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  • Sustancias Puras

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    Marianngela Marchan
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    Una sustancia pura es aquella que tiene unas propiedades específicas que la caracterizan y que sirven para diferenciarla de otras sustancias. Las sustancias puras pueden ser elementos o compuestos.

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    sustancias puras

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    Propiedades de las sustancias puras capitulo introduce el concepto de sustancias puras y el andlisis de las diver- 2s fases, asi como Ia fisica de los procesos de cambios de fase. Presenta varios agramas de propiedades y de superficies P-v-T de sustancias puras. Explica el o de tablas de propiedades y estudia la sustancia hipotética “gas ideal” y la uacién de estado de gas ideal. También presenta e ilustra el factor de compre- cilidad, el cual explica la desviacién en los gases reales del comportamiento ebullicion. + sna presién dada, la temperatura a la cual una sustancia pura empieza a = llama temperatura de saturacién T,,,. Del mismo modo, auna tempe- ~ Ssterminada, la presién a la cual una sustancia pura empieza a hervit = = del estado eritico no hay una Ifnea que separe la regién de liquido comprimi- y lade vapor sobrecalentado, Sin embargo, es comin denominar a la sustancia sno vapor sobrecalentado a temperaturas por encima de la critica y como If- z2ido comprimido cuando estén por abajo de esa misma temperatura. Los estados de Ifquido saturado en la figura 2-13 pueden conectarse median- una linea, linea de iquido saturado, y los estados de vapor saturado en la sma figura pueden conectarse mediante la linea de vapor saturado. Estas os lineas se alcanzan en el punto critico, formando un domo como muestra la gura 2-15. Todos los estados Iiquidos comprimidos se localizan en la regién a = izquierda de la linea de liquido saturado, que recibe el nombre de regién de ‘quido comprimido. Todos los estados de vapor sobrecalentado se encuentran 2 laderecha de la linea de vapor saturado, en la regién de vapor sobrecalentado. estas dos regiones la sustancia existe en una sola fase, o liquido o vapor. odas los estados que abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo el omo, denominado regién de mezcla saturada de liquido-vapor o regién y — stimeda, 2 Eldiagrama P forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar al diagrama Tv, pero las Iineas constante de T'= sobre este diagrama presentan una tenden- sia hacia abajo, como muestra la figura 2-16, Considere otra vez un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua I guidaa 1 MPa y 150°C. En este estado el agua existe como un liquido compri- nido. Asf, los pesos se eliminan uno por uno de la parte superior del émbolo de 45 mae Process de erin de fase ‘de surancins ras », » FIGURA 2-14 ‘A presiones supereriticas (P > P,) no hay procesos de cambio de fase (cbullicién), capfruLo2 Propiedades de as sustaneas paras FIGURA 2-15 Diagrama 7 de una sustancia pura, REGION DEVAPOR SOBRECALENTADO DE LIQUIDO-VAPOR m wanera que la presién dentro del cilindro disminuya gradualmente (figura 2- 17). Se deja que el agua intercambie calor con los alrededores, por lo que su temperatura permanece constante. Conforme disminuya la presi6n, aumentard ligeramente el volumen del agua. Cuando se alcance el valor de la presién de P REGION DELIQUIDO SOBRECALENTADO REGION De LiQuiDo ‘COMPRIMIDO Be, ~fonse SATURADA. ne, DELIQUIDO-VAPOR Ze LS eOng, ’ FIGURA 2-16 Diagrama P-v de una sustancia pura, 47 Process de cambio de fase ‘Se sustancing paras FIGURA 2-17 La presién de un dispositive cilindro- émbolo se puede disminuir reduciendo el peso del émboto. sturaci6n a la temperatura especificada (0.4758 MPa), el agua comenzard a ~ervir, Durante este proceso de evaporacién, tanto la temperatura como la pre Sn permanecen constantes, pero el volumen especifico aumenta. Después de ve se evapora la diltima gota de iquido, una reduccién adicional en la presién =roduce otro aumento en el volumen especffico. Durante el proceso de cambio fase, no es posible eliminar ningtin peso. Hacerlo causaria que la presién y, consecuencia, la temperatura disminuyeran [ya que Ty = (Py el proceso 2 n0 seria isotérmico, Si el proceso es repetido a otras temperaturas, se obtendran trayectorias si- ~ilares para los procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva los ssados de Ifquido saturado con los de vapor saturado, se obtiene el diagrama de una sustancia pura, como muestra la figura 2-16. Ampliacion de los diagramas para incluir la fase sélida s dos diagramas de equilibrio hasta ahora desarrollados representan estados = equilibrio que implican sélo las fases Ifquida y de vapor. Pero estos dia- amas pueden ampliarse para incluir la fase sOlida, asf como las regiones = sblido-liquido y de s6lido-vapor. Los principios bésicos expuestos con los cesos de cambio de fase lfquido-vapor se aplican del mismo modo a procesos de cambio de fase de sélido-liquido y de sOlido-vapor. La mayo- 2 de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificacién (por -mplo el congelamiento). Otras, como el agua, se expanden cuando se conge- Los diagramas P-v para ambos grupos de sustancias se incluyen en las figu- 2-18 y 2-19, Estos dos diagramas sélo difieren en la regi6n de saturacién \do-liquido, Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P-v, en cecial para sustancias que se contraen al congelarse. El que el agua se expanda en el congelamiento tiene consecuencias vitales anaturaleza, Si el agua se contrajera al congelarse, como lo hacen la mayo- Je las demis sustancias, el hielo formado seria mas pesado que el agua liqui- se asentarfa en el fondo de los rfos, lagos u ocesnos, en lugar de flotar en la eatieno Ce e248 120 ‘Amoriaco Ns 195.40 6078 ‘agen A east a9 Carbén (gratito) ° 3200 10 100 Diéxid de carbono 00, 21655 517 Monéxido de carbono co 68.10 1537 Deuterio Or 1803 174 Etano oH, 29.89 axtot Eileno OH. 1080 0x2 Holi (punto ) He 219 51 Hidrégeno 4, 1384 708 Clorur de ricragono HOI 158.05, 139 Mercutio. Ho 2342 165x107 Metano oH, 90.68 nT Neon Ne 2457 432 Gxido nivico No 109.50 21.92 Nitrégeno Ne 63.18, 126 Onido nitroso No 182.34 97.85 oxigeno % 54.98 0.152 Palacio Pa 1625 35x 102 Platino Pt 2045 2.0% 104 Diéxido de suture 50; 197.69 197 Ttanio aT tot 53x 10° Hexatoruro de uranio UF, 3or.7 1517 Agua Ho 273.16 ost Xenén xe ans Zine Zn 0.068 Fuente: Datos del National Bureau Standards (EU) Cire 2-5 Ml LA SUPERFICIE P-»-T Enel capitulo 1 se indicé que el estado de una sustancia compresible simple es determinado mediante dos propiedades intensivas independientes. Una vez que se han fijado las dos propiedades, todas las demas se vuelven dependientes. Recuetde que cualquier ecuacién con dos variables independientes en la forma z=2(s, y) representa una superficie en el espacio, por tanto, es posible represen- tar el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espa- cio, como muestran las figuras 2-23 y 2-24. Aqui T y v son las variables independientes (la base) y P la variable dependiente (la altura), Susann Susans oop essere ‘icngeane Micsesaue Z “ Pano 4 ouwo ee Sop e ae Solo q Panto ple 7 08 los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso de cuasiequilibrio === sobre la superficie P-v-7, puesto que tal proceso debe pasar por estados brio. Las regiones de una fase aparecen como superficies curvas sobre icie P-v-T, y las regiones de dos fases como superficies perpendiculares = paso P-T. Era de esperarse puesto que las proyecciones de las regiones de s sobre el plano P-T son Iineas. : _< cotalidad de los diagramas bidimensionales expuestos hasta ahora, sélo ecciones de esta superficie tridimensional sobre los planos apropiados. rama P-v es justo una proyeccién de la superficie P-v-T' sobre el plano =! diagrama 7-v no es més que una ojeada a esta superficie. La superficie enta de inmediato una gran cantidad de informacién, pero en un ané- =~modinamico es més conveniente trabajar con diagramas bidimensionales, sPvy Tv. =H TABLAS DE PROPIEDADES 8 “== = mayorfa de las sustancias las relaciones entre las propiedades termodi- ‘on demasiado complejas, como para expresarse por medio de s P= simples. Por tanto, las propiedades se presentan en Ia forma de ta- Ss. /zunas propiedades termodindmicas pueden medirse con facilidad pero ne s no es posible hacerlo de manera directa y se caleulan mediante las a =sasones que las vinculan con propiedades medibies. Los resultados de estas eS msccones y los edleulos se presentan en tablas con un formato conveniente. zuiente andlisis, se utilizarén tablas de vapor, para mostrar el uso de 51 ‘Tablas de propiedades FIGURA 2-22 Diagrama P-T de sustancias puras. Presicn FIGURA 2-23 Superficie P-v-T de una sustancia que se contrac al congelarse. cariruLo2 Propledades de as ‘suncis poras FIGURA 2.25 FIGURA 2.24 Superficie P-v-T de una sustancia que se ‘expande al congelarse (como el agus). Volumen decor Py La combinacién u + Py con frecuencia se encuentra en cl anilisis de voliimenes ‘de control Presa tablas con propiedades termodindmicas. Las tablas de propiedades de otras sus- tancias se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia, las propiedades termodinémicas se listan en més de una tabla. De hecho, se prepara una tabla separada para cada regin de interés, como las de vapor sobrecalentado, Iiquido comprimido y saturada (mezcla). Las ta- blas de propiedades se presentan en el apéndice, tanto en unidades del SI como inglesas. Las que usan unidades inglesas tienen el mismo ntimero que las €0- — rrespondientes en el SI, seguidas por un identificador E. Las tablas A-6 y A-6E, 4 por ejemplo, listan las propiedades del vapor de agua sobrecalentado, la primera” en unidades del SIy la segunda en unidades inglesas. Antes de iniciar la exposi- cién de las tablas de propiedades, es conveniente definir una nueva propiedad llamada entalpla. Entalpia—una combinacién de propiedades Quien observe las tablas con cuidado notaré dos nuevas propiedades: la entalpfe hy laentropfa s. La entropia es una propiedad asociada con ta segunda ley de termodindmica y no se usaré hasta definirla formalmente en el capitulo 6. Pere si es conveniente introducir la entalpia en este punto. En el andlisis de cierto tipo de procesos, en particular la generaci6n de po. tencia y la refrigeracién (figura 2-25), a menudo se encuentra la combinaciér de propiedades U + PV. Por simplicidad y conveniencia, esta combinacién s¢ define como una nueva propiedad, la entalpfa, y se representa mediante el sim bolo H: H=U+PV (KI) Qu unidad de masa, h=u+Pv — (ki/kg) (2-2) ‘0 la entalpfa total, H, como la entalpia especifica, h, se indican sim- este como entalpfa, el contexto aclarard de cual se habla. Observe que las -~iones anteriores son dimensionalmente homogéneas; la unidad del pro- presién-volumen puede diferir de la unidad de la energia interna por un tor (figura 2-26). Por ejemplo, es fécil mostrar que 1 kPaxm? = 1 kJ. En 725 tablas la energia interna w casi no se lista, pero siempre puede determi- —Pv. = uso difundido de la propiedad entalpfa se debe al profesor Richard Mollier, ~ descubrié la importancia del grupo u + Py en el andlisis de turbinas de <> y en la representacién de las propiedades del vapor en forma tabular y + (como en el famoso diagrama de Mollier). Mollier se refirié al grupo u + 0 los contenidos de calor y el calor total. Estos términos no eran muy ntes con la terminologia de la termodindmica modema y se sustituyeron aos treinta por el término enralpfa (de la palabra griega enthalpien que 2 calentar), *2 Estados de liquido saturado y de vapor saturado =ropiedades de liquido saturado y vapor saturado correspondientes al agua én las tablas A-4 y A-5. Ambas proporcionan la misma informacién, La = diferencia es que en la tabla A-4 las propiedades se presentan bajo la sratura y en la tabla A-S bajo la presién, En consecuencia, es mas conve- <= utilizar Ta tabla A-4 cuando se tiene la temperatura y la tabla A-S en el ss $= que se dé la presién, El uso de la tabla A-4 se muestra en la figura 2-27. = subindice f'se emplea para denotar propiedades de un liquido saturado y ~adice g, para las propiedades de vapor saturado. Estos simbolos se em- so termodindmica y provienen de la lengua alemana. Otro subindice util ==> = fe, el cual denota la diferencia entre los valores de vapor saturado y => saturado de la misma propiedad (figura 2-28). Por ejemplo, v= volumen especifico del liquido saturado volumen especifico del vapor saturado diferencia entre v, y vj (esto €8, vq = sntidad hy, s¢ llama entalpfa de vaporizacién (0 calor latente de vapo- y representa la cantidad de enengfa necesaria para evaporar una masa de lfquido saturado a una temperatura o presién determinada. Disminu- edo aumenta la temperatura o la presién y se vuelve cero en el punto PLO 2-4 “aus rigido contiene 50 kg de agua liquida saturada @ 90 °C. Determine =5on en el tanque y el volumen de éste 53 “Tablas de propiedades FIGURA 2.26 El producto presidn x volumen tiene unidades de energia, ceca cespectco a liuido sseurdo Prein lumen oeeanacin sspesficn ‘omespondewe ‘vapor ssterdo FIGURA 2-27 {Una lista parcial de Ia tabla A-4. 54 ‘caPfruLo2 Propiedadesde as sstancas puras| FIGURA 2-28 +, disminuye cuando P 0 T aumentan 'y se vuelve cero en el punto critic. FIGURA 2-29 Dibyjo y diagrama T-v para elejemplo 2-1, FIGURA 2:30 Dibujo y diagrama P-v para clejemplo 2 Solucién El estado del agua liquida saturada se muestra en un diagrame Tv en la figura 2-29. Puesto que en el tanque existen las condiciones de saturacion, la presién debe ser la de saturaci6n a 90 °C: P= Pawsre = 70-14KPa (Tabla A-4) El volumen espectfico del liquido saturado a 90°C es v = v/qave = 0.001036 m/kg (Tabla A-4) Entonces el volumen total del tanque se determina de = mu = (50kg)(0.001086 m!/kg) = 0.0518 m° EVEMPLO 2.2 Un dispositive de cilindro-8mbolo contiene 2 pies* de vapor de agua saturado 50 psia de presién. Determine la temperatura del vapor y la masa del vapor dentro del cilindro. Solucién Elestado del vapor de agua saturado se muestra sobre un diagre- ma P-v en le figura 2-20. Puesto que el cilindro contiene vapor saturado a 50 sia, la temperatura interior debe ser la de saturacién a esta presion: = 281.09F (Tabla ASE) Tone soo El volumen especifico del vapor saturado a 50 psia es v = Up sopsa = 85184t"/lbm ” (Tabla A-SE) En consecuencia la masa del vapor de agua dentro del cilindro v at 2" ___ 0.295 8.518 ft*/Iom ° ‘bm ea m EJEMPLO 2-9 Una masa de 200 g de agua liquida saturada se evapora completamente tna presién constante de 100 kPa. Determine a) el cambio en el volumen y 5 la cantidad de energia afadida al agua wcidn a) El proceso deserito se ilustra en un diagrama P-ven la figura 2- ambio de volumen por unidad de masa durante un proceso de evapo- ~ 25 Vig @l cual es la diferencia entre v, y v; La lectura de estos valores 2 "sla ACB a 100 kPa y la sustitucién producen iy ~ v= (1.6940 = 0.001049) mfg = 1.6830 m"/kg (0.2kg\ 1.6930 m/kg) = 0.9386 m? ve que se consideraron los primeros cuatro digitos decimales de v, escarté el resto. Debido a que ¥, tiene nimeros significativos solo 9s primeros cuatro lugares decimales, y se desconocen los numeros = <3 demés lugares decimales. Tomar v,como es significaria que estamos “endo v, = 1.694000, lo cual no es necesariamente el caso. Podria estar que v, = 1.694038, ya que este numero, ademéds, se truncaria en 0. Todos los digitos del resultado (1.6930) son significativos. Pero al tal como es, se obtendria vz = 1.692957, el cual implica falsamente = =| resultado es exacto hasta el Sexto lugar decimal. Xe = AV= hg ntidad de energia necesaria para evaporar la masa unitaria de una ‘cia a una presién determinada es la entalpie de vaporizacién a esa pre- aue equivale, 100 kPa, a hy, = 2258.0 kJ/kg. De modo que la cantidad ~2rgia afadida es (hig = (0.2 kg)(2258 kk) = 451.6 kd VT *® Mezcla saturada de liquido-vapor Xe un proceso de evaporacién, una sustancia existe como parte liquida © parte vapor. Esto es, es una mezela de liquido y vapor saturados (figura =>). Para analizar esta mezela de manera apropiada, es necesario conocer las reiones de las fases Ifquida y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al una nueva propiedad llamada la calidad x como la raz6n entre la masa “or y la masa total de la mezcla Mapa Meat @3) Mossi = Miigus + Mespor = My + m, xe + May = (Om, = M,)O, + MU lir entre m, obtiene Day = (1 = x)vy + ay puesto que x = m,/m, Esta relacién también puede expresarse como vo = ¥y +X4y — (mP/kg) (2-4) — vp Al despejar la calidad, obtiene Yav — Uy ) ih 25) enesta ecuacién, la calidad se relaciona con las distancias horizon- tales en un diagrama P-v 0 T-v (figura 2-35), A una temperatura o presién deter- minada, el numerador de la ecuacién 2-5 es la distancia entre el estado real y el estado liquido saturado, y el denominador es la longitud de la linea horizontal completa que conecta los estados del liquido y vapor saturados. Un estado de 50 por ciento de calidad se ubicard en el punto medio de esta linea horizontal. El analisis que acaba de exponerse también es valido para la energta interna y Ia entalpfa con los siguientes resultados: Uy = ly Hy — (kd/kg) (26 Igy = hy + Alyy (STK) 7 72s los resultados tienen el mismo formato y se resumen en una sola ecua- Ya FV +My (2-8) “Jey es v, wo h. El subindice “pro” (por “promedio”) suele eliminarse por =licidad. Los valores de las propiedades promedio de las mezclas siempre = entre los valores de las propiedades del Ifquido y vapor saturados (figura 255). Esto es, dr = Yor = Ye ‘imo, todos los estados de mezcla saturados se localizan bajo la curva de ci6n, y para analizar mezclas saturadas todo lo que necesitamos son datos {guido saturado 0 de vapor saturado (tablas A-4 y A-5 en el caso del agua), EZEMPLO 2-4 anque rigide contiene 10 kg de agua a 90°C. Si8 kg del agua estdn en la _men del tanque. liquida y el resto en vapor, determine a) la presién en el tanque y 6) el Selucién a) El estado de la mezcla saturada de liquido-vepor se muestra en. P= Paseo = TOASKPA + 20°C, los valores de wy v, son v= 23 Ad. ‘22-37, Puesto que las dos fases coexisten en equilibrio, hay una muestra ‘da y la presién debe ser la de saturacién a la temperatura dad (Tabla A.4) .001036 mika y v, = 2.361 mika 72 forma de encontrar el volumen del tanque es determinar el volumen Vas b= mp, + mr = 473m? imo, el volumen total: mm _ 2kg ™ 10kg 30? vey t My do por cada fase y luego sumar los resultados: (8 ka)(0.001 m*/kg) + (2kg)(2.361 m*/kg) erminar primero la calidad x, luego el volumen especifico promedio vy, = 0.001 m"/kg + (0.2)[(2.381 — 0.001) m°/kg) = 0.473 m/kg Y= my = (10kg)(0.473m"/kg) = 4.73 m? =*mer método parece ser el més sencillo para este caso, en virtud de que = croporcionan las masas de cada fase. Pero en la mayoria de los casos, no EMPLO 2-5 fen las masas de cada fase y l segundo método es mas conveniente. ipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 12 a una presion de 160 Determine a) la temperatura del refrigerante, bi la calidad, cl la entalpia rigerante y a) el volumen ocupado por la fase de vapor. 37 eee “Tablas de propiedades Por FIGURA 2.36 El valor v de una mezcla saturada de liquido-vapor se ubica entre los valores v,y v, a la To P especificada, mse 2361 ome FIGURA 2-37 Dibujo y diagrama T-» para ‘el ejemplo 2-4 58 capfTuLo2 Propiedaes dels ‘stein paras PikPa 1037, mink v= 00006876, 79.41 hy kik 918 FIGURA 2-38 Dibujo y diagrama P-v para cel ejemplo 2-5 Solucién a) El estado de la mezcle saturada de liquido-vapor se muestra en ja figura 2-38. En este punto se desconoce si el refrigerante esta en la region de liquido comprimica, de vapor sobrecelentado 0 de mezcla saturads. La regién puede determinarse al comparar una propiedad adecuada con los dar tos dal quido saturado y del vapor saturado. Por la informacién obtenida, s¢ determing el volumen especifico: vy _ 0.080 akg 0.02m"/kg A160 kPa, vy, = 0,0006876 m'/kg yp = 0.4031 mfg (table A-12) Es obvio que v; < v < v,y, en consecuencia, el refrigerante esta en la region de mezcla saturada. De modo que la temperatura debe ser la de saturaci6n & la presién especificada: 7 = Tone ooiea = ~18.49°C b) La calidad se determina a partir de la ecuacion 2-6: vay 0.02 ~ 0.0007 vp 0.1031 = 0.0007 c) A160 kPa, se lee en de la tabla A-12 que hy= 19.18 kilkg y fp = 160.28 kJ/kg, De la ecuacion 2-7, la entalpia es Baht ah 49.18 kJ/kg + (0.188)(160.23 kJ/kg) 49.3 kl/kg 0.188 cd} La masa del vapor se determina de la ecuacion 2-3: my = xm, = (0.188)(4 kg) = 0.752 kg y el volumen ocupado por la fase de vapor es = meuy = (0.752kg}(0.1081 m?/kg) = 0.0775? (0 77.51) El resto del volumen (2.5 L} es acupado por el liquide. ‘También es posible obtener tablas de propiedades para mezclas saturadas de sélido-vapor. Las propiedades de mezclas saturadas de hielo-vapor de agua, por ejemplo, se listan en la tabla A-8. Las mezclas saturadas de s6lido-vapor ‘pueden manejarse igual que las mezclas saturadas de Ifquido-vapor. 2 Vapor sobrecalentado En la regi6n derecha de la linea de vapor saturado existe una sustancia come vapor sobrecalentado. Puesto que la regién sobrecalentada es de una sola fase (s6lo la fase de vapor), 1a temperatura y la presién ya no son propiedades depen- dientes y pueden usarse convenientemente como dos propiedades independien las tablas. El formato de las tablas de vapor sobrecalentado se ilustraen la 59 ora 2-39, Ce eed estas tablas, las propiedades se listan contra la temperatura para presio- ‘TBR de roel = zlegidas que empiezan con los datos de vapor saturado. La temperatura de .ci6n se da entre paréntesis después del valor de presién. vapor sobrecalentado se caracteriza mediante (véanse las figuras 2-15 5 % 6) 2 ‘5 T°C| mike kike _ kifke P= 0.1 MPa (99.630) 1.6940 2506.1 2675.3 1.6958 2506.7 2676.2 1.9364 2582.8 2776.4 7.260 4683.5 5409.5 Presiones mas bajas (P < P,,,a una T dada) ‘Temperaturas més altas (> T,, a una P dada) ‘Vollimenes especificos més altos (v> v, a una P 0 T dadas) Energfas internas més altas (u>u, a una Po T dadas) talpfas més altas (h > A, a una P o T dadas) P= 05 MPa (151,86°C) Sat. | 0.3749 2561.2 2748.7 SJEMPLO 2.6 200 | 0.4249 2642.9. 2855.4 2=rsrmine la energia interna del agua @ 20 psia y 400 °F. 250 | 0.4744 2723.5 2960.7 ucién A 20 psia la temperatura de saturacién es 227.96 °F. Puesto que FIGURA 2-39 Tay €l agua esté en la ragién de vapor sobrecalentado, En ese caso se ‘Una lista parcial de Ia tabla A-6. =='mina por la tabla de vapor sobrecalentado (tabla A-6E) que la enerata 27a serd u = 1145.1 Btu/lem mperatura y presién dadas. EVEMPLO 2-7 mine la temperatura del agua en un estado de P = 0.5 MPa y h = 220 kW/kg. ucién A0.5 MPa, la entalpia del vapor de agua saturado es h, = 2 748.7 Puesto que h > h,, como muestra la figura 2-40, se obtiene, también "8 caso vapor sobrecalentado, Bajo 0.5 MPa en la tabla A-6 se lee TC A klkg 200 (2886.4 250 2060.7 FIGURA 2-40 == = dente que la temperatura se encuentra entre 200 y 250 °C. Por medio A.una P especificada, el vapor ~:erpolacién lineal se determina que su valor sera sobrecalentado existe a una k mayor que ee el vapor saturado (ejemplo 2-7) Liquido comprimido « literatura no existen muchos datos para liquido comprimido y la tabla ~ es la nica de liquido comprimido en este texto. El formato de dicha ta- s muy similar al de las tablas de vapor sobrecalentado. Una raz6n de la falta Cc) LTP capiruLo2 Propiedad de as ‘sitaneins paras FIGURA 2-41 Un liquide comprimido puede aproximarse a un Iiquido saturado «la misma temperatura FIGQURA 2-42 Dibyjo y diagrama T-v para cl ejemplo 2+ de datos de Ifquido comprimido es que sus propiedades son independientes de la presién. La variacién de las propiedades de Ifquido comprimido debido a ta presién es muy ligera. Aumentar 100 veces la presidn ocasiona que las propie~ ‘dades cambien menos de 1 por ciento. La propiedad més afectada por la presién es la entalpfa. ‘Ante la falta de datos de liquide comprimido, una aproximaci6n general es tratar al liquide comprimido como un tiquido saturado a la temperatura dada (figura 2-41), Debido a que las propiedades de! lfquido comprimido tienen ma- yor dependencia de la temperatura que de la presién. para Ifquidos comprimidos donde y es v, u 0 h. De estas tres, la propiedad cuyo valor es mas sensible a las variaciones en la presién es la entalpfa h. A pesar de {que la aproximaci6n anterior produce un error despreciable en vy u, el erroren ht puede alcanzar niveles indeseables. Sin embargo, el error en h a presiones muy altas puede reducirse significativamente evaludndola de (véase la seccién 3-9) A= hear + UP ~ Pas) en vez de tomarla igual a fy En este caso P., es la presién de saturacién a la temperatura dada. En general, un Iiquido comprimido estd caracterizado por Presiones més altas (P > P.,, a una T dada) Presiones més bajas (T'< Ty, a una P dada) Voltimenes especificos més bajos (v < va una P 0 T dadas) Energfas intermas mas bajas (w < u,auna Po T dadas) Entalpfas mas bajas (h < hpa una P 0 T dadas) Pero estos efectos no son tan pronunciados como en el caso del vapor sobrecalentado. EJEMPLO 2.8 Determine le energia interna de agua Iiquida comprimida a 80 °C y § MPa, usando a) datos de la tabla de liquide comprimido y b) datos de liquido sature- do. gCual es el error en el segundo caso? Solucién 80°C la presi6n de saturacién del agua es 47.39 kPa, y como $ MPa > P,,., es evidente que tenemos liquide comprimido como se muestra ena figura 2-42 a) De [a tabla de liquide comprimido (tabla 4-7) P= NPA} u = 333. Taito 72 kifkg b) De la tabla de saturacién (tabla A-4), se lee U Upqerc = 904.86 kd /kg error implicado es 334.86 ~ 333.72 33.72 5 100 = 0.94% saya 190 fal €§ Menor que 1 por ciento, TS ETT Estado de referenci y valores de referencia Los valores de u, h y 5 no son medibles directamente, se calculan a partir de -opiedades mensurables al aplicar las relaciones entre las propiedades termo- sindmicas desarrolladas en el capftulo 11. Pero esas relaciones brindan los cam- ' en las propiedades, no sus valores en estados espeefficos. En consecuencia, necesario elegir un estado de referencia conveniente y asignar un valor cero 2 una propiedad o propiedades convenientes en ese estado. Para el agua, el ‘ado de Liquido saturado a 0.01 °C se toma como el estado de referencia, y ala ‘gia interna y a la entropia se les asignan valores cero en ese estado, Para el sfrigerante 12 se toma como estado de referencia el de Ifquido saturado a 10°C y se les asigna el valor cero a la entalpfa y entropia.en ese estado. Obser- = que algunas propiedades tienen valores negativos como consecuencia del ado de referencia elegido. Debe mencionarse que las tablas listan valores distintos para algunas pro- =dades en el mismo estado, debido a que utilizan un estado de referencia dife- “te. A pesar de ello, Ia termodindmica se interesa por los cambios de las ~piedades y el estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los culos, siempre que los valores usados sean de un solo conjunto de tablas © ‘amas consistentes. SJEMPLO 2-9 ermine les propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente 223 para el agua: P.kPa_u,kKi/kg x _Descripeién de fase 2 200 06 2) 125 1600 1000-2950 2) 75 500 850 0.0 ‘olueién a) La calidad sera x = 0.6, lo cual implica que 60 por ciento de la a esté en la fase de vapor y el restante 40 por ciento se encuentra en se liquida, Por tanto, se trata de una mezela saturada de liquido-vapor una presién de 200 kPa. Entonces la temperatura debe ser la de satura- ona le presién dada r swerve = 12028°C tabla AS) 2 eee Le A200 kPa, se obtiene de la tabla AS que u; = 604.49 k/kg y Usp = 2025.0 ulkg. En ese caso, la energia interna promedio de la mezcla se determina de la ecuacién 2-6 que sera UU + XUy = 504.49 kJ/kg + (0.6)(2025.0 kJ/kg) = 1719.49 ks/kg Esta vez se tiene la temperature y la energfa interna, pero se desconoce qué tabla emplear para determinar las propiedades faltantes, debido a que ne hay una pista que permita saber si se trata de una mezcla saturada, liquide: comprimido 0 vapor sobrecalentado. Para determinar la region primero ob- serve la table de saturacién (tabla ‘A-A) y determine los valores: de u,y u, ale temperatura dada. A125 °C, corresponde u, = 524.74 ku/kg y u, = 2 534.6 ki kg. Después compare los valores dados de uccon los de ury de u,, recordar do que Si uU, vapor sobrecalentado Elyelor de u dado es 1 600, el cual cae entre los valores de uyy Up @ 125°C Por tanto, setrate de una mezcla saturada de liquido-vapor. Por ello, = presién debe ser la de saturacién a la temperature dada: = 22.1kPa (tabla A-4) P= Powe ose La calidad se determina de uy _ 1600 = 824,74 2008.9 = 0.535 x Ue Elcriterio anterior para determinar si se trata de Ifquido comprimido, mes cla saturada o vapor sobrecalentado también se utiliza cuando la entalpia fl volumen espectfico vse dan en lugar de la energia interna uo cuando brinda la presiOn en vez de la temperatura. cj Este caso es similar al £), excepto en que se da la presion en lugar de temperatura. Al seguir el argumento dado con anterioridad, se len los val res de u,y U,a la presion especificada. A 1 MPa, u) = 761.68 ku/kg y Us 2583.6 kJ/kg, El valor de uespacificado es 2950 Ki/kg, que es mucho m: {que el valor de u,a 1 MPa, En consecuencia, hay vaper sobrecalentado ge determina de la tabla de vapor sobrecalentado, mediante interpolaci que la temperatura en este estado €s, T = 395.6C (Tabla A-6) Le columna de la calidad quedaria en blanco en este caso, puesto que tiene significado en vapor sobrecalentado. a) En este caso se proporciona la temperatura y la presién, pero tampoco dispone de una tabla para determinar las propiedades faltantes, debido ge desconoce si se trata de una mezcla saturada, de liquide comprimido © vapor sobrecalentado, Para determinar la ragién, recurra a la tabla de sat ion {tabla A-5) y determine el valor de la temperatura de saturaciOn a la pF dada, A 500 kPa, T.,, = 151.86 °C. Después se compara el valor de T n este valor T,,, recordando que Si T< Tixedse — liquide comprimido Si T=Towoseu » — Mezcla saturada Si T>Tawecen» vapor sobrecalentado caso el valor dado Tes 75 °C, el cual es menor que el valor Tyy 8 la 2° especificada, Por consiyuiente, se obtiene un liquide comprimido 3) y normalmente se determinaria el valor de la energia interna a = 32 la table de liquido comprimido. Pero en este caso la presién obtenida = ~ucho menor que el valor de presién més bajo que hay en la tabla de 22 comprimido (el cual es 5 MPa) y, en consecuencia, se justifica que el mprimido sea tratado como liquido saturado a la temperatura (no =s29) dada: U ™ Urerse = B13.90kN/kg {tabla A-4) 2572 caso la columna de calidad queds en blanco, porque no tiene signifi la region de liquide comprimido. = ‘dica que la calidad sera x = 0.0, y por ello hay liquido saturado a la >: 29 especificada de 850 kPa, Por ello la temperatura debe ser la de satu- ~ 2 la presién dada y la energia interna debe tener el valor de liquido T = Tons ssowe = 172.96°C tabla A-5) U = Urecssoren = 731.27KN/KG (tabla A6) 7 m LA ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL = manera de presentar los datos de propiedades de sustancias puras es listar = res de las propiedades en diversos estados. Las tablas de propiedades propor- = informacién muy exacta, peroson voluminosas y vulnerables loserrores ‘ficos. Un enfoque més prictico y deseablees tener algunas relaciones sim- re las propiedades, que sean suficientemente generales y precisas. ~zalquier ecuacién que relacione la presiGn, la temperatura y el volumen o=-'ficos de una sustancia se denomina ecuacién de estado. Las relaciones ~>piedades que comprenden otras propiedades de una sustancia en estados © =suilibrio, también se conocen como ecuaciones de estado. Hay varias ss ones de estado, algunas simples y otras muy complejas. La ecuacién de <> mas simple y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la de gas Esta ecuaci6n predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante ud, dentro de cierta region elegida adecuadamente. “ss palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sin6nimos. La fase de de una sustancia suele considerarse como un gas cuando su temperatura s alta que la temperatura critica. El vapor implica a un gas que no se tra muy alejado del estado de condensaci6n. 1662 el inglés Robert Boyle observ6 durante sus experimentos con una =a de vaefo que la presin de los gases es inversamente proporcional a su 6 ‘de gas deal FIGURA 2-43 Avuna P y Tdadas, una sustancia pura existiré como un liquide ccomprimido si T PV = NRT (2-14) V = No— POH RT (215) = ¥ esel volumen especifico molar, esto es, el volumen por unidad de mol ~ kmol 0 pie'/Ibmol). En este texto, un guidn arriba de una propiedad de- = valores basados en unidad de mol (figura 2-45). scribe la ecuacién 2-13 dos veces para una masa fija y simplifica, las pro- de un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre sf por AAA t T, » gas ideal és una sustancia imaginaria que obedece ala relacién Pv = RT 2-46). Se ha observado, via experimentalmente que la relacién de gas S aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas dades. A bajas presiones y altas temperaturas disminuye la densidad de un éste se comporta como gas ideal en estas condiciones. Lo que constituye esi6n y alta temperatura se explica en la siguiente seccién. nivel del interés préctico, muchos gases familiares como el aire, zeno, hidrégeno, helio, argén, nen, kript6n e incluso gases més pesados didxido de carbono, pueden tratarse como gases ideales con un error able (con frecuencia menor de 1 por ciento). Sin embargo, los gases s. como el vapor de agua en las centrales eléctricas y el vapor de refrige- ca los refrigeradores, no deben tratarse como gases ideales. Deben utili- 2s tablas de propiedades para estas sustancias. (2-16) rOge- S2EMPLO 2-10 =77ine la masa del aire en un cuarto cuyas dimensiones son 4 m x5 m 2 100 kPa y 25 °C. Setwcién En la figura 2-47 se presenta un dibujo del cuarto. El aire en las ones especificadas puede tratarse como un gas ideal. En la tabla A-1 nte de gas del aire es F = 0.287 kPa x mitkg x K}, y la temperatura es T= 25°C + 273 = 298 K. El volumen del cuarto es V = (mS m\(m) = 120m? estos valores en la ecuacién 2-13, se determina que la masa de | cuarto es mall (100 kPa)(120 m") ~ RP™ (0.287 KPa -mP/(kg- (298K) (NI <=! vapor de agua es un gas ideal? 140.3kg regunta no se contestacon un simple sf o no. El error involucrado al tratar por de agua como un gas ideal se calcula y grafica en la figura 2-48. Es partir de esta figura, que a presiones menores de 10 kPa, el vapor de ©: << trata como un gas ideal, con independencia de su temperatura, con un espreciable (menor que 0.1 por ciento). Aunque a presiones més altas, la > siciin de gas ideal produce errores inaceptables, en particular en la vecin- 65 ca de edo ‘de asideal a FIGURA 2-45 Las propiedades por unidad de mol se denotan con un superior. ‘2ui6n en la parte iGas ideal! realidad? FIGURA 2-46 La relacién de gas ideal a menudo no es, plicable a los gases reales; por ello, debe tenerse cuidado cuando se use. FIGURA 2.47 Dibujo para el ejemplo 2-10, cAPITULO2 Propiedader de at _setanein poras FIGURA 2-48, Porcentaje de error (Cr. = all 100) ccomprendido al suponer que el vapor es tun gas ideal: y egién donde el vapor puede tratarse como un gas ideal con un ‘error menor que 1%. 185.0 dad del punto critico y en la linea de vapor saturado (arriba del 100 por ciento). Por tanto, en aplicaciones para acondicionamiento de aire, el vapor de agua en el aire puede tratarse como un gas ideal en esencia casi sin error, puesto que la presiGn del vapor de agua es muy baja. En contraste, en las aplicaciones del vapor en centrales eléctricas, las presiones implicadas son muy altas; de modo ‘que no deben usarse las relaciones de gas ideal 2.8 ll FACTOR DE COMPRESIBILIDAD-Una medida de la desviacién del comportamiento de gas ideal La ecuacin de gas ideal es muy simple y por ello su uso es conveniente. Pero, como ilustra Ia figura 2-48, los gases se desvfan del comportamiento de gas ideal, de manera significativa, en estados cercanos a la regién de saturaci6n y al punto critico. Esta desviacién del comportamiento de gas ideal a una temperatu- ray presién dadas puede contrarrestarse al introducir un factor de correccién amado el factor de compresibilidad Z. Este se define como Py Z=—_ (217) RT Py =2RT (2-18) También se expresa como Za (2:19) Yas nde vias = RT/P. Es evidente que Z = 1 para gases ideales, Para gases reales Z soede ser mayor 0 menor que la unidad (figura 2-49). Cuanto més lejos se en- ntra Z de la unidad, mayor es la desviacién del gas del comportamiento de 22s ideal Se ha repetido que los gases siguen la ecuacién de gas ideal con gran preci- 1 a bajas presiones y altas temperaturas. {Pero qué es exactamente lo que ituye baja presin y alta temperatura? 7Es -100 °C una temperatura baja? =: definitivo que lo es para muchas sustancias, pero no para el aire. El aire (0 el ~=régeno) puede tratarse como gas ideal a esta temperatura y a Ia presién at- ~osférica con un error menor @ | por ciento debido a que el nitrogeno se en- entra bastante arriba de su temperatura critica (-147 °C) y lejos de la regién de suraciGn, A esta temperatura y presién la mayor parte de las sustancias existi- enla fase sdlida. Por consiguiente, la presién o temperatura de una sustan- 28 alta o baja con relaciGn a su temperatura o presién critica, Los gases se comportan de manera diferente a una temperatura y presién minadas, pero se comportan de la misma manera a temperaturas y presio- normalizadas respecto de sus temperaturas y presiones criticas. La normali- cidn se efectiia como nop oy Tene (2-20) oui Py recibe el nombre de presién reducida y T, de temperatura reducida. ‘actor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo ala misma presién ‘=mperatura reducidas (figura 2-50). Lo anterior recibe el nombre de’ principio & estados correspondientes. En la figura 2-51 los valores de Z determinados “ experimentos se grafican contra Py y Ty para varios gases. Los gases parecen edecer bastante bien al principio de estados correspondientes. Al ajustar los os se obtiene la carta de compresibilidad generalizada, que puede utilizarse seratodos los gases. Esta carta se incluye en el apéndice en tres partes separadas ra A-30a, by c), cada una para un nivel diferente de presiones reducidas, con ‘nde contar con lecturas mds precisas. El empleo de una carta de compresibi- 2d requiere el conocimiento de los datos del punto critico; los resultados que se ~venen son exactos incluso en porcentajes muy pequefios, A partir de la carta de compresibilidad generalizada son posibles las siguien- x: observaciones A presiones muy bajas (P, « 1) los gases se comportan como un gas ideal ndependencia de la temperatura (figura 2-52), comprestitidad— Una ‘medida dela devinion det ‘comportamiento de gas ‘eal >I 2 <1 FIGURA 2-49 El factor de compresibilidad es la unidad para los gases ideals. FIGURA 2.50 El factor de compresibilidad ¢s el mismo para todos los gases a las, ‘mismas presi6n y temperatura reducidas (principio de estados correspondientes). amen T capfruLo2 Propiedades dels ‘stances pur o| 09) os 07) ele 1 08 os 04 X Meno Isopetipa 03} Cpiem —« whepmo aba A Nieign0 | © Propane Dido de cubono oak ON. buno Am 4 | | Cura pore Basan en das | | fe hidecsbres 04, - L fr Presa redid Py FIGURA 2-51 2 Aclevadas temperaturas (T, > 2), ¢1 comportamiento de gas ideal se asume ‘Comparacién de los factores Z para diferentes gases. (Fuente: Gour-Jen Su, “Modified Law of Corresponding States”, en Ind. Eng. Chem. (Ed, Intern), 38:803 1946.] cuanto ans) E20. aS > REAL DEAL FIGURA 2-52 [A presiones muy bajas todos Tos gases se acerean al comportamiento de gas ideal (in importar sa temperatura). con buena precisién con independencia de la presi6n (excepto cuando Pr >> 1). 3 Ladesviacién de un gas del comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto eritico (figura 2-53). EJEMPLO 2-14 Determine el volumen especitico del refrigerante 12.@ 1 MPa y 50°C, utilizan- do: a) las tablas del refrigerante 12, b) la ecuacién de estado de gas ideal y ¢) la carta de compresibilidad generalizada. Determine también el error involucrado en las partes 6) y Solucién La constante de gas, la presién critica y le temperatura critica del refrigerante 12 se determinan de la tabla A-1 Ff = 0.0888 KPa m?/{kg-K) P, = 401 MPa 7, = 384.7 K volumen especifico del refrigerante 12 en el estado especificado se ‘ermine de la tabla A-13 como P= MPa T= 50 |} v= 0.01857 mig © @s el valor determinado experimentalmente y por ello es el més exacto. la relacién de gas ideal (ecuacién 2-9) se determina que el volumen {fico del refrigerante 12 bajo la suposicién de gas ideal es igual a AT _ (0.0688 kPa m/(kg = K)\(323K) _ a BORE = 0.02222 m? kg siguiente, tratar al vapor del refrigerante 12 como un gas ideal resulta- 20 un error de (0.02222 -0.01837)/0.01837 = 0.208, 0 20.8% en este caso) ‘a determinar el factor de correccién Z de la carta de compresibilidad, Tero necesita calcular la presién y la temperatura reducides: P__1MPa _ O° A zovwea °° Z=083 (Fig. A-30) £= 2S = 080 : “ T 3B4.7K tanto, v = Aseas = (0.83(0.02222 m*/kg) = 0.01844 m*/kg = =roren este resultado es menor que 1 por ciento. Por tanto, ante la ausen- 2 ce datos exactos tabulados, la carta de compresibilidad generalizada pue- s= =mplearse con contianza | ncluso cuando Py v, T'y v, se dan en lugar de Py T, la carta de compresi- sad generalizada puede utilizarse para determinar la tercera propiedad, pero me ucarfa el tedioso método de ensayo y error. En consecuencia, resulta conve- =e definir una propiedad reducida més, llamada el volumen especifico seadorreducido v, como Vet RTP e que vy se define de manera diferente que Py y Ty. Se relaciona con T,, ¥ en vez de v,,. También se afiaden lineas de vz constante a las cartas de sibilidad, y esto permite determinar T o P sin tener que recurrir a las teraciones (figura 2-54). 2-21) as SSEMPLO 2.42 =rmiine la presién de vapor de agua a 600 °F y 0.814 pies'/lbm, emplean- © > 'as tablas de vapor, b) la ecuacién de gas ideal y c) la carta de compre- © 23d generalizada. Setucién En le figura 2-56 se presenta un dibujo del sistema. La constante la presién critica y la temperatura critica del vapor se obtienen de la MIE FIGURA 2.53 Los gases se desvfan del comportamiento dde gas ideal en la cercanfa del punto ceftico. FIGURA 2-54 El factor de compresibilidad también puede determinarse a partir del conocimiento de Py y vy FIGURA 2:55 Dibujo para cl ejemplo 2-12. a) carfruto2 Propiedades das sustaneas Pures FIGURA 2-56 Los resultados obtenidos al utilizar la ‘carta de compresibilidad suelen estar dentro de un pequerio porcentaje de los valores determinados experimentalmente. FIGURA 2.57 ‘Alo lango de la historia se han propuesto varias ecuaciones de estado. R = 0.5956 psia - pie'/(lom - R) P= 3204 psia T,=11653R a) De la tabla A-GE se obtiene que la presién del vapor en el estado especif- cado es igual @ += 600°F 1000 psia 0.514 pie'bm } P Este es el valor determinado experimentalmente y, por ello, el mas preciso (b) A partir de la relacién de gas ideal (ecuacién 2-9) se determina que le presién del vapor baja la suposicién de gas ideal es RT __ 10.5956 psia - pie(Ibm - R)I(1 060 R) v 0. 514 pie%bm P = 12283 psia Por tanto, tratar al vapor como un gas ideal resultaria en un error de (1228.3 - 1000/1000 = 0.228, 0 22.8 % en este caso. } Para determinar el factor de correcci6n Za partir de la carta de compresib= lidad (figura A-30), primero se debe calcular el volumen especifice pseudorreducide y la temperatura reducida: Yes (0.514 pieibm)(3 204 psia) RT.JP, (0.5956 psia » pie/{lom - R)II1 165.3 A) = 2373 P, = 0.33 rye = 10608, T, 1165.3R Por tanto, P= PoP, = (0.3313 204 psia) = 1 057.3 psia El empleo de la carta de compresibilidad reduce el error de 22.8 2 5.7 por iento, lo cual es aceptable para la mayor parte de los propésitos de la inge- nieria (figura 2-56). Un diagrama més grande, desde luego, brindaria mejor resolucion y reduciria los errores de lectura. Advierta, que no fue necese rio determiner Z en este problema puesto que P,se lee directamente de! diagramna PE) 2.9 Hl OTRAS ECUACIONES DE ESTADO Si bien la ecuacién de estado de gas ideal es muy simple, su aplicacién es muy limitada, Es deseable tener ecuaciones de estado que representen el comporta: miento P-v-T de sustancias, precisamente sobre una regin ms grande sin limi- taciones. Dichas ecuaciones son mas complicadas. Con este fin se han propueste varias ecuaciones (figura 2-57) pero s6lo expondremos tres: la ecuacién de van der Waals porque es una de las mas antiguas, la ecuaci6n de estado de Beattie idgeman debido a que es una de las mejor conocidas y a su razonable preci- nn, y la ecuacién de Benedict-Webb-Rubin en virtud de que es la més reciente es muy exacta. Ecuacién de estado de van der Waals ~ecuacién de estado de van der Waals propuesta en 1873, tiene dos constantes ¢ se determinan a partir del comportamiento de una sustancia en el punto co. La ecuaci6n de estado de van det Waals esté dada por (? + Sew —b)=RT (2-22) ‘Van der Waals intent6 mejorar la ecuacién de estado de gas ideal al incluir = de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de ccin intermoleculares y el volumen ocupado por las propias moléculas. El “nino aA eorresponde a las fuerzas intermoleculares y b se refiere al volu- ocupado por las moléculas de gas. En una habitacién a presién y tempera- 2 simosféricas, el volumen realmente ocupado por las moléculas es aproximado 2 milésimo del volumen del cuarto. Cuando aumenta la presién, el volumen pado por las moléculas se vuelve una parte cada vez més importante del ‘men total. Van der Waals propuso corregir esto reemplazando en la relacién 2 ideal v con la cantidad v- b, donde b representa el volumen que ocupan “noléculas de gas por masa unitaria. La determinacién de las dos constantes que aparecen en esta ecuacién se zn en la observacién de que Ia isoterma critica en un diagrama P-v no tiene © de inflexién horizontal en el punto critico (figura 2-58). De modo que la neta y la segunda derivadas de P respecto de v en el punto crtico debe ser Esio es, (renvam® (GB) (2-23) ctuar la diferenciacién y climinar v., se determina que las constante a y 20R°T3, O4P, BP. 224 = constantes a y b se determinan para cualquier sustancia a partir de los datos nto critico (tabla A-1). + menudo la precisién de la ecuacién de estado de van der Waals es inade- 2. pero mejora si se utilizan los valores de ay b, basados en el comporta- eto real del gas en un nivel més amplio en lugar de en un solo punto. A pesar = ss limitaciones, la ecuacién de estado de van der Waals tiene un valor histé- = puesto que fue uno de los primeros intentos por modelar el comportamiento % gases ideales. La ecuacién de estado de van der Waals también se expresa case en el mol unitario, sustitayendo la ven la ecuacién 2-22 por ¥, y la Ren uaciones 2-22 y 2-24 por R,. aaa ee nm ‘Otros ecuaciones ‘deestado Pant exitioo Se FIGURA 2-58 La isoterma critica de una sustancia pura tiene un punto de inflexién en el estado centico. 2 ELLE capiruLo2 Propiedades de las ‘Sustain pres FIGURA 2-59 Las complejas ecuaciones de estado representan el comportamiento P-v-T de ‘gases, con mayor exactitud en un nivel sms amplio.. Ecuacién de estado de Beattie-Bridgeman La ecuaciGn de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, se basa en cinco cons- tantes determinadas experimentalmente. Fue propuesta en Ia forma de RT () ~ Seo + 2) ~ donde azadi-2) oy Be (1-2) 0-26) A (2-25) Las constantes que aparecen en la ecuaci6n se dan en la tabla A-29a para diver- sas sustancias. La ecuacién de Beattie-Bridgeman tiene ‘una exactitud razonable. para densidades mayores a aproximadamente 0.8... donde p., es a densidad de Ja sustancia en el punto critico. Ecuacién de estado de Benedict-Webb-Rubin En 1940 Benedict, Webb y Rubin ‘extendieron la ecuacién de Beattie-Bridgeman ‘al ndmero de ocho constantes. Su ecuacién se expresa como RT c) 1 ORT + 4+ Pie e (Borst ~ Ao~ 27) Los valores de las constantes que aparecen en esta ecuacién se proporcionan en Ia tabla A-29b. La ecuacién maneja sustancias a densidades mayores que 2.5P. aproximadamente. En 1962, Strobridge ampli mas esta ecuacion a 16 constan- tes (figura 2-59). Ecuacién de estado virial ‘La ecuaci6n de estado de una sustancia puede expresarse en forma de una serie como TB ae ar, a(T) , 7) ) aD, (2-28) Esta y ecuaciones similares se conocen como ecuaciones de estado viriales, y Ios coeficientes a(7), B(7), ¢(7), eteétera s6lo son funciones de la temperature que se denominan coeficientes viriales. Estos coeficientes pueden determinarse ‘experimental 0 tedricamente con base en la mecdnica estadistica. Es evidente’ que si la presién se acerca a cero se eliminan todos los coeficientes viriales y le ouacién se reduce ala ecuacién de estado de ges ideal. El comportamiento P-¥- T de una sustancia puede representarse exactamente con la ecuaci6n de estade virial en un amplio nivel incluyendo un némero suficiente de términos. Todas = = 3 ag eros 0.0% = Van der Waals soperin) 0.0% +— Reatie-Badgeman (media) 0.0% = Benedi Webb Rubin fein) Sm 152% so3% TSG 198 187% = 510% 0.7% 100% >i00% 52% 06% S100%e L ose 02% oie Oe ee 08% 03% L boul 1 Ls on r 0 100 mmol FIGURA 2-60 Poreentaje de error implicito en diversas ecuaciones de estado para el nite6geno (poreentaje de = ecuaciones de estado presentadas s6lo son aplicables a la fase gaseosa y, por ga ~ Yared ling} * 100) no deben usarse para liquidos 0 mezclas de liquido-vapor. Ecuaciones complejas representan de manera adecuada el comportamien- P-vT de sustancias y son muy apropiadas para aplicaciones en compu ora. En los célculos manuales se sugiere al lector que por conveniencia em- * las tablas de propiedades o las ecuaciones de estado més simples. Esto cierto en particular en los célculos de volumen especifico, puesto que todas & ecuaciones anteriores tienen implicita v y requerirdn del planteamiento ensayo y error. La precisién de las ecuaciones de estado de van der Waals, 3eattie Bridgeman y de Benedict-Webb-Rubin se ilustra en la figura 2-60. De erdo con dicha figura, es evidente que la de Benedict-Webb-Rubin es la més SJEMPLO 2-13, iga la presion de gas nitrogeno a T= 175 K y v= 0.00375 m*/kg con base a) la ecuacién de estado de gas ideal, 6) la ecuacién de estado de van der ls, } la ecuacién de estado de Beattie Bridgeman y a) la ecuacién de 14 capiruLo2 Propledades de as ‘sustancles puras estado de Benedict Webb-Rubin. Compare los valores obtenides con el valo~ determinado experimentalmente de 10.000 kPa Solucién 2) Si emplea la ecuacidn de estado de gas ideal, encuentra que = presién corresponde a (kg K)\175 K) 0.00875 m*/kg v 13 860 kPa. la cual presenta un error de 38.6 por ciento. }) La ecuacién 2-24 determina que las constantes de van der Weals para & nitrégeno son (0.175 m®- kPa/kg? b = 0.00138 m*/kg, De la ecuacién 2-22, ae = 9465 kPa c la cual implica un error de 5.4 por ciento. ©) De acuerdo con la tabla A-29a, las constantes en la ecuacién de Beattie- Bridgeman son A= 10229 B= 0.05378 c= 42x 10" Asimismo, = Mv = (28.013 ka/kmol)(0.00375 m/kg) = 0.10505 m*kmol. Al sustituir estos valores en la ecuacion 2-26, obtiene = 10 110kPa en la cual el error es de 1.1 por ciento. 0) De [a tabla A-29b se determina que las constantes en la ecuacién de Benedict Webb-Rubin son a= 254 Ag = 106.73 b = 0.002328 B, = 0.04074 ©=7.379x 10° Co = 8.164 x 10° @=1.272x 10% y= 0.0083 Al sustituir estos valores en la ecuacién 2-27, obtiene pads (agar - 4, 2) P=! 10.009 KPa la cual implica un error de sélo 0.09 por ciento. De modo que la exactitud de la ecuacion de estado de Benedict-Webb-Rubin es bastante grande en este aso. 2-40 | RESUMEN 2 sustancia con una composicién quimica fija en todo el volumen que ocupa omina sustancia pura. Una sustancia pura existe en diferentes fases, de- =diendo de su nivel de energfa. En la fase liquida, una sustancia que no estéa de vaporizarse, se conoce como liquide comprimido 0 subenfriado. En la aseosa una sustancia que no estd a punto de condensarse, recibe el nombre por sobrecalentado. Durante un proceso de cambio de fase, la temperatura = presién de una sustancia pura son propiedades dependientes. A una presién ninada una sustancia hierve a una temperatura fija, la temperatura de sa- cidn. Del mismo modo, a una temperatura determinada la presién a la cual 2 sustancia empieza a hervir se denomina presién de saturacién. Durante un ~ceso de cambio de fase, tanto la fase liquida como la de vapor coexisten en = ibrio; bajo esta condicién el Iiquido se conoce como liquido saturado y el cor recibe el nombre de vapor saturado. Ja mezela saturada de liquido-vapor, la fraceién de masa de la fase de or se denomina calidad y es definida como x ee (23) {La calidad tiene valores entre 0 (liquido saturado) y 1 (vapor saturado). No significado en las regiones de Iiquido comprimido 0 de vapor ecalentado, En la regién de mezcla saturada, el valor promedio de cualquier dad intensiva y se determina de Yr te (2-8) de frepresenta al liquido saturado y g al vapor saturado. Sise carece de datos paral Ifquido comprimido, una aproximacién general siste en tratar al liquido comprimido como un liquido saturado a la tempera- ~2 dada, esto es, y= Yar ~de y simboliza a v, w 0h El estado més allé del cual no hay un proceso de vaporizacién claro, se llama ‘0 erttico. A presiones supercriticas una sustancia se expande gradual y uni- emente desde la fase lquida hasta la de vapor. Las tres fases de una sustan- ‘oexisten en equilibrio de estados a lo largo de la linea triple caracterizada ‘a temperatura y presién de la linea triple. En el apéndice se listan diversas piedades de algunas sustancias puras. Como puede observarse en esas ta- s. el liquido comprimido tiene valores v, u y h menores que los del Ifquido srado a la misma To P. De igual manera, el vapor sobrecalentado tiene valo- wy A mayores que los del vapor saturado a la misma To P. Cualquier relacién entre la presiGn, la temperatura y el volumen especifico na sustancia recibe el nombre de ecuacidn de estado. La mas simple y cono- aes la ecuacién de estado de gas ideal, dada como Pu=RT (2-9) 5 6 SLO caPfTULO2 Propledades deta ‘sistaneias paras donde R es la constante de gas. Al usar esta relacién debe tenerse cuidado po= que un gas ideal es una sustancia ficticia. Los gases reales exhiben comports miento de gas ideal slo a presiones bajas y temperaturas elevadas. La desviacién del comportamiento de gas ideal puede explicarse de maners apropiada si utiliza el factor de compresibilidad Z, definido como Py Z=— oo RT Vist El factor Z casi es el mismo para todos los gases a la misma temperatura red cida y presién reducida, las cuales se definen como T P y Pye 20) Ty Per donde P,, y T,, son la presién y la temperatura criticas. Esto se conoce como e principio de estados correspondientes. Cuando P 0 T se desconocen, se puede determinar el diagrama de compresibilidad con la ayuda del volumen especifice pseudorreducido, definido como Mra (2-17, 219) oY “RTP El comportamiento P-y-T de sustancias se representa con mayor exactitud me- diante ecuaciones de estado més complejas. Tres de las més conocidas son 2-21) a van der Waals: (P + Se = b)=RT (222) RT, _ RT, donde 0 ye 2-24) (2-257, (2-26) (27) Las constantes que aparecen en las ecuaciones de Beattie-Bridgeman y de Benedict-Webb-Rubin se proporcionan en la tabla A-29 para diversas sustancias, REFERENCIAS Y LECTURAS SUGERIDAS 1A, Bejan, Advanced Engineering Thermodynamics, Wiley, Nueva York 1988. M.D. Burghardt, Engineering Thermodynamics with Applications, Harpet 1 ow, Nueva York, 1986. SpE? Problems J.B. Jones y G. A. Hawkins, Engineering Thermodynamics, 2a. ed., Wiley, ceva York, 1986. + J.R.Howelly R. O. Buckius, Fundamentals of Engineering Thermodynam- McGraw-Hill, Nueva York, 1987. G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag, Fundamentals of Classical Thermody- comics, 3a. ed., Wiley, Nueva York, 1985. ® K. Wark, Thermodynamics, Sa, ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1988, PROBLEMAS* Sestancias puras, procesos de cambio de fase, diagramas de fase 2IC El té endulzado, es una sustancia pura? Explique. 22C Bl agua congelada ges una sustancia pura? ;Por qué? 23C {Cuél es la diferencia entre iquido saturado y Ifquido comprimido? {Cual es la diferencia entre vapor saturado y vapor sobrecalentado? (Hay alguna diferencia entre las propiedades de vapor saturado @ una -=coperatura determinada y el vapor de una mezcla saturada ala misma tempera- 2-5C Hay alguna diferencia entre las propiedades de un Ifquido saturado a temperatura determinada y las del liquido de una mezcla saturada a la mis- a temperatura? 2-7C {Es cierto que el agua hierve a mayores temperaturas en presiones més eas? Explique. 2-8C Si lapresién de una sustancia aumenta durante un proceso de ebullicién, temperatura también aumentaré o permaneceré constante? {Por qué? -9C {Por qué la temperatura y la presién son propiedades dependientes en la ~zi6n de mezcla saturada? 2-10C ,Cudl es la diferencia entre el punto eritico y el punto triple? -IIC__ Es posible tener vapor de agua a -10 °C? 2-12 Un marido est cocinando un estofado de res para su familia en una cerola que est&: a) descubierta, b) cubierta con una tapa ligera y c) cubier- = con una tapa pesada. {En cual caso el tiempo de coccién sera mas corto? Por qué? Serecomienda los estudiantes contestar todas las preguntas dl concepto "C Propledades det sustaneas pas 2-13C Un tangue rigido contiene un poco de agua liquida a 20 °C. El resto tanque tiene aire atmosférico. {Es posible que el agua hierva en el tanque que aumente su temperatura? . los de aire caliente estén abiertos a la atmésfera. Por tanto, la presién en ‘jempre la misma que la presi6n atmosférica local y el globo nunca esta gro de explotar. ss didmetros de los globos aerostéticos de aire caliente varian de 15 a 25, -e dentro del globo se calienta mediante un quemador de propano loca- la parte superior de la canasta, Las flamas del quemador, que se di scia el interior del globo, calientan el aire elevando su temperatura en la rior del globo desde 65 °C a més de 120 °C. La temperatura del aire se scene en los niveles deseados encendiendo periédicamente el quemador de La fuerza de flotacién que empuja al globo hacia arriba es proporcio- =i = a densidad del aire més frfo exterior al globo y al volumen de éste y puede ssarse como Fia= Passer 8 Yon es la aceleraci6n gravitacional. Cuando la resistencia del aire es despre- =.se opone a la fuerza de flotacién: 1) el peso del aire caliente en el globo, > = peso de la canasta, las cuerdas y el material del globo y 3) el peso de la sz y de otra carga en la canasta. El operador puede controlar la altura y el cento vertical del globo encendiendo el quemador o dejando que un poco = caliente en el globo escape y sea sustituido por aire frio. El movimiento

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