Ley de Fick

La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de

cualquier otro lquido voltil, podemos olerlo rpidamente en un recinto cerrado.
Decimos que las molculas del lquido despus de evaporarse se difunden por el
aire, distribuyndose en todo el espacio circundante. Esto nos muestra que para
que tenga lugar el fenmeno de la difusin, la distribucin espacial de molculas
no debe ser homognea, debe existir una diferencia, o gradiente de
concentracin entre dos puntos del medio.

Para entender mejor esto, veamos la difusin de un grupo de partculas

El trabajo que este grupo de partculas libres posee es:

Teniendo en cuenta que la fuerza impulsora es el gradiente del trabajo que

poseen estas partculas al desplazarse en una distancia de difusin puede
decirse que:

Al haber cambio en una sola coordenada (siendo precisos, en el eje z) puede

concluirse que la fuerza impulsora es:

-Primera ley:

El flujo de soluto, J, se define como la velocidad de transporte de moles de

soluto, n, a travs de una superficie de rea unidad, A, situado en una posicin
x.

Donde la constante de difusin es:

D

LRT
c

Por lo tanto, la densidad de flujo j x de un determinado tipo de partculas en un

punto es proporcional al gradiente de su concentracin correspondiente:

El signo menos indica que la difusin tiende a anular el gradiente

A medida que se va produciendo el proceso de difusin, el gradiente (fuerza

impulsora) va cambiando con el tiempo, y por lo tanto, el flujo sera cada vez

ms lento.

En el caso general, en que hay una posible dependencia temporal, la ecuacin

de continuidad es:

-Segunda ley:

j c

x t

Supongamos que su concentracin vara con la posicin al lo largo del eje X.

Llamemos J a la densidad de corriente de partculas, es decir, al nmero efectivo
de partculas que atraviesan en la unidad de tiempo un rea unitaria
perpendicular a la direccin en la que tiene lugar la difusin. La ley de Fick
afirma que la densidad de corriente de partculas es proporcional al gradiente de
concentracin

La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusin D y es

caracterstico tanto del soluto como del medio en el que se disuelve.
La acumulacin de partculas en la unidad de tiempo que se produce en el
elemento de volumen Sdx es igual a la diferencia entre el flujo entrante JS,
menos el flujo saliente JS, es decir

La acumulacin de partculas en la unidad de tiempo es

Igualando ambas expresiones y utilizando la Ley de Fick se obtiene

Ecuacin diferencial en derivadas parciales que describe el fenmeno de la

difusin . Si el coeficiente de difusin D no depende de la concentracin

Como toda ecuacin diferencial, para obtener la solucin de la segunda Ley de

Fick, es preciso establecer condiciones de contorno adecuadas al sistema
estudiado

* No hay flujo neto

*Flujo constante

*Flujo est dirigido hacia fuera: La curva va ensanchndose y disminuyendo en

altura en el transcurso del tiempo

Este es el efecto que causa en el sentido del olfato cuando la vescula sinptica
responde al estmulo con la clula nerviosa para la liberacin de transmisores en
la deteccin de olores.

La situacin a estudiar corresponde al de la concentracin inicial c o que va

desplazndose demostrando el siguiente comportamiento

Este obedece a la siguiente ecuacin

Para x=x0, como se da en este caso, el soluto se difunde hacia

Luego, la solucin de la segunda ley de Fick es:

Esta funcin corresponde a una curva simtrica en x que tiene valores pequeos
cuanto mayor es x.

La constante de proporcionalidad se puede evaluar si se estipula la cantidad

total del cuerpo que se difunde por unidad de superficie. Supongamos que es
M.

Teniendo en cuenta la siguiente integral impropia:

Donde
M 2(D)1/ 2

Y se concluye que la funcin de probabilidad es:

x2

M
n( x, t ) c
e 4 Dt
2 Dt

Esta funcin nos informa de cmo estn distribuidas las molculas en el

sistema para un valor determinado del tiempo.

Consecuentemente, se procede a hallar la relacin entre distancia cuadrtica

media y coeficiente de difusin, es decir, el desplazamiento medio cuadrtico:

Procedemos a integrar por partes

Por lo tanto,

Debajo de cada curva, se traza un segmento cuya longitud es igual al doble de

la raz cuadrada de la media de los cuadrados de los desplazamientos de las
partculas y mide la extensin efectiva de las partculas en el medio.

Seguidamente se puede decir que este anlisis unidimensional puede aplicarse

para una difusin molecular tridimensional de la segunda ley de Fick de la
siguiente forma:

Anlogamente tambin se puede decir que el desplazamiento cuadrtico

tridimensional en los ejes Y y Z es 2Dt, por lo que el radio cuadrtico total de
difusin molecular es:

Siendo esta la expresin Einstein-Smoluchowski.

Como aspectos concluyentes, estas ecuaciones diferenciales de la ley de Fick

permiten explicar los siguientes fenmenos de fluidos:

1 Gas en aire, se supondrn gases ideales. En esta aproximacin, el coeficiente

de difusin se mantiene constante y no vara con la concentracin.
2 De un soluto slido en un disolvente, el coeficiente de difusin es sensible a la
concentracin, aunque supondremos disoluciones diluidas. Para bajas
concentraciones, el coeficiente de difusin se mantiene aproximadamente
constante.
En ambos se pone de manifiesto la relacin entre el orden de magnitud del
coeficiente de difusin y la escala de longitud o de tiempo en el que transcurren
ambos fenmenos.

Cdigo fuente
Segundo applet
double erfcc(double x) {
//funcin complementaria 1-erf(x)
double t,z,ans;
z=Math.abs(x);
t=1.0/(1.0+0.5*z);
ans=t*Math.exp(-z*z1.26551223+t*(1.00002368+t*(0.37409196+t*(0.09678418+
t*(-0.18628806+t*(0.27886807+t*(1.13520398+t*(1.48851587+
t*(-0.82215223+t*0.17087277)))))))));
return x >= 0.0 ? ans : 2.0-ans;
}
Tercer applet
//mtodo de Simpson
public double integral(double a, double b, int n){
if(n%2==1) n++;
double h=(b-a)/n;
double suma=f(a)+f(b);
for(int i=1; i<n; i+=2){
suma+=4*f(a+i*h);
}
for(int i=2; i<n; i+=2){
suma+=2*f(a+i*h);
}
return (suma*h/3);
}
double f(double z){
double temp=Math.exp(-z*z/(4*t))*bessi0(x*z/(2*t))*z;
return temp;
}
public double bessi0(double x) {
//Returns the modifed Bessel function I0(x) for any real x.
double ax,ans;
double y; //Accumulate polynomials in double precision.
if ((ax=Math.abs(x)) < 3.75) { //Polynomial t.
y=x/3.75;

y*=y;
ans=1.0+y*(3.5156229+y*(3.0899424+y*(1.2067492+y*(0.2659732
+y*(0.360768e-1+y*0.45813e-2)))));
} else {
y=3.75/ax;
ans=(Math.exp(ax)/Math.sqrt(ax))*(0.39894228+y*(0.1328592e1+y*(0.225319e-2+
y*(-0.157565e-2+y*(0.916281e-2+y*(-0.2057706e1+y*(0.2635537e-1
+y*(-0.1647633e-1+y*0.392377e-2))))))));
}
return ans;
}
//se representa la funcin
y=Math.exp(-x*x/(4*t))*integral(0.0, 1.0, 40)/(2*t);