oN DIAGRAMA ELLINGHAM La energia libre de Gibbs (AG*) de una reaccién, es una medida de la fuerza motriz. termodinémica que hace que esa reaccién ocurra. Un valor negativo de AG® indica que tuna reaccién puede ocurtir espontineamente, mientras que un valor positivo indica que Ia reaccién no es posible que ocurra, La ecuacién para fa energia libre de Gibbs es AG® = AH - TAS®, Donde AH? es entalpia, Tes la temperatura absoluta y AS® es la entropia. La entalpia es una medida de la energia liberada a requerida para que una reaccién ocurta, es decir, si el valor de Ia entalpia es negativo, la reaccién libera energia y si es positivo la reaccién absorbe energia. La entropfa (AS°) es una medida del grado del desorden de un sistema. Por ejemplo, si tun sélido (estado ordenado) reacciona con un liquido (estado menos ordenado) para formar un gas (estado sumamente desordenado) hay un cambio grande de la entropia entre los dos sistemas iniciales respecto al nuevo sistema. Un diagrama de Ellingham se construye graficando AG® contra temperatura. Dado que AHP y AS° son constantes con la temperatura, a menos que ocurra un cambio de fase, la energia libre puede ser graficada como una serie de lineas rectas, donde AS° es la pendiente y SH® el intercepto. Ocurre cambio de pendiente cuando hay cambio de estado de sélido a liquido o de liquido a vapor. La energia libre de formacién es negativa para la mayoria de los éxidos metilicos por lo que en cl diagrama AG? = 0 se ubica en la parte superior del mismo. Las temperaturas donde hay cambio de fases. se indican en el diagrama. El diagrama de Ellingham anexo, es pata metales que reaccionaran para formar éxidos, cn el cual la presién parcial del oxigeno se considera como 1 atmésfera y las reacciones son por mol de oxigeno. La mayoria de las lineas tienen pendiente positiva, porque tanto el metal como el éxido estin presentes como fases condensadas. Las reacciones ocurren entre un gas y una fase condensada dando como resultado una nueva fase condensada, Io que reduce la entropia. Una excepeién es la reaccién de oxidacién del carbono, donde reacciona un mol de carbono con un mol de oxigeno para dar una fase gas (CO;), al igual que la reaccién entre dos moles de carbono con un mol de oxigeno para dar dos moles de mondxido de carbono, REDUCCION DE OXIDOS Enel diagrama Ellingham las fineas de las reacciones mas proximas a la parte superior corresponden a los metales més nobles (por ejemplo, el oro y el platino), sus é6xidos son inestables y facies de reducit. Hacia la parte inferior del diagrama, los metales se hacen cada vez més reactivos y sus éxidos més dificiles de reducir.Asi tenemos que un metal dado puede reducir los éxidos de otro si la linea de reaccién del metal esta ubicada encima de la linea de reaccién del oxido a reducir por ejemplo, el 2Mg + O2=2MgO tienen su linea debajo del Ti +02 = TiO2 por lo cual el Mg puede reducir el 6xido de titanio a titanio metilico. La linea de reaccién 2C + 02 = 2CO corta las lineas de reaccién de muchos metales, lo que significa que el carbono puede reducir los dxidos de esos metales. La temperatura correspondiente al punto de corte entre la Tinea de reaccién del carbono y la linea de reacci6n de un metal dado es la temperatura a la cual se inicia la reaccién de reduccién, Asi por ejemplo el carbono puede reducir a compuestos muy estables como el diéxido de silicio y el diéxido de titanio a temperaturas superiores a 1620 °C y 1650 °C respectivamente. Hay tres tipos de empleos para el diagrama de Ellingham: Para determinar si un éxido metilico puede ser reducido a metal Para determinar la presién parcial de oxigeno que es ‘metlico a una temperatura dada, en equilibrio con un éxido Para determinar la proporcién de monéxido de carbono a diéxido de carbono capaz de teducir el éxido del metal a una temperatura dada. PRESION PARCIAL DE EQUILIBRIO DEL OXiGENO La escala ubicada en el lado derecho del diagrama, permite determinar la presién parcial de equilibrio del oxigeno con el metal y con el éxido del metal a una temperatura dada. Si la presién parcial del oxigeno es mayor que el valor de la presién parcial de ‘equilibrio el metal seré oxidado y si es inferior el 6xido del metal se reducira hasta aleanzar la presién parcial de equilibro. Como ejemplo, supongamos que se desea conocer la presién parcial de equilibrio a la temperatura de 1400 °C del oxigeno con el calcio cuando se bxida el caleio de acuerdo ala siguiente reaccién 2 Ca +O =2 CaO Para conocer esta presién de equilibrio se procede a ubicar el punto de corte de la linea de temperatura con la linea de la reaccién, Iuego con la ayuda de una regla se traza una linea imaginaria que pasa por el punto “0” ubicado en la parte superior izquierda del diagrama y por el punto de intercepcién de la linea de temperatura con linea de reaccién hasta cortar la linea de escala para PO2. Ese punto corresponde al valor de Ia presién parcial de equilibrio del oxigeno con el calcio y el éxido de calcio.PROPORCION DE CO/CO2 NECESARIO PARA REDUCCION Cuando se usa carbono como agente reductor, debe existir una relacién minima entre el CO y CO? para que la reducci6n ocurra, Para determinar la proporcién CO/CO2 a una temperatura dada se procede igual que para determinar la presién parcial de equilibrio del oxigeno, excepto que en este caso el punto inicial por donde pasa la recta imaginaria esta ubicado en el Indo izquierdo del diagrama en el centro identificado con “C”.DIAGRAMA ELLINGHAM i A | 1300, 00002005" agin a 2 o> ee cat Te A a § Sanda fee ener of faroton of ones (-6"=-RT inp ulopules/mole Og © of Sapa eee q St timers @ 2 Sheen ah a a a a eA Tempercture