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norma

espaola

UNE-EN ISO 7393-2

Septiembre 2000
TTULO

Calidad del agua


Determinacin de cloro libre y de cloro total
Parte 2: Mtodo colorimtrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina,
destinado al control de rutina
(ISO 7393-2:1985)

Water quality. Determination of free chlorine and total chlorine. Part 2: Colorimetric method using
N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine for routine control purposes. (ISO 7393-2:1985).
Qualit de l'eau. Dosage du chlore libre et du chlore total. Partie 2: Mthode colorimtrique la
N,N-dithylphnylne-1,4 diamine destine aux contrles de routine. (ISO 7393-2:1985).

CORRESPONDENCIA

Esta norma es la versin oficial, en espaol, de la Norma Europea EN ISO 7393-2 de


enero 2000, que a su vez adopta ntegramente la Norma Internacional
ISO 7393-2:1985.

OBSERVACIONES

ANTECEDENTES

Esta norma ha sido elaborada por el comit tcnico AEN/CTN 77 Medio Ambiente
cuya Secretara desempea AENOR.

Editada e impresa por AENOR


Depsito legal: M 36949:2000

LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:

AENOR 2000
Reproduccin prohibida

C Gnova, 6
28004 MADRID-Espaa

17 Pginas
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Fax

91 432 60 00
91 310 40 32

Grupo 13

NORMA EUROPEA
EUROPEAN STANDARD
NORME EUROPENNE
EUROPISCHE NORM

EN ISO 7393-2
Enero 2000

ICS 13.060

Versin en espaol

Calidad del agua


Determinacin de cloro libre y de cloro total
Parte 2: Mtodo colorimtrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina,
destinado al control de rutina
(ISO 7393-2:1985)
Water quality. Determination of free
chlorine and total chlorine.
Part 2: Colorimetric method using
N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine for
routine control purposes.
(ISO 7393-2:1985).

Qualit de l'eau. Dosage du chlore libre et


du chlore total. Partie 2: Mthode
colorimtrique la
N,N-dithylphnylne-1,4 diamine
destine aux contrles de routine.
(ISO 7393-2:1985).

Wasserbeschaffenheit. Bestimmung von


freiem Chlor und Gesamtchlor. Teil 2:
Kolorimetrisches Verfahren mit
N,N-Diethyl-1,4-Phenylendiam fr
Routinekontrollen.
(ISO 7393-2:1985)

Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 2000-01-20. Los miembros de CEN estn sometidos al Reglamento
Interior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificacin, la norma
europea como norma nacional.
Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliogrficas relativas a estas normas nacionales, pueden
obtenerse en la Secretara Central de CEN, o a travs de sus miembros.
Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemn, francs e ingls). Una versin en otra lengua realizada
bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretara Central, tiene el
mismo rango que aqullas.
Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalizacin de los pases siguientes: Alemania, Austria,
Blgica, Dinamarca, Espaa, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Pases Bajos,
Portugal, Reino Unido, Repblica Checa, Suecia y Suiza.

CEN
COMIT EUROPEO DE NORMALIZACIN
European Committee for Standardization
Comit Europen de Normalisation
Europisches Komitee fr Normung
SECRETARA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles
2000 Derechos de reproduccin reservados a los Miembros de CEN.

EN ISO 7393-2:2000

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ANTECEDENTES

El texto de la norma internacional del Comit Tcnico ISO/TC 147 "Calidad del agua", de la Organizacin
Internacional de Normalizacin (ISO), ha sido adoptado como norma europea por el Comit Tcnico
CEN/TC 230 "Anlisis del agua", cuya Secretara desempea DIN.
Esta norma europea deber recibir el rango de norma nacional mediante la publicacin de un texto idntico a
la misma o mediante ratificacin antes de finales de julio de 2000, y todas las normas nacionales tcnicamente
divergentes debern anularse antes de finales de julio de 2000.
De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, los siguientes pases estn obligados a adoptar
esta norma europea: Alemania, Austria, Blgica, Dinamarca, Espaa, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda,
Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Pases Bajos, Portugal, Reino Unido, Repblica Checa, Suecia y
Suiza.

DECLARACIN

El texto de la Norma Internacional ISO 7393-2:1985 ha sido aprobado por CEN como norma europea sin
ninguna modificacin.

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ISO 7393-2:1985

0 INTRODUCCIN
La Norma ISO 7393 consta de las siguientes partes:
Parte 1: Mtodo por valoracin con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina.
Parte 2: Mtodo colorimtrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina, destinado al control de rutina.
Parte 3: Mtodo iodomtrico para la determinacin de cloro total.

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIN


Esta parte de la Norma ISO 7393 especifica un mtodo para la determinacin de cloro libre y de cloro total en agua,
fcilmente aplicable a ensayos de campo. Est basado en la medida de la intensidad de color por comparacin visual del
color con una escala de patrones que se calibra regularmente.
Las aguas de mar y las que contengan bromuros y ioduros constituyen un grupo para el cual se requieren
procedimientos especiales.[2]
Este mtodo es aplicable a concentraciones, expresadas en cloro (Cl2), comprendidas entre 0,0004 y 0,07 mmol/l (de
0,03 a 5 mg/l) de cloro total. Para concentraciones ms elevadas, es preciso diluir la porcin de ensayo. Si la rapidez de
operacin y la utilizacin de un equipo compacto no son requerimientos primordiales, puede efectuarse una medida
espectromtrica como alternativa.
En el anexo A se indica un procedimiento para la diferenciacin del cloro combinado del tipo monocloroamina, del
cloro combinado en forma de dicloramina y del cloro combinado en forma de tricloruro de nitrgeno.
Las interferencias se indican en los captulos 7 y 9.

2 DEFINICIONES (vase la tabla 1)


En lo que respecta a esta parte de la Norma ISO 7393 son de aplicacin las siguientes definiciones:
2.1 cloro libre: Cloro presente en forma de cido hipocloroso, de in hipoclorito o en forma de cloro elemental
disuelto.
2.2 cloro combinado: La fraccin de cloro total presente en forma de cloraminas y de cloraminas orgnicas.
2.3 cloro total: Cloro presente en forma de "cloro libre" o de "cloro combinado" o el conjunto de ambos.
2.4 cloraminas: Derivados del amonaco por sustitucin de uno, dos o tres tomos de hidrgeno por tomos de cloro
(monocloramina NH2Cl, dicloramina NHCl2, tricloruro de nitrgeno NCl3) y todos los derivados clorados de
compuestos orgnicos nitrogenados que se determinan segn el mtodo que se especifica en esta parte de la Norma
ISO 7393.
Tabla 1
Trminos y sinnimos en relacin a los compuestos presentes en la solucin
Trmino

Sinnimos

Cloro libre

Cloro libre

Cloro total

Cloro residual total

Cloro libre activo

Compuestos
Cloro elemental y cido hipocloroso

Cloro libre potencial Hipoclorito


Cloro elemental, cido hipocloroso,
hipoclorito y cloraminas

ISO 7393-2:1985

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3 FUNDAMENTO
3.1 Determinacin del cloro libre
Reaccin directa con la N,N-dietil-1,4-fenilendiamina (DPD) y formacin de un compuesto rojo, a pH comprendido
entre 6,2 y 6,5. Medida de la intensidad del color por comparacin visual del color con una escala de patrones
permanentes o por espectrometra.
3.2 Determinacin del cloro total
Reaccin con DPD en presencia de un exceso de ioduro de potasio, seguida de una medida anloga a la del
apartado 3.1.

4 REACTIVOS
Durante el anlisis, se deben utilizar nicamente reactivos de calidad analtica reconocida y el agua especificada en el
apartado 4.1.
4.1 Agua, exenta de sustancias oxidantes y de sustancias reductoras.
Agua desmineralizada o destilada cuya calidad se controla de la manera siguiente:
Se introducen sucesivamente en dos matraces Erlenmeyer de 250 ml (4.5.1), sin demanda de cloro:
a)

En el primero: 100 ml del agua a controlar y, aproximadamente, 1 g de ioduro de potasio (4.4); se mezcla y,
transcurrido 1 minuto, se aaden 5 ml de solucin tampn (4.2) y 5,0 ml del reactivo DPD (4.3);

b)

En el segundo: 100 ml del agua a controlar y dos gotas de solucin de hipoclorito de sodio (4.7); transcurridos
2 min, se aaden 5,0 ml de solucin tampn (4.2) y 5 ml del reactivo DPD (4.3).

En el primer matraz no debera observarse coloracin, mientras que es esencial que se aprecie una ligera coloracin
rosada en el segundo matraz.
En caso de que el agua desmineralizada o destilada no tenga la calidad deseada, sta debe clorarse. Tras un perodo de
contacto seguido de decloracin, debe volverse a comprobar la calidad final.
En el anexo B se indica un procedimiento para la preparacin de agua exenta de sustancias oxidantes y de sustancias
reductoras.
4.2 Solucin tampn, pH 6,5.
Se disuelven en agua (4.1), por este orden: 24 g de hidrgeno fosfato de disodio anhidro (Na2HPO4) o 60,5 g de la
forma dodecahidratada (Na2HPO412H2O) y 46 g de dihidrgeno fosfato de potasio (KH2PO4). Se aaden 100 ml de
solucin de 8 g/l de la sal disdica dihidratada del cido etilendiamintetractico (C10H14N2O8Na22H2O) (o 0,8 g de la
forma slida).
Si es necesario, se aaden 0,020 g de cloruro de mercurio (II) (HgCl2), a fin de evitar el crecimiento de mohos y la
interferencia que causan en el ensayo de cloro libre disponible las trazas de ioduro de los reactivos.
Se diluye a 1 000 ml y se mezcla.
NOTA Las soluciones que contengan mercurio deberan ser eliminadas de forma correcta (por ejemplo, en la Norma ISO 5790, Productos
qumicos inorgnicos para uso industrial - Mtodo general para la determinacin del contenido en cloruro - Mtodo mercurimtrico, se
especifica un mtodo).

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4.3 Sulfato de N,N-dietil-1,4-fenilendiamina (DPD) [NH2-C6H4-N(C2H5)2H2SO4], solucin de 1,1 g/l.


Se mezclan 250 ml de agua (4.1), 2 ml de cido sulfrico ( = 1,84 g/ml) y 25 ml de la solucin de 8 g/l de la sal
disdica dihidratada de AEDT (o 0,2 g de la forma slida). En esta mezcla se disuelven 1,1 g de DPD anhidro, o 1,5 g
de la forma pentahidratada, se diluye a 1 000 ml y se mezcla.
El reactivo se conserva en un recipiente oscuro protegido del calor.
La solucin se renueva cada mes o cuando se decolora.
4.4 Ioduro de potasio, cristales.
NOTA Los reactivos 4.2, 4.3 y 4.4 pueden ser convenientemente reemplazados por reactivos combinados, comercialmente disponibles, en forma
de polvo estable o de tabletas.

4.5 cido sulfrico, c(H2SO4) 1 mol/l.


Se aaden con precaucin y agitando 54 ml de cido sulfrico ( = 1,84 g/ml) a 800 ml de agua (4.1). Se deja enfriar a
temperatura ambiente y se trasvasa a un matraz aforado de 1 000 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.
4.6 Hidrxido de sodio, solucin, c(NaOH) 2 mol/l.
Se pesan 80 g de hidrxido de sodio en lentejas y se aaden a 800 ml de agua en un matraz Erlenmeyer. Se agita
constantemente hasta que todas las lentejas estn disueltas. Se espera a que la solucin se enfre a temperatura ambiente
y se transfiere dicha solucin a un matraz aforado de 1 000 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.
4.7 Hipoclorito de sodio, solucin (Cl2) aproximadamente 0,1 g/l.
Se prepara por dilucin de solucin comercial concentrada de hipoclorito de sodio.
4.8 Iodato de potasio, solucin madre, (KIO3) = 1,006 g/l.
En un matraz de 1000 ml, se disuelven 1,006 g de iodato de potasio en aproximadamente 250 ml de agua (4.1). Se
enrasa con agua y se mezcla.
4.9 Iodato de potasio, solucin patrn, (KIO3) = 10,06 mg/l.
Se toman 10 ml de la solucin madre (4.8), se introducen en un matraz aforado de 1 000 ml, se aade aproximadamente
1 g de ioduro de potasio (4.4) y se enrasa con agua (4.1).
Esta solucin se prepara el mismo da de su utilizacin.
1 ml de esta solucin patrn contiene 10,06 g de KIO3.
10,06 g de KIO3 corresponden a 0,141 mol de Cl2.
4.10

Arsenito de sodio, (NaAsO2), solucin de 2 g/l; o tioacetamida (CH3CSNH2), solucin de 2,5 g/l.

ISO 7393-2:1985

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5 APARATOS
Material de uso habitual en laboratorios y
Equipo colorimtrico, que incluya uno de los elementos siguientes:
5.1 Comparador, equipado con una escala de patrones permanentes coloreados, preparados especialmente para la
tcnica con DPD y adecuado para concentraciones comprendidas entre 0,000 4 y 0,07 mmol/l (de 0,03 a 5 mg/l) de
cloro.
5.2 Espectrmetro, con un selector para variacin continua de la longitud de onda adecuado para trabajar a 510 nm y
equipado con clulas rectangulares con una longitud de paso ptico igual o mayor de 10 mm.
5.3 Espectrmetro, con un selector para variacin discontinua de la longitud de onda que posea su mximo de
transmitancia lo ms cerca posible a 510 nm y equipado con clulas rectangulares con una longitud de paso ptico igual
o mayor de 10 mm.
NOTA SOBRE LA PREPARACIN DEL MATERIAL DE VIDRIO
Para conseguir material de vidrio sin de demanda de cloro, se llena con solucin de hipoclorito de sodio (4.7) y
transcurrida 1 h, se aclara con abundante agua (4.1). Durante el transcurso del anlisis es conveniente guardar un lote de
material de vidrio para la determinacin de cloro libre y otro para la determinacin de cloro total, para evitar la
contaminacin del lote destinado al cloro libre.

6 PROCEDIMIENTO
6.1 Muestra de ensayo
Se inicia la determinacin inmediatamente despus de la toma de muestras. En todo momento debe evitarse la
exposicin a la luz, la agitacin y el calor.
6.2 Porciones de ensayo
Se toman dos porciones de ensayo de 100,0 ml cada una (V0). Si la concentracin de cloro total sobrepasa los 70 mol/l
(5 mg/l), es necesario tomar un volumen ms pequeo de la muestra de ensayo, V1, y diluir con agua (4.1) a 100,0 ml.
6.3 Calibrado
En una serie de matraces aforados de 100 ml, se introducen cantidades crecientes de la solucin patrn de iodato de
potasio (4.9) de modo que permitan establecer una gama de concentraciones comprendida entre c(Cl2) = 0,423 y
70,5 mol/l [(Cl2) = de 0,03 a 5 mg/l; de 0,3 a 50 ml de solucin patrn (4.9)]. Se aade 1,0 ml de cido sulfrico (4.5)
y, transcurrido 1 min, 1,0 ml de solucin de hidrxido de sodio (4.6). Se diluye a 100 ml con agua (4.1). Se transfieren
los contenidos de cada uno de los matraces, sin aclarar, a matraces Erlenmeyer de 250 ml que contengan 5 ml de
solucin tampn (4.2) y 5 ml del reactivo DPD (4.3), aadidos menos de 1 min antes de la transferencia y se mezcla
(vase la nota). Posteriormente, se rellena la cubeta de medida sucesivamente con cada uno de los patrones preparados y
se mide, antes de que transcurran 2 min, uno de los valores siguientes:
la intensidad del color con el comparador (5.1),
la absorbancia, frente a agua en la cubeta de referencia, por medio de un espectrmetro (5.2 5.3).

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Se verifica y se corrige, segn se requiera, la escala de patrones del comparador o se establece una curva de calibrado
para el espectrmetro. Se efecta un nuevo calibrado cada vez que se prepare nuevo reactivo DPD y se verifica
diariamente un punto de la escala o del grfico.
NOTA Se prepara cada solucin patrn separadamente, a fin de evitar de que el tampn y el reactivo estn mezclados con antelacin excesiva y la
aparicin de un falso color rojo.

6.4 Determinacin del cloro libre


Se transfiere la primera porcin de ensayo, sin aclarar, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml que contenga 5 ml de
solucin tampn (4.2) y 5,0 ml de reactivo DPD (4.3) y se mezcla (vase la nota en el apartado 6.3). Se rellena la
cubeta de medida con esta solucin tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que las
adoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c1, la lectura de concentracin obtenida en la escala del color o en la grfica de
calibrado (6.3).
En caso de aguas desconocidas, con posible carcter muy cido o muy alcalino, o con una elevada concentracin de
sales, es aconsejable comprobar que el volumen de solucin tampn (4.2) aadido es suficiente para que el pH del agua
se encuentre entre 6,2 y 6,5. Si no es as, se utiliza un volumen mayor de solucin tampn (4.2).
6.5 Determinacin del cloro total
Se transfiere la segunda porcin de ensayo, sin aclarar, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml que contenga 5 ml de
solucin tampn (4.2) y 5,0 ml de reactivo DPD (4.3), se aade aproximadamente 1 g de ioduro de potasio (4.4) y se
mezcla (vase la nota en el apartado 6.3). Se rellena la cubeta de medida con esta solucin tratada y, transcurridos 2
min, se mide el color en las mismas condiciones que las adoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c2, la lectura de
concentracin obtenida en la escala del color o en la grfica de calibrado (6.3).
En caso de aguas desconocidas, con posible carcter muy cido o muy alcalino, o con una elevada concentracin de
sales, es aconsejable comprobar que el volumen de solucin tampn (4.2) aadido es suficiente para que el pH del agua
se encuentre entre 6,2 y 6,5. Si no es as, se utiliza un volumen mayor de solucin tampn (4.2).

7 CORRECCIN DE LA INTERFERENCIA DEBIDA A LA PRESENCIA DE MANGANESO OXIDADO


El efecto del manganeso oxidado se determina haciendo una determinacin adicional sobre otra porcin de ensayo
(6.2), previamente tratada con la solucin de arsenito o de tioacetamida (4.10), para neutralizar todos los compuestos
oxidantes distintos al manganeso oxidado.
Se introduce esta porcin de ensayo en un matraz Erlenmeyer de 250 ml, se aade 1 ml de solucin de arsenito de sodio
(4.10) o de tioacetamida (4.10) y se mezcla. A continuacin, se aaden nuevamente 5,0 ml de solucin tampn (4.2) y
5,0 ml de reactivo DPD (4.3) y se mezcla.
Se rellena la cubeta de medida con esta solucin tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones
que las adoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c3, la lectura de concentracin obtenida en la escala del color o en la
grfica de calibrado (6.3), correspondiente al manganeso oxidado presente.
Cuando se utilizan comparadores con escalas coloreadas permanentes, la muestra tratada con arsenito o con
tioacetamida puede utilizarse como ensayo en blanco para compensar la interferencia de color, siempre que el tiempo de
adicin de los reactivos sea el mismo para el blanco y para la muestra.

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8 EXPRESIN DE RESULTADOS
8.1 Mtodo de clculo
8.1.1 Clculo de la concentracin de cloro libre. La concentracin de cloro libre, c(Cl2), expresada en milimoles por
litro, viene dada por la ecuacin
c(Cl 2 ) =

(c1 c3 ) V0
V1

donde
c1

es la concentracin de cloro determinado segn el apartado 6.4, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c3

es la concentracin correspondiente al manganeso oxidado presente, expresada en milimoles de Cl2, (vase el


captulo 7);

NOTA En ausencia de manganeso oxidado c3 = 0.

V0

es el volumen mximo, en mililitros, de la porcin de ensayo (6.2) (V0 = 100,0 ml);

V1

es el volumen, en mililitros, de la muestra de ensayo en la porcin de ensayo (6.2).

8.1.2 Clculo de la concentracin de cloro total. La concentracin de cloro total, c(Cl2), expresada en milimoles por
litro, viene dada por la ecuacin
c(Cl 2 ) =

(c2 c3 ) V0
V1

donde
c2

es la concentracin de cloro determinado segn el apartado 6.5, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c3, V0 y V1 vienen definidos en el apartado 8.1.1.


8.2 Conversin de la concentracin en cantidad de materia a concentracin msica
La concentracin de cloro, expresada en moles por litro, puede transformarse en gramos por litro multiplicando por un
factor de 70,91.
8.3 Repetibilidad y reproducibilidad
Para tener una idea aproximada sobre la repetibilidad y la reproducibilidad, se han tomado valores correspondientes a
medidas obtenidas por mtodos que, en principio, son iguales a los especificados en esta parte de la Norma ISO 7393.
El Environmental Monitoring and Support Laboratory de USA-EPA [1] evalu el mtodo colorimtrico con los
resultados que se indican a continuacin.
Para muestras de agua destilada con concentraciones de c(Cl2) = 5,5 y 50,9 mol/l [(Cl2) = 0,39 y 3,61 mg/l] de cloro
total, las desviaciones estndar relativas fueron del 3,1% y 3,2%, respectivamente. Con agua potable que tena una
concentracin de cloro total c(Cl2) = 13,3 mol/l [(Cl2) = 0,94 mg/l], la desviacin estndar relativa fue del 0,8%. Para
aguas de ro a una concentracin de cloro total c(Cl2) = 12,1 mol/l [(Cl2) = 0,86 mg/l] y aguas residuales domsticas
con una concentracin de cloro total de c(Cl2) = 15,1 mol/l [(Cl2) = 1,07 mg/l], las desviaciones estndar relativas
fueron del 1,9% y del 2,4%, respectivamente.

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ISO 7393-2:1985

Los resultados publicados por el Departamento Britnico del Medio Ambiente[2] basndose en datos obtenidos en el
Water Research Centre [3] mostraron que para concentraciones de cloro libre de c(Cl2) = 1,4 y 7,1 mol/l [(Cl2) = 0,1 y
0,5 mg/l], las desviaciones estndar relativas fueron del 4,0% y del 2,0%, respectivamente.
Los resultados indicados en los prrafos anteriores se refieren a determinaciones replicadas realizadas en el mismo
laboratorio y por lo tanto proporcionan una medida de la repetibilidad del mtodo. Los intentos realizados para
cuantificar la reproducibilidad del mtodo mediante la distribucin de muestras a distintos laboratorios han producido
resultados no fiables debido a la inestabilidad general de las soluciones que contienen cloro libre y cloro combinado.
Ms recientemente, la "Quality Assurance Branch de EMSL Cincinnati"[6] ha mostrado que un vial sellado con
hipoclorito en aguas muy puras es remarcadamente estable cuando se conserva en la oscuridad dentro de un tubo de
exposicin. Una evaluacin posterior por varios laboratorios federales y estatales de los Estados Unidos ha generado los
parmetros analticos que se indican en la tabla 2 para los mtodos utilizados habitualmente.
Tabla 2
Parmetros analticos de un ensayo interlaboratorios sobre cloro libre residual
Valor Verdadero
c(Cl2)
[(Cl2)]
mol/l
(mg/l)
7
(0,5)
11,3

(0,80)

15,5

(1,10)

18,2

(1,29)

Cdigo del
mtodo1)

Nmero de
laboratorios
(observaciones)

A
B
A
B
C
A
B
C
A
B

6
7
10
14
6
10
14
6
6
7

Media
mol/l
6,2
6,8
10,9
11,1
11,6
15,5
16,2
16,5
18,6
19,9

(mg/l)
(0,44)
(0,48)
(0,77)
(0,79)
(0,82)
(1,10)
(1,15)
(1,17)
(1,32)
(1,41)

Desviacin estndar
mol/l
1,3
1,8
1,1
4,1
1,3
2,0
5,5
1,1
1,3
5,4

(mg/l)
(0,09)
(0,13)
(0,08)
(0,29)
(0,09)
(0,14)
(0,39)
(0,08)
(0,09)
(0,38)

1) A: valoracin iodomtrica por amperometra.


B: colorimetra con DPD.
C: valoracin con DPD.

9 INTERFERENCIAS
Pueden distinguirse dos tipos de interferencias.
9.1 Interferencia de otros compuestos de cloro
Una parte del dixido de cloro que pueda estar presente se mide como cloro libre. Esta interferencia puede corregirse
mediante la determinacin de dixido de cloro en el agua. [2, 4, 5]
9.2 Interferencia por compuestos distintos a los compuestos clorados
La oxidacin del DPD no est causada por compuestos de cloro de forma especfica. Dependiendo de la concentracin y
del potencial qumico de oxidacin, la reaccin se ve afectada por otros agentes oxidantes. En particular, pueden
mencionarse las siguientes sustancias: bromo, iodo, bromaminas, iodaminas, ozono, perxido de hidrgeno, cromato,
manganeso oxidado, nitrito, iones de hierro (III) e iones de cobre. La interferencia se suprime con AEDT disdico en
los reactivos 4.2 y 4.3 en el caso de iones cobre (II) (< 8 mg/l ) e iones hierro (III) (< 20 mg/l).
La interferencia del cromato puede eliminarse por adicin de cloruro de bario[7].

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INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo debe incluir la siguiente informacin:


a) referencia a esta parte de la Norma ISO 7393;
b) toda la informacin necesaria para la completa identificacin de la muestra;
c) los resultados y la forma de expresin empleada;
d) todos los detalles operativos no incluidos en esta parte de la Norma ISO 7393, o considerados como opcionales,
junto con cualquier otra circunstancia que pudiera haber afectado a los resultados.

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ISO 7393-2:1985

BIBLIOGRAFA
[1] BENDER, D.F. Comparison of methods for the determination of total available residual chlorine in various sample
matrices, Report No. EPA-600/4-78-019, Cincinnati, Ohio 45268, USA, US Environmental Protection Agency,
1978.
[2] DoE. Chemical Disinfecting Agents in Waters, and Effluents, and Chlorine Demand, Methods for the Examination
of Waters and Associated Materials. London, UK, HMSO, 1980.
[3] NICOLSON N.J. An evaluation of the methods of determining residual chlorine in water. Analyst 90 1965: 187.
[4] PALIN A.T. Methods for the determination in water of free and combined available chlorine, chlorine dioxide
and chlorite, bromine, iodine and ozone, using diethyl-p-phenyenediamine. J. Inst. Water Eng. 21 1967 : 537.
[5] PALIN A.T. Analytical control of water disinfection with special reference to differential DPD methods for
chlorine, chlorine dioxide, bromine, iodine and ozone. J. Inst. Water Eng. 28 1974 : 139.
[6] Studies WS007 and WS008, Cincinnati, Ohio 45268, USA, Quality Assurance Branch, Environmental Monitoring
and Support Laboratory, Office of Research and Development, US Environmental Protection Agency, 1980.
[7] PALIN, A.T. New correction procedures for chromate interference on the DPD method for residual, free and
combined chlorine. J. Inst. Water Eng. Sci. 36 1982: 351.

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ANEXO A
DETERMINACIN SEPARADA DE CLORO COMBINADO EN FORMA DE MONOCLORAMINA,
DE CLORO COMBINADO EN FORMA DE DICLORAMINA Y DE CLORO COMBINADO
EN FORMA DE TRICLORURO DE NITRGENO

A.1 Aplicabilidad
Este anexo especifica un mtodo para la diferenciacin entre el cloro combinado en forma de monocloramina, en forma
de dicloramina y en forma de tricloruro de nitrgeno. El campo de aplicacin del mtodo es el mismo que para las
concentraciones de cloro libre y cloro total (vase el captulo 1).

A.2 Fundamento
Tras la determinacin de cloro libre y de cloro total, se valoran dos porciones de ensayo adicionales:
a)

sobre la tercera porcin de ensayo: reaccin con DPD, limitada al cloro libre y al cloro combinado en forma de
monocloramina, por adicin de una pequea cantidad de ioduro de potasio;

b)

sobre la cuarta porcin de ensayo, por adicin de una pequea cantidad de ioduro de potasio antes de la adicin de
tampn y del reactivo DPD: reaccin con DPD del cloro libre, del cloro combinado en forma de monocloramina y
de la mitad del tricloruro de nitrgeno.

El cloro combinado en forma de dicloramina no reacciona en ninguno de los dos casos. Clculo de la concentracin de
cloro combinado en forma de monocloramina y en forma de dicloramina y de la concentracin de tricloruro de
nitrgeno.

A.3 Reactivos
Los reactivos indicados en el captulo 4 y adems:
Ioduro de potasio, solucin de 5 g/l.
Se prepara esta solucin el mismo da de su utilizacin y se conserva en un recipiente de color oscuro.

A.4 Aparatos
Vase el captulo 5.

A.5 Procedimiento
A.5.1 Muestra de ensayo
Vase el apartado 6.1.
A.5.2 Porciones de ensayo
Se trabaja sobre dos porciones de ensayo similares a las indicadas en el apartado 6.2.

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A.5.3 Calibrado
Vase el apartado 6.3.
A.5.4 Determinacin del cloro libre y del cloro combinado en forma de monocloramina
En un matraz Erlenmeyer de 250 ml, se ponen rpidamente y por este orden: 5,0 ml de solucin tampn (4.2), 5,0 ml
del reactivo DPD (4.3), la tercera porcin de ensayo y 2 gotas (aproximadamente 0,1 ml) de solucin de ioduro de
potasio (captulo A.3) o un cristal muy pequeo de ioduro de potasio (aproximadamente 0,5 mg) y se mezcla. Se rellena
la clula de medida con esta solucin tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que las
adoptadas para el calibrado (A.5.3). Se anota la lectura de concentracin, c4, obtenida a partir de la escala del
comparador o de la grfica de calibrado (A.5.3).
A.5.5 Determinacin del cloro libre, del cloro combinado en forma de monocloramina y de la mitad del
tricloruro de nitrgeno
En un recipiente de 250 ml, se introduce la cuarta porcin de ensayo y dos gotas (aproximadamente 0,1 ml) de solucin
de ioduro de potasio (captulo A.3) o un cristal muy pequeo de ioduro de potasio (aproximadamente 0,5 mg) y se
mezcla. Se transfiere el contenido del recipiente a un Erlenmeyer de 250 ml que contiene 5,0 ml de la solucin tampn
(4.2) y 5,0 ml del reactivo DPD (4.3) que se ha aadido menos de 1 min antes de hacer el trasvase. Se rellena la clula
de medida con esta solucin tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que las adoptadas
para el calibrado (A.5.3). Se anota la lectura de concentracin, c5, obtenida a partir de la escala del comparador o de la
grfica de calibrado (A.5.3).

A.6 Expresin de resultados


A.6.1 Mtodo de clculo
A.6.1.1 Clculo de la concentracin de cloro combinado en forma de monocloramina. La concentracin de cloro
combinado en forma de monocloramina, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por la ecuacin:
c(Cl 2 ) =

(c4 c1 ) V0
V1

donde
c4

es la concentracin de cloro determinada segn el apartado A.5.4, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c1, V0 y V1

vienen definidos en el apartado 8.1.

A.6.1.2 Clculo de la concentracin de cloro combinado en forma de dicloramina. La concentracin de cloro


combinado en forma de dicloramina, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por la ecuacin:
c(Cl 2 ) =

(c2 2 c5 + c4 ) V0
V1

donde
c2, V0 y V1

vienen definidos en el apartado 8.1;

c4

viene definido en el apartado A.6.1.1;

c5

es la concentracin de cloro, expresada en milimoles de Cl2 por litro, determinada segn el


apartado A.5.5.

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A.6.1.3 Clculo de la concentracin de cloro combinado en forma de tricloruro de nitrgeno. La concentracin de


cloro combinado en forma de tricloruro de nitrgeno, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por la
ecuacin:
c(Cl 2 ) =

2(c5 c4 ) V0
V1

donde
c5

viene definido en el apartado A.6.1.2;

c4

viene definido en el apartado A.6.1.1;

V0 y V1

vienen definidos en el apartado 8.1.

A.6.2 Conversin de la concentracin en cantidad de sustancia a concentracin msica


La concentracin de cloro expresada en moles por litro puede expresarse en gramos por litro, multiplicando por un
factor de conversin de 70,91.

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ANEXO B
PREPARACIN DE AGUA EXENTA DE SUSTANCIAS OXIDANTES Y REDUCTORAS

Para obtener un agua de dilucin de la calidad deseada, primero se clora agua desmineralizada o destilada hasta un nivel
de aproximadamente 0,14 mmol/l (10 mg/l) y se conserva en una garrafa bien tapada durante al menos 16 h. A
continuacin, se declora el agua por exposicin a la radiacin UV, a la luz del sol durante varias horas o por contacto
con carbn activo. Para finalizar, se controla la calidad del agua segn los procedimientos operativos descritos en el
apartado 4.1.

Direccin

C Gnova, 6
28004 MADRID-Espaa

Telfono 91 432 60 00

Fax 91 310 40 32