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TESIS:
Directores de Tesis:
Dra. Juana Elona Mancilla Tolama
Dr. Carlos Adolfo Hernndez Carren
ALTAMIRA, TAMPS.
Noviembre de 2007
CONTENIDO
LISTA DE TABLAS.......................................................................................
LISTA DE FIGURAS.
ii
RESUMEN..........
iv
ABSTRAC...
CAPITULO 1. INTRODUCCION
1.1. Naturaleza del problema..
13
14
16
Media... 16
Varianza..
17
Desviacin estndar.....
17
Media cuadrtica.......................................
18
ndice de localizacin...
18
19
21
24
25
26
27
28
29
31
33
35
44
CAPITULO 5. CONCLUSIONES
5.1 Conclusiones....................
61
62
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
63
APENDICE.....
67
LISTA DE TABLAS
19
22
24
25
34
4.2. Valores obtenidos por regresin no lineal para las constantes a, b, c....
56
59
LISTA DE FIGURAS
12
15
25
26
28
29
30
31
35
36
37
4.4. Detalle de los trnsitos de potencial y corriente del acero 304 en solucin
de NaCl al 1.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las
coincidencias...................................................................................................
38
38
39
40
ii
41
42
al
1.5%
peso,
sealando
con
lneas
interrumpidas
las
coincidencias..
43
43
3.5%
peso,
sealando
con
lneas
interrumpidas
las
coincidencias..
44
45
52
53
55
55
57
58
iii
RESUMEN
iv
ABSTRACT
The purpose of this work is to use the Electrochemical Noise (EN) technique
for the measurement of the corrosion rate in austenitic stainless steel of type AISI 304
and 316L using two different aggressive media (1.5 and 3.5 wt% NaCl solutions), also
it has been analyzed the dependence of the electrochemical noise measurement with
potential and current response, finally, it has been demonstrated the high enormous
error that can be reached when is increased the number of counts to obtain average
data (n) and calculate the noise resistance (Rn). In order to compare the
electrochemical behavior of these specimens also the technique of Polarization
Resistance was used (Rp).
Polarization resistance curves showed that the passivity interval is greater for
the steel 316L than that observed for the 304 samples, as well as experimental
evidence of the mechanism of corrosion in this kind of stainless steel. From these
plots were obtained Tafel slopes and used to calculate corrosion rate in the Stern &
Geary equation. The results displayed a higher anticorrosive behavior for stainless
steel 316L than that showed for 304. EN results presented characteristic transits of
the pitting corrosion process. It was also observed that Rn values increased with the
number of counts used to obtain average data (n). Finding a dependency between
the number of data for the average and Rn of potential type with which it is possible to
correct the value of Rn as if it was calculated with the total number of data collected in
the test.
CAPITULO 1
INTRODUCCION
Capitulo1
Introduccin
Las zonas costeras del sur de Tamaulipas poseen condiciones tpicas para
promover el fenmeno de la corrosin electroqumica. De forma evidente se
presentan en la actualidad serios y veloces deterioros estructurales por el ataque al
acero (inoxidable o al carbn), por los cloruros disueltos en el aire, presentes en
ambientes marinos de alta humedad relativa y accin constante del viento. Esta
problemtica tiende a incrementarse por la presencia de intensa y variada actividad
industrial (qumica y petroqumica), como es el caso de esta zona. Por ello la
necesidad de estudiar estos fenmenos de corrosin.
Capitulo1
Introduccin
CAPITULO 2
MARCO TEORICO
Capitulo 2
Marco Terico
de
polarizacin
(RP),
voltametra
cclica
(VC),
impedancia
electroqumica (IE).
5
Capitulo 2
Marco Terico
Por ello, resulta evidente que con frecuencia exista una variabilidad en los
resultados que depende con frecuencia de la severidad del medio inherente y de la
resistencia a la corrosin del material estudiado. Resulta plausible la realizacin de
un anlisis ms profundo para la correlacin de los datos con las variables
dependientes, as como su modelizacin, para la mejora y el diseo de pruebas de
corrosin [10].
Capitulo 2
Marco Terico
Desde que en 1957 Stern y Geary [5, 11, 12] dieron forma al mtodo, la medida
de la resistencia de polarizacin ha sido la tcnica que ms ha contribuido al avance
de la ciencia de la corrosin. Estos autores propusieron la denominada ecuacin de
Stern-Geary, en la que se establece una correlacin entre la resistencia de
polarizacin (Rp) y la velocidad de corrosin,
Rp =
B
i corr
(2.1)
B=
a c
2.303 ( a + c )
(2.2)
Algunos autores como Sagradi y Falleiros [13], Phadis y Satpati [14], Sobral y
Ristow [15], Jen Lee y Jang Lai [16], realizaron sus estudios en aceros inoxidables
AISI 304 y 316L sometidos a medios de cloruros, aplicando esta tcnica. Encontraron
que estos aceros presentan una buena resistencia a la corrosin, que las curvas de
polarizacin mostraron un control andico por pasivacin, as como la formacin de
perturbaciones caractersticas de picaduras metaestables en la zona de pasividad de
las curvas. Reportan valores de potencial de corrosin que oscilan entre 250 a 270
mV, y mecanismos de corrosin por picaduras.
Capitulo 2
Marco Terico
La naturaleza del ruido electroqumico no tiene que ver con seales audibles,
sino con las fluctuaciones en el potencial y las corrientes electroqumicas de los
procesos de corrosin que prevalecen en un determinado material. El ruido
electroqumico en el potencial (ENP) se define como las fluctuaciones estocsticas
del potencial electroqumico de un electrodo respecto a un electrodo de referencia,
mientras que el ruido electroqumico en corriente (ENC) es la fluctuacin estocstica
de una corriente electroqumica. La medicin o registro del ruido electroqumico es,
en apariencia sencillo, lo importante es la obtencin de la informacin relevante que
puede ser, en muchos casos, ms problemtico [5, 6, 11,17-21].
Capitulo 2
Marco Terico
a) Estacionarios.
Estos
procesos
son
aquellos
en
los
que
las
Capitulo 2
Marco Terico
En diversos estudios [18-23] realizados a los aceros inoxidables del tipo AISI
302, 304, 304L, 316, 316L se encontr, mediante la aplicacin de diferentes
herramientas matemticas para el anlisis de los datos obtenidos en las mediciones,
que el mecanismo de corrosin presente al someter estos aceros a medios de
10
Capitulo 2
Marco Terico
11
Capitulo 2
Marco Terico
WE2
WE1 WE2
RE
WE1
a)
WE3
b)
Capitulo 2
Marco Terico
El examen previo de los datos es un paso necesario que lleva tiempo, y que
habitualmente se descuida por la mayora de usuarios quienes no son expertos. Las
tareas
implcitas
en
dicho
examen
pueden
parecer
insignificantes
sin
consecuencias a primera vista, pero son una parte esencial de cualquier anlisis
estadstico.
Capitulo 2
Marco Terico
Antes de aplicar algn mtodo para el anlisis de los datos experimentales hay
que realizar un proceso de filtrado para eliminar las fluctuaciones de alta o baja
frecuencia, las cuales se pueden originar por la presencia de una tendencia de
corriente directa o ruido instrumental. Existen bsicamente dos formas de filtrar los
datos. La primera consiste en aplicar los llamados filtros de paso alto o filtros de
ancho de banda, que pueden tener diferentes formatos: Bessel, Butterworth, fase
constante, etctera. La segunda consiste en ajustar los datos a un polinomio de
segundo o tercer orden. Una versin simplificada de este ltimo mtodo consiste en
ajustar los datos a una recta por el mtodo de los mnimos cuadrados y a
continuacin restarle los datos a esta recta [17].
Capitulo 2
Marco Terico
Capitulo 2
Marco Terico
equilibrio elctrico del sistema. En otros casos, los trnsitos observados son de forma
inversa a los mencionados anteriormente, es decir, se produce una lenta cada del
potencial seguida de una rpida recuperacin. Este tipo de trnsitos se asocian a una
lenta activacin de una capa parcialmente protectora seguida de una rpida
repasivacin. En cuanto a la forma de los trnsitos en corriente pueden presentar un
comienzo lento seguido de una rpida disminucin, por ejemplo, en los aceros
inoxidables; tambin puede haber trnsitos de forma opuesta, una subida rpida
seguida de una cada aproximadamente exponencial, por ejemplo, en aleaciones de
aluminio o aceros al carbono. En general los trnsitos de corriente tienen una menor
duracin que los de potencial [17].
Media
Una primera aproximacin para condensar la informacin, y poder estudiarla
con mayor facilidad, es calcular la media de cada serie temporal. Los valores as
calculados permiten estudiar cmo evoluciona el valor medio del potencial o la
corriente con el tiempo. La media del potencial se puede interpretar de modo
convencional.
X= 1
n
t =1
Xi
(2.3)
16
Capitulo 2
Marco Terico
Varianza
Esta es la medida del promedio de la energa de corriente alterna (ca) en la
seal. La varianza de la seal depende del intervalo de frecuencias incluidas en la
seal. Por lo general se expresa como energa de ruido:
S =1
( X i X n )2
t =1
(2.4)
Desviacin estndar
La desviacin estndar es igual a la raz cuadrada de la varianza.
= S2
(2.5)
Capitulo 2
Marco Terico
rms =
n
t =1
X i2
(2.6)
rms =
X n2 + S 2
(2.7)
Capitulo 2
Marco Terico
IL =
(2.8)
I rms
Min.
Localizada
1.0
0.1
Mixta
0.1
0.01
Uniforme
0.01
0.001
19
Capitulo 2
Marco Terico
Rn =
V
I
(2.9)
donde:
V= es la desviacin estndar del ruido de potencial.
I= es la desviacin estndar del ruido de corriente.
La idea de relacionar dichas magnitudes surgi de la observacin de que existe
una buena correlacin entre los registros de ruido de potencial y corriente. Por tanto,
las variaciones en potencial se pueden considerar como una respuesta del sistema a
las variaciones de corriente o viceversa. As, en el caso ms simple, existir una
constante que relacione dichas variables y que puede utilizarse para evaluar la
dificultad o facilidad con que se da la transferencia de carga a travs de la superficie
de los electrodos de trabajo [17]. Esta magnitud est relacionada con las pendientes
de Tafel andicas y catdicas segn la ecuacin de Stern-Geary (ecuaciones 2.1 y
2.2).
Rn =
B
i corr
(2.10)
20
Capitulo 2
Marco Terico
i corr =
B
Rn
(2.11)
y con ello evaluar la velocidad de corrosin de la misma forma que se hara mediante
la resistencia de polarizacin, Rp, obtenida mediante mtodos de corriente continua.
La determinacin de la velocidad de corrosin (CR, Corrosion Rate) se realiza
mediante la siguiente expresin:
CR = k
icorr
EW
(2.12)
21
Capitulo 2
Marco Terico
donde:
k: constante expresada en diferentes sistemas de unidades (vase tabla 2.2).
: es la densidad del metal o aleacin utilizado.
icorr: es la densidad de corriente.
EW: es el peso equivalente del metal o aleacin utilizado.
icorr
mpy
A/cm2
g/cm3
mpy g/A cm
0.1288
mm/ao
A/m2
kg/m3
mm kg/A m ao
327.20
mm/ao
A/cm2
g/cm3
mm g/A cm ao
3.27 x 10-3
22
CAPITULO 3
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
3.1. Materiales
Tabla 3.1. Composicin qumica de los aceros empleados para este estudio.
Elementos (% en peso)
Tipo de acero
Cr
Ni
Mn
Si
Mo
Fe
304
20.15
6.57
2.03
0.73
0.10
0.06
Bal.
316L
18.53
8.75
0.34
0.62
0.05
1.61
Bal.
24
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
1.5%
3.5%
Acero
Resistencia de
Polarizacin
Ruido
Electroqumico
304
P304-A
R304-A
316L
P316L-A
R316L-A
304
P304-B
R304-B
316L
P316L-B
R316L-B
Para medir la agresividad del cloruro de sodio empleando esta tcnica se utiliz
el dispositivo denominado sistema de tres electrodos (vase la figura 3.1). Este
dispositivo consisti en el empleo de un electrodo de trabajo del material a estudiar
(WE, Working Electrode), un electrodo auxiliar de platino (CE, Counter Electrode) y
un electrodo de referencia de calomel (RE, Referente Electrode).
WE
RE CE
25
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
27
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
28
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
WE2
WE1
WE3
Capitulo 3
Desarrollo Experimental
de silicio de 240, 320, 400 y 600 partculas por pulgada cuadrada. Las probetas
terminadas quedaron como se muestra en la figura 3.5.
Plano de ensayo electroqumico
Capitulo 3
electroqumicos
Desarrollo Experimental
[39].
Las
especificaciones
tcnicas
nominales
del
equipo
desarrollado son que permite medir niveles de corrientes de ruido electroqumico por
encima de 80 pA y niveles de voltajes de ruido por encima de 100 V.
31
CAPITULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIN DE
RESULTADOS
Capitulo 4
33
Capitulo 4
B(mV)
icorr (A/cm2)
CR (mpy)
CR (mm/ao)
P304-A
47.4106
0.296316
0.120745
0.0030650
P316L-A
52.3389
0.130847
0.053853
0.0013672
P304-B
43.2110
0.576146
0.234772
0.0059600
P316L-B
41.4700
0.243941
0.100401
0.0025490
34
Capitulo 4
Corriente, A
3.00E-7
2.00E-7
1.00E-7
0.00E0
-1.00E-7
-2.00E-7
0.1000
Potencial, V
0.0600
0.0200
-0.0200
-0.0600
-0.1000
0
10000
20000
30000
40000 50000
Tiempo, s
60000
70000
80000
Capitulo 4
Corriente, A
4.00E-7
2.80E-7
1.60E-7
4.00E-8
-8.00E-8
-2.00E-7
0.1000
Potencial, V
0.0600
0.0200
-0.0200
-0.0600
-0.1000
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
Tiem po, s
Se sabe que la aparicin de trnsitos como los observados en las figuras 4.1 y
4.2 se deben a la aparicin de un proceso de corrosin por picaduras. Por ejemplo,
en la seal de voltaje, se observan trnsitos con forma caracterstica; donde los
cambios de potencial estn asociados a la reaccin andica, mientras que la
recuperacin se debe a una reaccin catdica que restablece el equilibrio elctrico
del sistema. Los trnsitos observados que son de forma inversa a los mencionados
anteriormente se producen por un lento cambio del potencial seguido de una rpida
recuperacin. Este tipo de trnsitos se asocian a una lenta activacin de la capa
36
Capitulo 4
0.1000
Corriente, A
Potencial, V
0.0800
2.50E-7
2.00E-7
0.0600
1.50E-7
0.0400
5.00E-8
0.0000
0.00E0
-0.0200
Corriente, A
Potencial, V
1.00E-7
0.0200
-5.00E-8
-0.0400
-1.00E-7
-0.0600
-1.50E-7
-0.0800
-2.00E-7
-0.1000
0
10000
20000
30000
40000 50000
Tiempo, s
60000
70000
80000
37
Capitulo 4
3.00E-7
Corriente, A
2.00E-7
1.00E-7
0.00E0
-1.00E-7
-2.00E-7
0.1000
Potencial, V
0.0600
0.0200
-0.0200
-0.0600
-0.1000
10000
11200
12400
13600
14800
16000
Tiempo, s
17200
18400
19600
Figura 4.4. Detalle de los trnsitos de potencial y corriente del acero 304 en solucin
de NaCl al 1.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
0.1000
Corriente, A
Potencial, V
0.0800
3.99E-7
3.38E-7
0.0600
2.77E-7
0.0400
1.55E-7
0.0000
9.40E-8
-0.0200
Corriente, A
Potencial, V
2.16E-7
0.0200
3.30E-8
-0.0400
-2.80E-8
-0.0600
-8.90E-8
-0.0800
-1.50E-7
-0.1000
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
Tiempo, s
Capitulo 4
Corriente, A
4.00E-7
3.20E-7
2.40E-7
1.60E-7
8.00E-8
0.00E0
0.1000
Potencial, V
0.0800
0.0600
0.0400
0.0200
0.0000
40000
41200
42400
43600
44800
46000
Tiempo, s
47200
48400
49600
Figura 4.6. Espectros de potencial y corriente del acero 304 en solucin de NaCl al
3.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
39
Capitulo 4
Corriente, A
1.30E-7
8.00E-8
3.00E-8
-2.00E-8
-7.00E-8
-1.20E-7
Potencial, V
0.1000
0.0000
-0.1000
-0.2000
-0.3000
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
Tiempo, s
40
Capitulo 4
Corriente, A
3.50E-7
2.00E-7
5.00E-8
-1.00E-7
-2.50E-7
-4.00E-7
0.2000
Potencial, V
0.1000
0.0000
-0.1000
-0.2000
-0.3000
-0.4000
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
Tiempo, s
Los trnsitos observados que son de forma inversa, se producen por un lento
cambio del potencial seguido de una rpida recuperacin. Este tipo de trnsitos se
41
Capitulo 4
0.1500
Corriente, A
Potencial, V
0.1000
1.60E-7
1.20E-7
8.00E-8
0.0000
4.00E-8
-0.0500
0.00E0
-0.1000
-4.00E-8
Corriente, A
Potencial, V
0.0500
-8.00E-8
-0.1500
-1.20E-7
-0.2000
-1.60E-7
-0.2500
-2.00E-7
-0.3000
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
Tiempo, s
42
Capitulo 4
Corriente, A
1.50E-7
9.00E-8
3.00E-8
-3.00E-8
-9.00E-8
-1.50E-7
Potencial, V
0.1000
0.0600
0.0200
-0.0200
-0.0600
-0.1000
10000
11200
12400
13600
14800
16000
Tiempo, s
17200
18400
19600
3.20E-7
Potencial, V
0.1800
2.40E-7
0.1200
1.60E-7
0.0600
8.00E-8
0.0000
0.00E0
-0.0600
-8.00E-8
-0.1200
-1.60E-7
-0.1800
-2.40E-7
-0.2400
-3.20E-7
-0.3000
-4.00E-7
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
Corriente, A
Corriente, A
Potencial, V
80000
Tiempo, s
Capitulo 4
Corriente, A
1.00E-7
0.00E0
-1.00E-7
-2.00E-7
-3.00E-7
-4.00E-7
0.2000
Potencial, V
0.1500
0.1000
0.0500
0.0000
-0.0500
-0.1000
0
1200
2400
3600
4800
6000
Tiempo, s
7200
8400
9600
Una vez realizados los ensayos y trazado los espectros de potencial y corriente,
se procedi a realizar los clculos de la resistencia de ruido (Rn), necesaria para
determinar la densidad de corriente de corrosin (icorr) y con esta, la velocidad de
corrosin (CR).
Capitulo 4
0.1
Potencial, V
0.05
0
0
0.05
0.1
0
1 .10
2 .10
3 .10
4 .10
5 .10
6 .10
7 .10
8 .10
9 .10
Tiempo, s
Figura 4.13. Espectro de EN de acero R304-A. Espectro original (lnea continua roja)
y espectro creado cada 30 datos (puntos azules).
45
Capitulo 4
2
v0 := V0
v0 = 1.074 10
5
nd :=
t nd := mediat( V0, nd )
( )
nd = 1
Nnd = 172779
7
210
0.15
0.1
7
I, (A)
E, (V)
110
0.05
0
0
0.05
20000
40000
60000
80000
110
Tiempo, (seg)
q i :=
tnd
q i = 7.469441411 10
q 2 :=
i
tnd
q 2 = 4.3059590151873 1014
i
46
Capitulo 4
q 0_I :=
Ind
(tnd Ind )
qi q 0_I :=
mI :=
q 0_I = 1.25510321 10
qi q 0_I = 50.77287629
14
mI = 3.23795222 10
N q 2 q 2
i
nd i
q q 2 ( qi q q )
0_I
i
0_I i
b I :=
N q 2 q 2
i
nd i
YI := b I + mI t nd
b I = 8.6640168 10
Ist := Ind YI
End
qi q 0_E :=
m E :=
q 0_E = 2.00949276 10
(tnd End )
( N nd qi q 0_E ) ( q i q 0_E
N q 2 q 2
i
nd i
q
2
0_E q i ( qi q 0_E q i)
b E :=
N q 2 q 2
i
nd i
YE := b E + mE t nd
Est := End YE
mE = 1.27303104 10
b E = 0.01713389
47
Capitulo 4
( )
Imean = 0
( )
10
Imed = 4.904 10
( )
I := Stdev Ist
I = 5.66670895 10
( )
E mean = 1.132 10
( )
14
Emed = 2.462 10
( )
V = 0.01023066
V := Stdev Est
Rn :=
I
Rn = 1805397.5
(Ist
LI :=
Imean
Ist
)2
LI = 1
IL :=
I st
IL = 1.0000028939
N nd
48
Capitulo 4
Velocidad de corrosin:
B := 41.47
VC mpy
:=
i corr
:= 0.1288 25.50
VC mmpa
B
Rn
icorr = 0.022970011
1000
VCmpy = 0.00945397
icorr
7.98
:= 0.00327 25.50
icorr
VCmmpa = 0.00024002
7.98
Parmetros calculados
Ndatos
as :=
Rn
R*n
LI
IL
icorr
5
1 1805397.469 1850040.435
1.00000289
2.818209
2 1808407.801 1853265.735
1.00000579
2.795497
3 1810083.878 1854992.305
1.00000868
2.79621
1857282.31
1.00001158
2.768942
5 1819327.669 1864518.987
1.00001447
6 1815996.962 1860781.756
7 1823065.651 1868236.119
8 1821480.883 1866417.527
9 1823453.656 1868325.455
CRmpy
0.02297001
0.00945397
0.00024002
73.97
0.02293178
0.00943824
0.00023962
73.657
0.02291054
0.0094295
0.0002394
72.319
0.02288211
0.00941779
0.0002391
2.555242
66.087
0.02279413
0.00938159
0.00023818
1.00001736
2.737203
69.462
0.02283594
0.00939879
0.00023862
1.00002026
2.550085
65.033
0.0227474
0.00936235
0.00023769
1.00002315
2.544715
65.104
0.02276719
0.0093705
0.0002379
1.00002605
2.598294
64.648
0.02274256
0.00936036
0.00023764
10 1831117.099 1875992.832
1.00002894
2.541906
63.706
0.02264738
0.00932118
0.00023665
10
11 1831269.449 1875824.557
1.00003183
2.500128
60.869
0.02264549
0.00932041
0.00023663
11
12 1832323.959 1877181.474
1.00003473
2.484401
61.587
0.02263246
0.00931504
0.00023649
12
13 1832758.734 1876864.118
1.00003762
2.542956
62.072
0.02262709
0.00931283
...
data := as
1812333.19
Rn := as
R*n := as
li := as
il := as
75.66
CRmmpa
ic := as
mpy := as
mpa := as
i := 0 .. tope 1
49
Capitulo 4
Modelo de ajuste para la correccin del error por cada n datos experimentales
Resistencia de ruido
vx := submatrix ( as , 0 , tope 1 , 0 , 0) vy := submatrix ( as , 0 , tope 1 , 1 , 1)
1
TRn := vy
Tdata := vx
mRn = 733.037858
b Rn = 1828391.78487
Given
vy
cRn
b Rn + mRn vx
paa
pbb := Minerr ( b , m , c )
Rn Rn Rn
pcc
cRn 1
paa 1799503.54102
pbb = 7581.59417
pcc 0.58471
pcc
Cdata := vx
N := length Rcalc
SEmean :=
N
N 1
var Rcalc
SEmean = 47471.157
qt ( 0.95, N 1) = 1.672522
50
Capitulo 4
1.12 .10
6.33 .10
1.02 .10
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
9.17 .10
8.18 .10
7.19 .10
6.09 .10
5.97 .10
6.2 .10
6.21 .10
5.85 .10
50
100
150
200
250
300
50
Nmero de datos
200
250
300
2.75 .10
2.01 .10
2.61 .10
1.97 .10
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
150
Nmero de datos
es = 16219.19667
2.47 .10
2.34 .10
2.2 .10
2.06 .10
100
1.93 .10
1.88 .10
1.84 .10
1.8 .10
50
100
150
200
250
300
Nmero de datos
50
100
150
200
250
300
Nmero de datos
51
Capitulo 4
0.0760
1.10E6
0.0700
9.00E5
8.00E5
0.0640
0.0580
0.0520
7.00E5
0.0460
0.0400
6.00E5
0
50
100
150
Numero
de datos
200
250
50
100
a)
150
Numero
de datos
200
250
b)
0.0320
0.0300
0.0280
0.0260
CR (mpy)
Rn (Ohms.cm2)
1.00E6
0.0240
0.0220
0.0200
0.0180
0.0160
0
50
100
150
Numero
de datos
200
250
c)
52
Capitulo 4
0.0230
2.01E6
0.0225
Icorr (micro A/cm2)
1.94E6
1.91E6
0.0220
0.0215
1.87E6
0.0210
1.84E6
0.0205
1.80E6
0
50
100
150
200
250
50
100
Numero
de datos
a)
150
Numero
de datos
200
250
b)
0.0095
0.0094
0.0092
CR (mpy)
Rn (Ohms.cm2)
1.98E6
0.0091
0.0089
0.0088
0.0086
0.0085
0
50
100
150
200
250
Numero
de datos
c)
Figura 4.15. Variacin de magnitudes de corrosin en funcin del nmero de datos
empleados para la media, acero R316L-B: a) Rn, b) icorr, c) Velocidad de corrosin.
Como se puede observar en las figuras, al aumentar el nmero de datos para
hacer el promedio, se produce un incremento en el valor de la resistencia de ruido, lo
cual genera un valor de velocidad de corrosin mucho menor al calculado empleando
todos los datos adquiridos en el ensayo (vase las figuras 4.14c y 4.15c).
53
Capitulo 4
Rn
Rn
=
Rn ' f ( nd )
(4.1)
siendo f(nd) una funcin explcita que ajuste nd con el mnimo error estadstico. La
funcin que mejor ajust los datos fue una de tipo potencial, tal como se observa en
las figuras 4.16 y 4.17:
(4.2)
donde:
nd= nmero de datos usados para hacer el promedio.
Rn= valor de la resistencia de ruido obtenido para nd.
a, b, c = parmetros constantes y nicos para cada sistema.
54
Rn (Ohms.cm2)
Capitulo 4
1.11510
1.01610
9.1710
8.1810
7.1910
6.210
50
100
150
200
250
300
Numero
de datos
Rn (Ohms.cm2)
1.96810
1.92610
1.88410
1.84210
1.810
50
100
150
200
250
300
Numero
de datos
Capitulo 4
Tabla 4.2. Valores obtenidos por regresin no lineal para las constantes a, b, c.
Pruebas
Error
Coeficiente
estndar
correlacin
R304-A
613790.44
14536.88
0.6374
6856.88
0.9982
R316L-A
2011081.68
54026.88
0.4544
23215.55
0.9893
R304-B
24609.50
562720.83
0.0162
1888.92
0.9877
R316L-B
1799503.54
7581.59
0.5847
5694.39
0.9930
Una vez definida la funcin de ajuste y los valores de las constantes que se
requieran, se podr determinar el valor de Rn interpolando al 100 por ciento de los
datos mediante el empleo de la siguiente expresin:
Rn =
aRn '
a + b(nd )c
(4.3)
donde:
nd= nmero de datos usados para hacer el promedio.
Rn= valor de la resistencia de ruido obtenido para determinado nd.
Rn= valor de la resistencia de ruido para el 100 por ciento de los datos.
56
Capitulo 4
1.11510
1.01610
9.1710
8.1810
7.1910
6.210
1.11510
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
1.01610
9.1710
8.1810
7.1910
6.210
50
100
150
200
250
300
50
Numero
de datos
100
150
200
250
300
Numero
de datos
a)
5
6.4510
6.3310
6.4510
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
6.3310
6.2110
6.0910
6.2110
6.0910
5.9710
5.9710
5.8510
50
100
150
200
250
5.8510
300
Numero
de datos
50
100
150
200
250
300
Numero
de datos
b)
57
2.7510
2.7510
2.61210
2.61210
2.47410
2.33610
2.19810
2.0610
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
Capitulo 4
2.47410
2.33610
2.19810
50
100
150
200
250
2.0610
300
50
Numero
de datos
100
150
200
250
300
250
300
Numero
de datos
2.0110
2.0110
1.96810
1.96810
1.92610
1.92610
1.88410
1.88410
1.84210
1.84210
1.810
1.810
Rn (Ohms.cm2)
Rn (Ohms.cm2)
a)
50
100
150
200
250
300
Numero
de datos
50
100
150
200
Numero
de datos
b)
Figura 4.19. Modelo de ajuste para el nmero de datos empleados para hacer el
promedio en el acero 316L, a) muestra R316L-B, b) muestra R316L-A.
58
Capitulo 4
icorr (A/cm2)
CR (mpy)
CR (mm/ao)
IL
R304-A
0.073935
0.030127
0.000764
R316L-A
0.036212
0.014904
0.000378
R304-B
0.260223
0.106037
0.002692
R316L-B
0.142881
0.058807
0.001492
Como se puede observar en la Tabla 4.3, el acero inoxidable 316L presenta una
velocidad de corrosin menor en comparacin con el acero inoxidable 304, esto para
ambas concentraciones. Debido a su mayor resistencia a la corrosin resulta
recomendable el empleo del acero inoxidable 316L para condiciones o ambientes
con contenidos de cloruros similares a los utilizados para este estudio.
59
CAPITULO 5
CONCLUSIONES
Capitulo 5
Conclusiones
5.1 Conclusiones
61
Capitulo 5
Conclusiones
62
Bibliografa
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
63
Bibliografa
64
Bibliografa
G.
Revenko,
N.L.Bogdashkina;
T.
V.
Corrosion
Kozlova,
and
G.A.
Astaklov,
electrochemical
G.P.
behavior
Chemova
of
and
composite
65
Bibliografa
34. F. Mansfeld, Z. Sun, C.H. Hsu; Electrochemical noise analysis (ENA) for active
and passive systems in chloride media; Corrosion and Environmental Effects
Laboratory (CEEL), University of Southern California, Los Angeles, USA, 2000.
35. Y.F. Cheng, M. Wilmott, J.L. Luo; The role of chloride ions in pitting of carbon steel
studied by the statistical analysis of electrochemical noise; Departament of
Chemical and Materials Engineering, University of Alberta, Edmonton, Canada;
1999.
36. J. Smulko, K. Darowicki, A. Zielinski; Detection of random transients caused by
pitting corrosion; Department of Anticorrosion Portection, Chemical Faculty,
Technical University of Gdansk; Poland; 2001.
37. J. Smulko, K. Darowicki, A. Zielinski; Pitting corrosion in steel and electrochemical
noise intensity; Department of Measurement Equipment, Faculty of Electronics,
Telecommunication and Informatics, Technical University of Gdansk; Poland;
2002.
38. ASTM G1-03, Standard Practice for Preparing, Cleaning, and Evaluting Corrosion
Test Specimens.
39. V. M. Snchez S.; Desarrollo de instrumentacin virtual para el estudio de la
corrosin por medio de la tcnica de ruido electroqumico; Tesis de Maestra en
Tecnologa Avanzada; Instituto Politcnico Nacional; Mxico; 2007.
40. ASTM G102-89 (Reapproved 2004), Standard Practice for Calculation of
Corrosion Rates and Related Information from Electrochemical Measurements.
66
Apndice
APNDICE
A. RESISTENCIA DE POLARIZACIN
304
316L
800
E, mV vs SCE
600
400
200
-200
-400
-5
-4
-3
-2
-1
Figura A1. Curvas de polarizacin de aceros inoxidables 304 (lnea roja) y 316L
(lnea azul) en una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
Apndice
0
B=
-50
-100
a c
2.303 ( a + c )
B= 47.4106 mV
E, mV vs SCE
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-450
-5
-4
-3
-2
-1
Figura A2. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
304 a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
0
B= 52.3389 mV
-50
-100
E, mV vs SCE
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-450
-5.0
-4.5
-4.0
-3.5
-3.0
-2.5
-2.0
-1.5
Figura A3. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
316L a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
68
Apndice
1000
304
316L
800
E, mV vs SCE
600
400
200
-200
-400
-5
-4
-3
-2
log |i|, mA/cm
-1
Figura A4. Curvas de polarizacin de aceros inoxidables 304 (lnea roja) y 316L
(lnea azul) en una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
69
Apndice
0
B= 43.2110 mV
-50
-100
E, mV vs SCE
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-450
-6
-5
-4
-3
-2
Figura A5. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
304 a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
0
B= 41.4700 mV
-50
-100
E, mV vs SCE
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-450
-6
-5
-4
-3
-2
-1
Figura A6. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
316L a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
70