LiBRO Y EJERCICIOS DE QUIMICA - Chang. Parte 2

6 REATCIONES ENDISOLLCION ACUOSA, FIGURA 4.21 4) Aparato para ‘esiiar una vatoracién dcido-base. Una disolucién de NaOH, cantenida en Ja bureta, se agrega a una ‘lsolucion de ftalato acid de potasio (HA) del matrae Erlenmeyer. b) At llegar 31 punto de equivalencia se observa una tenye coloraci6n rosa. EL olor s fa intensiticado aqui can fines slusratias Problemas similares: 79, 4.80, Razonar nto y solucién A partir de la ecuaciém batanceada puede verse que 1 mol de KHF neutraliza 1 ma! de NaOH, Por tanto, el nimero de moles que hay en 0.5468 g de KHF indica el niimero de moles de NaOH en 23.48 ml de ia disotucién. Con esta informa- cidn puede calcularse el numero de moles de NaOH en 1.000 mL o en un L de disolucién yor tanto, la motaridad, Primero se calcula el numero de moles de KHF utilizados en la valoracién: mol KHE (moles de KHF = 05868 g RHF x Sh Oe 2.678 x 10° mol KHE Como 1 mol de KHF-> 1 mol de NaOH, debe haber 2.678 10? molesce NaOH en 23.48:nL de la disolucién de NaOH, Por ditimo, se calcula la molaridad de esta disolucién como sigue: ‘molaridad de la disolucién de NaOH = 2.57810 mol NaOH, 1000 mLsoin 23.48 mLsoin TLsoin ona Elercieio ¢Cudntos gramos de KMF se necesitan para neutralizar 18.64 ml de una disolucion de NaOH 0.1004 M7 La reaceisn de neutralizacién entre NaOH y KHE es uno de los tipos mis sencilfos de reacciones dcido-base que se canocen, Suponga, sin embargo, que en lugar de KHF, se quisiera utilizar en la vatoraciée un acido diprético, como el HySO,,. La reaceién se puede representar como4.7 VALORACIONES ACIDO-BASE ‘2NaOH(ac) +H,SO, (ac) —> Na,SO,(ac)+2H,0(0) Como 2 moles de NaOH = 1 mol de H,SO,, se necesita el doble de NaOH para reaccionar completamente con el mismo volumen de una disoluci6n de H,SO, de la misma concentracién molar que la disolucién de KHF. Por otro lado, se necesitaria el doble de HCI para neutralizar una disolucién de Ba(OH), que tuviera la misma concentracién y volurnen que una disolucién de NaOH, puesto que I mol de Ba(OH), produce dos moles de iones OH 2HCI(ac) + Ba(OH),(ac) — BaC!, (ac) +2H,0() En los célculos implicados en las valoraciones dcido-base, independientememte del éci- do 9 de fa base que participen en la reaccién, se debe tomar en cuenta que e| ntimero total de moles de iones H’ que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser igual al nimero de moles totales de los iones OH" que han reaccionado. El mimero de moles de un acido en cierto volumen esta dado por moles de dcido = molaridad (mol/L) x volamen (L) =Mv donde M es Ia molaridad y Vel volumen en fitros. Se puede escribir una expresién simi lr para una base. En el siguiente ejemplo se muestra la valoracién de una disolucién de NaOH con un &cido diprético. Ejemplo 4.10 {Cuintos ml de una disoluci6n de NaQH 0.610 M se necesitan para neutralizar completamente 20.0 mL de una disolucién de H,S0,0.245 M? La ecuacién para la reaccién de neutralizacién se mostré anteriormente, Razonamiento y solucién Este problema es semejante al ejemplo 4.9, pero la estequiometria es diferente. Debido a que se proporciona tanto el volumen como la concen- traci6n de la disolucién de H,50,, $e puede calcular el namero de moles de #,50, consumidos en la reacci6n: O25 mol HSO, , ILO 99 moles de H,S0, = Nes TLsein 7000 raL-soh =4.90 x 10°mol HO, De la estequiometria se observa que 1 mol de H,S0, > 2 moles de NaOH. Por tanto, el ‘nGmero de moles de NaOH que ha reaccionado debe ser 2 4.90 x 10° moles = 9.60 x 10° moles, De la definicién de molaridad {véase ecuacion (4.1)]e tiene que moles de soluto itros de soln= ea molaridad 9.80107 mol NaOH volumen de NaoH = 280213 met £00161 Lo 16.1 mL. Bjercicie {Cudntos mililitros de una disolucion de H,50, 1.28 M se requieren para neutralizar 60.2 mL.de una disoluci6n de KOH 0.427 M? Bym8 No exsten tantosindiadures redox 4.8 Valoraciones redox Como se mencions antes, en las teacciones redox se transfieren electrones, mientras que en las reacciones dcido-base se transfieren protones. Del mismo modo en que un decido se puede valorar con una base, un agente oxidante se puede valorar con un agente reduc tor, utilizando un procedimiento semejante. Asf, porejempio, se puede aiiadir con Cuida- do una disofucién que contenga un agente oxidante a una disolucién que contenga un agente reductor. E) punto de equivalencia se aleanza cuanda el agente reductor es completamente oxidado por el agente oxidante | gual que las valoraciones dcido-base, las Valoraciones redox por fo general requie~ ren de vn indicador que tenga un cambio de color nitido, Fn presencia de una gran cantidad de agente reductor, el color del indicador es caracteristico de su forma reducida, El indicador adopta el color que tiene en su Forma oxidada cuando ext presente en un medio oxidante, En el punto de equivalencia o cercano a éste, scurried unt cambio nitido del color del indicador ai pasar de una forma ala otra, por lo que el punto de equivaleneia se puede identificar ficilmente, El dicromato de potasio (KsCr,O;) y el permanganato de potasio (KMn0,) son dos agentes oxidantes muy comunes, Como se muestra en fa figura 4.22, los eatores de fos aniones dicromato y permangacaty son muy diferentes de los colores que tienen lis especies reducidas: yO? 9 cr" rnailo. sede sri MnO; ~-> Ma amit roa ‘orwaniao pido Por ello, estos agentes oxidantes se pueden ttilizar por sf mismos como indicador inter- no en una valoracién redox, ya que los colores de las formas oxidad y reducida son muy distintos. Las valoraciones redox requieren del mismo tipo de calcutos (basados en el método del mot) que las neutralizaciones deido-base. Sin embargo, la diferencia entre éstas radica.en que las ecuaciones y la estequiometria tienden a ser mis complejas en ias reacciones redox. En e) siguience ejemplo se itustra una valoracién redox. Ejemplo.1 Senecesitaunvolumende t6.42mL de unadisoluciondeKMng,0,1327M para oxitiar 20,00 mL de una disolucion de FeSO, en medio acido. ;Cual esa concentracién dela disolucion de FeSO,” La ecuacién idnica netaes Sfe «MnO; +H? —+ Min? +5Fe + 44,0 Razonamiento y solucién El procedimiento para resolver la estequiometria de las reacciones redox es semejante al de las reacciones acido-base. La referencia es la ecus- cién balanceada, a partir de la que se determina el numero de moles del agente oxidante y el numero de moles del agente reductor que reaccionan. Del volumen y la concent in dela disolucin de KatnO, se calcula ef numero de moles de KMnO.que reaccionan, de la siguiente maneraas 29 FIGURA 4,22. Dei derecha: Disoluciones que contienen MnOs, Ma, CLO? y Ge 0.1327 mol KMnO, ,,_1i.soln Thain 1000 mLsoin =2.179 « 107 mol Kind, moles de KMnO, = 16.4amL x De la ecuacion se observa que 5 moles de Fe“ = 1 mol de MnO}. Por tanto, el numero de moles de FeSO, oxidado es 5 mol FeSO, moles FeSO, -2.179 x 10%mol KMno, x ->Mol FeSO. 8°. T mel KMn0, = 1.090 x 10%mol Fes, La concentracion de la disolucién de FeSO, en moles de Fe50, por litra de disolucion, es 1.090 x 10?mol FeSO, 1000 mt:soIn 20.00 mt sais TLsoin 5450 M Probert sie [reso,]- EJorcicie | {Cuantos millitros de una disolucion de H1 0.206 i se necesitan para reducir 22.5 mL de una disolucion de KMInO,0.374 M, de acuerdo con la ecuacion siguiente: 1OHI+2KMnO, +3H,SO, —s SI, +2MMS0, +K,SO, + 8H, Ein fa sevciGn “La quimtica en accidn” de la paigina 140 se deseribe un proceso indus trial en e! que participan los tipos de reacciones que se analizaron en este capitulo.La quimica en accion Metal a partir del mar El magnesio es un valioso metal ligero que se utiliza como material estructural y también en aleaciones, en baterias y en sintesis quimica. Aunque el magnesio es abundante en la corteza terrestre, es mas barato “ex- plotario” del agua de mar. El magnesio constituye el segundo catién mis abundante del mar (después del sodio); hay alrededor de 1.3 g de magnesio por kilo- grama de agua de mar. El proceso para obtener magnesio def agua de mar utiliza los tres tipos de reacciones que se estudiaron en este capitulo: de precipi Gi6n, acido-base y redox. En la primera etapa de recuperacion del magnesio, a piedra caliza (CaCO,) se calienta a temperaturas efe- vadas para formar cal viva u Oxido de calcio (CaO): Et idréxido de magnesio se obtiene det agua de mar en fos depositos construidos par la Dow Chemical Company, en | CaCO\{s) > CaOts}+C0,49) ees Después de evaporar el agua, e! cloruro de magnesio. s6lido se funde en una celda de acero. El cloruro de magnesio fundido contiene iones Mg” asi como iones Cr En un proceso denominado electrotisis se hace pasar una corriente eléctrica a través de Ja celda para reducir los iones Mg” y oxidar a los iones CI. Las semirreacciones son: Cuando et éxido de calcio se trata con agua de mar forma hidréxido de calcio [Ca(OH], un compuesto ligeramente soluble que se ioniza para formar iones Ca” your C20(5)+H.0U) —+ Ca(ac)+ 20H (acd El exceso de iones hidréxido ocasiona que precipite el hidréxido de magnesio, un compuesto mucho menos Mg +26" —» Mg pile 2c — Ch. +2e | ‘Mg’*(ac) + 20H (ac) —+ Mg(OH),(5) La reacci6n global es El hidroxido de magnesio solido se filtra y se hace reac- Mac) + Matii+ Cla} cionar con acido clorhidrico para formar cloruro de magnesio (MgCl,): Esta es la forma en que Se produce el magnesio metalico. El cloro gaseoso generado se puede convertir en MgfOH)(s)+2HCKac) —> MgCtac)+24,0%0 Acido clorhidrico y reciclarse en el proceso. Ecuaciones clave + molaridad (§) = ay Cteuto de motaridad + MY=M¥, (4.2) Dilucién de una disolucion Resumen de hechos 1. Las disoluciones acuosas conducen la electrividad silos solytos son electrstitos. $i ést0s son. y conceptos 1 electrdlitos, las disoluciones no conducen la electricidad, 2. Las tres categorias principaies de reacetones quimicas que se llevan a cabo en disolucién acuosa som las reacciones de precipitacidn, las reacciones icido-bave y las reucciones de oxidacién-reduceién 3. A partir de las reglas generales de solubilidad de compuestoy j6nicas, se puede predecir si se Formard un precipitado en una reacciénPREGUNTAS Y PROSLEMAS = 4144 4. Los acids de Arthenius se ionizan en agua para dar iones H’; las bases de Arthenius se ionizan en agua para dar jones OH”. Los aides de Bronsted donan protones, las bases de Bronsted aceptan protones, 5. La reaccién entre un Acido y una base se denomiina neutralizacion. 6. En las reacciones redox, la oxidaci6n y la reduccin siempre ocurten en forma simulténea, La ‘oxidacién se caracteriza por la pérdida de electrones, la reduccién por la ganancia de electrones. 7. Los niimeros de oxidacién facilitan el seguimiento de la distribucién de carga y se asignan 3 todos los étomos presentes ent un compuesto 0 ion de acuerdo con reglas especificas. Lt oxidacién se define como un aumento en el mimero de oxidacién; la reduccidn se define ‘como una gisminucién en el nlimero de oxidacién. 8, Muchas reacciones redox se pueden clasificar en subtipos: de combinacién, de descomposi- cidn, de desplazamiento o de dismutacién, 9, Laconcentracién de una disalucién es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de isolucién, La molaridad expresa la concentracién como el nlimero de moles de soluto en I L. de disotueisn. 10. Cuando se afiade un disolvente a una dischucisn, proceso conocido como dilucién, disminuye Ja concentracién (molaridad) de 1a disolucin sin que cambie el niimero total de males de soluto presente en la disolucién. 11. El andlisis gravimétrico es una téenica que utiliza la medicién de masa para determinar la identidad de un compuesto y/o la concentracién de una disolucién, Los experimentos ‘gravimétricos con frecuencia implican reacciones de precipitacién, 12. En una valoracién dcido-ase, se agrega gradualmente una disolucién de concentracisn co nocida (por ejemplo, una base) a una disolucién de concentracién desconocida (por ejemplo, tun gecido) con el fin de determinar la concentracién que No se conoce. El punto en el cual la reacci6n se he completado en la titulacién, se denomina punto de equivalencia, 13. Las valoraciones redox son semejantes a tas valoraciones dcido-base, El punto en el cual se completa la reaccién de oxidacién-reduccién se denomina punto de equivahencia. Palabras clave Acido de Bronsted, p. 113 Disolueisn, p. 106 Noclectrslto, p. 106 Reaction de oxidacin, Acido diprtico, p. 114 DisoluciGn acvosa, p. 106 Niimero de oxidicin, pli? Acido monoprinice, p. U3 Disolucién patrén, p. 135 pls Reaccién de oxidacién Acido triprdtico, p. 114 Disolvente, p. 106 Precipitado, p. 108, reduccidn, p. 116 ‘Agente oxidant, p. 117 Beuacién inca, p. 110 Punto de equnvstenci, Reaccién de precipitacion, ‘Agente redctor p. 117 Beuacién inca nets. p.135 108 Andlisis cuantitativo, pio Reaccién de combinacién, _Reaccign de reduccién, Ecugcién molecular p12 p.li7 109 Reaccién de descomposicién, _ Reaccidn redox, p. 116 Electro, p. 106 p12 Reaccidn reversible, p. 108 Base de Bronsted, p. 113 Estado de oxidacign, 118 —-Reuccidn de desplazamiento, Sal, p.115 CConcentracin de una Hidratacion, p. 107 p.122 Semireaccién, p.117 dlisolucién, p. 128 Indicador p. 135 Reaccién de desproporcién, Serie de actividad, p. 124 Concentracidn molar, Ton espectador, p. 10 p.127 Solubilidad, p. 108 p.128 Jon idronio, p. 113 Reaccién de nesteliacion, _ Soluto,p. 106 Dilucion, p. 131 Molaridad (80, p. 128 ps Valoraci, p. 138 Preguntas y problemas Propiedades de las disoluciones acuosas 42 Cuslesladiferencia entreun no clectritoy un elecusito? {En qué ditiee un electdito débil de uno fuerte? Preguntas de repaso 4.3. Describa el proceso de hidratacién. ;Qué propiedades del 4.1, Defina soluto,disolvente ydisolucin, describiendo el pro- agua permiten que sus moléculas interactien con iones en ceeso de disolucién de un sétido en un liquido. tuna disolucién?12 44 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA, {Cuil es la diferencia entre tos siguientes simbolos de las ecuaciones quimicas: —> y ==? EL agua es un electrito extremadamente débil, por lo que no puede conducir la electricidad, {Por qué es frecuente que se prevenga para no utilizar aparatos eléctricos cuando se tienen mojadss fas manos? 4.6 El fluoruro de litio (LiF) €s un electrito fuerte. {Qué es pecies estan presentes en el LiF(ac)? Problemas 4.7 Idemtifique cada una de las siguientes sustancias como 48 49 4.10 41 412 Reacciones de precipita clectrdlito fuerte, electnstito débil o no electrslito: a) H,0, 6) KCl, ¢) HNO,, d) CH,COOH, &} C,,H0y, Idemtifique cada una de las siguientes sustancias como electrilito fuente, electrdlito débil o no electrélito: a) Ba(NO,);, 6) Ne, &) NH. d) NaOH, El flujo de corriente eléctrica a través de una disotucién de tun electrito se obe dnicamente al movimiento de a) elec trones, b) cationes, c) aniones, d) cationes y aniones, Prediga y explique cual de los sistemas siguientes son con: ductores de electricidad: a) NaCl sélido, b) NaCl fundido, ©) NaCl en disolucién acuosa Avusted se le da un compuesto X soluble en agua. Deseriba cémo podria deterninar si este compuesto es un clectrslito 6 un no electrlito, Si es un electrOlito zeémo sabria si es fuerte 0 débil”” Explique por qué una disolucién de HCI en benceno no cconduce la electricidad, mientras que sf To hace en agua, Preguntas de repaso 413 44 {.Cual es la diferencia entre una ecuacién inica y una ecua- ign molecular? {Qué ventaja iene eseribir las ecuaciones i6nicas netas’? Problemas 45 4.16 47 418 449 Clasifique los compuestos siguientes como solubles 0 in- solubles en agua: a) Ca,(PO,);. 6) Mn(OH);,c) AgCIOs, d) S Clasifique los compuestos siguientes como solubles in- sofubles em agua: @) CaCOs, 6) ZnSO, ¢) Hg(NO)s d) HgSO,, e) NH,CIO,, Excribat las ecuaciones idnica e iGnica neta para las reac~ ciones siguientes: 4) 2AgNO (ac) + Na,SO,(ac) —> 6) BaCl(ae) + ZnSO,(ue} —> 6) (NHy),CO,(ae) + CaClac) —> Escriba las ecuaciones isnica e iénica neta para las reacciones siguientes: a) Na,S(ae) + ZaCl(ac) —> ) 2K,PO,(ae) + 38%(NO,),(ac) —> ©) Mg(NO)).(ae) + 2NaO Hae) —> Bn cual de los procesos siguientes es mas factible que Se cefecuie una reacciGn de precipitacién? a) Al mezclar una disolucién de NaNO, con una disolucién de CuSO,. b) Al ‘mezclar una disolucién de BaCl, con una disolucién de K,SO,, Escriba la ecuacidn i6nica neta pare te reaccidn de precipitacis. 4.20 Consulte la tabla 4.2 y sugiera un método por ef cual se :) NH} de Ca de Cu. Suponga que tadas los cationes estén en disojucién acuosa y el anién comin es el ion nitrate, Reacciones acido-hase Preguntas de repaso 4.21 Enumere las propiedades generales de dcidos y bases, 22 Dé lasdefiniciones de Arthenius y de Bronsted de un fcido yde una base. ;Por qué son de mayor utilidad las definicio. nes de Bronsted para describir las propiedades dcido-base? 4.23. Déunejemplo de un dcido monoprético, un dcido diprético ¥ un &cido triprtico, 4.24. :Cudles son fas caracteristicas de una reaccidn de neutrali- ‘zaci6n dcido-base?” 4.25. {Qué factores califican a un compuesto como una sal? Es- pecifique ;cuiles de los siguientes compuestos son sales: CH, NaF, NOH, CaO, BaSO,, HNO, NH, KBr? 4.26 Idemtifique los siguientes compuestos como deido © base Suerte © debil: a) NH, 6) H,PO,,c) LiOH, d) HCOOH (dei do férmico), ¢) H,S0,.) HF, g) BaOH), Problemas 4.27 Identifique cada una de las especies siguientes como un Acido 0 una base de Bronsted © como ambos: a) HI, b) CH,COG™, c} FPO}, d) HO; 4.28 Identitique cada una de las especies siguientes como un, 4eido 0 una base de Bronsted 0 como ambos: a) POS, b) C105, ¢) NHj, d) HCO;, 4.29 Balancee las siguientes ecuaciones y escriba las ecuaciones iénicas y las ecuaciones iGnicas aetas correspondientes, (cuando sea apropindo} 4) HBriac) + NH\(ac) —> (el HBr es un écido fuerte) ) Ba(OH)(ac) + HPO, (ac) > ¢) HC1O(ac) + Mg(OH)4s) — 4.30 Balancee las siguientes ecuaciones y eseriba las ecuaciones ‘dnicas y las ecuaciones i6nicas metas correspondientes, (eusado sea apropiado} 4) CH,COOH(ac) + KOH(ac) —> 1) H,CO (ac) + NsOH(ac) —> ©) HNO ac) + Ba(OH) (ac) —> Reacciones de oxidacién-reduccion Preguntas de repaso 31 Dé un ejemplo de una reaccién redox de combinacisn, de descomposicisn y de desplazamiento, 4.32 Todas las reacciones de combustisin son reacciones redox. Bs falso o verdadero? Explique. 4.33. .Qué es el niimero de oxidacién? 2Na,065) Bs posible tener una react pero no reduccién? Explique. {Qué se requiere para que un elemento experimente reac- cones de desproporcin’? Nombre cinco elementos comu- res que sean factibles de participar en este tipo de reaccio nes, en la cual hay la oxidacién Problemas 439 440 4a 4a2 4.46 4a7 4.88 449 Para las reacciones redox completas que se muestran a continuacién, i) divida cada reaccién en sus semirreac- cones; ii) idemtfique al agente oxidante; ii) identifique al agente reductor. 4) 281 + 0, —> 2810 b) Li +H, —> 2LiH ©) 2Cs + Br, — 2CsBr d) 3Mg + N;—> MgyN; Para las reacciones redox completas que se muestran acon: tinuacidn escriba las semirreaccionese identfique los agen tes oxidantes y reduetores: a) AFe + 30, —+ 2Fe,0, b) Cl, + 2NaBr—> 2NaCI + Br, ©)Si + 2F,—> Sif, 4) Hy + Cl —> 2HC1 ‘Ordene las siguientes especies en orden ereciente del mero de oxidacién del stomo de azul: a) H.S, b) Sy.) H,S0,,d) $e) HS) SOs, 8) SO, 31 féstoro forma muchos oxidcides. Indique el nimero de ‘oxidacién de este elemento en cada uno de los siguientes ficidos: a) HPO,, 6) H,PO,, c) H,PO\,d) H,PO,,¢) H.P.0;, DH,POy, Dé el niimero de oxidaci6n de los étomos subrayados en las siguientes moléculas e iones: a) CIF, 6) IF.) CH. d) Cts, €) CoH J) K:C10,, g) KsC120;. h) KMa0., 7) NaHCO.) Lis, k) NalO,, |) KO., m) BF;,n) KAUCly, Dé el nimero de oxidaci6n de las siguientes especies: Hy, Sey. Ps, 0, U, ASy, Bo. Dé el niimero de oxidacién de los étomos subrayados en las siguientes moléculas e iones: a) Cs,0, b) Cals, ©) AlsOy, d) HyASO,, e) TiO) MoO} g) BLCI. >) BCI, #) Sa.) CIF, k) SBE, Dé el mtimero de oxidacién de los stomos subrayados en las siguientes moléculaseiones: a) Mg,N,,b) CsO,,) CaCe, 4) CO}, e) C,07-, f) ZnOF, g) NaBH, h) WO} El dcido nitrico es un agente oxidante fuerte. Deduzea cus de las especies siguientes es la que tiene menos probabili- dad de formarse cuando el dcido nitrico reaceiona con un agente reductor fuerte como el zine metalico; explique por qué: NO, NO, NOs, NyO,,N;0s, NH {iCuiles de los metales siguientes pueden reaccionar con ‘agua? a) Au, 6) Li, ) Hg, d) Ca, e) Pt. En los términos del niimero de oxidacién, uno de los 6xi- dos siguientes no reaccionarfa con el oxigeno molecular: NO, N:0. 50;,50,, PsO,, {Cull es este Gxido? {Por que? 4.50 481 452 PREGUNTAS YPROBLEMAS 443 Prodiga el resultado de las reacciones representadas por las siguientes ecuaciones utilizando la serie de actividad, y efec tie el balance de las ecuacienes, a) Cuts) + HCI(ae) — b) 1s) + NaBr(ac)— ©) Mg(s) + CuSO,(ac)—> 4) Clg) + KBr(ac) —> Clasitique las siguientes reacciones redox: a) 2H,0, —> 28,0 + 0, b) Mg + 2AgNO, —> Mg(NO,), + 2Ag ©) NH.NO, —> N; + 2H,0 ) Hy + Br; —> 2HBr Clasitique las siguientes reacciones redox: a) Py + 10Cl, —> 4PCl, b) 2NO—> Ny +O, Cl, + 2KI—> 2KCI + I; 4) 3HNO, —> HNO, + H,0 + 2NO Concentracién de disoluciones Preguntas de repaso 453 454 Escriba la ecuaci6n para calcular la molaridad. ;Por qué es ésta una unidad de concentracién conveniente en quimica? Deseriba los pasos implicados en la preparacién de una di- solucién de concentracién molar conocida utilizando un matraz. volumétrico, Problemas 458 4.56 487 458 459 4.60 461 4.02 Caleule la masa de KI, en gramos, que se requiere para preparar 5.00 X 10* mL de una disolucién 2.80 M. Deseriba e6mo prepararia NaNO, 0.707 {Cudntos moles de MgC, estén presentes en 60.0 mL de tuna disolucién de MgCl, 0.100 81? {.Cusntos gramos de KOH estén presentes en 35.0 mL. de ‘una disoluci6n 5.50 Mf? 0 mL de una disolucién de Caleule ta motaridad de cada una de ls siguientes disolu- cones: a) 29.0 gde etanol(C,H,OH) en 45 ml. de disolucin, b) 15-4 g de sacarosa (C,:H.0,,)en 74.0 ml. de diso lucién,c) 9.00 g de cloruro de sodio (NaCl) en 86.4 mL. de disolucién Caleule la molaridad de cada uns de ls siguientes disoluciones: a) 637 g de metanol (CH,OH) en 1.50 % 108 mL. de disolucién, b) 10 g de cloruro de calcio (CaCl) en 2.20 X 10%mL_ de disolucin, ) 7.82 g de nataleno (CH) on 85,2 mL de disolucin de benceno Calcule el volumen en mL de disolucién equerida para te net lo siguiente: a) 2.14 g de eloruro de sodio a partir de una disolucién 0.270 M, b) 4.30 g de etanol a partir de una disolucién 1.50 M, ¢) 0.85 g de acido actico (CH.COOH) a partir de una disohucion 0.30 M. Determine ls gramos de cada uno dels siguientes slutos ‘que se necesitan para preparar 2.50 X 10 mL de una diso- Ici 0.100 Mf de ) yoduro de cesio (C31, 6) ido sui rico (H,S0,).c) earbonato de soio (NCO) ) dicromato de potasio (K,Cr,0:),e) permanganato de potasio (KM.184 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA \cién de disoluciones Preguntas de repaso 4.63. Describa los pasos bisicos implicados en fa difucién de una disoluci6n de concentracién conocida. 4.64. Escriba la ecuacidn que permite calcular la concentracién, dde una disolucién diluida, Asigae ss unidades a todos los ‘érminos. Problemas 4.65 Describa emo se prepara 1.00 L de una disolucién de HCL 0.646 M a partir de una disolucién de HCI 2.00 M. 4.66 A.25.0 mL. de una disoluci6n de KNO; 0.866. se te agre- ‘28 agua hasta que el volumen de la disolucién es de 500 mL exactos, ;Cual és la concentracién de la disolucién final? 4.67 Como prepararia 60.0 mL de disolucién de HNO, 0.200 M 2 partir de una disolucién concentrada de HNO, 4.00 m? 4.68 Se tienen 50S mL de una disolucién de HC10.125 M y se quiere diluir para hacerla exactamente 0.100 M. ,Qué cantidad de agua debe afadirse? 4.69 Semerclan35.2mlde una disolucién de KMnO, 1,66M con, 16.7 mL-de disolucién de KMnO, 0.892 M. Calcule la concentracion de la disolucién final, 4.70 Se mezclan 46.2 mL de una disoluci6n de nitrato de calcio [Ca(NO,)] 0.568 M con 80.5 mL de disolucién de nitrato de calcio 1.396 M. Calcule la concentracisn de 22 disok. cin final, Anélisis gravimétrico Preguntas de repato 4.71 Describa las etapas bésicas de un anslisis gravimét cco. :En qué forma ayuda este método a identificar un com puesto o a determinar su pureza si se conoce su f6rmula? 4.72, En ef anilisis gravimétrico de los cloruros se debe utilizar agua destilada. ;Por qué? Problemas 4.73 Si se agregan 30.0 mL. de una disolucién de CaCl, 0.150 M a 15.0 ml. de disolucién de AgNO,0.100 M, cual ela masa en gramos del precipitado de AgCI? 4.74 Una muestra de 0.6760 g de un compuesto desconocido. que contiene iones de bario (Bs), se disuelve en agua y se trata con um exceso de Na,SO,, Si la masa del precipitado de BaSO, formado es de 0.4105 g, ;cuil es el porcentaje en ‘masa de Ba en el compuesto original desconocido? 4.75. ;Cudntos eramos de NaCl se necesitan para precipitar Ia ‘mayor parte de los iones Ag’ de 2.50 x 10° mL de una disoluci6n de AgNO; 0.0113 M? Escriba la ecuacisn i6nica neta pare la reaoci6e. 4.76 La concentracién de jones Cu’* en el agua (que también contiene iones sulfato) que descarga una cierta planta i dusirial, se determioa agregando una disoluci6n de sulfuro de Sodio (Na,S) en exveso a 0.800 L. del agua. La ecuacién ‘molecular es Na,S(ac) + CuSO,(ac) —> Na,SO{ae) + CuS(s) Escriba la ecuacién iGniea neta y calcule ta concentracién molar de Cu" en la muestra de agua si se formaron 0.0177 g de Cus sélido. Valoraciones acido-base Preguntas de repasa 4.77 Describa las etapas basicas de una valoracién Scido-base {Por qué esta técnica es de gran valor préctico? 4.78. ,Cémo funciona un indicador écido-base? Problemas 4.79 Calculeet volumenen mL de una disolucidn de NaQH 1.420 -M requerido para valorar las disoluciones siguientes: 44) 25.00 mL de una disolueién de HC1 2.430 M +b) 25.00 mb. de una disofucisn de H,S0, 4.500 M ) 25.00 mL. de una disoluci6n de H,PO, 1.500 M 4.80 Qué volumen de una disolucién de HC10.500 M se necesi- 12 para neutratizar por completo cada una de las disoluciones siguientes: 4) 10.0 mL de una disoluci6n de NaOH 0,300 M ) 10.0 mL. de ana disofucién de Ba(OH), 0,200 M \Valoraciones redox Preguntas de repaso 4.81. {Cusles son las semejanzas y las diferencias entre las valoraciones cido-base y Jas valoraciones redox? 4.82. Explique por qué el permanganato de potasio (KMnO,) y el dicromato de potasio (K,Cr,0,) pueden funcionar como indicadores imternos e les valoraciones redox. Problemas 4.83. E1 hierro(Il) se puede oxidar por une disatucién eida de K.Cr,0, de acuerdo con la ecuacién i6nica neta C10} + 6Fe* + 14H" — 2Cr* + 6Fe"* +7H,0 Si se uilizan 26.0 mL de una disolucién de K,Cr,0; 0.0250 ‘M para valorar 25.0 mL. de une disolaciin que contiene jones Fe, jcudl es la concentracién molar del Fe"? SO, presente en el aire es el principal responsable del fenémeno de la lluvia dcida, Se puede determinar su con- centracién al valorarlo con una disolucién patrén de permanganato de potasio, en la forma siguiente: 580, + 2Mn0, + 2H,0 —> SSO} + 2M 434 44H Calevlar el niimero de gramos de SO, presentes en una ‘muestra de aire sien la valoraci6n se requieren 7.37 mL de tuna disolucién de KMn0, 0.00800 M. 4.85. Una muestra de un mineyal de hierro que esa 0.2792 g se disolvi6 en una disolucin de un écido diluido; codo.el Fe(II) se convirti6 en jones Fe(III) La disolucién requiri6 en la valoracién 23.30 mL. de una disolucién de K,Cr,0,0.0194 ‘M, Calcule el porcentaje en masa de hierro en la muestra (Sugerencia: Véase e problema 4,83 para la ecuacién ba- Janceada.) 4.86 La concentracién de una disolucisn de persxido de hidr6- ‘geno se puede determinar adecuadamente al valorarla com:487 4.88 4.89 4.90 {ra una disofucién valorada de permanganato de potasio, cen un medio dcido, de acuerdo con la ecuacién siguiente: 2Mn0; + SH.O, + 6H? —> 50, + 2Mn'* + 8H,0 Si se requieren 36.44 mL. de una disoluciéa de KMnO, 0.01652 M para oxidar completamente 25,00 mL. de una disolucién de H,,, calcule la molaridad de esta disolucin, El ion yodato, 105, oxida al ion SO} en disolucién écida, La semirreaccidn para la oxidacion es SO} +H,0 —> SOP +2H"+ 20 Uns muestra de 100.0 mL, de una disolucién que contiene 1.390 g de KIO,, reacciona con 32.5 mL de disolucién de 'Na,S0, 0.500 M. {Cus es el estado de oxidacicn final del yodo después de que la reaecidn ha ocurrido? El dcido oxdlico (H,C,0,) est presente en muchas plantas y vegetales. Si se requieren 24.0 mL de una disolucign (0.0100 Mf de KMn0, para valorar 1.00 g de H,C.O, hasta punto de equivalencia, ,oul es el porcentaje en masa de ,C,0,en la muestra? La ecuacién i6nica neta es: 2MaO; + 16H" + SCO —> 2Mn** + 10CO, + 8H,0 Un volumen de 25.0 mL de was disolucién que contie-ne jones Fe y Fe” se valora con 23.0 ml de KMn0,0.0200 -M (en dcido sulfrico diluido). Como resultado, todos los jones Fe" se oxidan a iones Fe™. A continuacidn se trata a disolucién con Zn metilico para convertir todos los iones Fe™ a iones Fe". Por iltimo, a soluci6n que contiene slo jones Fe" requiere de 40.0 mL de la misma disolucién de KMn0, para oxidar los iones a Fe, Celeule fas concentra- nes molares de los iones Fe y Fe™ en la disolucién original. La ecuacién i6nica neta es MnO; + Fe" + 8H* —» Mn + SFe"* + 41,0 El oxalato de calcio (CaC,0,) es insoluble en agua. Por esta razén, s¢ puede usar para determinar la cantidad de jones Ca" presentes en los liquidos como la sangre. El oxalato de calcio aislado de Ia sangre se disuelveen gcido y se valora con una disolucién patron de KMnO,, como se muestra en el problema 4.88, En una prueba se encontré que el oxalato obtenido de una muestra de 10.0 mL de san- re, consumié 24.2 mL de disolucién de KMnO, 9.56 10* M, Caleule el niimero de miligramos de calcio por mililtro de sangre. Problemas adicionales 491 Clasifique las siguientes reacciones de acuerdo con tos tipos de reacciones que se estudiaron en este capitulo: a) Cl,+20H' —> Cl +C10-+ HO b) Ca + COP —> CxO, 492 493 494 495 496, 497 498 499 4.100 4.101 4.102 4.103 PREGUNTAS Y PROsLEVAS 145 ©) NHy+H? —> NH a 2CCh+ CO? —> 2COCI, + Cr0,Cl, + 2CP 2) CatF;,—> CaF, f) Wit —> 21H 8) BYNO,), + Na,SO, —+ 2NaNO, + BaSO, hy CuO +H, —+ Cus H,0 1) Zn-+2HC1—> Zn, +H, §) 2eCh + Ch —» 2FeC, El oxigeno (O,) y et didxido de eatbono (CO,) son gases incoloros¢ inodoros, Sugiera das pruebas quimicas que permitan distinguir enee estos dos Bases, Cues de as siguientes disoluciones acuosas se esperaria due condujeran mejor la electicidad a 25°C? Explique las respuesta. a) NaC 0.20 6) CH,COOH 0.60 M- )HCL025 M 4) Me(NO}), 0.20.84 ‘Uma muestra de 5.00 X 10° mL de una disolucién de HCI 2.00 M se trata con 4.47 g de magnesio, Calle la concen tracién dela disocién del écido después de que todo et metal ha reaccionado, Suponga que el volumen de la diso- lucién permanece constant Calle el volumen de una disolucién de CuSO, 0.156 # «que reaccionarfa con 789 g de zinc. El carbonato de sodio (Na,CO,) se puede obtener en forma muy para, por lo que se puede usar para valorardisolucio- nes de éeidos. ;Cusl es la molaridad de una disolucion de HCI si se requieren 28.3 ml. de esta disolueién para reac cionar con 0.256 g de Na,CO,? Una muestra de 3.664 g de un cio monoprético se dsol- vigsen agua, Se consumieron 20.27 ml. deena dsolucion de NaOH 0.1578 M para neutralizar el écido, Calle la masa molar del scido Elacido acético (CH,COOH) es un ingredient importante del vinagre. Una muestra de 50.0 mL-de un vinagre comer cial se valor6 con una disoluciGn de NaOH 1.00 M. 204) {Cuil es el niimero de oxidacién del © en el HFO? Utilice modelos moleculares como los de las figuras 4.7 y 4.8 para representar las siguientes reacciones cido-base: @) OH + HO" —> 2H,0 +b) NHj+ NH; —>2NH, Identifique e! cido y fa base de Bronsted en cada caso, FE alcohol contenido en una muestra de 10.0 g de san-gre de un conductor, necesité 4.23 mL de K,Cr,0, 0.07654 M pra su valoracidn. ;Podria la policia procesar al individuo or conducirebrio? (Sugerencia: Véase seecién La quimi- can acci6n de la pagina 129.) Alalmacenarse, e éeido nfrico concentrado gradualmente se vuelve amarillento, Explique por qué sucede. (Sugeren cia: El 4cido nitric se descompone lentamente, El dibxido de nitrdgeno es un gas colorido.) Describa la preparacidn de los siguientes gases en el laboratorio: a) hidrdgeno, b) oxizeno, c) diGxide de carbono y <4) nitrégeno, fadique el estado fisico de los reactivos y productos en cada caso. [Sugerencia: El nitrégeno se puede obtener al calentarnityto de amonio (NH.NO;).] Dé una explicacién quimica para cada una de las siguientes situaciones: a) Cuando se agrega calcio metélico a una di- solucién de acido sulfirico se genera hidségeno gascoso Varios minutos después, la reaceién se hace més lenta y finalmente se detiene aun cuando ninguno de los reactivos se haya consumido. Explique a qué se debe esto. b) En la serie de actividad. el aluminio esté por arriba del hidrégeno y.sin embargo, el metal no parece reaccionar con vapor de ‘agua y écido clorhidrico, ;Por qué? c) Ed odio y ef potasio «estén sitaados por arriba del cobre en la serie de actividad. Explique por qué los iones Cu°* presentes en una disolucidn de CuSO,no se convierten en cobre metalico al agre gar extos metales. d) Un metal Mreacciona lentamente con ‘vapor de agua. No se observa cambio alguno cuando se coloca en una disolucisn de sulfato de hierr(if) de color verde pilido. ¢En qué posicién de la serie de actividad debe colocarse el metal M? e) Antes de que el aluminio metélico se obluviera por electrdlisis, se producia por reduccién de4.140 441 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA su cloruro (AICI) con un metal activo. {Qué metales se usarian para producir aluminio de esta manera? Consulte la figura 4.18 y explique por qué se debe disolver un s6lido completamente antes de llevar Ia disolucién hasta el volumen deseado. Uilice el siguiente esquema de la tabla periédica e indique el nombre y la posicién de dos metales que sean capaces de 4a) desplazar al hidrégeno del agua fria, b) desplazar al hi- NH(g) + HCKg) Crucigrama de los metales y la serie de actividad.* 1) Desplaza ala plata pero no ai plomo. 2) Metal simbético ‘en muchas versiones de la serie de actividad. 3) Metal no reactivo, una de sus sales se utiliza em la prueba de cloruros. 4) Metal de transicin més abundante en la corteza terres- Respuestas a los ejercicios 4.1.a) Insoluble, b) insoluble, c) soluble. 4.2 Al"(ac) + 30H (ac) —> AKOH)\(s). 43 a) Base de Bronsted. b) Acido de Bronsted. 4.4.a) P: +3, F:—1; b) Mn: +7, 0: ~2. 4.5 a) Reaccién de desplazamiento de hidrégeno, b) reaccién de combinacién, c) reaccién de -Disolacin de ASO, 2 rimulos de rine & En 1832, el quimico inglés James Marsh desarroll6 un procedimiento para detectar arsénico, En esta prueba, que ahora lleva e} nombre de Marsh, se combina el hidrégeno formado por la reaccién entre zine y écido sulftirico con une muestra del supuesto veneno, Si hay As,0, presente, reacciona con el hidrdgeno y forma arsina (ASH), un gas t6xico, Cuando la arsina ga- Seosa se calienta, se descompone y forma arsénico, que se reconoce por su brillo inetilico. La prueba de Marsh es un medio de disuasidn effectivo para evitar los homi cidios con As,Oy, pero se invents denra- siado tarde para ayudar a Nupolesn si es que, en efecto, hubiera sido véctimna de envenenamiento intencional con arsénico. En los inicios de la década de tos no- venta, surgieron dudas acetea de la teor de conspiraci6n en 1a muerte de Napolesin debido a que se encontré que una muestra del papel tapiz de su estudio contenia iearsenato de cobre (CuHAsO,), un piz- mento verde que se utilizaba combinmente en Ia época de Napolesin. Se ha sugerido que el clima himedo de Santa Elena pro- movid el crecimiento de moho en el papel tapiz, Para librarse del arsénico, el moho pudo haberlo convertido en trimetilarsina [(CH,),As}.un compuesto volatil y muy ve- nenoso, La exponicién prolongada a estos vapores pudo haber deteriorado fa salud de Napoleén, io gue explicaria ta presencia de arsénico en su cuerpo, aunque no haya sido Ja causa principal de su muerte, Esta interesante teorfa se apoya en el hecho de que los invitados asiduos se Napoledn sufrian mas de envenenamiento con arsénico, pero st salud mejoraba cuando pasaban muchas horas trabajando en ef jardin, el principal pasatiempo en ia isla Posiblemente nunca se sabré si Na- poledn murié por envenenamiento inten- ional 0 accidental con arsénico, pero este ejercicio de detectives de la historia aporta un ejemplo fascinante del uso del anilisis quimico. Este no sélo se utiliza en la ciencia forense, sino también tiene una funcién esencial en el intento de aburcar desde la investigacién pura hasta las aplicaciones prdeticas, como el control de calidad de productos comerciales y et diagndstico li trastornos gastrointestinales y otros sinto- nico, Pistas quimicas I. Blarsénico en el cabello de Napoledn se detect6 por medio dle una técnica llama~ da activacién de newirones, Cuando el arsénico-75 se bombarde con neutrones de alta energfa, se convierte en el isdkopo radiactivo As-76. La energfa de los rayos ‘ emitidos por el is6topo radiactivo es caracteristica del arséniico y la intensidad de los rayos determina cuanto arsénico se encuentra presente en a muestra, Con esta técnica, se pueden detectar cantidades tan pequeiias de arsénico como 5 ng (5 X 10° g) por | g de material. a) Escriba los simbolos para los dos isétopos de AS, mostrando el nyimero de masa y el ntimero atémico. b) Mencione dos ventajas del andlisis del contenido de arsénico por activacién de neutrones en lugar del anilisis quimico. 2. Elarsénico no es un elemento esencial para el cuerpo humano, «) De acuerdo con la posicidn que tiene en la tabla periddica, sugiera la causa de su toxicidad. 6) Aparte del cabello, ,dénde mas se podria buscar la acumulacién del elemento si se sospecha de envenenamiento con arsénico? 3. Laprueba de Marsh para el arsénico implica los siguientes pasos: a) La generacién de hidrégeno gascoso cuando se aiiade écido sulftrico al zine. b) La reaccién del hids6geno con Sxido de As(ITD para producir arsina. c) La transformacién de arsina en arsénico por calentamiento, Escriba las ecuaciones que representan estos pasos e ideniifique el tipo de reaccién en cada uno. Un tizo del cabello de Napotesn.E\ primer wala tripulade de un globo de aire caliente tuve lugar en Parls, en 1783. Introduccion En ciertas condiciones de presién y temperatura, es posible que la mayoria de las sustancias existan en alguno ae Ios tres estados de la materia: solicto, liquido 0 gaseoso. Por ejemplo, el agua puede estar en estado sélido como hielo, en estado liquicio como agua o en estado gaseoso coms vapor. Las propiedades fisicas de una sustancia dependen a menudo de su estado. Los gases, tema de este capitulo, son en diversos aspectos, mucho mas, sencillas que fos liquidos y fos sélidos. | movimiento molecular de los gases resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas de atraccién entre suis moléculas son tan pequefias que cada una se mueve en forma libre y fundamentalmente independiente de las otras. Sujetos a cambios de ‘temperatura y presion, los gases se comportan en forma mas previsible que los sélidos y los liquidos. Las leyes que norman este comportamiento han desempeftado un importante papel en el desarrollo de ia teoria atémica de fa materia y la teoria cinética molecular de los gases. sa 5.2 53 5.4 55 3.6 57 5.8 CAPITULO 5 Gases Sustancias que existen come gases Presién de un gas Las leyes de los gases La ecuacién del gas ideal La estequiometria de los gases Ley de Dalton de las presiones parciales La teoria cinetica molecular de los gases Desviacian det comportamiento ides! 133Beasts s que existen como gases. Vivimios en el fondo de un océano de aire cuya composicidn porcentual ea volumen es aproximadamente de 78% de N,, 21% de Os y 1% de otros gases, incluyenda CO. Ea fa ddécada tle 1990, ta quiinica de esia mezcla de gases vitales se volvi6 un tema muy rele- ‘ante debido «10s perjudiciales efectos de ta contaminacién ambiental. En el capitulo 17 se anatlizarcn ta quimica de la atmésfera y loy gases contaminantes. Estar’ enfocado al comportamiento de tas sustoncias que exisicn Como gases en condiciones atmostéricas nomtales de presién y temperature, es dlecit. a 25°C y L atmésfera (atm) de presin (véane seecién 5.2) En la figura 5.1 se iustran los elementos que son gases en condiciones aimosféricas rhormales. Observe que el hidrdgeno, e! nitréyeno, el oxizeno, el fldor y el cloro existen como moléculas diatsmicas gaseosas: Ho. N;, O,, Fs ¥ Cl. Un al6tropo de oxigeno, ozon0 (O;). tambien es un gas a temperatura ambiente, Todos Jos elementos del grupo BA. gases nobles, son gases mononioatsaticos: He, Ne, At, Kr, Xe y Rn. Los compuestos itnicos no existen como gases a 25°C y | atm, porque lox cationes y aniones en un sélido iGnico se hallan unidos por fuerza electrostiticas muy fueries. Para vencer esas alracciones se necesita aplicar una graa camtidad de energfa, que en la prictiva significa eslentar demasiado al s6lido. En coniliciones normales, 10 tnico ble es fundir el s6tido, por ejemplo, el NaC se funde a una temperatura alta: 801°C. Para que hierva, se debe elevar la temperatura a més de 1 000°C. 21 comportamiento de los compuestos mofeculares es més variado; algunos, por ejemplo, CO, CO,, HCI, NH, y CH, (metano), som gases, pero la mayorfa son Iiquidos 0 sélidos a fa temperatura ambiente. Sin embargo, por calentamiento se convierten en gases con mayor facilidad que fos compuesios iGnicos. En otras palabras, los compuestos moleculares por lo regular hierven a (emperaturas mucho mas bajas que 10s. compuestos idnicos. No hay una regla simple que nos aytile a determinae si cierto compues- to molecular es un gas en condiciones atmosféricas normales. Para hacer tal aveveracién ‘se considera necesario entender la naturaleva y nagnitud de tas fuerzas de atraccién centre las moléculas. denominadas fierzas intermoleculares (que se estudian en el capite ce ae sial BL ew lel le sal | e)ol n| off of af ele) a | ft ffl sh stn al ff «fat la zi = Lt e e 2 i eleleleln ele) el nlm mln) ml DSS ‘as elemenitas del grupo 2A) san especies monoatémicas, os otzos elermentas exsten como ‘moleculas datbmicas. Elazano (0,) también es un gas.‘Tabla 5.1 Algunas sustancias que existen en estado gaseoso Elementos Compuestos Hethidrégeno molecular) —_HE (fluoruro de hidrogeno} Ns (nitrégeno molecular) HCl (cloruro de hidrégeno) 0; (oxigeno molecular) HBr (bromuro de hidrégeno) 0, (oz0n0) HI (yoduro de hidrgeno) F, (ftdor molecular) 0 (monéxido de carbone) Gh, (cloro molecular) CO; (diéxido de carbone) He {helio} NH, (amoniaco} Ne (neon) NO (6xido nitrico) Ar(argén) NO; (didxido de nitrégeno) Kr (keipton) 1N,O (6xido nitroso) Xe (xenon) $0, (didxido de azutre) Rn (radon) 1:5 (sulfuro de hidrégeno} HCN (cianuro de hidrégeno)* lo 11). in general, micntras mis fuertes sean esasalracciones, es inenor la posibilidad de que un compuesto exista como gas a las temperstuyas ondinariay. De tos gases que se indican en la tabla 5.1, s6lo el O. es esencial para la vida. El sulfuro de hidrgeno (H,S) y el ciantira de hiidedigeno (HCN) son muy verenosos, en Kanto que ot70s, como el CO, NO», Os ¥ SO,.resultan un poco menos t6xicos. Los sases He, Ney Arson quimicamente inertes,¢s decir, no reaccionan con ninguna otra sustancia, La mayoria de los gases sor incoloros, con excepcidn del F,,Cly NOs. Elcolor café ‘oscuro del NOs es visible a veces en el aire contaminado, Todos los gases poseen Las siguientes caracteristicas fisicas’ + Adopian la forma y el volumen del recipiemte que los contiene. + Se consideran los miis compresibles de fos estados de la materia, + Cuando se encuentran con Uniformemente: + Cuentan con densidades mucho menores que los sélidos y liquidos. dos en el mismo recipiente se mezclan completa y 5.2. Presién de un gas Los gases ejercen presién sobre cualquier superficie con Ja que entren ea conticto, vat que las maléculas gaseosas se hallan en constante movimiento, Los humano nos hemos adaptado fisioldgicamente tan bien a la presidn del aire que nos rodea, que usualmente desconocemos su existencia, quizas como los peces son inconscientes de la presi6n del agua sobre ellos. La presidn atmostérica se demuestra fécilmente, Un ejemplo comin es al beber un liquido con un popote. Al succionar et aire det popote se reduce la presi6n en su interior, el vacio creado se lena con el liquido que es empujade hacia la parte superior del popote por la mayor presién atmosfirica. Unidades del sistema internacional (5!) para la presién La presidn es una de las propiedades de los gases que se mide con mayor facilidad. Para entender cémo se mide la presién deun gas, conviene saber como se obtienen las unida- dles de medicidn. Para ello, se empezar con la velocidad y la aceleracién. 32 NO, gaseasoFigura 5.2 1 ajoree por tina 0 resion que se de aire se extiende de la superficie de fa Tierra {nivel cel mar) a fa atmosfera superior Le velocidad se detine como el cambiv en la distancia en funcién del tiempo: es distancia ecorrida velogidad! = istaneia-secoriti, tiempo trasscurride La unidad SI de velocidad es m/s, aunque también se utiliza La aceleracidn es el cambio de velocidad en funcidn del tiempo, 0 cainbio de velocidad aceleracign = = tiempo transeurrido La aceleracion se mide en m/s’ (o emis’), La segunda ley de! movimiento, formulada por Sir tsaac Newton! a finales del siglo XViL, detine otro término, llamado fuerza, det cual se derivan tas unidades de presién. De acuerdo con ests ley, fuerza = masa X aceleracion este contexto, ti unidadt SI de fuerza es el newton (N), donde IN=L kgm’ Por dltimo, la presién se define como la fuersa aplicada por unidad de dec. Launidad Ste presidnes elpaseal (Pa) que se define como un newton por metro cuadrady: 5 Pa = LNim? Presion atmosférica Los sitomos y tas motéculas de los gases en la aimésfera, como el resto de la materia, estin sujetos a la atraccién gravitacional de la Tierra; por consiguiemte, la almésfera es mucho mis densa cerca de la superficie de la Tierra que a altitudes elevadas. (El aise fuera de la cabina presurizada de un avi6n a 9 kin es muy ligero para ser respirado.) De hecho. la densidad del aire disminuye muy ripido al aumentar la distancia a la Tierra, Las mediciones sefialan que aproximadamente 50% de la atmésfera se encuentra dentro de 6.4 ki de la superficie de la Tierra, e! 90% dentro de 16 kin, y el 99% dentro de 32 km, No sorprende que cuanto mais denso sea el aire, mayor es la presién que ejerce. La Tuerza que experimenta cualquier stiperficie expuesta a la atmésfera de la Tierra es igual al peso de la cotumna de aire que estd encima de elly, La presién atmosférica, como lo indica su nombre, es ta presion que ejerce la atmésfera de ta Tierra (figura 5.2). El valor real de la presidn atmostérica depende de la localizacién, la temperatura y las condiciones climéticas, {C6mo se mide la presi6n atmostérica? Probablemente él barémetro es et instew mento més comin para medirla. Ua bardmetto sencillo consta en ut titho Fargo de vi- rio, cerrado de un extremo y Heno de mercurio. Si el tubo se invierte con cuidada sobre * Sir ane Newton (1642-1726), matemiticn, isco y asteinomo inglés, es considerado pox suchas como node k ss mas grandes que ha conocido el mundo el ot es Albert Einstein). Difiilniate ay una 1 qite Newton a hayes heche una contibuckin importante, Su libro Priejpia, pubicad fen 1687. mares usa era en la historia de la cena. Baise Pascal (1623-1662), Matemitica y fisico Fancés, Su trabajo abared un campo amplio en las mate ndteas y a fisica. pero su especalidad era el srea dela hidrodinsmics (el estudio del movimiento de los Buide) También ievent6 una calevadora52 PRESONDEUNGAS 457 un recipiente con mereurig, de manera que No entre aire en ef tub, parte del mercurio saldri det tubo hacia el recipiente, creando un vacio en el exireme superior (Higera 5.3) 1 peso del mercurio remaente en el tubo se conserva por la presién atmosférica que acttia sobre la superficie del mercurio en el recipiente, La presién atmosférica estiindar (Latm) es igual a la presién que soporta una cotunna de mercurie exactantente de 760 ni (0 76 em) de alturea G°C al nivel del mar. En otras palabras, la presign atmostéric estindares igual a la presidn de 760 mmHg, donde mm representa ta presi ejercida por una columna de mercurio de | mm de altura, La unidad de mmbty cambién se Hasna Ton torr, e8 honor del cienitfico itatiano Evangelista Torricelli’, quien invents ef bardmeteo, Presion atmosrica| Nore = 1 rm La relacién entre atmésferas y paseales (véase apéndice 2) es UNA BS Laban 1 atm = 101325 Pa Ee eteare 1.01325 x10" Pe ‘mantiene por la resion atmosterica daiio que 1.000 Pa = 1 kPa (kilopaseal) atm = 5.01325 10° kPa Fos siguientes ejemplos muesiraa la conversidn de mmHg a atm y kPa. Kjemplo 5.1. Lo presién externa de un avi6n de propulsion que vuelaa gran altitudes considerablemente menor que la presidn atmostria estndar. Por ello, el ace del interior de a cabina debe presurizarse para protege alos pasajeros.zCual sla presi (en atts) en la cana si fa lectura del barémetro es 668 mmHg? Razonamiento y solucién Se trata de urt problema de conversion de unidades y se necesita el factor unitario (1 atmv760 mmHg). Asi la presién atmosférica es tatm 760 worntiG = 0.805 atm Problema similar: 5.14 688 mmx Ejercielo Corvierta 729 mmHg en atmosteras. Ejemple 5.2 La presién atmosférica en San Francisco en un cierto dia fue de 732 mmHg, {Cusl fue la presién en kPa? Razonamiento ysolucién Como en el ejemplo 5.1, también es un problema de con- versién de unidades. Las ecuaciones necesarias son 1 atm = 1.01325 x 105 Pa = 760 mm * Bvangoista Toriclli (1608-1674). Matemtiga italtano. Todo indica que Tovicell fue la primera perso a que recone Ia existencia dela resign atmosiericaFIGURA 5.4 9° tps de mandmetros utlhzados para medi ios -bresiones de los gases. a) La presion el gases menor que la pres atmastenca. 6) Le presién eel gas es ‘mayor que la oresion atrnsterca Lon ‘eyes dels anes Vacio Gas h + 2 que permiten calcular la presisn atmosfrica en kPa: 1,01325 x 10° Pa presion = 732 mming x Me = 9.76 x 10 Pa 7.6 KP Ejercicie Convierta 295 mmHg en kilopascaies. Un mandmetro es un dispositive para medir ta presi6n de fox gases distintos « tos de la atmésfera. Ek principio de operacion de un mandmetro es parecido al de un bars metro, Exisien dos tipos de mandémetros, que se observan en la figura 5.4. Btauindinetrn de tubo cerrado se utiliza comiinmente para medir presiones menores at la presisn at- mosférica [Figura 54a}, mientras que el mandmetro de tubo abierto es mas adecuado ‘ara medir presiones iguales o mayores que la presién atmosférica (Figura 5.4) Casi todos fos barvimetras y ta mayoria de los mandmetros emplean mercurio como fluido de trabajo, a pesar de que es una sustancia t6xica, al igual que sus vapores. La raz6n es que el mercurio tiene una densidad muy alta (13.6 g/mL.) en comparacisin con ka mayoria de 10s iquidos. Como la altura de la columna de un liguide es iaversamente proporcional a su densidad, esta propiedad permite construir barimetros y mandmettos pequefios que se maniputan con facilidad. 5.3 Las leyes de los gases Las leyes de los gases que se estudiardn en este capituto son producto de incontables experimentos que se realizaron sobre las propiedades fisicas de los gases durante varios siglos. Cada una de las generalizaciones en cuanto al comportamiento macroscépico de las sustancias gaseosas representa una etapa importante en Ia historia de la ciencia. En cconjunto, tales generalizaciones han tenido un papel muy destacado en el desarrollo de muchas ideas de la quimica53 UASLEYES DELOS GASES 159 FIGURA 5.5. Aporat0 para estuchar la preson ye! valumen de un yas. €n a &presion del g ar 5 igual a la presion ferica, la presin ejecid 'gas aumrenta desde a} hasta d) a edie que se agreaa mercuro, y« sobs volomen cet gas disminuye, como Jo redice la ey de Boye. ‘aiconalejercida sob ‘bserva por fa diferencia enire fs Gas 1 és + riveles de mercurio Gh mH). La | x temperatura del gas se maniene fn by La relacién presién-volumen: ley de Boyle En el siglo XVII, Robert Boyle! estudié sitemdtica y cuantitativamente et comporta- icnio de los gases, En ana serie de experimentos, Boyle analiz6 ta relacién que hay entre fa presion y ef volumen de uns muestra de un gas, por medio de un aparato coma el que se ilustra en la figura 5.5. La presi6n ejercida sobre el gas por el mercurio que Se Ls resin apc un gas en agrega al itbo, como se presenta en la figura 5.52), es igual a la presisn atmosférica, En evesion del gas tanto en ta 5.56) se aprecia que un aumento en la presidn, debido a la adicién mayor de mercurio, conduce a una disminucién del volumen del gas ya un desnivel en la columna de mercurio, Boyle not6 que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad dada de un gas se reduce cuando Ja presi6n total que se aplica (P) —la presisn atsnosférica més la presiGn debida al mercurio afiadido—. aumenta. Esta relacidn entre presidin ¥ volumen es elara en Tas figuras 5.55), €) yd). Por ef contratio, si la presién que se aptica deerece, ef voluinen del gas aumnentsa, Ei ta tabla 5,2 se indican los resultados de algunas mediciones de presién y volumen, Los datos de Py ¥ reginrados en la (abla 5.2 son eoagrucntes con esta expresién ‘navernitica que senaa fa relacidn inversa eatre la presi6n y el volumen: donde el simbolox significa proporcional a, Para cambiar el se escribe igno % por el de igualdad ipicas de presién y volumen obtenidas por Boyle Tabla 5.2 Relaciones P (mmHg) 728 869 951 998 1230 1893 Viunidades arbitrarias) 1.50 1.33 122 1.16 094 ost pv 109x109 16X10" MEX 104K TOF ADT? 1.2.x 108 * Rober Boyle (1627-1691), Quimieo y fifo betinico. Aunque se le asocia cominmente con lt ley de Jos gases uy Hest st nosudce, Bayle, cealizn muchas otras coniribuciones importantes a la quia ka risk Avi ewan esuso en dasacuc frecuente von sus eontemporinss cietticns, sw ibeo BT quimico ‘eset (1661) ha ial en diversts generacinnes de quimicos 250 ost 11x 108cases Pakxe G.la) donde k, es una constante llamada constante de proporcionalidad. La ecuacién (5.14) es una expresién de la ley de Boyle, la cual establece que la presién de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es inversamente proporcional al volumen del gas. Reordenando la ecuacién (5.1a) se obtiene Pv=k, (5.1b) Esta forma de Ia ley de Boyle establece que el producto de ta presién y el volumen de un gas a temperatura y cantidad del gas constantes, es una constante. En al figura 5.6 se observa una representacién esquemética de Ia ley de Boyle. La cantidad n es el niimero de moles del gas y Res una constante, que se definird en la seccidn 5.4. Asf, la constante de proporcionalidad, k;, de la ecuacién (5.1) es igual a nk. El concepto de una cantidad proporcional a otra y el uso de una constante de proporcionalidad se explica con Ja siguiente analogia. El ingreso diario de un cine depende tanto del precio de los boletos (en pesos por boleto) como del ntimero de boletos vendidos. Si se supone que el cine cobra por todos los boletos al mismo precio, se escribe ingreso = (pesos/boleto) * niimero de boletos vendidos Como el numero de boletos vendidos varia diariamente, se dice que el ingreso en un dia determinado es proporcional al ntimero de boletos vendidos: ingreso * ntimers de boletos vendidos = Cxniimero de boigtos vendidos donde C, la constante de proporcionalidad, es el precio por boleto. En la figura 5.7 se muestran dos formas convencionales de expresién grifica de los descubrimientos de Boyle. La figura 5.74) es un grafico de la ecuacién PV = ky; la figura 5.76) es un grafico de la ecuacién equivalente P = k, x 1/V. Observe que esta itima es tuna ecuacién lineal de la forma y = mx + b, donde b = 0. ‘Aunque los valores individuales de presion y volumen pueden variar mucho para tuna muestra dada de un gas, siempre que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas no cambie, el producto P X V seré igual a la misma constante, Por consi guiente, para una muestra de un gas bajo dos condiciones distintas a temperatura constante, se tiene PM, k= PM PV, = PN 62) donde V, y V, son los voltimenes a las presiones P; y P, respectivamente. Una aplicacién comiin de Ia ley de Boyle, es predecir, con base en la ecuacién (5.2), cen qué forma se afectaré el volumen de un gas por un cambio de presién, o cémo impactaré la presisn ejercida por un gas mediante el cambio de volumen. En el ejemplo 5.3 sé ilustra el procedimiento para resolver problemas con la ley de Boyle.53 LASLEYES DELOSGASES 464 ‘Aumento y disminucidin del volumen Disminucin | Aumento del volumen det votunien Ley de Boyte Tomei ‘Diswinvciar elastin) dea resin) ° Ley de Boyle Pe (unt) Tes consis Caleauaionto o enrianiieno de un gas.a presiin constante 6 © (Aumento WDissiansiin avohmen) yey 8 aetvohimen) eae chases VEIT Pesconstnte Ley de Charles Calentamientoo eatriamiento de un 236 yolumen constanie © © © Se i Se Us, Se eee PCB) T Besconsamte Dependencia del volumen de la cantidad den gas temperatura y presin constants © Tansee Representacién esquematica do las eyes de Boyle, Charles y Avogadro. Adin de smoléculas de! gas (aumento {el volamen) Vatula Ley de Avogaro =I nn &Lesconstame ve(EE)n #2 , FIGURA 5.6162 FIGURA 5.7 fn esi05 9 fepresenita la vaniacion det volumey Una musta de gas can fa presion que e ejerce sobre 6a temperatura constante. a) P contra V. Observe rn del gas se dia cuando n se reduce 96a mitad ) P contra tH, Un gloto de investigacion cientifica P 069m —— malo a) » Ejemplo 5.3 Un globo intiado con un volumen de 0.55 L al nivel del mar (1.0 atm) se deja elevar a una altura de 6.5 km, donde la presion @s de casi 0.40 atm. ‘Suponiendo que la temperatura permanece constante, £042] es el volumen final de! globo? Razonamiento y solucién Obterve que el numero de moles y la temperatura del gas ‘se mantienen constantes; por tanto, se utiliza la ley de Boyle. A partir de la ecuacisn 62 PM = Pil, donde Congliciones iniciales Condiciones finales P= 10atm P= 0.40.a0m vy =055t w=? asi vy=yx Be Wa Vx zh so.atm 2055 Lx O85 -™ a0 atm ana Comentario Cuando la presion se reduce (a una temperatura constante), el volumen aumenta. El volumen fina! es mayor que él inicial, de modo que la respuesta resulta razonable. Ejercicio Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 946 mL a una presion 4 726 mmHg. Calcul la prosion del gas (en mmtig) sel volumen se reduce a tempere- tura constante a mt.La relacion temperatura-volumen: ley de Charles y de Gay-Lussac ‘La ley de Boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca constante. Pero -suponga que cambia !a temperatura, ;Cémo afectaré el cambio de la temperatura al volumen y la presién de un gas” Veamos por principio de cuentas el efecto de fa temperatura sobre el volumen de un gas. Los primeros investigaclores que estudiaron esta relacién fueron los cientificos franceses, Jacques Charles’ y Joxeph Gay-Lussae”. Sus estudios demostraron que, a una presién Constante, el volumen de una muestra de gas se expande ‘cuando se calienta y se contrae al enfriarse (figura 5.8). Las relaciones cuantitativas mplicadas en estos cambios de temperatura y volumen del gus resultan notablemente congruentes, Por ejemplo, se observa un fendmeno interesante cuando se estudia la rea- ‘ciGn entre temperatura y volumen a varias presiones. Acualquier presién dadu, el grifico de volumen contra temperatura es una linea recta. Extrapolando la recta al volurien ‘cero, se encuentra que la interseccisn en el eje de temperatura tiene un valor de-273.15°C. A cualquier otra presién se obtiene una recta diferente para el aréfico de volunwca y temperatura, pero se aleanza la misma interseccién de ~273.15°C para Ja temperatura correspondiente al volumen cero (figura 5.9). (En la préctica, se puede medirel volumen de un gas s6lo en un intervalo limitado de temperatura, ya que todos los gases se conden- san a bajas temperaturas para formar liquids.) En 1848, Lord Kelvin comprendis el significado de dicho fenémeno, Identificé la temperatura de -273.15°C como el cero absoluto, tesricamente fa temperatura mis baja posible. Tomando el cero ubsoluto como punto de partida, establecibentonces una esea~ a de temperatura absoluta, conocida ahora como escala de temperatura Kelvin (véase seeci6n 1.7). En la escala Kelvin, un kelvin (K) es igual en magnitud a un grado Celsius La Ginica diferencia entre la escala de temperatura absoluta y la de Celsius es kt posicidn del cero. Los puntos importantes de las dos escalas se comparan del siguiente modo so 40 Py w— S Ps 20 BIS, a 0 Weegee i I | | ' =300 208 © 10 20) 8000 HC) * Jacques Alessnve Cesar Charles (1786-1822), Fsico Frames, Fue un orador dorado, inventor de apart ‘os ciemtiticos y la primera persona que ulizs bidrSpena para infla plobos. doseph Louis Gay-Lussac (778-1850), Quimico y fst Traness. Como Charles, Gay-Lussae fue tn bin un entusiasta de Tos globes. En una ocasiin ascendid a 20.000 ples para recoger muesras de alte y snalizaras William Thomson, Lore! Kelvin (18 ames en asi todas Tas rims des Sie, 107), Maternsitica y Fsicw escoeds. Kelvin hizo tabs impor: 54 LASIEVESDELOSGases 163. Tubs ‘apie Merci Gas S Fempemura ‘Temperatura bai al FIGURA 5.8 Variacidn de! volumes de una muestra de gas con la femperatura, a presiin constante. La ppresién ejercica sobre 0! gas es la presion debid al peso de la column FIGURA 5.9 Yariaciin del volumen de uria nuesti de gas CoA etc de temperatura a preston const ino cievta presion. Las presiones Todes aumentan desde P, hasta P. (se vuelven lquidos) si se enfrlan a temperaturas suficientemente bays 2s ineas slidas representan fa region de temperatura por arriba del de condensacion. Al extropoler estas ya ineas flineasintorrumpi coinciden en e punto qu ef volumen cero y una temperatura de -273.15%C.wea casts En condiciones exporimentafes expeciles, los cetificos han logrado estar a unas fracciones del cero absolute o kelvin. Escala Kelvin _ Escala Celsius Cero absolute ox -273.18°C Punto de congelacion delagua 273.15 K oc Punto de ebulicion det agua 373.15K v0" a conversidn entre °C y K se encuentra en la pagina 17. En la mayorfa de los célculos de este texto se utilizaré 273 en lugar de 273.15 para relacionar K y °C. Por convenio, se utiliza T para denotar la temperatura absoluta (kelvin) y # pare indicar ta temperatura en la escala Celsius, La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por ver ver 53 6 ae 6 7 donde k,es la constante de proporcionalidad. La ecuacién (5.3) se conoce como ley de Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, ta cual establece que el volu- ‘men de una cantidad fija de gas, mantenida a presién constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta det gas. La ley de Charles también se ilustra en la figura 5.6, Se observa que ef factor de proporcionalidad, kp, én la ecuacién (5.3) es igual ani ‘Otra forma de presentar la ley de Charles muestra que para una cantidad de gas y volumen constantes, la presidn del gas es directamente proporcional a la temperatura. per Pekr En la figura 5.6 se aprecia que ky = nR/V. Igual como se hizo para la relacién presiGn y volumen a temperatura constante, es posible comparar dos condiciones de volumen y temperatura para una muestra dada de tun gas a presiGn constante. De la ecuacién (5.3) se puede escribir ¥ 7 ' is 65) donde V, y V2 son los volimenes de los gases alas temperaturas 7, y T; (ambas en kelvin), respectivamente, En todos los cdlculos subsecuentes se supone que las temperaturas da- ddas en °C son exactas, de modo que no se alterarsn el nimero de cifras significativas. E| siguiente ejemplo ilustra el uso de la ley de Charles. Elemplo 5.4 Una muestra de 452 ml de fidor gaseoso se calienta de 22 a 187°C 2 Presi6n constante. ¢Cudl es su volumen final? Razonamiento y solucién Este cambio se realiza a presién y nGmero de moles de! 988 constante, as{ que se puede aplicar la ley de Charles [ecuacién (5.5):Kaw qh donde Condiciones iniciales Condiciones finales Y= 452 mi T= @2+273)K= 295K T,= (187 +273) K = 460K Por tanto b yew 460K = 452 mL x m 295K = 705 mk Comentario Como se ve, el gas se expande cuando se calienta a presién constante. Ejercicie Una muestra de mondxido de carbono gaseoso ocupa 3.20 La 125°C. Caicu- le la temperatura a la que el gas ocupara un volumen de 1.54 L.si la presién se mantiene constante. La relacién entre volumen y cantidad: ley de Avogadro El trabajo del cientifico italiano Amedeo Avogadro complements los estudios de Boyle, Charles y Gay-Lussac. En 1811 public una hipotesis en donde establecié que a la mis- ‘ma temperatura y presi6n, volimenes iguales de diferentes gases contienen el mismo niimero de moléculas (0 atomos si el gas es monoatémico). De ahi que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nimero de moles de moléculas presentes, es decir Ven veka 6.6) donde n representa el niimero de moles y k, es la constante de proporcionalidad. La ecuacién (5.6) es la expresién matemética de la ley de Avogadro, la cual establece que a resin temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nimero de moles del gas presente. En la figura 5.6 se observa que k, = RT/P. De acuerdo con la ley de Avogadro cuando dos gases reaccionan entre sf, los volti- ‘menes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relacién sencilla entre si. Si el producto es un gas, su volumen se relaciona con el volumen de los reactivos por medio de una relacién sencilla (un hecho demostrado antes por Gay-Lussac), Por ejemplo, considere la sintesis de amoniaco a partir de hidrégeno y nitrégeno molecutares: 3Ha(g) + No(g) —> 2NHA(g) moles mol 2 moles Dado que a la misma temperatura y presin, los volmenes de los gases son directamente proporcionales al nimero de moles de fos gases presentes, ahora se puede escribir 3H,(g) + Nog) —> 2NE(g) 3 volimones 1 volumen 2 voldmenes 53 LASLEVESDELOS GASES 165 Recuerde convert °C Kal resolver problemas de Is ayes de los gases Problema sitar 5.21, 1 nombre de Avogadro aparecié primero en ta seccion 32,WE GAGS FIGURA 5.10. ejacion ce volimenes de gases en una reacciéon ede cca 8 @ »@ - @ Re mica, La relacton de voli fel ya nitroqeno molecular comnbinad flos reactvos) @5 2:4 0 1 AH (a) + Nye — INH) 3 moléeutas + T motgeuke — 2 moleeulas Fawkes + mol — 3 volimenes + I volumes | = 2 voldimenes| La relacién de volumen de hidrégeno molecular a nitrégeno molecular es 1, y la de amoniaco (el producto) a hidrégeno molecular y niteégeno molecular (los reactivos) es 240 1-2 (figura 5.10) 5.4 La ecuacion del gas ideal Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento: 1 Ley de Boyle: Vee (any Teanstantes) y de Boy p (amy Peon Ley de Charles: VT (any Peon Lay de Avogadro: Veen (a Py Teonstantes) antes) Es posible combinar las tres expresiones a una solt ecuacién i: miento de los gases: stra para el comporta- PY = nk? 7) donde &, fa constante de proporcionalidad, se denomitns constante de los gases. La ecuucidn (5.7), conocida como ecuacida del gas ideal, explica la relacicn enite las cua tro variables PV. Ty n. Un gas ideal es un gas hipoteticn cuyo comportanienta de presién, volumen v temperatura se puede deseribir completamente por la ecuacién del gas ideal. Las moléculas de un gas ideal no se ateaen o se repelen entre sf y su volumen es despreciable en comparacién con el volumen del recipiente que lo contione, Aunque en [a naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en ef comportamiento de los tases reales en mirgenes razonables de temperatura y presidin no sIteran sustancialnen te los edleulos. Por tanto, se puede usar con seguridad la ec resolver muchos problemas de gases. Antes de aplicar la ecuacién det gas ideal a un sistema reat, se debe caleular R. la constante de fos gases. A 0°C (273.15 K) y J atm de presién, muchos gases reales se comportan como un gas ideal. En los experieentos se demuestra que en esas condiciones, | mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L, que es un poco mayor que el Gn del gas ideal para54 UNECUACIONDELGAS DEAL 167 FIGURA 5.11 Comparacisn dbl ‘molar a TPE fapromumadamente 22.4 W) con tte pelota te basquetbol volumen de una pelota de basquetbol, como se ilustra en la figura 5.11. Las condiciones de 0°C y | atm se denominan temperatura y presién esténdar, y « menudo se abrevian TPE, De la ecuacidn (5.7), se puede eseribie peel aT _ Gateny22.414 L) La constante de los gases se puede © (mol)(273.15 K) fexpresaren dstintas unidades (vase = 0.082057 L-8™ K = 0.082057 L aim/K mol Los puntos entre L y atm, y entre K y mol, recuerdan que tanto L como atm estin en el numerador, y que K y mol estin en el denominador. Para la mayoria de los calculos, se redondeard el valor de & a tres cifras sisificativas (0.0821 L- atm/K - mol), y se utiliza. 22.41 L part el volumen molar de un gas a TPE, En el siguiente ejemplo se indica que si se conoce la cantidad, el yolumen y Ta temperatura de un gas, es posible calcular su presidn al utilizar la ecuacién del gas ideal Ejemplo 5.5 El hexafluoruro de azufre (SF,) es un gas incoloro € inodoro muy poco reactivo. Calcule ja presién (en atm) ejercida por 1.82 moles del gas en un recipiente de acero de 5.43 L de volumen a 69.5°C. S Razonamiento y solucién Este problema ofrece informacién acerca del nlimero de - moles, el volumen y la temperatura de un gas, pero no presenta cambio en ninguna de las cantidades. Por tanto, para calcular la presién se utiliza la ecuacién del gas ideal, ‘que puede reordenarse y se obtiene co Problema similar: 5.20.168 cases & NH, Problemas simiares: 541, 542, os subindicns 1 Inca y final de 2 donotan tos estador Ejercicie Calcul ef volumen (en litros) ocupado por 2.12 moles de 6xido nitrico (NO) 2.6.54 atm y 76°C. Dado que el volumen molar de un gas ocupa 22.41 La TPE, se puede calcular el volumen de un gas en condiciones de TPE sin utilizar la ecuacién del gas ideal. Ejemplo 5.6 Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 9 de NH, a TPE. Razonamiento y solucién Sie acepta que 7 mot de un gas ideal ocupa 22.41 La TPE, se escribe tmoliry 22.411 Va 780 ONT: % Ty 03 ant * Tel =974L Comentario Puesto que 7.40 g es menor que la masa molar de NH, (17.03 9). es de ‘esperar que el volumen sea menor que 22.47 ! a TPE. Por tanto, la respuesta es razona- bie. Es posible resolver el problema de manera diferente si primero se convierte 7.40 g de NH, a nmero de moles de NH, y entonces se aplica la ecuacién del gas ideal. Pruebe. Ejercicie cual es e! volumen (en litros) que ocupan 49.8 g de HCI a TPE? La ecuacién del gas ideal es itil para resolver problemas que no implican cambios en P, V, Ty n de una muestra de gas, Sin embargo, a veces es necesario trabajar con cambios de presin, volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando cambian las condiciones, se debe emplear una forma modificada de la ecuacién det gas ideal que toma en cuenta las condiciones iniciales y finales. Esta ecuacién se obtiene del ‘modo sigaiente, partiendo de la ecuacién (5.7), PY, FM (antes del cambio) an ¢ » (después del cambio) de manera que PMB nf, Ml, Si n,= nz, como normalmente ocurre, porque la cantidadt de gas por lo general no cambia, la echacién en tal caso se reduce a (8) Las aplicaciones de la ecuacién (3.8) son el tema de los dos ejemplos siguientEjemplo 5.7 Una pequefla burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y presion son 8°Cy 6.4 atm, hasta la superficie del aqua, donde la tempera: ‘ura es 25°C ya presién de 1.0 atm. Calcule el yolumen final de la burbuja (en ml) sisu volumen inicial era do 2.1 mL. Razonamiento y solucién Observe que este problema implica un cambio de temperatura, presion y volumen, pero no del niimero de mates cet gas. De ese mado, se puede utilizar la ecuacién (5.8) para calcular et velumen finat. Se empieza por escribir P,= 64am Y= 21 mb Vy? T, = (8+ 273)K = 281K T= (25 + 273)K = 298K La cantidad de gas en fa burbuja permanece constante, porlo quem, =n, Para calcular el volumen final, V;, se arcegla (a ecuacién (5.8) como sigue: A yh VaWx pe 6Aatm | 298K 1.0 atm ™ 281K 1 mtx = tame Asi, el volurnen de la burbuja aumenta de 2.1 mL a 14 mL por la disminucién de la presion del agua y el aumento en la temperatura jo Un gas que inicialmente tiene un volumen de 4.0 La 1.2 atm y 66°C experimenta un cambio de manera que su volumen y temperatura final se convierten en 1.7L 42°C. eCual es su presi6n final? Suponga que el numero de moles no ha cambiado. Ejemplo 5.8 El argén es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la vaporizacién del filamento. Un cierto foco que contiene argon a 1.20 atm y 18°C se calienta a 85°C a volumen constante. Calcule su presién final (en ata. Razonamiento y solucién § votumen y (a cantidad de gas no han cambiado, pero si la temperatura y la presidn. Por consiquiente, la ecuacion (5:8) se puede reducir a Ao 7h A continuacion se escribe Condiciones iniciales P,=1.20atm 7, = (18 +273) = 291K La presién final esta dada por 169WO cases lor automéviles deberd verticarse sl cuando las temperatura normal. Después de un largo viaje (especiaimente en el verano) as lantas tas estén eee co, 1, =Axk ’ t = 1.20 atm x 338K 291K 1.48 atm Comentario A volumen constante la presién de una cantidad dada de un gas, es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Por tanto, en este caso, es razonable el aumento en ia presién, Ejereicio Una muestra de oxigeno gaseoso sometida a una presion inicial de 0.97 atm se enfria de 21 a -68°C a volumen constante. :Cusl es su presién final (en atm)? Calculos de densidad Si se reacomoda la ecuacién del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas: ee Vv RT El niimero de moles de! gas, n, esta dado por Dado que Ia densidad, , es la masa por unidad de volumen, se puede escribir m_ Pst Vv RT 59) A diferencia de las moléculas de la materia condensada (es decir, liquidos y sélidos), las, moléculas gaseosas estén separadas por distancias que son amplias en comparacién con su tamafio, Como consecuencia, la densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosféricas. Por esta raz6n, la densidad de los gases se expresa comiinmente en gramos por litro (g/L) en lugar de gramos por mililitro (g/mL), como lo muestra el siguiente ejemplo, Ejemplo 5.9 Calcule la densidad del didxido de carbono (CO,) en gramos por litro (g/L) 752 mmig y 55°C. Razonamiento y solucién Se utiliza la ecuacién (5.9) para calcular la densidad del diéxido de carbono. Como las unidades de la presién en R, la constante de los gases estan en atm, es necesario convertir 752 mmHg en atmésferas, come sigue: atm P= 752 meg x <1 asa (9521760) atm(a4.01 gimol) @oe2tLatmiK - mo)(328 K) = 162 g/t Comentario La densidad det gas expresada en gramos por millitro seria 1.62 > 10° gmt, el cual es un valor muy pequero. Bjercicio {cual esa densidad (en g/t) del hexafluoruro de uranio (UF) 2779 mmlig y ae La masa molar de una sustancia gaseosa De lo que se ba dicho hasta aqui, quizs se tengs iat impresién de que la masa miotar de una Sustaicia se encuentra examinando su Formula y a sumar las masas molares de los sto mos que la componen, Sin embargo, este procedimiento s6lo funciona si xe conace 1a Formula ceal de Ia sustancia. En la préctica, los quimicos con frecuencia trabajan con sustancias de composicién desconocida 0 s6lo parc ialmente definida. No obstante, si la sustancia desconocida es un gas, se puede encontrar su masa molar gracias a la ecuacién Gel gas ideal, Todo lo que se necesita es determinar el valor experimental de la densidad (0 los datos de masa y volumen) del gas a una presiGn y temperatura conocidas. Al reordenar la ecuacién (5.9) se obtiene oer. 110) En un experimento tipico, un bulbo de volumen conocido se tena con la sustancia ga. seosa en estudio. Se rewistran la temperatura y presisn de la muestra de gas y se detertni na la masa total del bulbo mas la muestra de gas (figura 5.12). Luego se vacfa el bulbo y se pest otra vez. La diferencia en masa es la masa del gas. Ladensidad del gas es igual a su masa dividida entre el volumen del bulbo. Una vez conocida la densidad del puede calcutar fa masa motar de la sustancia utilizando la ecuacisin (5.10). Por supuesto, un especirsmetro de masas serfa el instrumento ideal pura determinar Ia masa molar, pero no todos fos quimicos cuentan con este equipo. En el ejempky 5.10 se sefiala el método de la densidad para determinar la masa molar. Ejemple 5.10 Un quimico ha sintetizado un compuesto gaseaso amarillo verdoso de cloro y oxigeno, y encuentra que su densidad es 7.71 g/L a 36°C y 2.88 atm, Caleule la ‘masa molar del compuesto y determine su formula molecular. Razonamiente y solucién Dado que se tiene la densidad del gas, asi como la temperaturay la presion, se utiliza (a ecuacidn (5.10) para calcular su masa molar, como sigue: UACONDELGASINEAL TAT Problema similar: 5.46 FIGURA 5.12. Ln aparato pare medi fa densidad oe un gas. Un esa el bulbo y luega sevacia Ge saca 8 G38¥; ‘tia vee La dh fe aire posan aproximadament 012 g, que es una cantidad fac deTR cases Sie RT. a= = 7-71 gh)(0.0824 L - atmn/K - mo(36+273) K 288 atm = 67.9 gimol Es posible determinar la formula molecular del compuesto mediante prueba y error, Uitilizando sélo los datos conocidos de las masas molares de cloro (35.45 g) y oxigeno (16.00 9). Se sabe que un compuesto que contenga un étomo de Cl y un dtomo de O tendria una masa molar de 51.45 g, que es muy baja, mientras que la masa molar de un compuesto formado por dos étomos de Cly un atomo de O seria 86.90 g, que es demasiado elevada. Por consiguiente, el compuesto debe contener un dtomo de Cl dos de oxigeno, es decir, tend la formula ClO, cuya masa molar es 67.45 g EJereielo La densidad de un compuesto orgénico gaseoso es 3.38 g/L a 40°Cy 1.97 atm. {Cust es su masa molar? Puesto que la ecuacién (5.10) se deriva de la ecuacién del gas ideal, se puede calcu- Jar la masa molar de una sastancia gaseosa al usar la ecuacién del gas ideal, como se observa a continuacién, Ejemplo §.11 El andlisis quimico de un compuesto gaseoso mostré que contiene 33.0% de silicio y 67.0% de flor en masa. A 35°C, 0.210 L del compuesto ejercen una presién de 1.70 atm. Si la masa de 0.210 L del gas fue 2.38 g, calcule la férmula molecular del compuesto. Razonamiento y salucion Es necesario calcular la formula empirica del compuesto y comparar la masa molar de éste con la masa molar del compuesto, determinada experimentalmente, para obtener la formula molecular. Como se hizo con anterioridad, se supone que hay 100 g del compuesto, por lo que los porcentajes en masa se convierten directamente en gramos. Se escribe Amol $i = x molt oy ng = 33.0 gtx SOE = 1.17 mol Si n= 67.0gFx IME W353 mol F 19.00 9F Por tanto, la formula es Si nFass- Al dividir los subindices entre 1.17, se obtiene SiF, como formula empirica. A continuacién se calcula el nimero de moles contenidos en 2.38 g del compuesto, De la ecuacién del gas ideal wv ar (1.70 atrny(0.210 (0821 L = atm/K - mol)(308 K) = 0.0141 mol Debido a que hay 2.38 g del compuesto en 0.0141 moles, el nimero de gramos en 1 mol, © la masa molar, se obtiene55. LABSTEOUK 2389 ee ‘0141 mel 169 gimol ‘La masa molar empirica del Sif, (Formula empitica) es 85.09 g, Por consiguiente, la formula molecular del compuesto debe ser Sisfy, puesto qUe 2 x 85.09 = 170.2 g, que es un valor muy cercano a 169 g. Problems similares: 2.47, 5.48 jercicio Un compuesto gaseoso est formado por 78.14% dé boro y 21.86% de hidrogeno. A 27°C, 74.3 mldei gas ejercen una presion de 1.12 atm. Sila masa del gas fue 0.0934 g, gcual es su formula molecular? 5.5 La estequiometria de los gases Enel capitulo 3 se utitizaron relaciones entee cantidades (en moles) y masas (en gramos) de reactivos y products para resolver problemas de este(quiometria, Cuando los reactivos, y/o los productos son gases, también pueden erapleaise las relaciones entre cantidades, {inoles, ) y voumen (V) para resolver protilemas de este tipo (figura 5.13). Los siguientes ejemplos muestran cémo se utilizan Tas leyes de los gases en estos ciileulos. Ejemplo 5.42 Calcule el volumen de O, fen litros) a TPE requerido para la combustion completa de 2.64 ¢ de acetileno (GH,} 3 TPE: 2G Hug) + 50,(g) —+ 4C0,(9) + 2H.0(9 Razonamiento y solucion Dado que tanto el GH, como el ©; son gases medicos a la misma temperatura y presion, de acuerdo con la ley de Avagadro sus vollimenes de reaccién estan relacionados con sus coaficientes en la ecuacién balanceada, es decir, | de CH, reaccionan con 5 Lde O,.. Conaciendo esta relacion, se juede calcular el volumen (en fitras) de ©, que reaccionara con 2.64 L de C.H,. LO, aA, 66010, pean volumen de 0, = 2.64 LGH, x = Ejercicia Suponiendo que no hay cambios en la temperatura y presién, calcule el volumen de O; (en litros) necesario para \a combustién completa de 14.9 | de butano (CoH) 2GHylg) + 130,(9) —> 8CO,(9) + 101,000 eactivo (grams eee ease dducto(gramos | gases FIGURA 5.13 Coc c ‘a of esiequiom icadts en los Cantidad de ees atest (Cantidad de pro e ‘9 volumen) ‘volumen)7 aire protege al car €onstontersente Ejemplo 5.13 {a azida de sodio (NaN) se usa en bolsas de aire en algunos automovi- fes. impacto de una colision desencadena la descomposicion de la NaN, de la siguiente manera: 2NaNs) —+ 2Na(s) + 3N(0) EI nitrogeno gaseoso producido infla rapidamente Je bolsa que se encuentra entre el conductor y el parabrisas, Clcule el volumen de N, generado a 80°C y 823 mmHg por la descomposicion de 60.0 9 de NaN, Razonamiento y solucién Para resolver este problema son necesarias dos etapas. Primero, se calcula el niimero de males dei, formados por la descomposicién de 60.0 9 de la NaN. A continuacién se calcula el volumen de Ny, gaseoso a ta temperatura y presion dadas. ImottaN, ,. _3 mol Ny les de N, = 60.0.6 NaN, x oma cose 65.02 qNaty, ~ ZmolNaN, 38 mol Ny El volumen de 1.38 moles de N, se obtiene utilizando la ecuacion del gas ideal RT _ (1.38 molM0,0821L atm/K - moiN(80 + 273) K P (623/760) atm = 3691 v Ejercicio La ecuacién para la degradacién metabdlica de la glucosa (CH,:0,) es la misma que la ecuacién para la Combustion de glucosa en aire: GH.20,(9) + 60,() — 6CO,g) + 6H,010 Calcule el volumen de CO, producido 8 37°C y 1.00 atin cuando se consumen 5.60 9 de glticosa en ta reaccién. Ejemplo 5.44 El hidréxido de litlo en disolucién acuosa se emplea para purificar e aire de las naves espaciales y de los submarines ya que absorbe didxido de carbono de acuerdo con Ja ecuacin DWOH(ad) + COS) — U.CO,a0) + 4,010, La presion de didxido de carbone en ana cabina que tiene un volumen de 2.4 x 10° Les 7.9.» 20” atm a 312 K. Se introduce en la cabina una disolucion de hidroxide de litio (OH) de volumen despreciable. Al final, la presion de CO, se reduce a 1.2 x 10 “atm, {Cuantos gramos de carbonato de litlo se forman por este proceso? Razonamiento y solucion Primero se calcula el numero de moles de CO, consumido enlareacctin. Lacaidade presion, quees7.9% 10 atm ~ 1,2 10 *atm= 7.8% 10 *atm, corresponde al consumo de CO, Utilizando la ecuacion de! gas ideal, se escribe ee ar (7.8 10 atmy(2.4 10° L) ©0821. atm/k - mon(312K) 73 mol Delaecuacionse observa que 1 mol de CO, © 1 moldeLi,CO,, de mode quelacantidad de i,CO, formada es también de 73 moles. Entonces, con la masa molar de Li,CO, (73.89 g) se calcula su masa:56 (ONES PARCAMES = 75, 73.89 9 ico, masa de Li,CO, formado = 73 mol ti,Co, x 72899 U:CO, asa de LiCO, Hit, x a ~ 54X10? 9U,CO, Problem similar: 5.53 ‘Ejerciclo Una muestra de 2.14 de cloruro de hidrogeno gaseosa a 2.61 atm y 28°C se disuelve completamente en 668 mL de agua para formar una disolucién de dcido clorhidrico. Calcule la molaridad de la disolucidn de! acido. 5.6 Ley de Dalton de las presiones parciales Hasta ahora, nos hemos concentrado en el comportamiento de sustancias gaseosas pu- ras, pero en fos experimentos a menudo se utilizan mezclas de gases. Por ejemplo, para el estudio de la contaminacién del aire, puede interesar la relacién de presisn, volumen y temperatura de una muestra de aire, que contiene varius gases. En éste y todos fos casos, que implican mezclas de gases, la presién total del gas se relaciona con las presiones parciales, es decir. las presiones de los coniponentes gaseosos individwales de la mecela En 1801, Dalton formulé una ley, que actualmente se conoce como ley de Dalton de las como.se mension antes. a proion del presiones parciales. la cual establece que la presién total de una mezcla de gases es 905s 6! estado del impacto de as ‘gual « la sume de las previones que cada gas ejercerta si estuviera solo, En la figura "oles el ans contre pares el 5.14 se ilustra la ley de Dalton mone Considere et caso en el que dos gases A y B.estin en un recipiente de volumen V. La presidn ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuacién det gas ideal, es donde n,, es el nmero de moles de A presente, Del mismo modo, la el gas Bes ssi6n ejercida por _ RT y El volumen y la temperatura se mantignen constantes FIGURA, 4 Representacion esquematica de a ley de Dalton de las tof ES SS alos ° 4 °%o 0 eo” 6 ©. eo4 o 8 05° es ® ° ° ° ° ° ° ° © ere P Beercases En una mezcla de gases A y B, la presi6n total Pres el resultado de las colisiones de ambos tipos de moléculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto, de acuerdo con laley de Dalton, donde n, ef mero total de moles de los gases presentes, esté dado por n= m4 + My Py y Py son las presiones parciales de los gases A y B, respectivamente. Asi, para una mez- la de gases, la P; depende s6lo del mimero total de moles de gas presente, no de la aturaleza de las moléculas del gas. En general, la presién total de una mezcla de gases est dada por Py=P\+P,+ Pi 4° donde P,, P., P,,... son las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3,... Para darse cuenta cémo esté relacionada cada presiGn parcial con la presién total, considere de nuevo el caso de la mezcla de dos gases A y B. Dividiendo P, enare Pr, se obtiene ng RTIV Pe (atm RTIV donde X, se denomina la fraccién molar del gas A. La fraccién molar es una cantidad dimensional que expresa la relacién del niimero de moles de un componente con el ni mero de moles de todos los componentes presentes. Su valor siempre es menor que I, excepto cuando A es el tinico componente presente, en cUy0 €a50, my =O X, =fy/ny= 1 La presién parcial de A se puede expresar como Pr=XPy Del mismo modo, Py > XP Observe que la suma de Jas fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la unidad, Si s6lo dos componentes estan presentes, e1 Si un sistema contiene més de dos gases, fa presién parcial del componente i se relaciona con la presiéa cotal por XPr Gay) donde X, es la fraccién molar de la sustancia i56. LEY DE DALTON DELAS PR 4C6mo se determinan las presiones parciales? Un manémetro gnicamente mide ta presién total de una mezcla gaseosa. Para obtener las presiones parciales, es necesario conocer las fracciones malares de los componentes, lo cual podria implicar elaborados anilisis quimicos. El método més directo para medir las presiones parciales es usar un espectrémetro de masas. Las intensidades relativas de las sefiales de un espectro de masas son directamente proporcionales a las cantidades y, por tanto, a las fracciones molares de los gases presentes. Con los valores de las fracciones molares y de la presién total, es posible calcular las presiones parciales de los componentes individuales, como se muestra en el ejemplo 5.15. En La quimica en accién de la pagina 180 se muestra una aplicacién directa de la ley de Dalton de las presiones pasciaies, en el buceo. Ejemple 5.15 Una mezcia de gases comtiene 4.46 moles de neén (Ne), 0.74 moles de argén (A) y 2.15 moles de xenén (Xe). Calule las presiones parcales de Ws gases ila presign total es 2.00 atm a cierta temperatura. Razonamiento y solucién Para calcular las presiones parciales se aplica la ley de Dalton. Primero se determina la fraccién molar del Ne, como sigue 4.46 mol a6 mol+ 0.78 mot + 2.15 mol = 0607 De la ecuacién (5.11) Pra = XnaPe = 0,607 x 2.00 atm 1ztatm Del smo modo, Pa, = 0.30 X 2,00 atm .20 atm y Py, = 0.293 x 2.00 atm 586 atm Comentario para verificar la respuesta, asegurese de que la suma de las presiones ‘parciales sea igual ala presién total dada, es decir (1.21 + 0.20 + 0.586) atm = 2.0 atm, EJercicio Una muestra de gas natural contiene 8,24 moles de metano (CH), 0.421 males de etano (C,H,) y 0.116 moles de propano (C,H,). Sila presién total de los gases es 1.37 atm, cusles son las presiones parciales de los gases? La ley de Dalton de tas presiones parciales es util para calcular volimenes de gases recolectados en agua. Por ejemplo, cuando se calienta el clorato de potasio (KCIO,), se descompone en KCl y O,: 2KCIOJs) —> 2KCKs) + 30,(g) El oxigeno gaseoso formado se puede recolectar en agua, como se muestra en la figura 5.15, Al principio, la botella invertida esté completamente lena de agua. Cuando se Forma oxigeno gaseoso, las burbujas del gas suben a la superficie y desplazan el agua de labotella. Este método de recoleccién de un gas se basa en la suposicién de que el gas no reacciona con agua y que no se disuelve apreciablemente en ella. Estas suposiciones son S PARCIALES m”FIGURA 5.15 Un 203/ eecolectar un gas sobre ag ito pare 12. El ‘exigena formad af calentar clorato He patasio (KCIO,) en pres tuna pequetiacantidad de ixido de ‘manganeso tnO3. para acelevar ia reaccisn, se busbyjea en e 1 3ua y se recolecta en una botella, come se ‘muestra. £1 agua originaloen presente en la botella es desolazada hacia 'a tina por ef oxigen gaseaso Tabla 5.3. Presién de vapor de agua a varias ‘temperaturas Temperatura co ° 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 5 80 85 90 95 100 Presion de vapor de agua {rvnttg) 458 650 921 279 1758 23.76 3182 ase 55.32 71.88 92st 1808 9.38 18750 2237 2291 355.1 4336 525.76 633.90 760.00 Botella lennon eam oxizens save KCIO, y MnO ~\ / Botella Hens de age Borel ena de oxigena gaseose, lista para coloenrse cena tina ee plasivn validas para el oxigeno guseos0, pero no para gases como NE), ef cual se disuelve fil mente en agua. Sin embargo, el oxigeno recolectado de esa manera no esté puro porque también se encuentra presente en ki botella vapor de agia. La presida total det gas es igual ¢ la suma de las presiones ejereidas por el oxigeno gaseuso y el vapor de agua: Pym Pact Pay Como consecuencia, en el eélculo de la cantidad de O; formado se debe twmaren cuenta la presidn causada por el vapor de agua, En la tabla 5.3 se muestra la presién del vapor de agua a distintas temperaturay. Tales datos se representan ersficamente en la figura 5.16 Enel ejemplo 5.16 se aprecia cémo utilizar ks ley de Dalton para caleular la cantickad de un gas recolectado en agua, Ejemple 5.16 Floxigeno gaseoso formado por la descomposicién de clorato de potasio se recolecta en la forma que se muestra en|a figura 5.15. El volumen de oxigeno recolec- talo a 24°C y una presién atmosférica de 762 mmHg es 128 mL. Calcule la masa (en -gramos) del oxigeno gaseoso obtenido. La presion del vapor de agua a 24°C 0s 22.4 mmHg. Razonamientu y solucion A partir de a presidn total y la del vapor de agua es factible calcular la presion parcial de O,. PPuo = 762 mmHg ~ 22.4 mmHg syats 179. FIGURA 5.16 La presisn del vapor su sosagua en funcion de [9 temperatura, Tai) Observe que en el punta de ebultcién Jel agua (100°O), la presion es de 760 somig, que es exactarmente igual 2 1 atm 400 200 ° 2 480 ae) Py, = 740 mmHg = 740 mmHig x = 2 760 mmig = 0.974 atm De la ecuacién del gas ideal se escribe Py = nT donde m y 4 son la masa de 0, recolectado y la masa molar de O,, respectivamente, Reordenando la ecuacién se obtiene PVAL _ (0.875 atm)(0.128 1632.00 g/mol) tm/K- mo(273 + 24) K RT (ooa2t. = 0.1605 Problema similar: 5.62 Elerciele El hidrégeno gaseoso que se forma en la reaccion del caeio metalic con agua serecoiecta en un cspostivo como el dela figura 5.15. l vlumen del gas recolectado a 30°Cy a una presidn de 988 mmHg es de 641 ml. gCusl es la masa (en gramos) del higrégeno gaseoso obtenido? La presion del vapor de agua a 20°C es de 31.82 mmMig 5.2 La teoria cinética molecular de los gases Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los gases, pero noexpl can lo que sucede a nivel molecular y que ocasiona los cambios que se observan en el mundo mactoscépico. Por ejemplo, {por qué un gas se expande al calentarlo?_La quimica en acci6n Buceo y las leyes de los gases El buceo es un deporte excitante, y gracias, en parte, a las leyes de los gases, también es una actividad segura para personas entrenadas que gozan de buena salud. [*scuba" es un acrénimo en inglés que significa apara- to contenedor para respirar bajo el agua (self-contained underwater breathing apparatus). Dos aplicaciones de las leyes de los gases a este popular pasatiempo son el desarrollo de normas para regresar a la superficie a salvo después de una inmersion y la determinacién de la mezcla adecuada de gases para prevenir un accidente potencialmente fatal durante una inmersion. Una inmersion comin puede ser a 40 0 65 ft de profundidad, aunque también son comunes las inmer- siones a 90 ft. Como el agua del mar tiene una densidad ligeramente mayor que la del agua dulce —de alrededor de 1.03 g/ml, comparada con 1.00 g/mL—, la presién ejercida por una columna de 33 ft de agua de mar es equivalente a 1 atm de presion. Esta ultima aumenta a medida que la profundidad es mayor, de modo que a una profundidad de 66 ft la presion del agua serd de 2 atm y asi sucesivamente. Qué pasaria siun buzo ascendiera répidamente a la superficie desde una profundidad, por ejemplo, de 20 ft sin respirar? La disminucién total de la presion en la profundidad a causa de este cambio seria (20 #33 ft) x 1 atm = 0.6 atm. Cuando el buzo llegara a la superficie, el volumen de aire atrapado en los pulmo- es aumentaria por un factor de (1 + 0.6) atm/1 atm, 0 1.6 veces. Esta expansion de aire repentina puede romper fatalmente las membranas de los pulmones. Otra posibilidad riesgosa es que se desarrollaria una embolia or aire. Cuando el aire se expande en los pulmones es En el siglo X1X, varios fisicos, entre los que desta expulsado hacia unos delgados vasos sanguineos de- nominados capilares. Las burbujas de aire en estos vasos puede impedir el flujo sanguineo normal al cere- bro. Como consecuencia, el buzo podria perder la conciencia antes de llegar a la superficie. La unica tera- pia para la embolia por aire es la recompresién. Para llevar a cabo este procedimiento, que ademés es dolo- oso, la victima se coloca en una cémara llena de aire ‘comprimido. Aqui, las burbujas en la sangre se vuelven acomprimir lentamente durante varias horas hasta que tengan un tamafio inofensivo, lo cual también puede tardar hasta un dla. Para evitar estas complicaciones, los buzos saben que deben ascender lentamente, ha- ‘ciendo pausas en ciertos puntos a fin de dar a su cuer- poel tiempo para adaptarse a la disminucién de la pre- sién, El segundo ejemplo es una aplicacién directa de la ley de Dalton. El oxigeno gaseoso es esencial para so- brevivir; de manera que es dificil creer que un exceso de oxigeno podria ser nocivo. No obstante, esté bien demostrada la toxicidad del exceso de oxigeno. Por ejemplo, los bebés re idos colocados en céma- ras de oxigeno a menudo desarrollan un dafio perma- nente en el tejido de la retina, que puede ocasionar ceguera parcial o total. Nuestros cuerpos funcionan mejor cuando el oxi- ‘geno gaseosotieneunapresién parcialdeunas0.20atm, semejante a la que tiene en el aire que respiramos. La presién parcial de oxigeno est dada por Pe, -an Ludwig Boltzmann’ y James Clerk Maxweil,” encontraron que las propiedades fisicas de los gases se explican en érminos de! movimiento de moléculas individuales, el cual es una forma de energia, que aquf se define como la capacidad para realizar un trabajo o producit un cambio, En mecénica, el trabajo se define como el producto de la fuerza por |a distancia, Como la energia se mide come trabajo, se escribe energia = trabajo realizado = fuerzax distancia * Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906), Fisico austiaco, Aunque Boltzmann fue uno de fos fisicos teb- rics més prandes de todos los tiempos, su trabajo no fue reconocido por los cientiticos desu época. Con una salud precara y una gran depresidn, se suicids en 1906, * James Clerk Maxwell (1831-1879), Fisico escocés, Maxwell fue uno de los fisicos tesricos mas grandes del sigh xIxz su trabajo abares: muchas éreas ce la fisica,incloyendo la teoria cinética de los gases, la termo- dindmica, la electricidad y el magnetismo, 180donde P; es fa presién total. Sin embargo, como el volumen es directamente proporcional al numero de moles de gas presente (a temperatura y presion cons- ‘tantes), se puede escribir ahora v, Scena cea Por tanto, la composicién del aire es de 20% de oxigeno gaseoso y 80% de nitrogeno gaseoso en volumen. Cuarido un buzo se sumerge, la presion del agua sobre 61 es mayor que la presién atmosférica. La presion det aire dentro de las cavidades corporales (por ejemplo pulmones, senos) debe ser igual a la presion del agua, de lo contrariose colapsarian. Una valvula especial ajus- ta automaticamente la presién del aire almacenado en el tanque, con Joquese asegura que en todo momento la presion del aire es igual ala del agua. Por ejemplo, a una profundidad en la que la presién total es 2.0 atm, el oxigeno contenido en el aire podria reducirse a un 10% en volumen para mantener la mistna presion par ial de 0.20 atm; es decir, Vv. 0.20 atm = —— x 2.0. aim Pe fo, Yu Mo, 0.20 atm a = 9202IM 29 190 10% Vath ~ 20am ~°10010% Aunque el nitrégeno gaseoso puede parecer la eleccién obvia para mezclar con el oxigeno gaseoso, existe un serio problema con ello. Cuando la presion EL joule (J)"" es ta aaidad SI de energia Lae lke =1Nm parcial de nitrogeno gaseoso excede 1 atm, una buena parte del gas se disuelve en la sangre y ocasiona una condicién conocida como narcosis por initrégeno. Los efectos en el buzo Se parecen a Jos de la intoxicacion alcohélica. Se ha visto que los buzos que sufren de nar- Cosis por nitrégeno hacen cosas extraiias como bailar en el fondo del mary perseguir tiburones, Por esta ra- 26n, 4 menudo se utiliza helio para diluir el oxigeno ,gase0so. Como el helio es un gas inerte, es mucho menos soluble en la sangre que el nitrégeno y no produce efectos narcoticos. Un buzo. De modo alternativo, es posible expresar la energia en kilojoules (ki) s AF = 1000 movimiento, ‘omo se veri en el capitulo 6, existen numerosos tipos de energfa. La energia cindtica ’) es un tipo de energfa que se manifiesta por un objeto en movimiento, o energia de Jaunes Preseatt Joule (1818-1889), Fisico ings. Cuando eca joven, fue ditigido por John Dalton, Se hizo Fanioso po a cleterminaexin de eqoieulonte mecca del calee. 1a convers entre enecgiacases Los descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otros, produjeron numerosas gene~ ralizaciones acerca del comportamiento de los gases que desde entonces se conocen como la teorfa cinética molecular de los gases, 0 simplemente la teorfa cinética de los gases. Dicha teoria se centra en las siguientes suposiciones: 1. Un gas esta compuesto de moléculas que estén separadas por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Las moléculas pueden considerarse como ‘puntos”, es decir, poseen masa pero tienen un volumen despreciable. 2. Las moléculas de los gases estén en continuo movimiento en direccién aleatoria y con frecuencia chocan unas contra otras. Las colisiones entre las moléculas son perfectamente clisticas, 0 sea, la energia se transfiere de una molécula a otra por efecto de las colisiones. Sin embargo, la energia total de todas las moléculas en un sistema permanece inalterada, 3. Las moléculas de los gases no ejercen entre sf fuerzas de atraccién o de repulsién, 4, Laenergia cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura del gas en kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrén la misma energia cinética promedio, Ia energia cinética promedio de una molécula esté dada por: RE= tm donde m es la masa de la molécula y w es su velocidad, La barra horizontal denota un valor promedio. La cantidad «2 se denomina velocidad cuadrética media; es el promedio del cuadrado de las velocidades de todas las moléculas: donde N es el nimero de moléculas La suposicisn 4 permite escribir KE=r fm oT cr (5.12) donde Ces la constante de proporcionalidad y Tes la temperatura absoluta. De acuerdo con la teoria cinética molecular, la presidn de un gas es el resultado de las colisiones entre las moléculas y las paredes del recipiente que To contiene, Depende de la frecuencia de las colisiones por unidad de drea y de la “fuerza” con Ia que las moléculas golpeen las paredes. La teor‘a también proporciona una interpretacién molecular de la temperatura. Segiin la ecuacidn (5.12), la temperatura absoluta de un gas es una medida de la energia cinética promedio de las moléculas. En otras palabras, la tempera~ tura absoluta es un indice del movimiento aleatorio de las moléculas: a mayor temperatura, mayor energfa de las moléculas. Como el movimiento molecular aleatorio se relaciona con la temperatura de un gas, algunas veces se hace referenci vimiento térmico. a él como mo- Aplicacién de las leyes de los gases ‘Aunque la teoria cinética de los gases se basa en un modelo bastante simple, los detalles, ‘matematicos implicados son muy complejos. Sin embargo, sobre una base cualitativa es posible utilizar la teorfa para explicar las propiedades generales de las sustancias en el57 LATIORAC estado gaseoso. Los siguientes ejemplos ilustran las circunstancias en lus que es itil esta teoria. + Compresibilidad de tos gases. Como las moléculas en Ja fase gaseosa se encuentran separadas por grandes distancias (suposicién 1), los gases se pueden comprimir fcilmente para ocupar un menor volumen, + Ley de Boyle. La presion ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus moléculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad de colisién, © el ntimero de colisiones moleculares con las paredes, por segundo, es proporcional a la densidad numérica (es decir, el mimero de moléculas por unidad de volumen) del gas. Al disminuir el volumen de una cierta cantidad de gas aumenta su densidad numérica, y por tanto, st velocidad de colisién. Por esta causa, la presion de un gas es inversamente proporcional al volumen que ocupa; cuando el volumen disminaye, fa presi6n aumenta y viceversa, + Ley de Charles. Puesto que la energfa cinética promedio de las moléculas de un gas es proporcional a la temperatura absoluta de la muestra (suposicisn 4), al elevar la temperatura aumenta la energia cinética promedio, Por consiguiente, las moléculas cchocarn mas a menuido contra las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el gas se calienta, aumentando entonces Ia presids. El volumen del gas se expandira hhasta que la presiGn del gas esté equilibrada por la presién externa constante (véase figura 5.8). + bey de Avogadro. Se ha demostrado que la presién de un gas es directamente proporcional a la densidad y a la temperatura del gas. Como la masa del gas es directa- ‘mente proporcional al niimero de moles (n) del gas, la densidad se expresa como n/V. Por consiguiente Para dos gases, | y 2, se escribe donde Ces ta constante de proporcionalidad, Por tanto, para dos gases sometidos a las mismas condiciones de presién, volumen y temperatura (es decir, cuando P, P,, T= Toy V, = V_), se cumple que n\= 3, que es una expresién matemstica de la ley de Avogadro. + Ley de Dalton de las presiones parciales. Si las moléculas no se atraen o repelen entre sf (suposicién 3), entonces la presiGn ejercida por un tipo de molécula no se afectard por la presencia de otro gas. Como consecuencia, Ia presién total est dada por la sumra de las presiones individuales de los gases, Distribucion de las velocidades moleculares La teoria cinética de los gases permite investigar el movimiento molecular con mayor detalle. Suponga que se tienen muchas moléculas de gas, por ejemplo 1 mol, en un recipiente. Mientras la temperatura se mantenga constante, la energia cinética promedio y la velocidad cuadrética media permanecerdn inalteradas con el paso del tiempo. Como es de esperarse, el movimiento de las moléculas resulta totalmente aleatorio e imprede- cible, En un momento dado, ;cusintas moléculas estardn en movimiento a una Velocidad particular? Para responder a esta pregunta, Maxwell analiz6 el comportamiento de las moléculas de los gases a distintas temperaturas. ICA MOLECULAR 105 Gases ‘otra manera de expresar la ley de ‘Avogadra 08 qe la misma presisn y ‘temperatura, vohumenesiguales de gases ‘omtenen el mismo numero de moldcula, gasdewa cases Nz (28.02 g/mol) 10K ‘Namero de moéculas ' 500 Velocidad molecular (mis) Velocidad molecular (ns) a) FIGURA 5.17 a) a distibucién de las velocidades para nitrégeno {gaseoso a tres temperatures diferentes, Cuanto mayor es la temperatura, ms moléculas se mueven a mas alta velocidad. b) La distibucién de ls velocidades para tres gases a 300 K. A una temperatura dad, las moléculas mas figeras se ‘mueven mds répido, en promedto. |_— Cl: (70.90 g/mol) é N, (28.02 pmol) Naimero de moléculas [Be (4.003 pmol) 1 1000 1500 500 1000 1so7 20002500 » En la figura 5.17a) se muestran algunas curvas comunes de distribucién de veloc dad de Maxwell para el nitrégeno gaseoso a tres temperaturas distintas. A una tempera tura dada, la curva de distribucién indica el ntimero de moléculas que se mueven a cierta velocidad. Bl pico de cada curva representa la velocidad mds probable, es decir, la velo cidad del mayor nimero de moléculas. Observe que la velocidad mas probable aumenta conforme la temperatura es mayor (el pico se desplaza hacia Ia derecha). Ademés, a medida que aumenta la temperatura, la curva empieza a hacerse ms plana, lo que indica que un mayor ntimero de moléculas se estén moviendo a mayor velocidad. En la figura 5.176) se muestra la distribucién de la velocidad de tres gases, a la misma temperatura, La diferencia en las curvas puede explicarse observando que las moléculas més ligeras, se mueven mas répido, en promedio, que las mas pesadas, Es posible demostrar la distribucién de velocidades moleculares con un aparato ‘como el que se ilustra en la figura 5.18. Un haz de étomos ( moléculas) sale de un horno ‘a.una temperatura conocida y pasa a través de un pequefio orificio (para colimar el haz). Dos placas circulares que estén montadas en el mismo eje de transmisién se hacen girar por medio de un motor. A la primera placa se le lama “alternador” y la segunda es el detector. El objetivo del alternador es permitir que pequefias rafagas de Atomos (o molécu- las) pasen a través de éste cada vez que la rendija queda alineada con el haz. Entre cada réfaga, las moléculas que se mueven con mayor velocidad alcanzarén el detector antes que las més Ientas, Finalmente, se depositaré una capa en el detector. Como las dos placas giran a la misma velocidad, las moléculas que lleguen en la siguiente réfaga gol- peardn la placa del detector casi en el mismo lugar que las moléculas de la réfaga anterior que tenfan la misma velocidad. Con el tiempo, se hard visible el depésito molecular, cuya densidad indica la distribucién de las velocidades moleculares a una temperatura determinada. Raiz de la velocidad cuadratica media {Qué tan ripido se mueve una molécula, en promedio, a una temperatura T dada? forma de estimar la velocidad molecular es calculando la raiz de la velocidad cuadrética media (rms) (tjp,), que es una velocidad molecular promedio. Uno de los resultados de la teoria cinética de los gases es que la energfa cinética total de un mol de cualquier gas 's igual a 2R7. Anteriormente, se vio que la energfa cinética promedio de una mo- lécula es miu? entonces se puede escribir57 LaTeaHiacs Te bomba de vaio Ps si Motéculas tena Hog Mescuas pas Vi f , Dec . Me GP srervator con $ on Moléculas readies con velocidad Detector promedio a » Aime RP donde N, ¢s el némero de Avogadro, Como Nyn = ull, la ecuacién anterior se puede reacomodar para obtener BRT a ‘Tomundo la raiz cuadrada de ambos lados de Ja ecuacién se obtiene @ sar a 3.13) La ecuaci6n (5.13) muestra que la raiz de la velocidad cuadritica media de un gas aumenta con la raiz cuadrada de su temperatura (en kelvins). Como ll aparece en el denominador, la consecuencia es que mientras mas pesado sea un gas, mas lentamente se moverdn sus moléculas. Si se sustituye por el valor 8.314 /K-mol (véase apéndice 2) y la masa molar se convierte en ke/mol, entonces el valor de u,. Se abtendrd en metros por segundo (mm/s). Este procedimiento se slustra con el ejemplo 5.17. Ejomplo 5.17. Caleule la raiz de la velocidad cuadratica media de los atomos de helio y de las moléculas de nitrageno en mis a 25°C. Razonamiento y solucién Se necesita la ecuacién (5.13) para calcular la raiz de la velocidad cuadratica media, Observe que, como las unidades de A son UK ynol, ta masa molar debe expresarse en kgimol. Asi, !a masa molar del He es 4.003 * 10° ka/mol y no: 4,003 g/mol [B31 INK - mol298 K \ 4003 107 kg/mot L86 X10" Tike ICA SAOLECULAR DE LO FIGURA 5.18 3) Apocatopara estudiar a dstrbucion de veiocidad bbomba de vacio hace que fas nolécutas vagen desc ka hacia ta b) La extension det de detector indica et intervaio de velocidades molecutates, y la ens spasito es proportional aia fraccion de moleculas Que se mueven a aistntas velocidadesws cases Ustlizando el factor de conversion, 1d = 1kg mis? se obtiene tig = Vi86 KIO kg Tk? A 86K" mist = 1.36 X 10° m/s El procedimient e mismo para el Ny, cuya masa molar es de 28.02 gm, 0 2.802 x 107 kg/mal: __ [S@STETI mod 298 Ky m2 x 10" glad = pexime =515 m/s Comentario Por su menor mass, un stomo de halo, en promedlo, se mueve aprox madarente 2.6 vecesmés rapide que una molécula de ritrégeno a la misma tempera Problems similares: 5.71, 5.72. ra (1360 = 515 = 2.64). FIGURA 5.19. Recorride de una sola molécula de gas. Cada cambio de Ejercicio Calcule a raiz de la velocidad cuadrética media del cloro molecular, en mis a 20°. Los célculos del ejemplo 5.17 tienen una relacién interesante con la composicién de la aimésfera terrestre. La Tierra, a diferencia de Jupiter, por ejemplo, no tiene cantidades apreciables de hidrégeno 0 de helio en su atmésfera ;A qué se debe? Siendo un planeta mds pequefio que Jupiter, la Tierra tiene una atraccién gravitacional més débil por estas moléculas, que son las més ligeras. Un calculo bastante sencillo demuestra que para escapar del campo gravitacional de la Tierra, una molécula debe tener una velocidad de escape igual o mayor que 1.1 X 10° mvs. Como la velocidad promedio del helio es considerablemente mayor que la del nitrégeno molecular 0 el oxfgeno molecular, mas Stomos de helio escapardn de la atmésfera de la Tierra hacia el espacio exterior. Como consecuencia, él helio s6lo est presente en pequefias cantidades (trazas) en nuestra at- ‘mésfera. Por otra parte, Jipiter, con una masa aproximadamente 320 veces mayor que la de la Tierra, retiene en su atmésfera tanto a los gases ligeros como a los pesados. En La quimica en accidn de la pagina 188, se describe un fenémeno fascinante en el que estan implicados gases a temperaturas extremadamente bajas. Difusion de los gases La difusién, es decir, la mezela gradual de las moléculas de un gas con moléculas de otro gas, en virtud de sus propiedades cinéticas, constituye una demostraci6n directa de! movimiento aleatorio. La difusi6n siempre procede de una regién de mayor concentra~ cin a otra menos concentrada. A pesar de que fas veiocidades mofecutares son muy grandes, el proceso de difusién toma un tiempo relativamente grande para completarse. dreccién representa una colisén con’ Por ejemplo, cuando en un extremo de la mesa del laboratorio se abre una botella de una ‘otra molécula, disolucién concentrada de amoniaco, pasa un tiempo antes de que una persona que esté5B eval en el otro extremo de Ja mesa pueda olerks. La razon es que una molécula experimenta umerosas colisiones mientras s¢ esi moviendo desde un extremo al otro de la mesa, como se muestra en Ja figuta 5.19, Por ello, la difusion de los gases siempre sucede en forma gradual, y no en forma instanténea, como parecen sugerir Jas velocidades. moleculares. Ademis, puesto que la raiz de la velocidad cuadritica media de un gas ligero es mayor que Ia de un gas mas pesado (véase ejemplo 5.17), un gas mds ligero se difundird a tavés de un cierto espacio més répido que un gas mas pesado. En la figara 5.20 se ilustra la difusién gaseosa, 5.8 Desviacion del comportamiento ideal Las leyes de los gases y la teorfa cinética molecular suponen que las moléculas en estado ‘guseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraceiGn o de repulsidin. Otra suposickin es gue el volumen de las moléculas es pequefie y, por tanto despreciable. en comparacisn con el del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se dice que exhibe un comportamiento ide. Aungue se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no se debe esperar que lo hagan en todas fas condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas intermoleculares, los gases no se condensrfan para formar ligaidos. La pregunta importante es: gen qué condiciones fos gases exhibirdn ws comportamiento no ideal? En la figura 5.21 se muesira Ta relacién grifica de PV/RT contra P para tres gases, reales y un gas ideal a una temperatura dacla, Este gritico aporta una prueba del comportamiento de un gas ideal. De acuerdo con fa ecuacidn del gas ideal (para | mol de gas), PVIRT = |, independientemente de la presidn teal del gas. (Cuando n= 1, PY = ART se convierte en PY = RT.0 PY/RT-= 1.) Paca los gases reales, esto es vilido solo a presiones moderadamente bajas (< 5 atm); cuando aumenta la presidn, las desviaciones son significativas, Las fuerzas de atraccién operan entre las moléculas a distancias relativamente cortas, A presidn atmosfética, Jas moléculas de un gas estat muy separadas y las fuerzas de atraccidn son despreciables, A presiones elevadas, aumenta la densidad del gas y Las moléculas ahora estiin mas cerca unas de otras. Entonces. las fuerzas intermoleculares pueden ser muy significativas y atectarel movimiento de las moléculas. por Lo que el gas no se comportard en forma ideal, Ota manera de observar el comportamiento no ideal de los gases es disminuyendo, la temperatura. Con ef entriamiento del gas disminuye la energia cinética promedio de sus moléculax, que en cierto sentido priva alas moléculas del impulso que necesitan para romper su atraccidn mutua, DN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL 107 FIGURA 5.20. Demostracién de ls de un gas. EN, qaseoso (de 1a que contiene amioniaco acuoso) se combina con HCI gaseoso (@e una botalia que comiene dcido lornidrica), para formar NH.CI slid, Como el i; es mis igero y. por tanto, se difundle és topic, ef NHC) sdlido aparece primero mas cerca de (5 Botella de HCI (det lala derecho)La quimica en accion Atomos sobreenfriados Qué le sucede a un gas cuando se enfria casi hasta el cero absoluto? Hace més de 70 afios, Albert Einstein amplié e! trabajo del fisico indio Satyendra Nath Bose, que predijo que a termperaturas extremadamente bajas, los Stomos gaseosos de ciertos elementos se po- drian “fusionar” 0 “condensar” para formar una sola entidad y una nueva forma de materia. A diferencia de los gases, los liquidos y los sélidos ordinarios, esta sustancia sobreenfriada, que se denominé condensado de Bose-Einstein (BEC), no contendria Stomos individuales porque los Stomos originales se empalmarian: en tal forma que mo dejarian huecos entre ellos. La hip6tesis de Einstein inspiré a la comunidad internacional para intentar producir el BEC. Pero, como sucede a veces en la ciencia, en ese tiempo no se conta- bacon la tecnologia necesaria, de tal suerte que las pri- meras investigaciones resultaron infructuosas. Los rayos ser, que utilizan un proceso quese basa en otrade Jasideas de Einstein, no fueron disefiados exclusivamen- te para la investigacién del BEC, perose convirtieron en una herramienta fundamental para este trabajo. Finalmente, en 1995, los fisicos encontraron fa evi- dencia que habian buscado durante mucho tiempo. Un grupo de la Universidad de Colorado fue el primero en informar det éxito. El grupo cre6 un BEC enfriando una muestra de tomos de rubidio (Rb) gaseoso hasta 1.7 x 10” K mediante una técnica conocida como “enfria- FIGURA 5.21 Grifco de PUIRT contra Pd 1 mo) de un gas a OFC Para 1 mol de tun gas idea PUIRT es {guata T, sn impor a preson det Gas. Para goes reales, se observan Slgunas desviciones del Comportamiento ideal a presiones efevades. A presiones muy bas todos los gases se comportan idlealmente; es decir sus valores PVR by cconvergen @n # cuando | P tiende a er 10 20— mhiento con laser”, un proceso en el cual un rayo léser se dirige hacia un haz de étomos, golpedndolos de lle- \- no y reduciendo en forma dréstica su velocidad. Los 4tomos de Rb se efriaron posteriormenteen una “me- Jaza dptica” producida por la interseccién de seis rayos laser. Los dtomos mas lentos y més frios se quedaron atrapados en un campo magnético, mientras que los ‘Stomos més répides y. “mas calientes” escaparon, eli- minando ast i gas. Envestas condiciones, (egrets 7 ~ Cathente cero, 10 que explica la temperatura extremadamente baja del gas. En este punto, los dtomos de Rb formaron el condensado, justamente como Einstein habia predicho. Aunque este BEC era invisible a simple vista (media tan s6lo 5 x 10cm de ancho), los cien 0s pudieron capturar su imagen en un monitor de la computadora enfocndolo con otro rayo léser. El laser ‘ocasiond que el BEC se degradara después de unos 15 segundos, pero este tiempo fue suficiente para regis- trar su existencia. La figura muestra la distribucién de velocidad de Maxwell’ de los étomos de Rb a esta temperatura. Los colores indican el numero de atomos que tienen la ve- * La distribucion de velocidad difiere de la distribucién de rapidez en ‘que velocidad tiene magnitud y direccién. Entonces, la velocidad ‘puede tener valores positivos y negatives, pero la rapider sblo puede ‘ener valores de cero o positivos oH My Nu Gas ideal | \ io * 200409 600-800 1000. 1200 Pam)lotidad especificada por los dos ejes horizontates. Las porciones en azul y blanco representan a los étomos que se han fusionado para formar el BEC. Unas semanas despues del descubrimiento del grupo de Colorado, un grupo de cientificos de la Universi- dad de Rice empleo técnicas semejantes y produjo con éxito un BEC con dtomos de litio, y en 1998, los cientificos del Instituto Tecnolégico de Massachusetts produjeron un BEC con étomos de hidrégeno, Desde entonces se ha avanzado mucho en la comprensién de las propiedades de! BEC en general y se han hecho experimentos para sistemas moleculares. Se espera que los estudios del BEC ayuden a aclarar las propiedades atémicas que todavia no se entienden por completo (wéase capitulo 7), asi como Jes mecanismos de la superconductividad (véase seccién de La quimica en acciOn sobre este tema en el capitulo 11). Un beneficio mas podria ser el desarrollo de mejores rayos laser. Otras aplicaciones dependeran de estudios posteriores del BEC mismo. No obstante, ef descubrimiento de una nueva forma de materia ha sido uno de los jogros cientificos mas sobresalientes det siglo xx. Veloce de distnbuiden de Maxwell de dtomos de Rb 2 casi 1.7.x 10 K. ia velockiad aumenta desde el centro (cero) hacia los dos ees. EI calor ojo representa ef menor nimero de sfomos de Rb y el color blanco, el mayor. La velocidad promedio en la reqidn de color blanco es aproximadamente de 2.5 mmis. Para estudiar los gases reales con mayor exactitud, es necesario modificar la ecust cidn del gas ideal, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y ios voltimenes moleculares finitos. Este tipo de aniilisis fue realizado por primera vez por el fisico ho: Jandés J. D. van der Waals" en 1873. Ademis de s ple, el andtisis de van der Waals proporciona una interpretacion de} compar +r un procedimiente mat nto del gas real a nivel molecular. Cuando una molécuta particular se aproxima hacia la pared de un eecépiente (Kigura 5.22), las atracciones intermoleculares ejercidas par las molgeulas yecinay Genden a sua- Vizar el impacto de esta molécula contra la pared. £3 efecto global es nor presién als sugiris que Ia pre del gas que la que se esperaria para un gas ideal. Van der W¥ sin ejercida por un gas ideal, P,... estd relacionada con Ix presién experimental 1 dio de la ecuacion da, Pa por a Sohanoes Diderck van der Waals (1837-1923), fsiew hol 1910 porsu tahajo acerca de las propiedaes de los gases y Ios lui.190 PLES oe ia aR: Mai FIGURA 5.22. Ffecto dens 1 intermoleculares sobre lz presién ejercida gor Un gas. La velocidad de pared del recipiente fesfera soya) se reduce por ls fuereas de atraccion fevers por las moléculas vecinas (esteras verdes). Coma consecuencia, mpacto de esta molécula con fa pared del recipiente no estan grande oma el que sera sino existioran fuereas intermoleculares. Por io ‘generat. la preston medida cel gas nore es menor que a presion que ef gas eerceria si se comportara de maria idea. t T presion factor de cobservads comreceit donde « es una constante yy V samt el niimero de moles y el voluimen del yas. respect vamente, F} factur de correcci6n para la presidn (oir /V") se entiende de Ia siguiente manera, Las interucciones intermoleculares que dit lugar al coviportamiento no ideal depeniten fe Iu frecuencia con gue se acerquen dos mokkeutas. EL ndimero de tales "er ccuentros” aumenta con e} cuadrado uel mimero de moléculas por unidad de yolumen, (nf, debido a que la presencia de cada una de las dos moléculas en ana regiin deterini- nada es proporcional a n/V. La cantidad P.., eS la presidn que se medirfa si no existieran atracciones intermoleculares y, entonces, «7 65 kz séilo una eonstante de proporcionalidad, Otea correceién es la concerniente al volumen ocupado por las molseulas del g En la ecuacién del zas ideal, V representa el volumen det recipiente. Sin embargo, code molécula ocupa un volumea inirinseco finito, aunque pequeno, de manera que el volumen efeetive del gas se convierte en (V~ nb), donde # es el niimero-de moles del gas y b es ura eonstante, E término mb representa ef volumes acupado por i motes ded “Tomnando en cuenta tas earrecciones le presion y volumen, se vuelve a eset cecuaciGin del gas ideal en ta forma siguiente: (P+ jy = nb) = watt ary someplace 1 eouacién (5.143, que refaciona PLY, T yn para an gas no ideul, se conoce como la ecuacién de van der Waals. Las constantes a y 6 de van der Waals se elizen para cada 1s a fin de obtener ka mayor congeaeneia posible entre la ccuacidin (5.14) y el compo tamiento observado de un gas particular, En la tabla 5.4 se enumeran los valores de «t y & part yariox g indica qué tan fuerte se atraen las molécubas de un g ages. El valor de a delerminado. Se puede ver que los ditomos de helio son tas que tienen las atracciones nis deébiles. puesto que tiene ef valor existe otra correlaciGn entre el tainaito molecular y b, Por lo dhe mids pequeno. ambi general, cuanto mis grande sea una molécuja (0 stoma), mayor sera b, pero ka welacidin enire b y el tamaiio molecular (0 atémico) no es tan simple. Enet siguiente ejemplo se compara la presién caleulada de in del gas ideal y Ta ecuacida de van der Waals. mediante la ecua- Ejemplo 5.18 Dado que 3.50 moles de NH, ocupan 5.20 La 47°C, calcule la presion del ‘926 (en atin) utilizando a) la ecuacién del gas ideal y b) la ecuacion de van der Weals. Razonamiento y solucién Et inciso 2) es ura aplicacién directa de la ecuacién del gas deal, semejante al eiemplo 5.5, Parael incisob) se necesita la ecuacién (5.14) ylatabla5.4, {8} Se tienen (os siguientes datos: v= 5200, T= (67+ 273K = 320KECUACIONES CLAVE 1991 ‘Tabla 5.4 Constantes de a= 3.50 mol wan der Waals de algunos: f= 0.0821 L- atm: mol gases comunes ‘Sustituyendo estos valores en la ecuacién del gas ideal: a 5 b 2 ) cw (mz) (& p= 287 mo? | (moi) v “6.50 mob(0.0821L -atm/K - mod(320) He 003800237 5201 Ne 0211 0.0171 7.7 atm A134 cose Ke 23200388 1) De latabla 5.4, setene 088 0028 0.0266 a= 4.17 atm. E/moP ns Fras asst b= 00371 Limo! 1368 . rs rr Es convenientecakcula primero los factores de cotecén paralaecuacion (516). Ch, SB SED Estos son cH, 225 ant moe . es 172im LimatA50 20° 59 un wat) goa ” 4,0 5.46 0.0305 (50 mo(0.0371 Lmot}=0 1301 or tim, se susttuyen los valores en la ecuacén de van der Waals (P + 1.89 atm)(5.20 L — 0.130 L) = (3,50 mol}(0.0821 L - atmv/K - mol)(320 K) P= 16.2 atm Comentario. La presén eal medida en estas condiciones es 16.0 atm. Por tanto a presign clclada con la ecvacion de van der Waal (162 atm es mis cercana al valor real quel calulada con la ecuacion del gas ideal (17.7 atm). Obterve quel atraciin ttre ls moléculas de NH hacen que la presi sea menor que lade un gas ideal en ls misma condones roth sn 529, Eferciclo con base en los datos de la tabla 54 calcul a reson elercide por 437 moles de doro molecular confinados en un volumien de 2.45 La 38°C. compare la presion conf calcula por medio de a ecuacién de! gas ideal Ecuaciones clave . PV=k, (5.1b) Ley de Boyle, Ty m permanecen constantes, + pyepy, (52) Ley de Boyle, Para calcular los cambios de preséno de yolumen wok Je Charles, P. De (53) Leyde Charles, Py n permanecenconstantes e 5.4) Ley de Charles. V z (54) Ley de Chtles. Vy np ‘ y ; . ¢ (55) Ley de Charles Para clelar bs cambio de temperatura 0 de volumen,192 Resumen de hechos y conceptos ul 12 (5.6) Ley de Avogadro, Py T permanecen constants. (5.7) Beuacién del gas idea. (6.8) Paracalcular los cambios de presin, temperatura 0 de Volumen cuando n es constante. (5.9) Para calcular la densidad o Ia masa molar. (5.11) Ley de Dalton de tas presiones parciales. Para calcular las presiones parciales, (5.12) _ Relaciona la energfa cinética promedio de un ga* con su temperatura absolut (5.13) Para calcular la rafz de la velocidad cuadritica media de las moléculas de un gas, RT (5.14) Bouacion de van der Waals. Para caicular la resid de un gas no ideal ‘A 25°C y | atm, varios elementos y compuestos moleculsres existen en forma de gases. Los compuestos i6nicos son sélidos mis que gaseosos en Condiciones atmnostéricas Los gases ejercen presin porque sus moléculas se muevenlibremente y chocan contra cual- Aquier superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presin de los gases incluyen rilimetros de metcurio (mmHg), torr, pascales y atmésferas. Una atmdsfera es igual a 760 mmHg, 0 760 tor. Las relaciones de presi6n y volumen de los gases ideales estin gobernadas por la ley de Boyle: el volumen es inversamente proporcional ala presiGn (a Ty n constants). Lasrelaciones de temperatura-volumen de los gases ideales se describen pora ley de Charles ¥y de Gay-Lussac: el volumen es directamente proporcional ala temperatura (a Py n constantes) E_ cero absoluto (-273.13°C) es la menor temperatura teéricamente obtenible, La escala de temperatura Kelvin toma como 0 K el cero absoluto. En todas fos caleulos de las leyes de los sass, la temperatura se debe expresar en Kelvin. Lasrelaciones de cantidad y volumen de los gases ideales se describen por la ley de Avogadt: Yolimenes iguales de gases contienen el mismo némero de moléculas (a la misma Ty P) La ecuacién del gas ideal, PV = nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadto, Esta ecuacién describe el comportamiento del gas ideal. La ley de Dalton de Ins presiones parciales establece que, en una mezcla de gases, cada gas ejerce igual prsién que si estuviera solo ocupara el mismo volumen. La teorie cinética molecular, una forma matematica de describir el comportamiento de tas moléculas de los gases, se basa en las siguientes suposiciones: las moléculas de los gases estin separadas por distancias mas grandes que las de sus propias dimensiones, poscen masa pero su volumen es despreciable, estin en constante movimiento y con frecuencia chocan entre sf, Las moléculas no se atraen ni se repelen entre si La curva de distribucién de velocidades se Maxwell indica euéntas moléculas de un gas se mueven 2 as distintas velocidades a una temperatura dada. Cuando la temperatura se eleva, ‘mayor nimero de moléeulas se mueven a gran velocidad La difusién de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio. La ecuacin de van der Waals es una modificacin de Ia ecuacién del yas ideal que toms en cuenta el comportamiento no ideal de los gases reales. Hace correeciones considerando que las moléculas de un gas real si eiercen fuerzas entre ellas y que ademds tienen Volumen. Las cconstantes de van der Waals se determinan experimentalmente para cada gas.Palabras clave Barémetto, p. 156 Cero absoluto, p. 163 Constante de los gases, Escala de temperatura absoluta, p. 163 Escala de temperatura Kelvin, p. 166 p. 163 Difusion, p. 186 Fraccién molar, p. 176 Ecuacidn de van der Waals, p. Gas ideal, p. 166 190 Joule (J), p. 181 Ecuacién del gas ideal, Ley de Avogadro, p. 165 p 166 Ley de Boyle, p. 160 Enerpia cinética (EC), Ley de Charles y de Ga p. 181 Lussac, p. 164 sten como gases Preguntas de repaso Ss $2 Nombre cinco elementos y compuestos que existan como ‘gases a temperatura ambiente, Enumere las caracteristicas fisicas de los gases. Presin de un gas Preguntas de repaso 33 54 s. 56 5.10 Defina la presidn y dé sus unidades mas comunes. Describa cémo se usan un barémetro y un manémetro para medir la presiGn de un gus. {Por qué el mercurio es una sustancia ms adecuada que el ‘gua para uilizarse en el barémetro? Explique por qué la altura de la columna de mercurio en un barémetto es independiente del rea de la seccién transver- ‘al del tubo. :Seguirfa funcionando el barémetro siel tubo se inclinara a un angulo de, por ejemplo, 15° (véase figura 53)? {En dénde seria mas fécil tomar agua con un popote, en la cima 0 en la falda del Monte Everest? Explique. {La presién atmosférica en una mina que esté a $00 m bajo el nivel del mar ser4 mayor © menor que una atméstera? Qué diferencia hay entre un gas y un vapor? A 25°C, ,cusl de las siguientes sustancias en estado pascosa se pueden Hamar apropiadamente gas y cual deberd considerarse vapor: nitrégeno molecular (N;), mercurio? Si la distancia maxima a la cual se puede sacar agua de un pozo por medio de una bomba de succién es de 34 fi (10.3 m), ;cémo es posible obtener agua y petsSleo que estén a cientos de pies bajo la superficie de lx Tierta? {Por qué cuando la lectura de un barémetro cae en una parte del mundo debe aumentar en cualquier otro lado? {Por qué los astronautas deben usar trajes protectores cuando cestn en la superficie de la Luna? Mandmetto, p. 158 Newton (N}, p. (56 Pascal (Pa), p. 156 PresiGn atmosférica estindar Presign atmosférica, p. 156 SAS Enuncie las sigui PREGUNTASY PROBLEAS 193 Ley de Charles, p. 164 Presién, p. 186 Ley de Dalton de las Presiones parciales, presiones parciales, p. (75 p.175 Rafa de la velocidad cuadrética media (13) Pe 184 ‘Temperatura y presién estindar (TPE), p. 167 ‘Teoria cinética molecular de los gases, p. 182 (1 atm), p. 157 Problemas 5.13 Convierta 562 mmHg a kPa y 2.0 kPa a mmHg, 5.14 La presién atmosférica en la cima del Monte MeKinley es de 606 mmbig en cierto dia, ;Cual es la presi6n en stay en kPa? Las leyes de los gases Preguntas de repaso es leyes de los gases en forma eserita y también cow ecuaciones: leyes de Boyle, Charles y Avogadro, Indique, en cada caso, lus condiciones en las ‘que se aplica cada ley y exprese las unidades para cada ‘érmino en la ecuacién. 5.16 Explique por qué se expande un globo de helio cuundo se eleva en el aire, Suponga que lx temperatura permanece constante, Problemas 5.17 Un gas que ocupa un volumen de 725 ml. a una presién de 0.970 atm se deja expandir a temperatura constante hasta alcanzar una presién de 0.541 atm {Cusl es se volumen final? 5.48 Una muestra de gas amoniaco ejerce una presida de 5.3 atm a 46°C, ,Cual es la presidn cuando el volumen del gas se reduce a una décima parte (0.10) de su valor inicial a la smisma temperatura? 5.19 El volumen de un gas es de 5.80 L, medido a 1.00 atm {.Cual es la presign del gas en mmatig sief volumen cambia 2.9.65 L? (La temperatura permanece constante.) 5.20 Una muestra de aire ocupa un Volumen de 3.8 L cuando la presi6n es de 1.2 tm, a), Qué volumen ocuparia 26.6 atm? +),Cual es la presi6n requerida para comprimitlo 4 0.075 L? (La temperatura se mantiene constante.) 5.21 Un volumen de 36.4 L de gas metano se calienta de 25 a 88°Ca presiGn constante, ;Cusl es el volumen final del gas?194 522 523 524 casts En condiciones de presida vonstante, una muestra de gas hidrégeno con un volumen inicial de 9.6 L a 88°C se enfria hnastaque su Volumen finales de 3.41 ;Cuéles su tempera tua final? | amoniaco se quema en oxigeno gaseoso formando 6xi- 4 niteico (NO) y vapor de agua, {Custos volkimenes de NO se obtienen de un volumen de amoniaco a la misma temperatura y presin? Elcloroy el ior moleculares se combinan para formar un producto gaseoso. En las mismas condiciones de presiéa y temperatura se encuentra que un volumen de Cl, reaceiona con tes voliimenes de F, para obtener dos volimenes del producto, ;Cusl es Io forma det producto? La ecuacién del gas ideal Preguntas de repaso 525 5.26 827 S28 Enumere las caracteristicas de un gas ideal Escriba la ecuacién del gas ideal y entineiela en forma ver- bal, Exprese las unidades para cada término e7 ke ecu cid, {Cuales son los valores de temperatura y presi6n estindares (TPE)? {Cual es el significado de TPE con respecto al volumen de 1 mol de un gas ideal? -sPor qué ka densidad de un gas es mucho menor que la de tun Iiquido 0 un s6lido en condiciones atmostéricas? {Qué unidades se usan normalmente para expresar la densidad de los gases? Problemas 29 5.30 5.32 $8.33 54 5.38 ‘Una muestra de nitrégeno gaseoso contenido en un reci piente con un volumen de 2.3 La una temperatura de 32°C, clerce uns presibn de 4.7 atin, Calcule el niimero de moles presentes en el gas, Dada que 6.9 moles del gas monéxido de carbono estén presentes en un recipiente con un volumen de 3.44, jeait ces la presidm det vas (en atm) sila temperatura es 62°C? {Qué volumen ocuparin 5.6 moles de hexafluoruro de azufre (SF,) gaseoso si la temperatura y presidn del gas son 128°C y 9.4 atm? Una vierea exatidad de gas esti contenido en un recipiente de vidrio a 25°C y a una presién de 0.800 atm. Suponga que el recipiente soporta una presién méxima de 2.00 atm. {.Cudnto se puede elevar la temperatura de) gas sin que se roma el recipiente? Un globo lleno de gas que tiene un volumen de 2,50 La 1.2 atm y 25°C se eleva en Ia estratosfera (unos 30 km sobre la superficie de Ia Tierra), donde la temperatura y la presién son 23°C y 3.00 X 10° atm, respectivamente, Caleule el volumen final del globo. La temperatura de 2.5 Lde un gas, inicialmente a TPE, se eleva a 250°C a volumen constant. Caleule Ja presién fi nal del gas en ate, La presién de 6,0 L de un gas ideal en un recipiente flexible se reduce a un tercio de su presi6n original, y su temperatu: ra absoluta disminuye a la mitad, ;Cudl es el volumen fiat del yas’? Un gas liberado durante la fermentacidn de glucosa (en la ‘manufactura de vino) tiene un volumen de 0.78 L a 20.1°C 537 538 5.39 540 S44 545 546 S47 5.48 y 1.00 atm, ;Cudl es el volumen del gas a fa temperatura de termentaci6n de 36,5°C y 1,00 atm de presién? Un gas ideal originalmente 0.85 atm y 66°C se expande hasta que su volumen final, presién y temperatura son 94 mL, 0,60 atm y 45°C, respectivamente. ;Cudl era su volu- ‘men inicial? El volumen de un gas a TPE ex de 488 inl. Calcule su volumen a 22.5 atm y 150°C. Un gas a 772 mmHg y 35.0°C ocupa un volumen de 6.85 L.Caleule su volumen a TPE, Elhiclo seco es di6xido de carbono solide, Una muestra de 8.050 g de hielo seco se coloca en un recipiente vaio que tiene un volumen de 4.6 L a 30°C. Calcule la presi6n interior del recipiente después de que todo el hielo seco se ha convertido en CO, gaseoso. ATPE, 0.280 L de un gas pesan 0.400 g. Calcule Ia masa molar del gas. A741 torr y 44°C, 7.10 g de un gas ocupan un volumen de 5.40 L {Cuil es la masa molar de) gas? Las moléculas de ozono en Ia estratosfera absorben una buena parte de Ia radiacién solar nociva. La temperatura y presidn tipicas del o7ono en Ia estratosfera son 250K y 1.0 X 10%atm, respectivamente. ;Cusntes motéculas de 0z0- sto estan presentes en 1.0 L de aire en estas condiciones? jponiendo que el aire contiene 78% de N,, 21% de O. y 14 de Ar, todos en volumen, ceusintas moléculas de cada tipo de gas estén presentes ep |.0L de aite a TPE? Un recipiente de 2.10 L conliene 4.65 x de un gas a 1,00 atm y 27.0°C. a) Caleule la densidad del gas en gramos por Tito. b) ;Cual es la masa molar del gas? Suponga un comportamiento ideal Caicufe ta densidad del bromuro de hidrégeno (HBr) g2 se0so en gramos por liteo a 733 mmblg y 46°C. Un cierto anestésico contiene 64.9% de C, 13.5% de Hy 21.6% de O en masa, A 120°C y 750 muntig, [00 L del compuesto gaseoso pest 2.30 g. ;Cusl es la formula molecular del compuesto? Un compuesto tiene a formula empirica SF,.A 20°C, 0.100 del compuesto gascoso ocupan un voluaen de 22.1 mL y ejercen una presi6n de 1,02 aim, Cuil es la férmula molecular del gas? La estequiometria de los gases Problemas 49 5.50) Un compuesto de Py F se anatias de fa siguiente manera Se calentaron 0.2324 g del compuesto en un recipiente de 378 cm’ transforméndolo todo en gas, el cual tuvo una presién de 97.3 mmlg a 77°C. Enseguida, el gas se mez» cl6 con una disoluciGn de claruro de caleio y todo el F se transforms en 0.2631 g de CaF, Determine la férmula molecular del compuesto. Una cantidad de 0.225 g de un metal M (masa molar = 27.0 g/mol) liber 0.303 1, de hidadgeno molecular (medido a 17°C y 741 mmHg) al reaccionar con un exceso de dcido clorhidrico, Deduzca a partir de estos datos Ja ecuacién correspondiente y eseriba las f6rmulas del éxido y del sulfato de M.{Qué masa de NH,CI s6lide se formé cuando se mezclaron 73.0 g de NH, con una masa igual de HCI? {Cuil es el volumen del gas remanente, medido.a 14.0°Cy 752. mmHg? {De qué gas se trata? $52 Al disolver 3.00 g de una muestra impura de carbonato de calcio en acide clorhidrico se formaron 0.656 L de didxido de carbono (medido a 20.0°C y 792 mmtig). Calcule et porcentaje en masa del carbonato de calcio en la muestra, Plantee las suposiciones 5.53. Calcule la mas en geamos de cloruro de hidrgeno 4) forma cuando 5.6 Lde hidrgeno molecular, medido a TPE, reacciona con un exceso de cloro molecular gaseoso. ctanol (CJH,OH) se quem en el aire: CHONG) + Og) > CO,(g) + HO, Haga el balance de la ecuaci6n y determine ef vofumen de aire en litros 2 35,0°C y 790 mmMg que se requieren para ‘quemar 227 g de etanol, Suponga que el aire contiene 21.0% de O, en volumen. Ley de Dalton de las presiones parciales Preguntas de repaso 588 uncie la ley de Dalton de las presiones parciales y explique qué es Ia fraceién molar. ¢La fraccién molar tiene unidades? 5.86 Una muestra de aire s6lo contiene nitrogeno y oxivene ga ‘scos0s, cuyas presiones parciales son 0.80 atm y 0.20 atm, respectivamente, Caleule la presisn total y las fracciones molares de los gases. Problemas 5.57 Una mevcla de gases contiene 0.31 moles de CHa 0.25 moles de C,H, y 0.29 moles de C,H. La presién total <6 1.50 atm. Caleule ls presiones pariales de los gases, 5.58 Un matraz de 25 La 15°C contiene una mezcla de N., He y Ne a presiones parciales de 0.32 atm para Ns, 0.15 atm para He y 0.42 atm para Ne. a) Caleule la presi total dela ‘mezela.b) Caleule el volumen en litros a’TPE que ocupie ran el He y el Ne siel Ny se efimina selee-tivamente $59 Elaire seco cerca del nivel del mar tiene la siguiente composicidn en volumen: Ns, 78.08%; Os, 20.94% Ar, 0.93%; C05, 0.05%. La presign atmosférica es 1.00 atm. Caleule 4) la presion parcial de cada gus en atm y 6) la concentea- cin de cada gas en moles por lito a O°C. (Sugerencia ‘como el volumen es proporciona af nimero de moles presentes, fas fracciones molates de los gases se pueden expresar como relaciones de volimene’ a la misma tempera- ‘ura y presin.) 5.60 Una mezcla de helio y neén gaseos0s se recoleet6 sobre gua a 280°C y 745 mmHg. Sila presion parcial del helo 368 mmHg, ;cusl es 2 presin parcial del ne6n? (La resin de vapor de agua a 28°C = 28.3 mmHg.) 5.461 Un trozo de sodio metilico reacciona completamente con agua del modo siguiente: 2Nals) + 2H,0() > 2NaOH(ac) + Hite? PREGUNTAS V PROBLEMAS 195 EI hidrogeno gaseoso generado se recoge sobre agua a 25.0°C. El Volumen del gas es de 246 mL. medio a 1.00 alm, Calcule el niémer de gramos de sodio consumidos en ‘a reaccidn.(La presidn de vapor de agua a25.0°C = 0.0313, aun.) 5.62. Una muestra de zine metilico reacciona completamente con un exceso de scido clorhidrice: Zus) + IHCKac) > ZnCl fac) + Hye El gas hidrdgeno generado se recoge sobre agua 2 25.0°C por medio de un dispositivo semejante al que se muestra en la figura 5.15. El volumen del gas es 7.80 L y la presin es 0.980 atm, Calcule la cantidad de gine metilieo (en gra mos) consumido en la reaceidn. (Presidn de vapor de 225°C = 23.8 mmHg), 8.63 Elhelio se me7cla con oxgeno gaseoso para bucear a g des profundidades en el mar. Caleule el porcentaje en volu- ‘men de oxigeno gascoso en la mezela si un buzo tiene que sumergirse a una profundidad en la que da presion toral es de 4,2 atm. La presiGn parcial del oxigeno se mantiene a 0.20 atm a esta profundidad. 5.64. Una muestra de amoniaco gaseoso (NH) se deseompone completamente en nitrégeno e hidrégeno gaseosos sobre lana de hierro caliente. Si a presién total es de 866 mmHg, caleule las presiones parciales de N.e Hs La tearia cinética molecular de los gases Preguntas de repaso 5.65. ;Cuilles son las suposiciones hisicas de fa teoria cinética molecular de fos gases? $.66 {Cémo explica la teoria cinética molecular las siguientes leyes: de Boyle, Charles, Avogadro y Dalton de las presiones parciales? 5.67 {Qué expresa la curva de distribucién de velocidades de Maxwell? {Tal teoria funcionari para una muestra de 200 mokéculay? Explique. 5.68 Escriba la expresign de la raiz de la velocidad cuadratica ‘media para un gas a temperatura T. Defina cada término de Ia ecuacién € indique las unidades que se utilizan en los céleulos. $8.69 _:Cusil de los siguientes enunciados es eomrecto? a) El calor se produce poref chaque entre las moléculas de los gases. ») Cuando un gas se calienta, las moléculas chocan entre si con mis frecuencia. 8.70 El hexafluoruro de uranio (UF,) es un gas mucho mis pe- ido que e! helio. Sin embargo, a una temperatura dada, las cenergias cinéticas promedio de las muestras de los dos ga ses son jguales. Explique. Problemas 5.71 Compare los valores de las raices dela velocidad euadrética media del O,y del UF, 0 65°C. 8.72 La temperatura en la estrarosfera es de -23°C. Caleule las sces de la velocidad cuudrtica media de las moléculas de N,,O, y Oyen esta region,873 518 Desvi AES Ladistancia promedio que recorre una molécula entre colisiones sucesivas se conoce come la trayectoria libre pro: ‘medio. Para una cantidad dada de un gas, gen qué forma depende la trayectoria libre promedio de: a) la densidad, ») la temperatura a volumen constante, c) la presién a temperatura constante, d) el volumen a temperatura constante ye) el tamafio de los stomos? ‘A cierta temperatura, as velocidades de seis moléculas gaseosas en un recipiente son de 2.0, 2.2, 2.6, 2.7, 33 y 3.5 mis, Calcule la raiz de la velocidad cuadratica media y la velocidad promedio de las moléculas. Estos dos valores promedio estin muy cercanos, pero el valor de la rafz de la velocidad cuadrética media siempre es mayor. ;Por qué? del comportamiento ideal Preguntas de repaso 5.18 5.76 877 5.78 Mencione dos evidencias para mostrar que los gases no se ‘comportan en forma ideal en todas las condiciones. En cules de las siguientes condiciones se esperaria que un gas se comportara en forma casi ideal? a) Temperatur elevada y presién baja, b) temperatura y presién elevadas, ¢) baja temperatura y presién elevada, d) temperatura y presisn bajas Escriba la ecuaci6n de van der Waals para un gas real. Ex- plique los términos que corrigen la presién y el volumen. 44) Un gas real se introduce en un matraz de volumen V. El volumen corregido del gas jes mayor o menor que V? b) El amoniaco tiene un valor de a mayor que el del neén (¥éase tabla 5.4). ,Qué se concluye acerca de la fuerza retativa de las fuerzas de atraccién entre las moléculas de amoniaco y entre los stomos de nedn’? Problemas 3.19 5.80 Con ta utilizacién de los datos de la tabla 5.4, calcule la presién ejercida por 2.50 moles de CO; confinados en un volumen de 5,00 L 450 K. Compare la presién con la que predice la ecuacisn del gas ideal A. 27°C, 10.0 moles de un gas contenido en un recipiente de 1.50 L ejercen una presidn de 130 atm, es éste un gas ideal? Problemas complementarios 5.81 5.82 Discuta los siguientes fenémenos en términos de las leyes de Ios gases: a) el aumento en la presién de la llanta de un automévil en un dia caluroso, 6) la “explosién” de una bol- ss de papel inflada, c) la expansién de un globo elimético alelevarse en el aire, del fuerte sonido que hace un foco al romperse, En las mismas condiciones de temperatura y presién, ;cudl de los siguientes gases se comportaré mas idealmente: Ne, N, 0 CH,? Explique. Lanitroglicerina, un compuesto explosivo, se descompone de acuerdo con la ecuacién ACHANO,),(5) > 12C¢ ) + 1OH,O(g) + Ng) + og) 5.84 585 5.86 5.89 5.90 5.93 Calcule el volumen total de los gases recolectados a 1.2 am y 25°C a parr de 2.6 X 10" g de nitroglicerina ,Cué- les son las presiones parciales de los gases en estas condi- LLafemulaempiticadeun compuestoesCH.A200°C.0.145 deste compuesto ocupan vn volumen de 97.2 mil una presién de0.74 atm. ;Cua esa férmula molecular delcom- puesto? Cuando se calienta el nitito de amonio (NH,NO:), ste se NiCO)(g) sta reacein separa el niquel de otras impurezas sélidas. 4) partir de 86.4 g de Ni, calcule la presién de Ni(CO),en un reeipiente con un volumen de 4.00 L. (Suponga que la reaccién anterior es completa.) b) A temperaturas por arriba de 43°C, la presion del gas aumenta mucho més répido aque lo que predice la ecuacién del gas ideal. Explique La presion parcial del didxido de catbono varia con las es- taciones. ;Esperaria que la presién parcial en el hemisferio Norte fuera mayoren el verano 0 en el invierno? Explique Una persona adulta sana exhala alrededor de 5.0 X 10° mL de una mezcla gascosa en cada respiracién. Caleule el ng ‘mero de moléculas presentes en este volumnen a 37°C y 1.1 sum, Enumere los componentes principales de esta mezcla gaseosa A bicarbonato de soto (NaHTCO,) se le llama polvo para hhornear, ya que cuando se calienta libera dibxido de carbono gaseoso, el responsable de que se inflen las galletas, as donas y el pan. a) Calcule el volumen (en litros) de CO. producido al calentar 5.0 g de NaFICO, a 180°C y 1.3 atm, ») E! bicarbonato de amonio (NHJHCO;) también se ha utlizado para el mismo fin. Sugiera una ventajay desven- {aja al usar NHHCO, en lugar de NaHCO, para hornear. Un barémetro que tiene un area de seccin transversal de 1.00 em?, a nivel del mar mide una presién de 76.0 em de mercurio. Lapresin ejercida por estacolumna de mercurio es igual ala que ejerce todo el aire en I cm de la superficie de la Tierra, Sila densidad del mercurio es de 13.6 g/mL. y el radio promedio de la Tierra es de 6371 km, calcule la masa total de la atmésfera de la Tierra en kilogramos. (St -gerencia el érea supestical de una esfera es 40°, donde es el radio dela esfera.) Algunos produetos comerciales que se usan para destapar caferfas contienen una mezcla de hidréxido de sodio y pol59s 5.96 vo de aluminio. Cuando la mezcla ve vierte en un drenaje ‘apado, ocucre fa siguiente reaccién INaOHlac} + 2Alks) + OHO) 2NaAlOH,we) + 3HYy) 5 calor yenerado en esta reaccidn ayuda a derretir os sli- dos, como la grasa, que obstuyen fa eaiiera, y el as hi- INO) En un principio, ef NO y ef O, estin sepsicaclos como se muestra a continuacién, Cuando se abre ta valvul, la ree ‘cure ripida y completamente, Determine qué gases permanecen al final y calcule sus presiones parciales, Su- ponga que la temperatura permaneoy constamte a 25°C. NO oO Awa 200La 8.500 atm 100.0 Considere el aparato que se muestra a continuiacién. Cuan- do una pequedia cantidad de agua se introduce en el matra, coprieniendo el bulbo del gotero, el agua sube ripidamente porel tubo de vidrio. Explique esta observacién. (Sugeren cia’ el clorure de hidrGgeno waseoso es soluble en agua.) 599 5.100 02 PREGUNTAS Y PROBLEMA 07 wel oo. 7 Gowers de hile = i Deseribs como medica, por medios fisicos o guimicos, las presiones parciales de una mezela de gases de la siguiente composicism: a) CO. y H,.5) He y N. Un cierto hidrato tiene Is iSemula MgSO, + xH,0, Se ca lienta en ua homo una cantidad de $4.2 g del compuesto, con ef fia de socaclo. Caleule « siel vapor zenerada ejerce tuna presisn de 24.8 atmen un recipiente de 2,001 a 120°C Una mezcla de Na,CO, y MgCO ,con una masa de 7.63 ge ‘vata conunexceso de gcido clorhdrico. FICO-pascosogue se genera ocupa un volumen de 1.67 La l.24tmy 26°C. partir de estos datos, calcule la composieidn porceniuat en ‘masa de Na,CO, en I. mezels El siguiente aparato se utiliza para medir Ia velocidad at6- mica y molecular. Suponga que un haz de stomos de un metal se dirige hacia un cilindro rotatorio al vaeto, Lin pe- quedo orificia en ol cilindro permite que los itomos bazan colisién en el srea blanco. Como el cilindro esti girando, Jos sitomos que viajan a distintas velocidades chocarn en distintas posiciones det blanco. Con el tiempo, se depositar ‘una capa def metal en el rea blanco. y la vatiaciga en su espesor corresponderd 9 Ja distribucin de velocidad de ‘Maxwell. En un experimento se enconteé que 2 350°C. al 2unos tomos de bismuto (Bi) chocarom ea et Manes en tn punto situado a 2.80 em de Ja mancha opuesta a la abertura Si el didmetro del cilindro es de 15.0em y gira a 130 revo tuciones por segundo. a) Cateule Ja velocidad (nis) x 1a ‘cual se mueve el blanco, (Sugerencia: la citcuntereneia de tun cfreulo evtd dada por 22r, donde res el radio.) ) Caleule el tiempo (en segundos) que toma al blanco viajar 2 80.em, ©) Determine fa velocidad de los itomos de Bi Compare Jos resultados del inciso ¢) con fos obtenids paras »,.lel Bi a 850°C. Explique la diferencia5.103 104 5.106 3.107 5.108 5.109 Si 10,00 g de agua se itroducen on un mateaza vacio con un vovkanen de 2.500 La 65°C, ealele la masa de agua evaporuda. (Sigerenci suponga que el volumen del agua liquida remanente es despreciabe: la presién dl vapor de agua 65°C es de 187-5 mmilg.) El oxigeno comprimido se vende en el comin en cin 40s meilicos. Si un eiindto de 120 Ls lena con oxi roa. una preside £32 am a 22°C, cous la masa de Os presente? ;Cuintos ltrs de este 8s @ L.00 atm y 225C pour el cifndro? (Suponga un comportamiento ideal del pas.) Cuando se cuecen huevos dros, a veces se rompe el easea- rn debido a sw ripida expansion trmica a temperaturas elevadas, Sugiera otra cause Se sabe que el etifeno (CsH,) gaseoso que despiden ls fe tis es el responsable de que maduren, Con esta infoana- cin, explique por qué una pence de pltanos madara mis ripido en una bolsa de papel cevrada que en vn frei Aualmente se utlizan alrededor de 80 % 10° roneladas dé urea {(NEHp,CO} como ferilizame. Laurea se prepa pattiede didxido de earbono y amoniaco (lo productos sn trea y viper Ue agua), a 200°C en condiciones de provin clewada Calcul et volumen necesatio de amoniaco (ea ti tros) medido a 150 aim para prepara 10 toeladas de rea Alguno boligrafos tienen un pequeto orficio en e cuerpo dela plums, ;Para qué sirve este oificio ? Las leyes de los gases son de vita) mportancia para los bbuzos. La presion erica por 33 pies de agua del mar equ valea ! atm de presion. r) Un buzo ascienderipidamente 3 li superficie del agua de wna profundidad de 36 pies sin scare ive de sus pulmones. 2B9 qué factor aumentari el ‘ollumen de sus pulmones durante el ascenso? Supongs ave Jiatemperaturaes constante. 6) La presién parca de ox sioen el aire es de 0.20 atm apenvimadameénte. (Laie ie ne 2084 de oxigeno¥en volumen.) En el buceo profundo. la compostcign del aire que respira el bu20 dbe cambiatse para mantener esta presin parcial, Cus debe sere! conle- nido de oxigeno (en por ciento en volumen) cuando la presi total ejreida sobre el buco es de 4.0 ata? (A tem peratura y resin constants, el volumen de un gases di rectainente proposcional al nimeco de moles de los B86.) (Sigerencia: Véase Laquitnica en acid dela pigina 180.) Et oid nitoso (NO) se Puede obtener por la descompo- sicin termi de ntrto de amonio (NH.NO). a) Eserib sina ecicion balaneeala dé fa reacei6n.) En un cierto experiment, un estudiante obtiene 0.340 L de gos a 719 snmllg y245C. Siel gas pesa 0.580 g cole el valor det constante de los pases Se etiguetan dos tecipientes A B.Elrecipiente A contiene NH ,gaseoso a 70°C y el Beontiene Ne gaseoso tl iss temperata, Sila enerpacinétea promediovel NH cs 7.1 % 10" stmolécula, calcul la velocidad euadetica media de tos toms de Ne en m/s {Cuil de las siguientes moleculas tiene ef mayor valor de CH, Fo, GH, 0 Ne? El siguientes un procedimiento simple, asnque fadimnen- 0. para medic Ye masa molar de un gas. Un liquide con ina sa de 0.0184 x 9e introduce én na jeringe, come fa {que se muesta abajo. snyectindoo a aves de la punta de sa 5.uns 116 S.U17 hule con wna aguja hipodérmica. La jeringa se transfiere un bafio que tiene una temperatura de 45°C para evapora al Liquido. El volumen fiat del vapor (medide por el desplazamiento del émibolo hacia la punta) es de 5.58 mL y la resign atmostérica es de 760 mmttg, Dado que la firmula cempirica del compuesto es CH, determine la nist molar del compuesto. apo de hue Saami + En (995, un hombre se asfixid cuando caminaba por una ‘mina abandonada en Inglarerea, Bn ese momento hubo unt caida brusca de la presidn atmosfériea debido a un cambio elimatien, Sug sa de kr muerte del hombre Los Gxidos fecidos tales como el didxido He earbone eae cionan con gxidos basicas como el Gxido de ealtio (CaO) y el 6xido de ario (BaO) para formar sales (carbonatos me talicos). ¢) Eseriba las ecuiciones que representen estas dos reacciones. b) Una estudiante coloca un mezcla de BuO y (CaO que tiene ona mass de 4.88 gen un matraz de 1.46 L ‘que contiene didxido de carbone gascoso a 35°C y 746 mmHg. Después de que Ja reacvign w cemnplet. enciientr gue fa presign del CO, se vedujn a 252 minHg. Caleule fa composicisn porcentual en masa de la mezeia. Considere que los vohimenes de los sSlidos son despreciables. 4) LiOH(ac) + Hy(g) Durante la Segunda Guerra Mundial, los pilotos de Esta- dos Unidos llevaban tabletas de LiH. En caso de un inespe- rado accidente en el mar, las abletas de LiH reaccionarfan ccon el agua del mar y se llenarian sus chalecos y botes sal- vvavidas con hidrégeno gaseoso. ,Cudntos gramos de Li se necesitarian para llenar un salvavidas de 4.1 La 0.97 atm y 12°C? 5.128 5.129 5.130 S131 5.132 5.133 INTASYPROSLEMAS 199 La atmésfera de Marte esté compuesta principalmente de didxido de carbono, La temperatura de la superficie tiene 220 K y la presién atmosférica unos 6.0 mmig. Tomando estos valores como “TPE marcianas”, calcule el volumen molar en litros de un gas ideal en Marte La atmésfera de Venus esta compuesta de 96.5% de CO, 3.5% de N, y 0.015% de SO, en volumen. Su presin at- rmosférica estindar es 9.0 X 10° Pa, Calcule las presiones parciales de los gases en pascales. ‘Una estudiante intenta determinar el volumen de un bulbo como el que se muestra en la pagina 171, y éstos son sus resultados: masa del bulbo lenado con aire seco a 23°C y 744 mmitg = 91.6843 g; masa del bulbo al vacio=91.4715 ¢g. Suponga que la composicién del aire es 78% de Ns, 21% de O; y 1% de argén. {Cudl es el volumen (en mililitros) del buibo? (Sugerencia: primero calcule la masa molar pro- ‘medio del aire, como se muestra en el problema 3.128). Aplique sus conocimientos de la teorfa cinética de los gases a las siguientes situaciones. a) Dos matraces de voli- rmenes V, y V; (donde V;> V,) contienen el mismo nimero de dtomos de helio a igual temperatura. i) Compare last ces de la velocidad cuadrética media (rms) y las energ cinéticas promedio de los dtomos de helio (He) en los matraces. i) Compare la frecuencia y la fuerza con las cuales chocan los étomos de He con las paredes de los recipientes, 'b) En dos matraces que tienen el mismo volumen se coloca tun ntimero igual de étomos de He a las temperaturas T,y (donde 7, > T,). i) Compare las raices de la velocidad cuadratica media de los étomos en los dos matraces. ii) Compare la frecuencia y la fuerza con las cuales chocan los tomos de He con las paredes de los recipientes. c) Un mismo niimero de dtomos de He y de ne6n (Ne) se colocan en ddos matraces de igual volumen, y la temperatura de ambos gases es de 74°C. Discuta la validez de los siguientes enun Ciados: i) La rafz de la velocidad cuadrética media del He es igual a la del Ne. ii) Las energias cinéticas promedio de Jos dos gases son los mismos. iii) La raiz de la velocidad cuadrstica media de eada tomo de He es 1.47 X 10" mis. Se ha dicho que en cada respiracién tomamos, en promedio, moléculas que una ve7 fueron exhaladas por Wolfgang Amadeus Mozart (1756-1791). Los siguientes calculos de- rmuestran la validez de este enunciado. a) Calcule el nime- 10 total de moléculas en la atmésfera. (Sugerencia: wtilice el resultado del problema 5.92 y use el valor de 29.0 g/mol para la masa molar del aire.) b) Suponiendo que el volu men de aire de cada respiracién (inhalado 0 exhalado) es de 500 mL, calcule el nimero de moléculas exhaladas en cada respiracién a 37°C, que es la temperatura corporal ©) Si Morart vivi6 exactamente 35 afos, ,cudntas molécu- Jas exhal6 en este periodo? (Una persona promedio respira 12 veces por minuto.) d) Caleule la fraccién de moléculas en la atmésfera que fueron exhaladas por Mozart. ;Cudn- tas moléculas de Mozart respirarfamos con cada inhalacién de aire? e) Enumere tres suposiciones importantes en estos caleulos. Tomando en cuenta Ia figura 5.21 explique Io siguiente: 4) CaCO 5) + HO En condiciones normales, esta reaccidn se produce lentamente, pero las concentracis nes de CO, en la Biosfera Il eran demasia- d levadas, asi que la re Sn se produjo 19 mas rpido. De hecho, en sélo dos afios, el CaCO, se habfa acumulado a una profundidad de més de 2em en e] eoncreto de la Biosfera II. Unos 0 000 mi’ de concreto expuesto habfan ocultado una cant dad de $00 000 a | 500 000 moles de CO. El agua producida en lar c el Ca(OH); y el CO, oeasions otro problema: el CO, también reacciona con agua para formar Scido carbénico (H,CO,), y los iones de hidrégeno producidos por el icido promueven la corrosion de las ba rras de hierro reforzado del concreto, debi litando su estructura sta situacién se con: al pintar toda la superficie de concreto con una capa imper- meable trolé adecuadamen’ Pistas quimicas {Qué disolucién usaria en un carbono? Al mismo tiempo, el agotamtiento del oxigeno (y tambign el aumento cel did de carbono) se hizo mis lento, quizss porque ahora habja menos materia orgiinica en los suelos y también porque fa nueva itt minacién en Las estimulado la fotasintesis. El proyecto se terminé prematuramente y, en 1996, las ins- talaciones fueron transformadas en un centro de educacisn ¢ investigacién. El experimento de la Biosfera Il es un proyecto interesante del cual se puede aprender bastante acerca de la Tierra y sus habitan‘es. Aparte de todo, ha mostraclo qué tan complejos son los ecosistemas de la Tierra y qué d ar a la naturale 7a, incluso en pequenia ese de agsicultura frabia es ree mpiador quimico para remover el didxido de on la Biostera 2. La fotosintesis convierte el didxido de carbono y el agua en carbohidratos y oxie gaseoso, mientras que el metabolismo es el proceso por el cual los carbohidratos reaccionan con el oxigeno para formar didxido de carbono y agua. Utilizando glucosa (C,H ,O,) para representar a los carbohidratos, escribu las ecuaciones para estos dos proceso. 3. {Por qué la difusivn del O, de la Biosfera II al mundo exterior no se considers como una posible causa del agotamiento de oxigeno? 4, Blicido carbonico es un dcido diprético. Escriba las ecuaciones para las etapas de ionizaci6n del deido en agua. 5, _,Cuudles son los Factores quee se deben considerar en la elecci6n de un planeta en el cual se pudiera construir una estructura como la Biosfera IT?Todas las reacciones quimicas obedecen a dos leyes fundamentales: la ley de Ja conservacién de ia masa y la ley de la conservacién de la energia. En el capitulo 3 se estudiaron las relaciones de masa entre reactivos y productos; enel presente capitulo se analizaran los cambios energéticos que acompanan 4 las reacciones quimicas, Termoquimica 63 6.4 6.5 6.6 6.7 capiTULo 6 La naturaleza de la energia y 10s tipos de energia Cambios de energia en las reacciones cuimicas Entalpia Calorimetria Entalpia estandar de formacion y reaccion Calor de disolucion y dilucion Introduccion a la termodinamica 205206 © TeRWOQUIMICA Conforme el agua cae hacia la presa, su energia potencial se convierte en energia cinética. El uso de esta energia para generar electricidad se denomina energie hidroeléctrca, 6.1 La naturaleza de la energia y los tipos de energia “Bnergfa” es un término bastante utilizado a pesar de que representa un concepto muy abstracto. Por ejemplo, cuando alguien se siente cansado, se suele decir que no tiene s comiin leer sobre fa hdsqueda de alternativas a fuentes de energia no renova- bles. A diferencia de la materia, la energfa se reconoce por sus efectos. No puede verse, tocarse, olerse 0 pesarse. Laenergia generalmente se define como la capacidad para efectuar un trabajo. En el capitulo 5 se definis trabajo como “fuerza X distancia”, pero mis adelante se verd que hay otros tipos de trabajo. Todas las formas de energfa son capaces de efectuar un trabajo (es decir, ejercer una fuerza a lo largo de ana distancia), pero no todas ellas tienen la misma importancia para fa quimica, Por ejemplo, es posible aprovechar la energia conte- nnida en [as olas para realizar un trabajo stil, pero es minima la relacién entre la quimica y las olas. Los quimicos definen trabajo como el cambio de energla que resulta de un proceso. La energia cinética, energia producida por un objeto en movimiento, es una de las formas de energia que para los quimicos tiene un gran interés. Otras son energia radiante, enengia térmica, energfa quimica y energia potencial. La energia radiante, 0 energia solar, proviene del Sol y es la principal fuente de energia de la Tierra. La energfa solar calienta la atmésfera y la superficie terrestre, est muta el crecimiento de la vegetacién a través de un proceso conocido como fotosintesis, influye sobre los patrones globales del clima. Laenergia térmicaes la energia asociada con el movimiento aleatorio de los dtomos ylasmoléculas. En general, la energfa térmica se calcula partir de mediciones de temperatura, Cuanto més vigoroso sea el movimiento de los atomos y de las moléculas en una muestra de materia, estard més caliente y su energfa térmica sera mayor. Sin embargo, es necesario distinguir con claridad entre energfa térmica y temperatura. Una taza de café a 70°C tiene mayor temperatura que una tina llena con agua caliente a 40°C, peroen la tina se almacena mucha més energfa térmica porque tiene un volumen y una masa mucho mayor que latazade café, y portanto més moléculas de agua y mayor movimiento molecular. La energia quimica es una forma de energia que se almacena en las unidades es- tructurales de las sustancias; esta cantidad se determina por el tipo y arreglo de los ‘tomos que constituyen cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una reacciGn quimica, la energfe quimica se libera, almacena o se convierte en otras formas de energta. Laenergia potencial es la energia disponible en funcién de la posicién de un obje- to. Por ejemplo, debido a su altitud, una piedra en la cima de una colina tiene mayor energfa potencial y al caer en el agua salpicard més que una piedra semejante que se cencuentre en la parte baja de la colina. La energia quimica se considera como ust tipo de cenergia potencial porque se relaciona con la posicin relativa y el arreglo de los dtomos en una sustancia determinada, Todas las formas de energia se pueden convertir (al menos, en principio) unas en otras. Cuando se esté bajo la luz solar se siente calor porque, en la piel, la energfa radian: te se convierte en energia térmica. Cuando se hace ejercicio, la energfa quimica almace- nada en el cuerpo s¢ utiliza para producir energfa cinética. Cuando una pelota empieza a rodar cuesta abajo, su energia potencial se transforma en energia cinética. Sin duda, existen muchos otros ejemplos. Los cientificos han conclaido que, aun cuando la energia se presenta en diferentes formas interconvertibles entre sf, ésta no se destruye ni se crea. ‘Cuando desaparece tna forma de energfa debe aparecer otra (de igual magnitud), y viceversa. Este principio se resume en la ley de la conservacién de la energia: la energia total del universo permanece constante. 6.2 Caml ‘A menudo los cambios de energfa que ocurren durante las reacciones quimicas tienen tanto interés préctico como las relaciones de masa estudiadas en el capftulo 3. Por ejem- 1s de energia en las reacciones quimicas6.2. CANBIOS DE ENER! plo, Jas seacciones de combustién gue utilizan energéticos, como el gas natural y et petrdleo, se llevan a cabo en la vida diaria mas por la energi térmica que liberan que por sus productos, que son agua y didxido de carbono. ‘Casi todas las reacciones quimicas absorben © producen (liberan) energis, por lo general en forma de calor. Es importante entender 1a diferencia entre energiz térmica y calor, El calor es la transferencia de energia térmica entre dos cuerpos que estan a diferentes temperaturas. Con frecuencia se habla del “flujo de calor” desde un objeto caliente hacia uno frfo. A pesar de que el término “calor” por sf mismo implica transferencia de energia, generalmente s€ habla de “calor absorbido” 0 “calor liberado™ para escribir los cambios de energia que ocurren durante un proceso. La fermoguimica es ef estudio de los cambios de calor en las reacciones quimicas. Para anatizar los cambios de energfa asociados con las reacciones quimicas, primero es necesario definir el sistema o la parte especifica del universo que es de interés. Para los quimicos, los sistemas por lo general inclayen las sustancias que estén implica das en los cambios quimicos y fisicos. Por ejemplo, suponga un experimento de neutra- lizacién acido-base, en el que et sistema es un recipiente que contiene 50 mL de HCI al cual se agregan 50 mL. de NaOH, Los alrededores son el resto del universo externo al sistema. Hay tres tipos de sistemas. Un sistema abierto puede intercambiar masa y energéa eneralmente en forma de calor, con sus alrededores. Pot ejemplo, imagine un sistema abierto formado por una cantidad de agua en un recipiente abiecto, como se muesira en la figura 6. la), Si se cierra el recipiente, como se muestra en fa figura 6.16), de tal manera que el vapor de agua no se escape o condense en el recipiente, se crea un sistema cerra~ do, el cual permite la transferencia de energta (calor) pero no de masa. Al colocar el agua en ui recipience coralmente aisldo, es posible construir un sistema aislado, que impide la transferencia de masa o energéa, como se muestra en la figura 6.1c). La combustida de hidrégeno gaseoso con oxigeno es una de las muchas reacciones ‘quimicas que Fiberan una gran cantidad de encrgta (figura 6.2): 2g) + O:) —> 2H,00) + energia En este caso, la mezcla de reaccién (las moléculas de hidrégeno, oxigeno y agua) se considera como el sistema. y el resto del universo, como los alrededores. Debido a que ta oneria no se erea ni se destruye, cualquier pérdida de energia por el sistema la deben ganar Ios alrededores. Asi, el calor generado por el proceso de combustidn se transfiere del sistema a sus alrededores. Esta reacciOn es un ejemplo de un proceso exotérmico, que es cualquier procesa que cede calor. es decir, que transfiere energia térmica hacia los alrededores. En \a figura 6.34) se muestra el cambio de energia de la combustidn del hidrégeno giseoso. ‘Vapor de agua I 5 Calor Calor a >) o NIASREACCIONES QUIMICAS 207 FIGURA 6.1 Representacién de wes sistemas de agua en un recipiente 9) un sistema abierto, que permite ® intercambio de energia y masa con fas atrededores; b) un sistema cerredo, ‘que permite el intercambio de energia pera no de masa, y un stoma aislado, que no permite atercambio de energia ni de masa face ol {ecipiente esta encerrad en una ‘cubierta al vaci).208 = TeRMicquIMica FIGURAG.2 © fe dona con hidraigeno gaseas, fue al Jorma Fig yO, Considere ahora otra rea a allay temperaturas: én, a descomposicisn det Sxido de mercuria() (He0} ‘energia + 2HeO(s)-—+ 2Hetd) + O46) sta rea in es un clemplo de un proceso endotérmico, en el cuail los alrededores de- ‘en seoninistrar calor al sisienta (es decir, al HgO) [figura 6.3bi] En la figura 6.2 se puede observar que eo las reacciones exotérmiicas, la energia total de tos prodiictos es menor que la energia total de tos seaetivos. La diferencia es ef calor suministrado pot el sistema a los alrededores. En las reacciones endotérmicas ocurre exactamente lo conirario. Aqui, la diferencia entre la energfa de tos productos y la ener~ de los reactivos es igual al calor suministrade por los alrededores al sistema, 6.3. Entalpia La mayoria de los cambios fisicos y quitnicos, incluyendo toy que tienen fgar en los, sistemas vivos, ocurren en las condiciones de presién constante de ta atmésfera, En el laboratorio, por ejemplo, las reaceiones por lo general se realizan en vasos de precipita «dos, matraces 0 tuhos de ensayo. que permanecen abiertos a los alrededores y por tanto, $1 presién aproximaca es de una atméstera (1 atm). Para medir ef calor absorbido 0 Jiberado por un sistema durante unt proceso a presidn constant, los quimices utilizan una propiedad Hamad entalpia, que se representa por el simbolo H y se define come & + PY. La entalpta es una propiedad extensiva; su magnitud depende de la cantidad de materia preseate. Hs imposible determinar la entalpia de una sustancia, y ke que se mide en realidad es el cambio de entalpia AH. (La letra griega delta, A, simboliza cambio.) La entalpio de reaceién, AH. es te diferencia entre tay entadpias de lox productos y tas entalpias de los reactivos AH = Hiproductos) — Hiseaetivos) 1) En otras palabras, AH representa el calor absorbido o libersdo durante una reacci6n, La entalpfa de una reaccidn puede ser positiva o stegativa, dependiendo del proceso. Para un proceso endotérmico (el sistema absorte calor de fos afrededores), AH €s positivo (es decir, AM > 0), Para un proceso exotérmico (el sistema il altededores), Aff es negative (es decir, AH’ <0). a. calor hacia losExorérmicw calor liberals pore sistema 21g) + Os(@) 4 Endotérmicw: lac absorbido or el sistem, Tac Tow alvededores ‘d= Jos arededores zoo f —7 “ by 1 ban saceidn (de depdsito o de Una analogfa del eambio de entalpia es el cambio en el capital de una cu ria, Suponga que et capital inicial es $100, Después de una retiro), el eambio en el capital bancario AX, esti dado por i, ax a Xt en donde ¥ representa el capital baneario, Si se depositan $40 en la cuenta, entonces AX =$140—$100 = $40, Esto corresponde a una reacci6n endotérmica. (El capital aumenta de la misma forma que ta entalpéa del sistema.) Por otta parte, un retiro de $60 significa que AX = $40 — $100 = — $60, El signo negativo de AX significa que ha disminvido el capital, De igual forma, un valor negativo de AH significa una disminucidn en le entalpfa del sistema como resultado de un proceso exotérmico, La diferencia entre esta analogia y la ecuacién (6.1) radica en que, mientras que siempre se conoce el capital bancario ‘exacto, no hay forma de conocer la entalpfa individual de productos y reactivos, En la priictica, solamente es posible medir la diferencia de sus valores. Ahora se aplica la idea de los cambios de enialpiaa dos process comune’. el prime ro implica un cambio fisico y el segundo, un cambio quisuico, Ecuaciones termoquimicas A0°Cy | atm de presisn, el hielo se funde para formar agua liquida, Las mediciones hian demostrado que por cada niot de hielo que se convierte en agua liquida bajo dichas condiciones, el sistema (bicio) absorbe 6.01 kilojoutes (k,) de energia, Debido a que el valor de AH es positivo, se trata de un proceso endotérmico, como es ce esperarse para, HOW j Calor absorbido porel sistema e los arededores #00) i 63 ENTALAA FIGURA 6.3 1: b) Un proce endotérmica, Las escalas en la parte a calor iberado en fa fori. a pari de H, yO, no es absorbidl en la descomposicion de Hg0. cll ‘amnsfevencia de eador FIGURA 6.4. Lo fusidn de | molde hielo a O°C (un proceso endotermico) pprovoca un aumento en ia entalsa cet sibterra de 6.09 4).210 TeRMOOUIMICA tun cambio que absorbe energfa, como le fusidin del hielo (figura 6.4), La ecuacién para este cambio fisico es H,0() —> HO AH=601K) Como otro ejemplo, considere la combustidn del metano (CH,), el prineipal coripo- nente del gas natural: CHAg) + 204g) —> €0, og) + 2H,00) AH = 8904 ks Por experiencia se sabe que la combustién del gas natural libera calor hacia los airededo- res, por loqute es un proceso exotérmico y AH debe tener un valor negativo. Este catibio de entalpia se representa en la figura 6.5. Las ecuaciones que representan Ja fusién del hielo y la combustién del metano son ejemplos de ecuaciones termoquimicas, que muestran tanto tos cambics de entalpia como las relaciones de masa. La siguiente guia es de utilided para escribir e interpretar las ecuaciones termoquimicas: @ © Loscocticintes estequiométricos siempre se refieren al néiero de moles de una FIGURA 6.5. La combustion de 1 mol de metano en oxigeno gaseos0 (un proceso exotermico) proveca una disminucion en Ia entalpia del sistema de 890.4 ks sustancia. Asi, la ecuaciGn para la tusién del hielo se puede ‘Cuando se forma | mol de agua liquida a partir de | mol de hielo 20°C. el cambio Ue entalpia es de 6.01 KJ. La ecuacién de ta combustién de! metano se interpreta ast Cuando I mol de metano gasvoso reacciona con 2 moles de oxigeno gaseoso para formar 1 mol de didxido de carbono guseoso y 2 moles de agua liquids, ef cambio de entalpia es de ~890.4 KI = Cuando se invierte una ecuacién, se cambian los papeles de reactivos y proctuctos, Como consecvencia, ta magnitud de AM para la ecuactén se mantiene igual, pero cambia el signo. Por ejemplo, si una reaccién consume energia térmica de sus alrededores (es decir, es endotérmica), entonces la reaccién inversa debe liberar energia térmica hacia sus alrededores (es decir, debe ser exotérmica) y la expresisn det cambio de entalpfa también debe cambiar su signo, Asf, tl invertir la Fusidin del hielo y la combusti6n det metano, las ecuaciones termogui leer” como sigue: HKD —>H,0(6) AH=-6.01 I COMg) + 2,0) —> CH(g) + 204) AH = 890.8 KI yy lo que era un proceso endotérmico se convierte en un proceso exotérmico, y vice versa. Calor lerado por el sistema hacia los arededores CO, (g) + 2H,0 1 of‘+ Sise multiplican ambos lados de una ecuacién termoquimica por un factor n, enton~ ces AH debe también cambiar por el mismo factor. Asf, en la fusién del hielo, sim 2, entonces 2H,0(s) —2H,0() AH = 266.01 kd) = 12.01 * Cuando se escriben ecuaciones termoquimicas, siempre se debe especificar el estado fisico de todos los reactivos y productos, porque esto ayuda a determinar el cambio real de entalpfa. Por ejemplo, en la ecuacién para la combustién del metano, si se obtuviera como producto vapor de agua en lugar de agua Iiquida, CHC) +20,(¢) —+ COs) + 2H,0(8) SH =-802.4 KI el cambio de entalpfa serfa 802.4 kJ en lugar de -890.4 kJ porque se necesitan 88.0 kl para convertir 2 moles de agua liquida en vapor de agua; es decir, 2H,0() —>2H,0(g) AH = 8.0K) Ejemplo 6.1 Segin la ecuacién termoguimics 99.1 kd 50,(9) + 20,(4) —r $0,() a ‘alcule el calor liberado cuando 74.6 g de SO; (masa molar = 64.07 g/mol) se convierten, en5O,, Razonamiento y solucién La ecuacion termoquimica muestra que por cada mol de 50; que se quema, se liberan 99.1 kd de calor (observe el signo negativo de AM). Es nneceseri convertir 74.6 g de $0, en niimero de moles y calcular el calor producido dela siguiente manera mols, 4, _-99.1 ‘aor 950; * Tootse, ~~" 746 90; Ejercicie. Caicuie el calor liberado cuando se queman 266 g de fésforo blanco (P_) en aire, de acuerdo con la ecuacién Pals) + 50K) —> P.O) AH = -3013K) 6.4 Calorimetria En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos fisicos y quimicos se miden con un calorimetro, recipiente cerrado disefiado especificamente para este propésito, El estudio de la calorimetria, la medicién de los cambios de calor, depende de la conipren- sin de los conceptos de calor especifico y capacidad calorifica, por lo cual se consideran en primer término. Calor especifico y capacidad calorifica El calor especifico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de Ja sustancia. La capacidad 64 CALORMETRIA ecuerde que H es una propiedad an

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