despreciable.
- a bajas temperaturas, donde las
vibraciones de la red llegan a
ser pequeas, la contribucin de
los electrones pueden llegar a
ser importantes

C = T + AT 3

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Conductividad elctrica
- Ecuacin semiclsica de movimiento:

r
dk r
r 1 r r
= F = e + v B
h
dt
c

r
r
r
r
B = 0 k (t ) k (0) = e t / h

ky

kx

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Scattering de los electrones con impurezas y con fonones destruyen el exceso de momento en un tiempo de relajacin :
r
r
k = e / h
La velocidad incrementada en estado
estacionario es entonces:
r
r
e r
= v arrastre
v =
me

Ley de Ohm
r ne 2 r
- Densidad de corriente: r
J = ne v =

m
- conductividad:
e
ne e 2
1
= ne e =
=
me

ley de Omh

- La resistividad es debido al scattering:

rapidez de scattering 1/
- Regla de Matthiessen:
= L + I 1/ L + 1/ I
depende de la
temperatura

indedependiente de
Temperatura.
Depende de la muestra

L T altas temperaturas
L T5 si T<<
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Conductividad trmica de metales

- La conductividad trmica est dado por:

1
3

= cvl
- Para el caso del gas de Fermi: Cel = 12 2  e k B

2 ne k B2T
3

mvF2

vF l =

2 ne k B2T
3m

- Ley de Wiedemann-Franz
2

2 ne k B2T / 3m 2 k B2
=
T
=

ne e 2 / m
3 e
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T ;
v = vF
TF

Efecto Hall
- En un experimento Hall un campo mgntico es aplicado perpendicular a una corriente elctrica que fluye por una barra
Bz
+++++
jx

----x

- Ecuacin de movimiento:
La probabilidad que un electrn sufra una colisin en el intervalo dt
es: dt/. Entonces la probabilidad que no sufra una colisin es
1 dt/
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- La ec. de movimiento puede entonces ser expresada como:

r
r
r
p (t + dt ) = (1 dt / ) p(t ) + F (t )dt

r
r
dp r
p
= F (t )
dt

- En este caso:

r
r
r h r r
dk
k
h
= e +
k B h
dt
me

- En estado estacionario (dk/dt = 0):

v
r h r r
k B
hk = e +
m
e

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r
r
- Como B = (0,0, Bz ) y k = (k x ,0,0) (fluye corriente solo en la
direccin x), tenemos:
Corriente a lo largo de

hk x + e x = 0 k x = e x / h
la barra

e y hc k x = 0

e z = 0 No existe campo elctrico en el eje Z

con

c = eB me

denominada frecuencia de ciclotrn

- De las dos primeras ecuaciones tenemos:

h k
y = c x
e

= c x

- Constante de Hall:

RH

y
JxB

eB
x
me

Ley de Ohm:

ne 2
Jx =
x
me

1
ne

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- metales alkalinos OK
- metales nobles numricamente
incorrecto
- metales de mayor nmero de
valencia, signo incorrecto

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Emisin termoinica
- Cuando un metal es calentado, electrones son emitidos desde su
superficie

8m3
v 2 dv
 (v)dv = 3 ( E EF ) k BT
h e
+1

1 2
mvz E F + e
2

2em3
Jz = 3
h

v z d 3v

2( E F + e ) m

e ( E E F ) k BT + 1

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2em3
Jz = 3
h

v z d 3v

( E E F ) k BT
+1
e
2( E F + e ) m

2em3
= 3
h
4emk B2 2 e
Jz =
T e
h3

ln

k BT

e 1
Jz

=
ln
A

2
T
k BT T

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( mv
vz e

2( E F + e ) m

J z = AT 2 e e

k BT

2 E F ) 2 k BT

d 3v