EXTRACCION POR

SOLVENTE

INTRODUCCION
Se empez a emplear durante la segunda guerra mundial. El motor de
este cambio de procesos fue la obtencin de metales nucleares de mayor pureza
extrados de minerales muy pobres. Este fue el inicio del empleo de disolventes y
productos orgnicos en hidrometalurgia. Hoy en da la extraccin con disolventes
orgnicos es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para purificar,
concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las disoluciones
enriquecidas provenientes de procesos de lixiviacin..

El esquema general de un proceso de extraccin con disolventes

es el siguiente:
EXTRACCIN
Disolucin estril
licor lixiviado
ACONDICIONAMIENTO
DE FASE ORGNICA
Solucin de
reextraccin

LAVADO
REEXTRACCIN

Extracto acuoso
concentrado o purificado

PROCEDIMIENTO

EN QUE CONSISTE?
La extraccin por disolvente es posible debido a que ciertos reactivos
qumicos orgnicos tienen un alto grado de afinidad selectiva con determinados
iones metlicos, con los que forman compuestos organometlicos. Por esta
razn, la principal aplicacin de la extraccin por disolvente se encuentra en la
separacin selectiva de metales.
La purificacin mediante extraccin se basa generalmente en extraer del
lixiviado un metal que nos interesa, traspasndolo a un disolvente orgnico. De
esta manera hacemos permanecer los dems metales en el lixiviado, a la vez que
concentramos el metal deseado en un volumen menor de diluyente, ahora de
naturaleza orgnica.
Esta disolucin orgnica es despus sometida a otro proceso de
reextraccin, generalmente con cidos muy fuertes, y el disolvente orgnico se
regenera para ser reutilizado.

EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS

Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y ocasionalmente
tres objetivos:
- Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los
volmenes a procesar y as reducir los costos para el proceso siguiente.
- Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa
compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso
siguiente.
- La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters, desde las
soluciones que los contienen, que suelen tener impurezas. La separacin
consiste ya sea en extraer l o los metales deseados desde las soluciones, o
a la inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando l o los metales
deseados en ella.

FUNDAMENTO TEORICO DE LA EXTRACCION

POR DISOLVENTE
- La extraccin con disolventes es una operacin de transferencia de
masas en un sistema de dos fases lquidas.
- Se basa en el principio por el cual un soluto (in metlico) puede
distribuirse en cierta proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales
es usualmente agua y el otro un disolvente orgnico como benceno, keroseno,
cloroformo o cualquier otro que sea inmiscible en el agua
- La cintica de la extraccin con disolventes es generalmente MUY
RPIDA.
- El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es
lograr un buen contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la
mezcla con una agitacin intensa. Pero debe tenerse cuidado, ya que si nos
pasamos el tamao de gota puede ser muy pequeo y podramos llegar a perder
mucho disolvente mezclado con la fase acuosa. De hecho esta es una de las
causas habituales de bajo rendimiento de este tipo de procesos

EL COEFICIENTE DE REPARTO
Para que la extraccin del metal tenga lugar mediante el disolvente es
necesario que el coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea
favorable para el disolvente:
Cuando tenemos dos fases con un soluto comn en ambas, el soluto
se reparte entre ellas de acuerdo a una cte. denominada coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relacin entre la concentracin del
metal en ambas fases. Este coeficiente, adems de la naturaleza de las fases y
del soluto depende tambin de la temperatura.
Coeficiente de reparto

E = [M]o / [M]a

Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes

y en fase acuosa se conocen y estn tabulados

EL FACTOR DE SEPARACIN
Como en el lixiviado tenemos mas de un metal. La relacin entre los
coeficientes de reparto de ambos metales con el disolvente orgnico seleccionado
se conoce como Factor de Separacin.
Factor de separacin

= EM1 / EM2

Si el factor de separacin es inferior a 2, ambos metales no pueden ser

eficazmente separados mediante el disolvente elegido.
A pesar de la rpida cintica, la eficiencia de la extraccin en la
purificacin, es decir, en la separacin de dos metales presentes en el lixiviado,
depende del factor de separacin, , y del volumen necesario de disolvente
orgnico en comparacin con el volumen de lixiviado. Dicho de otro modo,
que por muy rpida que sea la cintica, e incluso si el factor de separacin es
muy bueno, si el volumen de fase orgnica necesario para extraer el metal es
muy grande, el proceso va a ser poco eficiente. Vamos a ver de manera somera
los parmetros en que se basa la extraccin

PLANTA SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

Pila

ELECTRLISIS

Disolucin de
Extracto reextraccin

Refinado

Electrolito
reextractado

Mezclador
Estanque de
recogida del lixiviado

Sedimentador de la
extraccin

Extractante
regenerado

Sedimentacin de la Reextraccin

PROCESO SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en
pilas de minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja
concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg,
Na y otros disueltos durante el proceso. El objetivo del proceso SX es extraer
selectivamente el cobre contenido en esta solucin rica impura, mediante
intercambio inico entre la fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico. Este
reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del proceso a una
solucin de alta pureza y concentracin de cobre y cido, formando un electrolito
apto para ser electrodepositado en el sector EW.
Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase
orgnica (orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre
obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la
etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada,
que es avanzada a la siguiente etapa.

PROCESO SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin de intercambio inico que
es reversible:

El reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de

lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre,
incorporndolos en la fase orgnica. El in cprico reacciona con el extractante
formando un compuesto organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el
disolvente orgnico (queroseno, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre
desde la fase acuosa a la orgnica.
Mediante este mecanismo, cada in de cobre se intercambia con dos
iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera
el cido sulfrico en una proporcin de 1.54 kg de cido / kg de cobre.

PROCESO SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

Reextraccin
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente
del proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 g/l H2SO4).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase
orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que
avanza hacia la electroobtencin.
El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de
la etapa anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa,
revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentracin en cobre.

ISOTERMA DE EXTRACCIN
Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo volumen en varias etapas,
que realizar una nica extraccin. La isoterma de extraccin se determina
experimentalmente, realizando experimentos en embudos de decantacin, y
posterior anlisis de las muestras.

Lo que nos interesa es saber cmo realizar la extraccin en

contnuo y contracorriente: Se calcula mediante el diagrama de
McCabe-Thiele.

DIAGRAMA McCABE-THIELE
A la isoterma de extraccin, mediante un anlisis del balance de
masas se le une en el mismo grfico la denominada Recta de operacin.

Composicin
de la
alimentacin
de disolvente

Composicin del extracto

Concentracin del metal en

la fase orgnica

Esta une los puntos

verdes que hemos definido en
el diagrama, referidos a las
composiciones de partida y
finales en ambas fases (acuosa
y disolvente).

Max. Concentracin posible de soluto

en fase orgnica

Lnea de
equilibrio o
isoterma de
extraccin

Composicin
inicial del
lixiviado

Recta de
operacin.
Pendiente = Va/Vo

Composicin final
del Refinado
[Mini]
[Ma]n
Concentracin del metal en la fase acuosa

DIAGRAMA McCABE-THIELE

Se realiza en escalera hasta

llegar al punto verde claro,
definido por el refinado y la
alimentacin inicial.
Debemos pasar por
4 etapas sucesivas,
denominadas pisos,
tal como se muestra
en la figura, hasta
llegar
a
la
composicin
del
refinado en la fase
acuosa.

Concentracin del metal en la fase orgnica

Ahora, tenemos una disolucin de concentracin [Mini] y queremos conocer el

nmero de etapas necesarias para la extraccin eficaz en contracorriente....

Alimentacin
del disolvente

Extracto
1
Lnea de
equilibrio de
extraccin

Recta de
operacin.
Pendiente = Va/Vo

[Ma]n Refinado
Concentracin del metal en la fase acuosa

[Mini]

DIAGRAMA McCABE-THIELE
Cuanto menor sea la pendiente de la recta de operacin menos etapas
se necesitarn para una extraccin eficaz.
El porcentaje de extraccin viene definido por las concentraciones inicial
y final en la disolucin acuosa. En la prctica no suele alcanzarse el
equilibrio y la extraccin que se alcanza llega al 75-90%.

DISOLVENTES ORGNICOS
En el lixiviado el metal se encuentra en forma de catin, es decir un in
positivo, disuelto en una sopa inica.
Los iones metlicos se encuentran generalmente solvatados: estn
rodeados de molculas de agua que se unen por puentes de hidrgeno.
Los disolventes para extraccin son generalmente orgnicos y de un peso
molecular suficientemente grande como para ser inmiscibles con el medio inico
del lixiviado. El disolvente suele estar formado por tres compuestos:
-el diluyente: El diluyente es un compuesto apolar e inmiscible en agua, barato, que
sirve para transportar al extractante
-el extractante: El extractante es el compuesto que reaccionar con el metal a
extraer.
-los modificadores: Los modificadores sirven para evitar la reaccin de otros
metales con el extractante, o para incrementar la extraccin. Son muy importantes

DISOLVENTES ORGNICOS
Consideraciones para la eleccin de los componentes de un
disolvente:
Diluyente
Disolver al extractante en todas sus formas (inicas, salinas, cidas,...)
Inmiscible con la fase acuosa
Conseguir una viscosidad baja de la disolucin orgnica para
permitir buena mezcla, rpida reaccin y evitar la formacin de
emulsiones con la fase acuosa que permanezcan estables
Baja toxicidad, inflamabilidad, etc
Estabilidad qumica frente a condiciones de proceso
BARATO
Habitualmente: Diluyente Queroseno. Frac. diluyente: 70-95%

DISOLVENTES ORGNICOS
Consideraciones para la eleccin de los componentes de un
disolvente:
Extractante:
Capacidad de extraer el metal con un buen coeficiente de reparto
Selectivo frente a impurezas
Facilidad para la reextraccin
Baja solubilidad en la fase acuosa
Soluble en el diluyente
Estable frente a condiciones de proceso (extraccin, limpieza,
regeneracin, reuso,..)
Baja toxicidad
Coste

DISOLVENTES ORGNICOS
Consideraciones para la eleccin de los componentes de un disolvente:
Modificadores:
Son compuestos que
o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente,
aumentando de este modo la extraccin,
o bien modifican la tensin superficial y con ello disminuyen las
prdidas de adsorcin entre las fases, para que se separen mejor y
no haya prdidas por arrastre de la fase orgnica con la fase acuosa.
El resultado final es un incremento de la extraccin.
con algunos modificadores se puede conseguir la selectividad de
extraccin entre dos cationes.
La eleccin de un modificador depende de cada extraccin concreta. Los
mas conocidos y empleados son:
alcoholes de cadena larga cuando el extractante son aminas
TBP (fosfato de tributilo) y/o TOPO (xido de trioctilfosfina) cuando el
extractante es un cido alkilfosfrico

DISOLVENTES ORGNICOS
El extractante
El in metlico debe ser capaz de formar un compuesto con el disolvente.
Podemos conseguirlo de las siguientes maneras
1) Formacin de compuestos de coordinacin sin carga
2) Intercambio inico
a) Catinico
b) Aninico
3) Solvatacin con asociacin inica

DISOLVENTES ORGNICOS
Formacin de compuestos de coordinacin sin carga
Los denominados compuestos de coordinacin, tambin llamados
COMPLEJOS, se forman entre iones de los metales, los cuales tienen
muchos orbitales electrnicos libres (los orbitales d) y dficit de electrones
(puesto que se encuentran ionizados) y compuestos orgnicos que tienen un
gran nmero de pares electrnicos.
Tambin es posible que otro tipo de metales formen compuestos de
coordinacin, especialmente los conocidos como QUELATOS.
Agentes Quelantes: Tienen dos tomos
en la molcula con buena polaridad y
situacin estrica. Un agente tpico
quelante es la 8-hidroxiquinoleina, la cual
es soluble en cloroformo.

DISOLVENTES ORGNICOS
Formacin de compuestos de coordinacin sin carga
Este quelante es capaz de formar enlaces con el
in metlico encapsulndolo, como se ve en
los ejemplos, con Vanadio y Al respectivamente

O
N
C
H

Muchos complejos son inicos y no son extrables en fase apolar, pero

algunos son neutros y fcilmente extrables en medios apolares.

DISOLVENTES ORGNICOS
Formacin de compuestos de coordinacin sin carga

Reactivos empleados en SX de Cu

DISOLVENTES ORGNICOS
El extractante

Procesos de Intercambio inico

Pueden ser de intercambio catinico o aninico.

En los procesos de intercambio catinico el extractante es un cido
orgnico.
O
C
R1
OH
Se produce un intercambio protnico entre el medio acuoso, que toma el
protn del cido orgnico, y el catin, que pasa a formar una sal con el
cido orgnico.
Se denominan extractantes catinicos o cidos. Los mas habituales son
los alkilfosfricos y los carboxlicos.
licos
Son cidos con radicales pesados, por lo cual no son solubles en agua y
en cambio lo son en medios orgnicos.

DISOLVENTES ORGNICOS
El extractante

Procesos de Intercambio inico

En el intercambio aninico se emplea cuando los metales en disolucin

acuosa se encuentran combinados formando aniones, generalmente en
compuestos de coordinacin, como los complejos clorurados que vimos
en la lixiviacin con cloruros.
Los extractantes aninicos habituales son aminas R3N, las cuales son
capaces de interactuar con los complejos aninicos para neutralizarlos y
formar complejos neutros. Debido a los grandes radicales de las aminas,
el compuesto formado es soluble en medio orgnico y no lo es en medio
acuoso.

DISOLVENTES ORGNICOS
El extractante

Procesos de solvatacin con asociacin inica

Supone la sustitucin de las molculas de agua de solvatacin de

un catin por molculas del disolvente orgnico.
Los extractantes de este tipo incluyen teres, steres y cetonas.
cetonas
Se suelen denominar extractantes neutros. La extraccin de hierro
con dietilter a partir de una disolucin de cloruros puede ser un
ejemplo vlido de este tipo de disolventes.
El hierro se estabiliza primero en forma catinica mediante la formacin
de complejos clorurados:

DISOLVENTES ORGNICOS
El extractante

Procesos de solvatacin con asociacin inica

Ahora se mezcla con dietil ter (C2H5O):

CH3-O-CH3

El ter es capaz de sustituir al agua en el compuesto de coordinacin

anterior, y acabamos con el siguiente compuesto formado en la fase
orgnica:
Fe(C2H5O)2Cl 4

Y aunque es inico, se estabiliza en el eter, ya que ste es capaz de

reaccionar con protones formando el compuesto inico: C2H5OH+, el
cual estabiliza en disolucin orgnica al complejo anterior

COLUMNAS DE EXTRACCIN
Las columnas constan de pisos estratificados mediante discos o platos y
agitadores. En la zona central de cada piso se realiza la mezcla, que a
continuacin se separa en las zonas perifricas, y el componente ligero va hacia
arriba, al piso superior, mientras que el componente pesado va hacia abajo, al piso
inferior.

Hay
muchos
tipos
de
columnas,
con discos
rotativos,
con
turbinas,
con
movimiento
pulsante,...
Columna Karr

Columna Scheidel

COLUMNAS DE EXTRACCIN

ESQUEMA DE EXTRACCIN

Extracto
Lixiviado
Re-extraccin y
regeneracin del
disolvente
Disolvente
Purificacin del
refinado
Refinado