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_________________________________________________________________________________________
..
..
BF3
..
..
..
F
..
..
..
120
..
F
..
109,5
..
..
..
..
..
..
Cl
Cl
..
..
Cl
..
..
bipirmide trigonal
Cl
120
90
..
..
..F
Cl
F
..F
..
..
..
..
tetradrica
Cl
..
..F
..
SF6
Cl
..
..
..
....
..
90
Cl
..
..
H
H
Cl
..
Cl
..
..
PCl5
C
H
..
H
CH4
triangular plana
octadrica
F
F
Molculas con pares solitarios. Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares
de enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor
del tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra
parte, los pares solitarios provocan mayores repulsiones que los pares de enlace debido a su mayor
extensin espacial (los pares solitarios son atrados slo por un ncleo mientras que los de enlace son
atrados por dos). La VSEPR supone que las repulsiones entre pares decrecen en el orden (PS,PS) >
(PS,PE) > (PE,PE). Por eso, el ngulo HNH es de 107 en NH3 y el HOH es de 105 en H2O, frente
a los 109.5 de un tetraedro perfecto. Por lo mismo, los pares solitarios se sitan en el plano ecuatorial en
las bipirmides trigonales. (PE = pares de enlace, PS = pares solitarios, P =pares electrnicos totales).
Mol.
SnCl2
Est. de Lewis
Sn
Cl
PE P S
2
Cl
Geom. electrnica
tringular plana
Geom. Mol.
angular
Sn
Cl
Cl
<120
NH3
H
H
tetradrica
N
H
<109,5
H2 O
SF4
tetradrica
bipirmide
trigonal
pirmide trigonal
H
H
angular
H
<109,5 H
F
tetraedro
deformado
o balancn
F
F
F
ClF3
Cl
bipirmide
trigonal
forma de T
Cl
F
I
I3
bipirmide
trigonal
lineal
I
I
F
F
BrF5
Br
F
F
XeF4
octadrica
F
F Xe F
F
F
octadrica
Br
Xe
pirmide
cuadrada
plano-cuadrada
Molculas con enlaces mltiples. La VSEPR supone que un enlace mltiple ocupa la misma direccin y
aproximadamente el mismo sitio que uno simple. A la hora de contar los pares electrnicos, un enlace
mltiple se cuenta como uno sencillo.
Molcula
CO 2
Estructura de Lewis
O C O
C
H
H
C2 H4
Pares electrnicos
120
lineal
H
3
Geometra molecular
triangular plana
C
H
Be
Cl
F
O
Cl
Cl
O
H
H
Cl
F
F
Br
H
Cl
Cl
H
C
Cl
Cl
H
H
Cl
Xe
H
H
Mximo Solapamiento
Solapamiento intermedio
Solapamiento nulo
& p
equivale a
A
sp
&
A
sp
En la tabla 3.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la
hibridacin
dada es la de los orbitales del tomo central.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica
Geometra electrnica
Orbitales necesarios
Orbitales hbridos
Ejemplos
Lineal
s+ p
sp
BeCl2 , CO2
Triangular plana
s+ p+p
sp2
BF3 , SnCl2, C 2H 4
Tetraedro
s+ p+p +p
sp3 (o sd3)
CH4, NH 3, H2 O
3
3
Bipirmide trigonal
s+ p+p +p+d
sp d (o spd )
PCl5 , SF4, ClF3 , I3
Octaedro
s+ p+p +p+d +d
sp3d2
SF6, BrF 5, XeF 4
_____________________________________________________________________________________________________
1s(H)
2sp
2p(Be)
2p
Be
2p
2s
BeH2
Enlaces
BeH2
Orbitales 2p vacos
Be
1s
1s(H)
H
2sp2
2sp2 (B)
2p
2p(B)
B
2p
2s
BH3
Enlaces
BH3
Orbital 2 p vaco
B
1s
1s(H)
2sp3(C)
H
2sp3
C
2p
2s
C
CH4
Enlaces
1s
H
2sp3(N)
..
NH3
Enlaces
1s(H)
2sp3
N
2s
N
2p
Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los
enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral .
1s
1s(H)
H
2p(C)
2sp2(C)
2sp2
2p
C
2p
2s
C 2H 4
Enlaces
C 2H 4
Enlaces
Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH 3 o el C2H4, todos los
hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH3, 3 sirven
enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C2H4, dos enlazan C con H y otro C con C). En
dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H2O o el H2S, podemos
pensar en dos modelos extremos (ver figura 3.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real
para el H2O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H2S, ya que HSH =
92. Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Modelo CON hibridacin
Figura 3.1. Dos
modelos para el enlace
XH en el agua y en el
sulfuro de hidrgeno.
nsp3(X)
..
1s(H)
..
X = O (n = 2), S (n = 3)
np(X)
nsp3
np
ns
X
Angulo HXH acorde con hibridacin
X
109,5
25% s
75% p
90
0% s
100% p
25% s
75% p
50% s
50% p
2p
2sp2
2sp3
2p
2p
2sp
Energa
2s
Ejemplo
Hibridacin del orbital
del C unido al H
Orden ascendente de electronegatividad del tomo de carbono
Electronegatividad de Mulliken
H3CCH3
H2C=CH 2
HCCH
sp3
sp2
sp
2,48
2,75
3,29
Energa creciente
HH
HB
s
*
=
A B
1s(A) 1s(B)
1s
1s
A +
1s(A) 1s(B)
Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizantes si son a 2 electrones y desestabilizantes
si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a
(nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2.
La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su
diferencia de energa.
Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 3.3). El
diagrama de la figura 3.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin
entre el orbital 2s de un tomo y el 2pz del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales
XA
XX
XB
Energa creciente
x y
2p
x
A
B
2 px (A)
2 px(B)
2p
A
A
x y
x A
2 pz(A)
2 pz (B)
A
2s
2s
A
2 s(A)
2 s(B)
B
B
z
s
B
B
Figura 3.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo perodo en las
que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2pz del otro es pequea.
2p
2p
z
x y
2s
Energa creciente
Energa creciente
xy
2p
O
z
s
2s
2s
s
Figura 3.4. Diagrama de interaccin cualitativo
para molculas homodiatmicas del segundo
perodo en las que la interaccin entre el orbital
2s de un tomo con el 2pz del otro es grande.
Energa creciente
Li
2p
x y
2s
xy
2p
O
z
LiH
z
s
y
z
xn yn
2s
1s
Bibliografa
Atkins, pgs. 319349; Dickerson, pgs. 371386, 417497; Masterton, pgs. 270300; Russell, pgs.
3.2
3.3
3.4
3.5
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
a)
b)
Cl
I
II
Cl
III
Cl
Cl
H
I
C
C
Cl
H
II
Cl
Cl
III
hibridacin
Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees
que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de
electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin
previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central.
a) SF4, b) SF6, c) ICl4, d) O3, e) CO32.
3.10 Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia
del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas:
a) CS2, b) CBr4, c) H2Te, d) SiH4, e) OF2, f) SF2, g) BF3.
3.11 Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp, H1s):
a) C2H6, b) C2H2, c) HCN, d) CH3OH.
3.12 En el etileno (H 2C=CH2) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV
justifican dicha observacin experimental.
3.9
solapamiento
3.13
Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra
representada solapan entre s?
d)
e)
f)
a)
b)
c)
3.14 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y
cuando . El eje z es el que une los dos tomos.
a) (1s, 1s), b) (2pz, 2pz ), c) (2px, 2px), d) (2s, 2pz ), e) (3dz 2, 3dz 2)
teora de orbitales moleculares
3.15
a)
3.16
3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
3.23
c)
b)
d)
e)
Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A(a) y A(b) debe conducir al orbital molecular
representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al
correspondiente orbital antienlazante?
a)
A(a)
A(b)
b)
A(a)
A(b)
A(a)
A(b)
c)
3.17
d)
A(a)
A(b)
A(a)
e)
A(a)
A(b)
A(b)
Orbital Molecular
Cul es el orden de enlace del catin Cl2+ ? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl 2?
Es paramagntico?
Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O22, O2, O2 y O2+.
a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas.
b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace.
Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa?
a) O2(g) O(g) + O(g); b) O 2(g) O(g) + O(g); c) O2+ (g) O+ (g) + O(g)
Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)?
a) He22+, b) C2, c) Ne2, d) F2, e) F2+ .
Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo?
a) CN+, b) CN, c) CN.
Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada):
a) CO, b) Cl2, c) NO, d) N 2, e) O2.
La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las
siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama.
a) Por qu los orbitales del flor estn ms bajos que los del hidrgeno? Cul de los dos tomos es ms
electronegativo?
b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2px y 2py
del flor?
c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2pz?
d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama.
e) Cul es el orden de enlace?
f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede?
g) Es el enlace HF un enlace covalente puro?
h) Quien tendr la carga parcial negativa?
H
HF
Energa creciente
nx, ny
y
Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares
del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno
es 1310 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin del
hidrgeno es +1310 kJ mol -1 ) y la de los orbitales 2 p del
flor es 1682 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin
del flor es +1682 kJ mol -1 )
z
2s
Soluciones a los seminarios
3.1 Ver las estructuras de Lewis de estas molculas en el seminario 4.17. Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) lineal; b) lineal; c) triangular plana; d) forma de T (bipirmide
trigonal); e) triangular plana, f) tetradrica; g) tetradrica; h) pirmide trigonal (tetradrica); i) octadrica; j) pirmide trigonal
(tetradrica); k) angular (tetradrica); l) pirmide trigonal (tetradrica); m) angular (triangular plana); n) octadrica; o) angular
(tetradrica); p) pirmide cuadrada (octadrica); q) angular (tetradrica); r) angular (tetradrica); s) angular (triangular plana);
t) tetradrica.
Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) pirmide
trigonal (tetradrica); b) angular (tetradrica); c) angular (trigonal); d) piramidal (tetradrica); e) tetradrica; f) tetradrica; g)
tetradrica.
a) tetradrica; b) triangular plana; c) lineal; d) tetradrica; e) lineal.
a) elementos del grupo 13, b) grupo 15, c) grupo 14, d) grupo 13, e) grupo 12, f) grupo 12, g) grupo 16.
El enlace es predominantemente inico y los iones de carga igual tienden a alejarse mutuamente.
HI y HF.
Sern polares a), b), d), f) y g).
a) I > II > III (III no es polar); b) II no es polar.
3.9
a)
F
F
c)
Cl
e)
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
3.23
I
Cl
Cl
Cl
C O
2 Pares de enlace y 1
O
par solitario
O
O
Geometra electrnica: Geometra molecular
angular
Triangular plana
Hibridacin: sp2
de enlace (y uno )
C
O
Geometra electrnica:
O
O
Hay otras 2 est.
Triangular
plana
Geometra
molecular:
resonantes de la
2
triangular plana
misma energa. Hibridacin: sp
(Entre parntesis se indica la geometra electrnica cuando es distinta de la molecular). a) lineal, sp, no polar; b) tetradrica,
sp3, no polar; c) angular (tetradrica), sp3, polar; d) tetradrica, sp3 , no polar; e) angular (tetradrica), sp3 , polar; f) angular
(tetradrica), sp3, polar; g) triangular plana, sp2, no polar.
a) (C2sp3 , H1s) (C2sp3, C2sp3); b) (C2sp, H1s) (C2sp, C2sp) (C2p, C2p) (C2p, C2p); c) (C2sp, H1s) (C2sp, N2sp) (C2p,
N2p) (C2p, N2p); d) (C2sp3, H1s) (C2sp3, O2sp3) (O2sp3 , H1s).
Ver teora.
b, c y f.
Sigma: a, b, d y e; Pi: c.
Enlazantes: a y c; antienlazantes: b y d.
El c.
(Rellenar el apropiado diagrama de orbitales moleculares). O.E.(Cl 2+) = 1,5, O.E.(Cl2) = 1. La energa de enlace del Cl 2+ ser
mayor que la del Cl2. El Cl2 + es paramagntico mientras que el Cl2 es diamagntico.
a) O2 +
KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 1
Paramagntica
O.E. = 2,5
O2
KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 2
Paramagntica
O.E. = 2
2
2
2
4
3
O2
KK(2s) (*2s) (2pz) ( 2px,2py ) (*2px ,*2py)
Paramagntica
O.E. = 1,5
O2 2 KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 4
Diamagntica
O.E. = 1
b) O2 2 > O2 > O2 > O 2+.
c) O2 2 < O 2 < O 2 < O2 +.
El c) ya que la mayor energa de enlace corresponde al O2 + (ver 3.21).
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 1, si; b) O.E. = 2, si; c) O.E. = 0, no; d)
O.E. = 1, si; e) O.E. = 1,5, si.
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 2; b) O.E. = 2,5; c) O.E. = 3. El CN+
tiene el menor O.E. por lo que tendr la mayor longitud de enlace.
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) diamagntica, b) diamagntica, c)
paramagntica, d) diamagntica, e) paramagntica.
a) Que los orbitales de valencia del F tengan menor energa que los del H est relacionado con su mayor electronegatividad.
b) Porque no solapan con el orbital s del hidrgeno (su simetra es , mientras que la del orbital s del H es ).
c) En realidad s interacciona, pero la interaccin fundamental es la del orbital pz pues su energa es ms cercana a la del s(H).
d) (2s)2 ( z)2 ( xn , y n) 4
e) O.E. = 1.
f) Procede del orbital s del H y del pz del F. Hay ms participacin del segundo que del primero.
g) No, el orbital enlazante est ms centrado sobre el flor que sobre el hidrgeno.
h) De acuerdo a lo dicho, el F tendr la carga parcial negativa.