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Fundamentos Protección Catódica Capitulo2
Fundamentos Protección Catódica Capitulo2
Figura N. 8
II.2.- COMO T RABAJA LA PROTECCIN CATDICA. (*2)
La segunda etapa es para demostrar cmo la aplicacin de una corriente directa sobre
cualquier estructura metlica corroble, puede convertirla en un ctodo. Para empezar,
en el captulo I, ha quedado de manifiesta la naturaleza de la corrosin electroqumica y
galvnica. Cuando dos metales diferentes A y B se conectan y sumergen en un
electrlito, figura 8, se desarrolla un flujo de corriente a travs del electrlito y ambos
metales; de tal manera que los aniones entran al seno de la solucin en el nodo y al
mismo tiempo los electrones se mueven de este electrodo hacia el ctodo a travs del
conductor metlico. La velocidad o rapidez de la corrosin depende de: la cantidad de
corriente que fluye, la fuerza electromotriz total y las resistencias hmicas y no hmicas
del circuito.
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Figura N. 9
Existen tres mecanismos mediante los cuales se retarda la corrosin al aplicar la
proteccin catdica y son los siguientes: (*2)
1.- Reduccin del potencial de la reaccin del metal, de tal manera que el proceso
catdico se desarrolla en todas las reas del mismo o sea que, se evita la reaccin:
Feo
Fe++
2e
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2.- El electrlito adyacente a la superficie del ctodo se vuelve ms alcalino debido a las
reacciones de reduccin del oxgeno y/o los iones hidrgeno; este incremento en el pH
reducir el gradiente de potencial de la celda de corrosin.
3.- El incremento en el pH, producir la precipitacin de algunas sales insolubles, por
ejemplo; carbonato de calcio (CaCO3) e hidrxido de magnesio, Mg(OH) 2, que se
depositan sobre el metal produciendo una incrustacin calcrea que lo protege.
La fuerza electromotriz puede ser suministrada por un metal ms electronegativo que el
metal a proteger (figura 9) o bien, mediante una fuente externa y un electrodo auxiliar
que puede ser o no metlico (figura 10), puesto que lo nico que se requiere es que
conduzca fcilmente los electrones y que el potencial impreso sea capaz de desarrollar
la reaccin andica sobre su superficie.
Figura N. 10
Estos principios de la proteccin catdica(*2) se ilustran mediante el uso de circuitos
elctricos equivalentes. El mtodo presenta limitaciones considerables pero es til para
la demostracin de ciertos aspectos de la teora.
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Ea - Ec
Ra + Rc
Figura N. 11
Esto desde luego,(*2) suponiendo una resistencia de valor cero para el electrlito. Si
adems, se introduce un metal ms electronegativo dentro del electrlito con el objeto
de tener un sistema de proteccin catdica, el nuevo circuito se puede representar como
se muestra en la figura 12, en la que Ep y Rp son la FEM y la resistencia del electrodo
auxiliar.
Con el arreglo anterior, se puede ver que el flujo de corriente proveniente del nodo, se
disminuye (I I), mientras que en el ctodo se incrementa.
La corrosin cesar cuando no salga corriente alguna del nodo (I I = 0), y cuando
esto ocurre, el potencial a travs de Ra es cero y dado que el potencial entre X y Y debe
ser igual, se tiene:
Ea = Ec + Rc (I + I)
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Figura N. 12
Esto quiere decir,(*2) que la condicin para que exista proteccin es que debe fluir
suficiente corriente al sistema o estructura hasta llegar al potencial de polarizacin del
circuito abierto del nodo (cero corriente).
La figura 13, presenta los mismos efectos pero desde el concepto de la polarizacin y
tanto Ec como Ea representan a los potenciales de equilibrio de las medias celdas
andica y catdica que constituyen a la reaccin de corrosin. La interseccin de las
curvas, Ec /I y Ea/I, en el punto P, proporciona el potencial de corrosin o potencial
mezclado, Ecorr, correspondiente con Icorr, la velocidad de corrosin.
La reduccin en el potencial producida por la corriente catdica de magnitud CC,
incrementar la velocidad del proceso catdico hasta Ic y reducir la velocidad del
proceso andico hasta Ia. La reduccin del potencial del nodo hasta C requiere una
corriente catdica de magnitud CC y aqu se observa que C corresponde con Ea, el
potencial de equilibrio del nodo. Las corrientes superiores de magnitud C, realmente
provocarn una reaccin catdica en las reas del metal que originalmente fueron
andicas (EaK).
Como quiera que sea el potencial del metal corroble se disminuye mediante el uso de
una fuente externa y un nodo no reactivo o bien, mediante un metal ms bsico, el
cual, debido a su baja afinidad electrnica, origina un paso de corriente hacia el metal
que se trata de proteger.
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Figura N. 13
II.3.- LIMITACIN DE LA ANALOGA ELCTRICA . (*2)
La analoga descrita, como se dijo, tiene sus limitaciones puesto que se han hecho
simplificaciones en el arreglo fsico real a fin de poder expresarla en trminos elctricos,
estas limitaciones son:
1.- El uso de una simple resistencia, implica que la densidad de corriente en todos los
puntos de los electrodos sea constante. Adems, un circuito equivalente y simple no da
una idea de la geometra del sistema.
2.- En el sistema, todos los factores dependen del tiempo, por ejemplo; la polarizacin
(curva de corriente-potencial) puede cambiar durante el flujo de corriente.
3.- Al simplificar el circuito se ha supuesto un valor de cero para la resistencia del
electrlito, sin embargo, es posible hacer una aproximacin que permita representar en
el circuito una resistencia exacta del electrlito.
4.- Los efectos de factores, como son: la temperatura, el flujo del lquido, la
concentracin del oxgeno, la accin bacteriolgica, etc., no se incorporan directamente,
aunque pueden ser tomados en cuenta en cierto grado al seleccionar el valor apropiado
de los potenciales de los electrodos, as como tambin, las resistencias de polarizacin
si se conocen las constantes apropiadas.
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Este gradiente de potencial estar en funcin tanto de la resistividad del electrlito como
de la corriente, as en los muelles sumergidos en agua salada (con una resistividad de
20 a 40 ohm-cm), la localizacin de la media celda se puede hacer a un pie o ms de
retirado pero en los condensadores que manejan agua aereada de alta resistividad y
donde se necesitan grandes cantidades de corriente, el electrodo se debe localizar a
una fraccin de una pulgada de la superficie protegida.
En la medida del potencial, existen numerosos factores como la difusin del potencial, la
variacin de ste debido a la temperatura y la concentracin del lquido que pueden ser
causa de error, adems existen errores inherentes en el aspecto elctrico de la medida,
es probable que en trabajos de campo se obtenga una exactitud no mayor de 20
milivolts.
II.4.- CRITERIO DE PROTECCIN . (*2)
La prdida de iones en un nodo cesa cuando el sistema corroble es polarizado al
potencial de circuito abierto del nodo. Se ha demostrado que el potencial de circuito
abierto para el acero es de 0.85 volts (referido al electrodo de Cu/CuSO4) y
consecuentemente, el criterio comn de proteccin es que el potencial de la estructura
con respecto al terreno no sea menos negativo que este valor. Para tuberas donde la
labor de excavacin hecha para colocar la media celda en el terreno adyacente a la
tubera es muy alto, se acostumbra colocar la media celda sobre la superficie del terreno
que se encuentra arriba de la estructura.
Aunque este mtodo puede incluir errores considerables debido a las cadas IR, se ha
encontrado bastante satisfactorio en la mayora de los casos de proteccin de tuberas.
En otros casos se hace necesario calcular la cada de potencial en el electrlito
adyacente a la superficie del electrodo y asegurar que la lectura del electrodo colocado
de esta manera no tenga un error mayor de 10 a 20 mv.
Algunos trabajos experimentales han demostrado que en el caso del acero sumergido
en soluciones que contienen bacterias sulfato reductoras, el potencial de proteccin ser
de 0.97 volts en lugar de 0.85 volts. La tabla 4 proporciona los potenciales calculados
para fierro, cobre, zinc y plomo.
Metal
Eo
Fierro
Cobre
Zinc
Plomo
0.440
-0.337
0.763
0.126
Tabla 4
Prod.
Solubilidad
M(OH)2
1.8 X 10-15
1.6 X 10-19
4.5 X 10-17
4.2 X 10-15
(H2)
Volts
(Cu/CuSO4)
Volts
-0.59
0.16
-0.93
-0.27
-0.91
-0.16
-1.25
-0.59
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Figura N. 14
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Figura N. 15
2.- Se dispone de un multimetro de alta impedancia tipo Flucke-77, en el cual se tienen
dos conectores, uno positivo (+) y otro negativo (-), en el conector positivo se conecta la
media celda de plata cloruro de plata Ag/AgCl y en el conector negativo se conecta un
alambre (cable) de calibre 4 AWG, que es aterrizado en la estructura de la plataforma.
3.- Una vez formado este circuito se introduce el electrodo de referencia (media celda de
plata cloruro de plata Ag/AgCl), a diferentes profundidades hasta tocar el lecho marino,
distancias de 5 metros, -10 metros, -30 metros y 40 metros, en seguida se enciende
el multimetro y se coloca la perilla de control en la posicin de corriente directa (VCA),
as mismo se van leyendo y registrando las lecturas de voltaje a las diferentes
profundidades mencionadas anteriormente y de esta manera se conoce el nivel de
proteccin catdica del Ducto Ascendente.
En seguida se compara con el valor de potencial elctrico que recomienda NACE para
Ductos Ascendentes enterrados en lodos marinos que es de 0.800 volts y en superficie
de 0.850 volts, si el valor encontrado est por encima de este estndar se dice que el
Ducto Ascendente est protegido, si est por debajo se dice que el ducto empieza a
declinar su valor de la proteccin catdica y se previene que este valor no alcanza el
potencial de corrosin del acero, que oscila entre 0.500 a 0.600 volts.
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Diam.
Origen
Destino
Servicio
Potenciales
Max = -0.98 V
Min = -0.97 V
Max = -0.90 V
Min = -0.90 V
Max = -1.01 V
Min = -1.00 V
Max = -1.01 V
Min = -1.00 V
Max = -1.05 V
Min = -1.04 V
Max = -0.87 V
Min = -0.85V
Max = -0.98 V
Min = -0.97V
Max = -0.86 V
Min = -0.85V
Max = -0.98 V
Min = -0.96V
B1
063B
20
Abk-G
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
B2
052B
20
Abk -F
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
B4
042B
20
Abk-E
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
B4
071A
36
Abk-A Enlace
Pol-A Enlace
Oleogasoducto
A4
087B
36
Abk-D Perm.
Abk-A Enlace
Gasoducto
A4
039B
36
Abk-C
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
A3
047A
36
Abk-H
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
A2
040B
36
Akal-J Enlace
Abk-A Enlace
Gasoducto
A1
036B
36
Nh-A Enlace
Abk-A Enlace
Gasoducto
Diam.
Origen
Destino
Servicio
A4
039B
36
Abk-C
Abk-A Enlace
Oleogasoducto
A2
040B
36
Akal-J Enlace
Abk-A Enlace
Gasoducto
Potenciales
Max =
Min =
Max =
Min =
-0.78 V
-0.75V
-0.71 V
-0.70V
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Como se puede apreciar los potenciales se encuentran por debajo del limite
recomendado por la normatividad internacional NACE que es de 0.85 volts, por lo tanto
Pemex ha considerado hacer un reforzamiento de la proteccin catdica, mediante la
instalacin de nodos de aluminio Galvanum III tipo brazalete a estos Ductos
Ascendentes considerado en el programa de mantenimiento para el ao 2002.
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