LIPIDOS

GENERALIDADES
Denominamos lpidos a un conjunto muy heterogneo de biomolculas cuya
caracterstica distintiva aunque no exclusiva ni general es la insolubilidad en agua, siendo
por el contrario, solubles en disolventes orgnicos (benceno, cloroformo, ter, hexano,
etc.).
En muchos lpidos, esta definicin se aplica nicamente a una parte de la
molcula, y en otros casos, la definicin no es del todo satisfactoria, ya que pueden
existir lpidos soluble en agua (como los ganglisidos, por ejemplo), y a la vez existen
otras biomolculas insolubles en agua y que no son lpidos (carbohidratos como la
quitina y la celulosa, o las escleroprotenas).
Los lpidos pueden encontrarse unidos covalentemente con otras biomolculas
como en el caso de los glicolpidos (presentes en las membranas biolgicas), las
protenas aciladas (unidas a algn cido graso) o las protenas preniladas (unidas a
lpidos de tipo isoprenoide). Tambin son numerosas las asociaciones no covalentes de
los lpidos con otras biomolculas, como en el caso de las lipoprotenas y de las
estructuras de membrana.
Una caracterstica bsica de los lpidos, y de la que derivan sus principales
propiedades biolgicas es la hidrofobicidad. La baja solubilidad de los lipdos se debe a
que su estructura qumica es fundamentalmente hidrocarbonada (aliftica, alicclica o
aromtica), con gran cantidad de enlaces C-H y C-C. La naturaleza de estos enlaces es
100% covalente y su momento dipolar es mnimo. El agua, al ser una molcula muy
polar, con gran facilidad para formar puentes de hidrgeno, no es capaz de interaccionar
con estas molculas. En presencia de molculas lipdicas, el agua adopta en torno a ellas
una estructura muy ordenada que maximiza las interacciones entre las propias molculas
de agua, forzando a la molcula hidrofbica al interior de una estructura en forma de
jaula, que tambin reduce la movilidad del lpido. Todo ello supone una configuracin de
baja entropa, que resulta energticamente desfavorable. Esta disminucin de entropa es
mnima si las molculas lipdicas se agregan entre s, e interaccionan mediante fuerzas de
corto alcance, como las fuerzas de Van der Waals. Este fenmeno recibe el nombre de
efecto hidrofbico.

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS

ENERGETICA: Los lpidos (generalmente en forma de triacilgiceroles) constituyen la
reserva energtica de uso tardo o diferido del organismo. Su contenido calrico es muy
alto (10 Kcal/gramo), y representan una forma compacta y anhidra de almacenamiento de

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energa. A diferencia de los hidratos de carbono, que pueden metabolizarse en presencia

o en ausencia de oxgeno, los lpidos slo pueden metabolizarse aerbicamente.
RESERVA DE AGUA: Aunque parezca paradjico, los lpidos representan una
importante reserva de agua. Al poseer un grado de reduccin mucho mayor el de los
hidratos de carbono, la combustin aerobia de los lpidos produce una gran cantidad de
agua (agua metablica). As, la combustin de un mol de cido palmtico puede
producir hasta 146 moles de agua (32 por la combustin directa del palmtico, y el resto
por la fosforilacin oxidativa acoplada a la respiracin). En animales desrticos, las
reservas grasas se movilizan esencialmente para producir agua (es el caso de la reserva
grasa de la joroba de los camellos).
PRODUCCION DE CALOR: En algunos animales (particularmente en aquellos que
hibernan), hay un tejido adiposo especializado que se llama grasa parda o grasa
marrn. En este tejido, la combustin de los lpidos est desacoplada de la fosforilacin
oxidativa, por lo que no se produce ATP en el proceso, y la mayor parte de la energa
derivada de la combustin de los triacilgliceroles se destina a la produccin calrica
necesaria para los perodos largos de hibernacin.
ESTRUCTURAL: El medio biolgico es un medio acuoso. Las clulas, a su vez, estn
rodeadas por otro medio acuoso. Por lo tanto, para poder delimitar bien el espacio
celular, la interfase clula-medio debe ser necesariamente hidrofbica. Esta interfase
est formada por lpidos de tipo anfiptico, que tienen una parte de la molcula de tipo
hidrofbico y otra parte de tipo hidroflico. En medio acuoso, estos lpidos tienden a
autoestructurarse formando la bicapa lipdica de la membrana plasmtica que rodea la
clula. En las clulas eucariotas existen una serie de orgnulos celulares (ncleo,
mitocondrias, cloroplastos, lisosomas, etc) que tambin estn rodeados por una
membrana constituda, principalmente por una bicapa lipdica compuesta por
fosfolpidos. Las ceras son un tipo de lpidos neutros, cuya principal funcin es la de
proteccin mecnica de las estructuras donde aparecen.
INFORMATIVA: Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos sistemas de
comunicacin entre sus rganos y tejidos. As, el sistema endocrino genera seales
qumicas para la adaptacin del organismo a circunstancias medioambientales diversas.
Estas seales reciben el nombre de hormonas. Muchas de estas hormonas (esteroides,
prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc) tienen estructura lipdica.
CATALITICA: Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto
funcionamiento del organismo, y que no pueden ser sintetizadas por ste. Por lo tanto
deben ser necesariamente suminsitradas en su dieta. Estas sustancias reciben el nombre
de vitaminas. La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar como cofactores de
enzimas (protenas que catalizan reacciones biolgicas). En ausencia de su cofactor, el
enzima no puede funcionar, y la va metablica queda interrumpida, con todos los
perjuicios que ello pueda ocasionar. Ejemplos son los retinoides (vitamina A), los
tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D).

CLASIFICACION DE LOS LIPIDOS

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La heterogeneidad estructural de los lpidos dificulta cualquier clasificacin

sistemtica. El componente lipdico de una muestra biolgica puede ser extrado con
disolventes orgnicos. Los lpidos pueden ser entonces sometidos a un criterio emprico
bsico para su clasificacin, que es la reaccin de saponificacin. La saponificacin
consiste en la hidrlisis alcalina de la preparacin lipdica (con KOH o NaOH). Los
lpidos derivados de cidos grasos (cidos monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a
sales alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables en medio acuoso. No
todos los lpidos presentes en una muestra biolgica dan lugar a la reaccin de
saponificacin. Se distinguen por tanto dos tipos de lpidos: (1) los saponificables y (2)
los insaponificables.
Los lpidos saponificables agrupan a los derivados por esterificacin u otras
modificaciones de cidos grasos, y se sintetizan en los organismos a partir de la aposicin
sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. En este grupo se incluyen: (1) los
cidos grasos y sus derivados, (2) los eicosanoides (prostaglandinas, tromboxanos y
leucotrienos), (3) los lpidos neutros (acilgliceroles y ceras) y (4) los lpidos anfipticos
(glicerolpidos y esfingolpidos).
Los lpidos insaponificables son derivados por aposicin varias unidades
isoprnicas, y se sintetizan a partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el
isopreno. En este grupo de lpidos se incluyen: (1) los esteroides (esteroles, sales y
cidos biliares, hormonas esteroideas etc) y (2) los terpenos (retinoides, carotenoides,
tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles, etc).
Existen otros lpidos insaponificables que no estn relacionados estructuralmente
con el isopreno, y son (1) los hidrocarburos y (2) los lpidos pirrlicos.

A) LIPIDOS SAPONIFICABLES
1.- ACIDOS GRASOS
Son cidos monocarboxlicos de cadena larga. Por lo general, contienen un
nmero par de tomos de carbono, normalmente entre 12 y 24. Ello se debe a que su
sntesis biolgica tiene lugar mediante la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos
de carbono. Sin embargo tambin existen cidos grasos con un nmero impar de tomos
de carbono, que probablemente derivan de la metilacin de un cido graso de cadena par.
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de la
presencia de un grupo carboxilo, y por otra parte por la existencia de una cadena
hidrocarbonada. La coexistencia de ambos componentes en la misma molcula, convierte
a los cidos grasos en molculas dbilmente anfipticas (el grupo COOH es hidroflico
y la cadena hidrocarbonada es hidrofbica). El carcter anfiptico es tanto mayor cuanto
menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada.
Lpidos 3

El grupo carboxlico de la molcula convierte al cido graso en un cido dbil

(con un pKa en torno a 4,8). Tambin presenta las reacciones qumicas propias del grupo
COOH: esterificacin con grupos OH alcohlicos, formacin de enlaces amida con
grupos NH2, formacin de sales (jabones), etc. El grupo COOH es capaz de formar
puentes de hidrgeno, de forma que los puntos de fusin de los cidos grasos son
mayores que los de los hidrocarburos correspondientes.
Es la cadena hidrocarbonada la que confiere a la molcula su carcter
hidrofbico. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la
cadena. Segn la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, los cidos grasos pueden ser
saturados, insaturados, lineales, ramificados o alicclicos, y adems pueden contener
sustituyentes como grupos hidroxilo o grupos oxo.

ACIDOS GRASOS SATURADOS

Desde el punto de vista qumico, son muy poco reactivos. Por lo general,
contienen un nmero par de tomos de carbono. En la nomenclatura de los cidos grasos
se utilizan con ms frecuencia los nombres triviales que los sistemticos. La
nomenclatura abreviada es muy til para nombrar los cidos grasos. Consiste en una C,
seguida de dos nmeros, separados por dos puntos. El primer nmero indica la longitud
de la cadena hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de dobles
enlaces que contiene (Figura 1). Los cidos grasos saturados ms abundantes son el
palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y el esterico (octadecanoico, o C18:0).
Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a
temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y
prcticamente insolubles en agua. En estado slido, los cidos grasos saturados adoptan
la conformacin alternada todo-anti, que da un mximo de simetra al cristal, por lo que
los puntos de fusin son elevados. El punto de fusin aumenta con la longitud de la
cadena.
Los cidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilacin de un
cido graso de cadena par. En ellos, la simetra del cristal no es tan perfecta, y los puntos
de fusin son menores. Ejemplos son el cido propinico (C3:0), valerinico
(pentanoico, o C5:0) y pelargnico (nonanoico, o C9:0).
Los lpidos ricos en cidos grasos saturados constituyen las grasas. Conviene en
este punto hacer una distincin entre los trminos lpidos, grasas y aceites. Grasas son
aquellos lpidos que son slidos a temperatura ambiente, mientras que aceites son
aquellos lpidos que son lquidos a temperatura ambiente. Tanto los aceites como las
grasas son lpidos.

ACIDOS GRASOS INSATURADOS

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Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos,

mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con
triples enlaces. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos no aparecen
conjugados (alternados), sino cada tres tomos de carbono. En la nomenclatura
abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles enlaces (Figura 1).
La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice en el segundo mmero.
As, el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:19, y el linoleico (9,12octadecadienoico) como C18:29,12, y el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como
C18:39,12,15.
Por lo general, las insaturaciones de los cidos grasos son del tipo cis. Esto hace
que la disposicin de la molcula sea angulada, con el vrtice en la insaturacin. Esta
angulacin hace que los puntos de fusin de las cidos insaturados sean ms bajos que
los de sus homlogos saturados. Los dobles enlaces en trans distorsionan poco la simetra
cristalina, que es muy parecida a la de los cidos grasos saturados (Figura 2). La
configuracin en cis o en trans de un doble enlace en la cadena hidrocarbonada tambin
puede indicarse en la nomenclatura abreviada. As, el cido araquidnico (5,8,11,14eicosatetraenoico) se representa como C20:45c,8c,11c,14c C20:4 (5c, 8c, 11c, 14c).
Algunos cidos grasos poliinsaturados (linoleico, linolnico y araquidnico) no
pueden ser sintetizados por los animales superiores (includo el hombre), y como su
funcin biolgica es fundamental, deben ser suministrados en la dieta. Por este motivo
reciben el nombre de cidos grasos esenciales.
Los cidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherentes al doble
enlace:
- Reaccionan fcilmente con cido sulfrico para dar sulfonatos, que se emplean
frecuentemente como detergentes domsticos.
- Los dobles enlaces pueden adicionar hidrgeno. La hidrogenacin cataltica
(completa) de los cidos grasos insaturados constituye la base de la transformacin
industrial de aceites en grasas slidas (la margarina es el resultado de la hidrogenacin
de aceites vegetales).
- Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxgeno del aire. Es una
reaccin espontnea en la que se producen radicales perxido y radicales libres, muy
reactivos, que provocan en conjunto el fenmeno de enranciamiento de las grasas, que
resulta en la formacin de una compleja mezcla de compuestos de olor desagradable.

DERIVADOS DE ACIDOS GRASOS

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Con mucha menor frecuencia, aparecen en la Naturaleza cidos grasos cuya

estructura difiere en mayor o medida de la que hemos visto hasta ahora. Entre ellos
podemos destacar:
- JABONES: Son las sales de los cidos grasos. Debido a la polaridad del anin
carboxilato tienen un fuerte carcter anfiptico, y son muy miscibles con el agua,
especialmente los jabones de metales alcalinos. En general, los jabones adoptan en medio
acuoso estructuras micelares en equilibrio con formas libres. Las grandes micelas
esfricas pueden incluir en su interior grasas neutras, por lo que los jabones tienen poder
detergente. Las sales de los metales pesados y alcalino-trreos (calcio, magnesio) son
insolubles, y carecen de utilidad como jabones.
- HIDROXIACIDOS GRASOS: contienen grupos hidroxilo en la cadena
hidrocarbonada (Figura 3). Ejemplos son el cido cerebrnico (2-hidroxi C24:0), el
hidroxinervnico (2-hidroxi C26:115), ambos presentes en el tejido nervioso, y el cido
ricinoleico (12-hidroxi C18:19), presente en el aceite de ricino.
- ACIDOS GRASOS RAMIFICADOS: contienen uno o varios grupos metilo
como sustituyentes en la cadena hidrocarbonada (Figura 3). Un ejemplo es el cido
tuberculoesterico (10-metil esterico, o 10-metil C18:0), presente en el bacilo de la
tuberculosis (Mycobacterium tuberculosis).
- ACIDOS GRASOS CICLICOS son el lactobaclico y el chaulmgrico
(Figura 3).
- ACIDOS GRASOS CON TRIPLES ENLACES son los antibiticos
micomicina y cido nemotnico (Figura 3).

2.- EICOSANOIDES
Este trmino agrupa a una serie de compuestos derivados de cidos grasos
poliinsaturados de 20 tomos de carbono (de donde deriva su nombre), como el cido
araquidnico. Todos ellos tienen una amplia gama de actividades biolgicas, bien como
seales qumicas (hormonas) o como efectores fisiolgicos (en procesos inflamatorios).
Son el prototipo de mediadores locales, liberados in situ ante diversos estmulos. En esta
categora se incluyen las prostaglandinas, los tromboxanos y los leucotrienos.

PROSTAGLANDINAS
Son los primeros miembros conocidos del grupo. Las prostaglandinas (PG) se
consideran derivados de un hipottico cido prostanoico (no existe como tal en la
naturaleza), de 20 tomos de C, con un anillo pentagonal entre los carbonos 8 y 12
(Figura 4). Se conocen varias familias de PG, que se denominan con una letra adicional
(PGA, PGB, PGC, PGD, PGE, PGF, etc), en funcin de los sustituyentes del anillo

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ciclopentano de su estructura. A menudo, la letra mayscula va seguida de un subndice

que indica el nmero de dobles enlaces presentes en la molcula. Se conocen unas 20 PG,
cuya funcin es la de regular la accin hormonal. La PGI2 (tambin llamada
prostaciclina) es un vasodilatador que acta principalmente sobre las arterias coronarias
y que impide la agregacin plaquetaria. Las PGG y PGH son mediadores de la reaccin
inflamatoria. Compuestos como el cido acetilsaliclico (aspirina) y los glucocorticoides
(cortisol, dexametasona) inhiben la sntesis de estas PG, y de ah sus efectos
antiinflamatorios. Las PGE y PGF provocan la contraccin de la musculatura lisa, en
especial en el aparato reproductivo, de ah que sean utilizadas para inducir el aborto.

TROMBOXANOS
Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguneas, aunque
su distribucin es muy general. Se caracterizan por tener un anillo piransico. El
tromboxano A2 (TXA2) se sintetiza en las plaquetas y tiene efectos opuestos a la
prostaciclina: contrae las arterias y desencadena la agregacin plaquetaria (Figura 5).

LEUCOTRIENOS
Son derivados eicosanoides que aparecen frecuentemente combinados con el
tripptido glutatin. Deben su nombre a que poseen tres dobles enlaces conjugados
(Figura 6). Son mediadores locales en reacciones de tipo alrgico e inflamatorio, en
especial el LTC4.

3.- LIPIDOS NEUTROS

Son steres de cidos grasos con alcoholes. No tienen ningn otro tipo de
componentes. En la Naturaleza encontramos dos tipos: los acilgliceroles y las ceras.

ACILGLICEROLES
Los acilgliceroles o glicridos son steres de cidos grasos con glicerol
(propanotriol). Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos de reserva
energtica, y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos
de las plantas oleaginosas.
El glicerol o propanotriol presenta tres grupos alcohlicos, y por tanto puede
aparecer esterificado en una, dos o tres posiciones, dando lugar respectivamente, a
monoacilgliceroles (monoglicridos), diacilgliceroles (diglicridos) y triacilgliceroles
(triglicridos) (Figura 7). En su inmensa mayora se presentan como tristeres, aunque
los mono y diacilgliceroles aparecen espordicamente como intermediarios en la
biosntesis o degradacin de triglicridos, o como segundos mensajeros hormonales. Los
triglicridos son molculas muy hidrofbicas, mientras que los mono y diacilgliceroles
presentan carcter anfiptico debido a los grupos OH no esterificados.
Lpidos 7

Las tres posiciones de esterificacin pueden aparecer con 3 cidos grasos iguales,
dos iguales y uno distinto, o los tres diferentes. Por este motivo, el carbono del alcohol
secundario del glicerol puede resultar asimtrico. En algunos casos (cuando los
sustituyentes en C1 y C3 son iguales), es imposible distinguir entre el C1 y el C3 del
glicerol, y por lo tanto se recurre a la numeracin estereoqumica de los carbonos del
glicerol, que se denota anteponiendo el prefijo sn- al nmero del carbono (Figura 8).
Segn esta numeracin, si se sita el OH del alcohol secundario a la izquierda, se
considera como carbono 1 al que queda arriba utilizando la proyeccin de Fischer.
Para nombrarlos se indican los radicales de cidos grasos, seguido de glicerol.
As, el nombre sn-1 palmitoil sn-2 oleil sn-3 estearoil glicerol representa un triacilglicerol
con cido palmtico en posicin sn-1, cido oleico en posicin sn-2 y cido esterico en
posicin sn-3.
Los cidos grasos ms frecuentes en los acilgliceroles son palmtico y esterico
(entre los saturados); y oleico y linoleico (entre los insaturados). Con bastante frecuencia,
la posicin sn-2 de los triacilgliceroles est ocupada por un cido graso insaturado. Los
triglicridos animales poseen mayor porcentaje de cidos grasos saturados, por lo que
suelen ser slidos a temperatura ambiente (grasas). Los triglicridos vegetales y de los
animales marinos tienen un alto contenido de cidos grasos insaturados, y son lquidos a
temperatura ambiente (aceites).

CERAS
Son steres de cidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga (entre 14 y
32 tomos de carbono, y completamente saturados), tambin llamados alcoholes grasos
(Figura 9). Desde el punto de vista qumico son bastante inertes. Su funcin principal es
estructural, cubriendo y protegiendo diversas estructuras, contribuyendo al carcter
hidrofbico de los tegumentos de animales y plantas. La cera de las abejas es palmitato
de miricilo (30C). En los pelos de mamferos, la lanolina contiene alcohol larico. El
palmitato de cetilo (16C) es una cera presente en las ballenas, y que contribuye a su
flotabilidad.

4.- LIPIDOS ANFIPATICOS

Cuando la molcula de un lpido posee un grupo fuertemente polar adems de
la cadena hidrocarbonada hidrofbica se dice que se trata de un lpido anfiptico. Se
representan de forma esquemtica como una lnea (recta o quebrada, que representa a la
cadena hidrocarbonada hidrofbica), que acaba en un crculo (que representa la cabeza
polar, hidroflica) (Figura 10).
En presencia de agua, y debido a la exclusin de sta por la parte apolar, las
colas hidrofbicas tienden a interaccionar entre s, creando un espacio hidrofbico del
que el agua es excluda y en el que pueden quedar atrapadas otras molculas
Lpidos 8

hidrofbicas, mientras que la cabeza polar interacciona con el agua, y en disolucin, se

encuentra solvatada, preservando a la parte hidrofbica de todo contacto con el agua. De
esta forma, en presencia de agua, los lpidos anfipticos tienen la importante propiedad
de la autoestructuracin. La autoestructuracin es consecuencia del llamado efecto
hidrofbico, y da lugar a tres tipos de estructuras distintas: las monocapas, las micelas y
las bicapas.
Las monocapas se forman en la interfase aire-agua (Figura 11). La cola
hidrofbica se orienta hacia el aire, mientras que la cabeza polar lo hace hacia el agua.
Las monocapas son susceptibles de compresin lateral mecnica, de forma que las
molculas quedan totalmente empaquetadas en la interfase.
Las micelas se forman en medio acuoso. En ellas, las colas hidrofbicas quedan
hacia el interior mientras que las cabezas polares estn en la superficie, en contacto con el
agua (Figura 12). Puede considerarse como una minscula gota de lpido delimitada por
grupos polares en contacto con el agua. Los lpidos no solubles en agua quedan atrapados
en el interior de la micela, y sta puede ser arrastrada por la disolucin. Es el llamado
efecto detergente. Las disoluciones micelares reciben el nombre de emulsiones, y las
molculas que pueden formarlas se llaman emulsionantes o detergentes.
En los seres vivos, los lpidos anfipticos forman bicapas, cuya importancia es
enorme, dado que constituyen la base de las estructuras de membrana, que delimitan la
interfase clula-medio o separan diversos compartimentos intracelulares (Figura 13). Se
puede considerar una bicapa como dos monocapas superpuestas, unidas por sus zonas
hidrofbicas. La parte hidroflica de la bicapa flanquea por ambos lados a la zona
hidrofbica, y evita su contacto con el medio acuoso. En el laboratorio se pueden formar
bicapas artificiales, que sirven como modelo para el estudio de las propiedades biolgicas
de las membranas. Estas bicapas reciben el nombre de liposomas (Figura 14).
CLASIFICACION
Los lpidos anfipticos se clasifican en funcin de su grupo polar. Hay muchas
formas de hacerlo, todas vlidas. La clasificacin que se presenta a continuacin
distingue dos grandes grupos: los glicerolpidos y los esfingolpidos, en funcin de la
naturaleza del alcohol al que se encuentran esterificados los cidos grasos. En los
glicerolpidos, los cidos grasos estn esterificados a los carbonos 1 y 2 del glicerol. En
los esfingolpidos, los cidos grasos estn esterificados a la esfingosina.

GLICEROLIPIDOS
Estn formados por glicerol esterificado en posiciones sn-1 y sn-2 con cidos
grasos. El OH del carbono sn-3 del glicerol puede estar esterificado (1) con un azcar

Lpidos 9

(glicoglicerolpidos) o (2) con cido ortofosfrico (fosfoglicerolpidos), que a su vez

puede presentar otros sustituyentes.
GLICOGLICEROLIPIDOS
Son lpidos compuestos por glicerol, cidos grasos y un azcar. En ellos, el
glicerol est esterificado en los C1 y C2 a cidos grasos (el cido linolnico es uno de los
ms abundantes). El grupo OH del C3 del glicerol est esterificado con un grupo OH de
un azcar. Uno de los ms abundantes es el -galactosildiacilglicerol, que est presente
en las membranas de los cloroplastos (Figura 15).
FOSFOGLICEROLIPIDOS
Tambin llamados fosfolpidos. En ellos, los C1 y C2 del glicerol se encuentran
esterificados a cidos grasos. El C3 del glicerol se encuentra esterificado a su vez, con
cido ortofosfrico. Esta molcula es el cido fosfatdico, y puede considerarse como la
molcula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos
(Figura 16). El cido fosfatdico puede estar esterificado a un segundo alcohol,
originando distintos tipos de fosfolpidos (Figura 17).
Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como la colina, la
etanolamina o el aminocido serina se obtienen, respectivamente, la fosfatidilcolina
(tambin llamada lecitina), la fosfatidiletanolamina (o cefalina) y la fosfatidilserina
(Figura 17).
El segundo alcohol puede ser un polialcohol cclico, como el inositol, con lo que
se origina un fosfoinostido o fosfoinositol. Estos lpidos forman parte de las membranas,
y al ser atacados por las fosfolipasas, liberan inositol fosfato, una molcula que acta
como segundo mensajero en la accin hormonal (Figura 17).
El segundo alcohol puede ser otra molcula de glicerol, con lo que se originan los
fosfatidilgliceroles (Figura 17).
Puede darse el caso de que el grupo fosfato del cido fosfatdico est esterificado
con otra molcula de fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o
cardiolipina) (Figura 17). Son especialmente abundantes en las membranas bacterianas y
en la membrana interna mitocondrial.
Otros compuestos pueden ser considerados como derivados de los
fosfoglicerolpidos. Los fosfoglicerolpidos pueden perder uno de sus cidos grasos, y
dan lugar a un lisofosfoglicerolpido (tambin llamado lisolecitina) (Figura 18). Las
lisolecitinas tienen actividad detergente, y destruyen con facilidad las estructuras de
membrana.

Lpidos 10

En algunos casos, los radicales grasos en posicin sn-1 y sn-2 del glicerol no
aparecen en forma de ster. Cuando los radicales grasos son aldehdos, forman con el
glicerol enlaces del tipo 1-alquenil-ter, dando lugar a los llamados plasmalgenos
(Figura 19). Los plasmalgenos son especialmente abundantes en las membranas del
retculo sarcoplsmico.
En otros casos, son alcoholes grasos los que se unen al glicerol mediante enlaces
de tipo ter, dando lugar a los eterfosftidos (Figura 20). Este tipo de derivados se
encuentra en la membrana plasmtica de bacterias termfilas y halfilas, y es
extraordinariamente resistente a las reacciones de hidrlisis.

ESFINGOLIPIDOS
Estn compuesto por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina (Figura 21). La
esfingosina aparece normalmente N-sustituda, formando un enlace amida con un cido
graso (que generalmente est insaturado). Esta N-acil esfingosina recibe el nombre de
cermido o ceramida (Figura 22). La esfingosina tiene una gran analoga estructural con
un monoacilglicerol, ya que una larga cadena hidrofbica de 15 carbonos est unida a un
extremo polar con tres carbonos, con dos funciones hidroxilo y una funcin amina. El
cermido, asmismo, es anlogo a un diacilglicerol, con dos largas cadenas hidrofbicas y
un residuo polar tricarbonado, que recuerda al glicerol. Los lpidos que contienen
cermidos se clasifican en dos grupos: los glicoesfingolpidos y los fosfoesfingolpidos.
En los glicoesfingolpidos el cermido est unido mediante un enlace -glicosdico a un
monosacrido o a un oligosacrido. En los fosfoesfingolpidos, el cermido est
esterificado con cido fosfrico, que a su vez se une mediante enlaces ester a alcoholes
nitrogenados (colina, etanolamina, etc.).
GLICOESFINGOLIPIDOS
Estn formados por un cermido unido por enlace -glicosdico a un azcar
(monosacrido u oligosacrido). El cermido suele contener cidos grasos de cadena
muy larga, como el lignocrico, el nervnico o cerebrnico. Los monosacridos que
aparecen en estos lpidos son glucosa, galactosa, L-fucosa, N-acetilglucosamina, Nacetilgalactosamina y cido silico. Se han descrito hasta 130 variedades distintas, y a
menudo estn implicados en funciones de reconocimiento en superficie (antgenos de
grupos sanguneos, receptores de bacterias y virus, marcadores tumorales, etc).
Si el azcar es un monosacrido, se trata de un cerebrsido (Figura 23). Los
cerebrsidos ms abundantes contienen glucosa o galactosa. Los hidroxilos glicdicos en
posicin 3 pueden aparecer esterificados con grupos sulfato, dando lugar a los sulftidos
o sulfolpidos. Por hidrlisis del enlace amida de los cerebrsidos se obtienen las
psicosinas (-esfingosilglicsidos).
Si el cermido est unido a un oligosacrido de entre 5 y 7 unidades, el
compuesto resultante se llama globsido (Figura 23). Si el oligosacrido contiene cido

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silico, el glicoesfingolpido resultante recibe el nombre de ganglisido (Figura 23). Son

molculas heterogneas y complejas, donde la fraccin glicdica puede presentarse
ramificada, y parecen estar implicados en la transmisin del impulso nervioso. Algunos
ganglisidos son solubles en agua gracias a las propiedades de su fraccin glicdica.
FOSFOESFINGOLIPIDOS
En muchas clasificaciones son encuadrados en el grupo de los fosfolpidos. Estn
formados por un cermido (esfingosina unida a un cido graso por medio de un enlace
amida) esterificado con un grupo fosfato, que a su vez se esterifica con alcoholes
nitrogenados (colina, etanolamina). Los ms abundantes son los anlogos estructurales
de la fosfatidilcolina y de la fosfatidiletanolamina, que se llaman ceramidofosforilcolina
y ceramidofosforiletanolamina (esfingomielinas) (Figura 23). Sus propiedades fsicas y
qumicas son muy parecidas a las de los fosfoglicerolpidos correspondientes. Son
particularmente abundantes en las vainas de mielina del tejido nervioso.

B) LIPIDOS INSAPONIFICABLES
Constituyen un grupo muy heterogneo de biomolculas, algunas de las cuales
desempean funciones muy importantes en los seres vivos (hormonas esteroideas,
vitaminas, cromforos, etc).
Muchos de estos lpidos son derivados por aposicin varias unidades isoprnicas,
y se sintetizan a partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el isopreno. En este
grupo de lpidos se incluyen: (1) los terpenos (retinoides, carotenoides, tocoferoles,
naftoquinonas, dolicoles) y (2) los esteroides (esteroles, cidos y sales biliares, hormonas
esteroideas).
Existen otros lpidos insaponificables que no estn relacionados estructuralmente
con el isopreno, y son (1) los hidrocarburos y (2) los lpidos pirrlicos.

1.- TERPENOS
Suelen incluirse en este grupo molculas formadas por condensacin de unas
pocas unidades de isoprenos. Qumicamente, la mayora son hidrocarburos, aunque
algunos contienen funciones oxidadas. Muchas de estas molculas son vitaminas
liposolubles. Son frecuentes en los aceites esenciales de plantas. En este grupo se
incluyen los retinoides (vitamina A), los carotenoides, los tocoferoles (vitamina E), las
naftoquinonas (vitamina K) y los dolicoles.
RETINOIDES (VITAMINA A)

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El retinol es un alcohol tetraprenoide, donde se distingue un anillo llamado ionona y una cadena lateral poliprenoide (Figura 24). Tambin se llama vitamina A, y es
indispensable para evitar transtornos como la ceguera nocturna (falta de acomodacin
visual a la oscuridad), la xeroftalmia (queratinizacin del epitelio de la conjuntiva del
ojo) y la sequedad de los epitelios.
El retinal y el cido retinoico son derivados del retinol que adems de poseer
cierta actividad vitamnica estn implicados en procesos como la visin y el control de la
transcripcin gnica.
CAROTENOIDES
Son derivados octaprenoides que constituyen multitud de pigmentos vegetales,
como el -caroteno de la zanahoria o la cantaxantina del tomate. La lutena da su color
caracterstico amarillo al cuerpo lteo del ovario. En los animales se almacenan en el
panculo adiposo, con lo que la piel queda coloreada. El -caroteno es un precursor del
retinal, y por lo tanto tambin se le llama provitamina A (Figura 25).
TOCOFEROLES (VITAMINA E)
Son una familia de compuestos poliprenoides, cuya estructura consta de un
sistema cclico llamado cromano y una cadena poliprenoide saturada. Los distintos
tocoferoles se caracterizan por los sustituyentes que aparecen en el anillo del cromano.
En las ratas, previenen la esterilidad, y por eso se les llama vitamina E. Los tocoferoles
son poderosos agentes antioxidantes, y previenen las reacciones de peroxidacin de
lpidos caracterstica del fenmeno de enranciamiento. El enranciamiento est ligado a
procesos como el envejecimiento o el tristemente famoso sndrome txico provocado por
aceite de colza desnaturalizado. Uno de los tocoferoles ms abundantes es el -tocoferol
(Figura 26).
NAFTOQUINONAS (VITAMINA K)
Los compuestos llamados quinonas aparecen con mucha frecuencia como
cofactores en reacciones de oxidorreduccin (ubiquinonas en mitocondrias y
plastoquinonas en cloroplastos), ya que la reduccin del anillo quinnico es reversible.
Las naftoquinonas (vitamina K) tienen accin vitamnica, ya que son imprescindibles
en el proceso de coagulacin sangunea (Figura 27).
DOLICOLES
Son compuestos poliprenoides no vitamnicos. Se trata de una familia de
alcoholes isoprenoides de cadena muy larga (de 80 a 100 tomos de C). Normalmente
aparece en forma del ster fosfrico dolicolfosfato, que interviene en la sntesis de los
oligosacridos que aparecen unidos a las glicoprotenas (Figura 28).

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2.- ESTEROIDES
Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano), un
sistema de cuatro ciclos que se forma a partir del hidrocarburo escualeno (Figura 29). Los
distintos esteroides se distinguen por (1) el grado de saturacin del esterano, (2) la
existencia de cadenas laterales diversas y (3) la existencia de grupos funcionales
sustituyentes (hidroxilo, oxo o carbonilo). Se distinguen varios grupos de esteroides: los
esteroles, los cidos y sales biliares y las hormonas esteroideas. Para facilitar su
nomenclatura, se considera que cada grupo deriva de un hipottico hidrocarburo
saturado, con el nmero de tomos de carbono propio de cada serie. La numeracin
comn a todos estos anillos es la que se detalla en la molcula de colesterol (Figura 30).

ESTEROLES
Son los ms abundantes. Estructuralmente se consideran derivados del colestano
(de 27 carbonos). Se caracterizan por tener (1) un grupo OH en posicin (por encima
del plano del papel) en el C3, lo que les da cierto carcter anfiptico y (2) una cadena
lateral de 8 tomos de carbono en el C17 (Figura 31). Se presentan habitualmente en la
membrana plasmtica de todos los seres vivos (excepto las eubacterias), donde su
funcin es la de regular la fluidez de la bicapa lipdica.
El colesterol (Figura 30) est ampliamente distribudo entre los animales, y es
un componente habitual de la membrana plasmtica, donde contribuye a regular su
fluidez. Con mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y es la forma en que
normalmente se almacena o se transporta por la sangre. El colesterol es el precursor
metablico de otros esteroides como los calciferoles, las hormonas esteroideas y los
cidos biliares. Una vez sintetizado, el organismo animal es incapaz de romper el sistema
de anillos, de modo que es excretado como tal. Por este motivo, al ser poco soluble, el
colesterol tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguneos, dando lugar a la
arterioesclerosis, una de las causas de mortalidad ms frecuentes en los pases
desarrollados.
Los esteroides ms abundantes en las plantas superiores son el sitosterol y el
estigmasterol, mientras que en levaduras y otros microorganismos eucariotas se
encuentra el ergosterol. (Figura 32).
Los calciferoles (vitaminas D) son esteroles implicados en la absorcin de
calcio por parte del intestino de los animales superiores (Figura 33). Su deficiencia
provoca el raquitismo, una enfermedad donde est alterado el proceso normal de
osificacin. Son muy abundantes en el aceite de hgado de bacalao.

ACIDOS Y SALES BILIARES

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Se consideran como derivados estructurales del colano, de 24 tomos de C, que se

caracteriza por tener en el C17 una cadena aliftica ramificada de 5 tomos de carbono
(Figura 34). Son muy abundantes en la bilis. Los ms caractersticos son el cido clico
(Figura 35), el desoxiclico y el litoclico. Con gran frecuencia aparecen conjugados a
los aminocidos glicina y taurina. As, el cido clico formar los cidos tauroclico y
glicoclico.
Aunque parezca paradjico, las sales biliares no son las sales de los cidos
biliares, sino las sales sdicas o potsicas de los cidos tauroclicos o glicoclicos
(Figura 36). Las sales biliares son molculas fuertemente anfipticas que el organismo
utiliza como emulsionantes de los lpidos que llegan al intestino, para favorecer su
digestin y absorcin.

HORMONAS ESTEROIDEAS
Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas, que se distribuyen por el
torrente sanguneo y ejercen funciones de regulacin metablica en tejidos especficos.
Se suelen distinguir 4 familias de hormonas esteroideas.
Los estrgenos se consideran derivadas del estrano, de 18 tomos de carbono (no
posee cadena aliftica en el C17, y uno de los ciclos es aromtico). Son hormonas propias
de la primera mitad del ciclo sexual femenino. Un estrgeno tpico es el estradiol (Figura
37).
Los andrgenos se considran derivados del androstano, de 19 tomos de
carbono (no posee cadena aliftica en el C17). Son las hormonas sexuales masculinas. Un
ejemplo es la testosterona (Figura 38).
Los gestgenos derivan del pregnano, de 21 tomos de carbono (con una cadena
lateral de 2 tomos de carbono en el C17). Son hormonas femeninas implicadas en el
ciclo menstrual, y que adquieren especial importancia durante el embarazo. Un ejemplo
es la progesterona (Figura 39).
Los corticoides tambin derivan del pregnano, y difieren de los gestgenos
porque tienen un hidroxilo en el C21. Son hormonas segregadas por la corteza
suprarrenal. Un ejemplo es el cortisol (Figura 40), una hormona que afecta al
metabolismo de los glcidos.

3.- HIDROCARBUROS
Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en
vegetales y levaduras, formando mezclas complejas. Su papel fisiolgico no est claro,
aunque probablemente sean sustancias de reserva.

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4.- LIPIDOS PIRROLICOS

Se distinguen compuestos mono y dipirrlicos (que apenas se encuentran libres
porque son metabolitos intermedios) y compuestos tetrapirrlicos (de cadena abierta o
cerrada). El anillo tetrapirrlico fundamental es la porfina (Figura 41), una estructura
plana que posee numerosos dobles enlaces conjugados, que son los responsables de su
espectro de absorcin visible.
El grupo ms importante de compuestos tetrapirrlicos de cadena cerrada lo
constituyen las porfirinas. Las porfirinas son porfinas sustitudas. De entre ellas hay que
destacar la protoporfirina IX, a partir de la cual se origina un compuesto de
coordinacin con Fe, que se llama hemo. El hemo (Figura 42) es el grupo prosttico de
protenas como la hemoglobina, mioglobina, catalasas y peroxidasas. La clorofila es una
protoporfirina IX modificada y conjugada con Mg, y es el pigmento fotosinttico
responsable del color verde de las hojas de las plantas superiores (Figura 43).
El anillo porfirnico se elimina en forma de compuestos tetrapirrlicos de
cadena abierta como los pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina) (Figura 44). Las
ficobilinas (ficocianobilina y ficoeritrobilina) son compuestos tetrapirrlicos de cadena
abierta que actan como pigmentos fotosintticos (Figura 45).

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