GRAVIMETRIA

En Qumica Analtica cualitativa y cuantitativa los procesos de separacin pueden llevarse a

cabo de varias formas, ellas son:
Precipitacin
Volatilizacin
Extraccin
Deposicin electroltica
Complejacin
Adsorcin
En la mayor parte de estos mtodos se forma una nueva fase (gas, lquido o slido);
segn sea la naturaleza de la muestra, el constituyente buscado puede quedar en la nueva fase
formada, (por ejemplo: en un precipitado), o en la fase original.
-

Gravimetra de Precipitacin
Los equilibrios heterogneos en los cuales se pueden distinguir dos fases: lquida y
formacin de un compuesto insoluble (precipitado) tienen gran relevancia en el anlisis
qumico. En el anlisis cualitativo la utilizaron para separar, reconocer e identificar iones o
sustancias o grupos de ellos; tambin aplicaron el proceso inverso a la precipitacin que es la
disolucin. En el anlisis cuantitativo se emplean mtodos volumtricos como el de Mohr,
Volhard y Fajans, que forman parte de la Volumetra de Precipitacin, y en la Gravimetra
propiamente dicha, donde una vez obtenido el precipitado, ste se transforma
cuantitativamente en otras sustancias que posteriormente se pesan.
En primer lugar recordemos que un precipitado es un slido insoluble que se separa de
la solucin. En la gravimetra por precipitacin, el constituyente buscado se separa en forma
de sustancia insoluble, o sea de precipitado.
Desde el punto de vista analtico, el constituyente que se desea separar como
compuesto insoluble para su estudio debe cumplir ciertos requisitos en cuanto a la forma de
precipitacin y forma de pesada.
Vamos a ocuparnos ahora de cmo se debe proceder para obtener precipitados
adecuados para separar el constituyente que nos interesa estudiar.
Idealmente, la forma de precipitacin debera cumplir las siguientes exigencias:
1)

2)
3)

4)

El precipitado debe ser tan insoluble que la parte del constituyente buscado que
quede en solucin debe ser inferior al peso ms pequeo que pueda detectarse
con la balanza analtica (alrededor de 0,1 mg).
Los otros constituyentes presentes en la solucin no deben ser precipitados por el
reactivo ni impedir la precipitacin del constituyente buscado.
La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las sustancias
solubles que hay en solucin. Normalmente, esta condicin no se cumple, pero se
puede de reducir al mnimo la contaminacin, eligiendo las condiciones de
precipitacin ms adecuado.
El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, quedando libre de impurezas
solubles.

ETAPAS EN LA FORMACION DE UN PRECIPITADO

Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters analtico debe
cumplir algunos requisitos, y ellos son: ser fciles de obtener y de separar.
Las etapas que pueden distinguirse en la formacin de un precipitado son dos:
1. Nucleacin
2. Crecimiento de partculas
La nucleacin es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de tomos, iones o
molculas, para dar una partcula slida estable. Luego de iniciada la nucleacin comienza el
crecimiento de las partculas.
Antes de discutir estos procesos debemos recordar dos conceptos ya conocidos por
Uds. pero que son muy importantes para poder entender el proceso de la formacin de un
precipitado. Ellos son: solubilidad y sobresaturacin.
Solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia que puede
disolverse en una determinada cantidad de solvente a temperatura y presin dadas, para
formar una mezcla homognea (solucin saturada).
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin contiene ms
precipitado disuelto del que puede estar en equilibrio con la fase slida. En general es una
condicin transitoria, en particular cuando hay presentes algunos cristales de la fase slida. Sin
embargo, algunas soluciones pueden conservarse en estado sobresaturado un tiempo
considerable bajo ciertas condiciones.
En general las reacciones de precipitacin son tan lentas que aun cuando el reactivo
precipitante se agregue gota a gota a la solucin del analito, puede producirse algo de
sobresaturacin.
Otra variable importante que est estrechamente relacionada con las etapas de
formacin de un precipitado es el tamao de las partculas. El mismo es muy variable, en un
extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas partculas finas, del orden de 10-7 a
10-4 cm que son invisibles a simple vista, las mismas no tienen tendencia a sedimentar ni se
filtran con facilidad. En el otro extremo estn las partculas que tienen dimensiones del orden
de varias dcimas de milmetro. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se
llama suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tienden a sedimentar
espontneamente y pueden filtrarse con facilidad.
Durante muchos aos se ha venido estudiando la formacin de precipitados, pero el
mecanismo de este proceso an no es bien conocido. Sin embargo, se sabe que el tamao de
las partculas de un precipitado est influido por variables experimentales como la solubilidad
del precipitado, la temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con que se
mezclan estos ltimos.
El efecto neto puede explicarse al menos cualitativamente, por la suposicin de que el
tamao de las partculas est relacionado con una propiedad del sistema denominado
sobresaturacin relativa:

Q-S
Sobresaturacin relativa =
S
Donde Q es la concentracin del soluto en cualquier momento y S su solubilidad en el
equilibrio.
Estudios experimentales permiten afirmar que el tamao de partcula vara
inversamente con el grado de sobresaturacin relativa. As se puede comprobar que cuando QS/S es grande, el precipitado formado contiene partculas pequeas y difciles de separar,
mientras que cuando este cociente es pequeo las partculas del precipitado son ms grandes
y fciles de separar.
Se puede concluir que el tamao de partcula de un precipitado recin formado estar
determinado por preponderancia de alguno de los procesos de formacin de un precipitado:
nucleacin crecimiento de las partculas.
Ejemplo: analizaremos que sucede cuando una solucin contiene iones plata e iones
cloruro en concentraciones suficientemente bajas para que no exceda la solubilidad del AgCl.
Puede considerarse que estos iones estn muy separados entre s y que entre ellos hay una
cierta cantidad de molculas de agua orientadas formando dipolos. Los iones plata y cloruro
estn tan bien cubiertos por los dipolos del agua, que las fuerzas atractivas de sus cargas
opuestas son despreciables. Si se aumenta la concentracin de los iones, stos estarn ms
cercanos; la probabilidad de colisin aumentar y puede formarse entonces un ncleo de AgCl.
Existe entonces cierta probabilidad de que un in plata o cloruro choque con este ncleo, o se
aproxime a l lo suficiente como para que el in se vea conducido a su posicin correcta en la
red, formando un nuevo ncleo de tres tomos AgCl. Ag+ Cl-. Como consecuencia de la carga
de este nuevo ncleo de tres tomos, la probabilidad de que se introduzca un nuevo in de
carga opuesta aumenta y una nueva molcula de cloruro de plata viene a unirse a la primera.
Mientras la solucin est sobresaturada este proceso puede continuar, creciendo ms y ms el
ncleo a expensas de los iones de la solucin.
Si la solucin tiene una sobresaturacin relativa alta, pueden formarse inicialmente
muchas partculas primarias (ncleos), con lo que quedarn pocos iones en solucin para hacer
crecer esos ncleos. En consecuencia se obtendr un precipitado formado por partculas
pequeas. Adems si son numerosos los ncleos formados, sus colisiones sern tan frecuentes
que formarn entre s agregados sin posiciones correctas para los iones, resultando un
precipitado amorfo.
A la inversa, si la sobresaturacin relativa es pequea, se forman pocos ncleos, que
pueden seguir creciendo en tamao, a partir de los iones que quedan en solucin, y el
precipitado final estar constituido por cristales relativamente grandes y bien formados.
Teniendo en cuenta todo lo analizado hasta ahora podemos concluir que los
precipitado pueden ser: coloidales o cristalinos.

PRECIPITADOS COLOIDALES
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas
tienen un tamao aparente del orden de a 100 200 m, se dice que est en estado coloidal.
Las partculas dispersas son tan pequeas, que no sedimentan bajo la accin de la gravedad,
pueden atravesar los filtros usuales. Presentan una enorme superficie especfica. Ejemplos:
emulsiones, humos, nieblas; y dentro de los sistemas qumicos el xido de hierro (III)
hidratado.
Las suspensiones coloidales normalmente son estables durante perodos indefinidos y
no se usan como tal en el anlisis gravimtrico, ya que sus partculas son muy pequeas y no
se filtran con facilidad. Sin embargo, mediante agitacin, calentamiento o adicin de un
electrolito se puede transformar el coloide en una masa filtrable. A este proceso se lo conoce
como aglomeracin, floculacin o coagulacin.
Un ejemplo de esto lo tenemos en la precipitacin del tercer grupo de cationes.
Recuerden que nosotros realizamos la separacin de este grupo por precipitacin homognea,
a partir de la hidrlisis alcalina en caliente de una solucin de tioacetamida al 10 %. Recuerden
tambin que el pH alcalino (8-10) lo obtenemos a travs de un buffer NH3-NH4Cl. Tambin les
aclaramos que el NH4Cl que agregamos tiene una doble funcin, por un lado formar junto con
el NH3 el buffer que nos permite regular el pH adecuado para la precipitacin de los sulfuros
y/o hidrxidos del tercer grupo, y por otra parte acta como electrolito coagulante para
permitir separar algunos precipitados coloidales que forman los cationes de este grupo y que
pueden ser separados de otro modo.
El fenmeno contrario a la coagulacin de un coloide, o sea el proceso por el cual un
coloide coagulado regresa a su estado coloidal se conoce con el nombre de peptizacin.
PRECIPITADOS CRISTALINOS
En este caso las partculas son ms grandes, y por lo tanto es ms fcil separarlas por
filtracin, y/o centrifugacin.
Los precipitados cristalinos estn formados por partculas que tienen un ordenamiento
regular y repetitivo en el espacio, lo que origina una red cristalina.
Depende del tipo de anlisis que se desee realizar al compuesto obtenido podr
hacerse crecer adecuadamente el slido cristalino de acuerdo a tcnicas apropiadas.

IMPURIFICACIN DE PRECIPITADOS
Cuando se lleva a cabo la separacin de una sustancia por formacin de un compuesto
insoluble o sea por precipitacin, puede ocurrir que el compuesto obtenido est impurificado.
La impurificacin puede tener origen en dos fenmenos distintos: coprecipitacin y
postprecipitacin.

Coprecipitacin
Este es un fenmeno en el que algunos compuestos que en otras circunstancias son
solubles, se eliminan de la solucin durante la formacin del precipitado. Conviene destacar

que la solucin NO est saturada con las especies coprecipitadas. Existen distintos tipos de
coprecipitacin, ellos son: adsorcin y oclusin.
1. Adsorcin: es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se adhieren a una
superficie.
El efecto neto de la adsorcin en la superficie es arrastrar como contaminante de
superficie a un compuesto que en otras condiciones normalmente sera soluble.
Los precipitados amorfos y gelatinosos son apropiados para quedar altamente
combinados por adsorcin, si se tiene en cuenta la elevada superficie especfica que
presentan.
La coagulacin de un coloide no reduce significativamente la magnitud de adsorcin debido
a que el slido coagulado an contiene grandes reas de superficie interna que quedan
expuestas al solvente.
Por ejemplo: el cloruro de plata coagulado que se forma en la determinacin
gravimtrica del in cloruro est contaminado con los iones plata primeramente adsorbidos as
como con nitrato y otros aniones de la capa de contra in. Como consecuencia, el nitrato de
plata que normalmente es soluble, coprecipita con el AgCl.
En los precipitados cristalinos tambin ocurre adsorcin pero su efecto sobre la pureza
de stos no se detecta fcilmente debido a la relativamente pequea rea de superficie
especfica de estos slidos.
Es una regla general que un in que forma parte de la red cristalina de un precipitado
es adsorbido ms frecuentemente. Ejemplo: si precipitamos sulfato de bario en presencia de
exceso de in sulfato, los iones bario de la superficie del cristal atraen fuertemente a los iones
sulfato. A la inversa, si en la solucin existe un exceso de iones bario, stos sern fuertemente
adsorbidos por los iones sulfato de la superficie del cristal.
Si la solucin no contiene iones comunes con el precipitado, la adsorcin inica viene
regida por la regla de Paneth-Fajans-Hahn: el in adsorbido con ms intensidad es el que
forma el compuesto menos soluble con algunos de los iones del precipitado. Ejemplo: el
precipitado de sulfato de bario adsorbe in calcio con ms intensidad que in magnesio,
porque el sulfato de calcio es menos soluble que el sulfato de magnesio.
2. Oclusin: es el proceso en virtud del cual durante la formacin del precipitado se van
incorporando a l sustancias extraas.
Cuando un cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden quedar
atrapados u ocludos iones extraos de la capa de contra in dentro del cristal en crecimiento
como la sobresaturacin, y por lo tanto la velocidad de crecimiento disminuye a medida que
avanza la precipitacin, la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del cristal que se
forma primero.
Si el in extrao tiene el tamao adecuado y puede formar un compuesto con un in del
precipitado que tenga la misma estructura que el precipitado, es decir que sean isomorfos, el
in extrao puede depositarse en la red cristalina del precipitado en una posicin

normalmente ocupada por un in del precipitado y se forma en este caso un cristal mixto o
solucin slida.
3. Atrapamiento mecnico: es un proceso similar al de la oclusin. slo que este se produce
cuando los cristales permanecen muy juntos durante el crecimiento. En este caso, varios
cristales crecen juntos y como consecuencia una porcin de la solucin queda atrapada en
pequeos huecos.
Tanto la oclusin como el atrapamiento mecnico son mnimos cuando es baja la velocidad
a la que se forma el precipitado, es decir, en condiciones de baja sobresaturacin.
Postprecipitacin
Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de otro
precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente
de su solucin sobresaturada.
En la separacin del calcio y el magnesio con oxalato, el precipitado de CaC2O4 debe
filtrarse despus de un perodo corto de digestin, pues en caso contrario podra resultar muy
contaminado por MgC2O4 que postprecipitara.
El oxalato de magnesio forma fcilmente una solucin sobresaturada completamente
estable y, an despus de haberse iniciado la formacin de algo de fase slida, la cristalizacin
es muy lenta.
Vamos a enumerar ac los requisitos que deben cumplirse para obtener precipitados
formados por partculas grandes y contaminacin mnima (transparencia 7).
1) Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo: hay por supuesto un
lmite prctico determinado por la prdida de precipitado por solubilidad y por las
dificultades a que da lugar la manipulacin de grandes volmenes.
2) Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin.
3) Precipitacin en medio homogneo.

Anlisis cuantitativo
La gravimetra o anlisis cuantitativo por pesada consiste en separar y pesar un
elemento o compuesto de composicin qumica conocida. En todo anlisis se deben realizar las
siguientes operaciones:
1) Toma de muestra.
2) Disolucin de la muestra mediante agua, cido o disgregacin.
3) Anlisis cualitativo.
4) Desecacin.
5) Pesada inicial.
6) Dilucin apropiada.
7) Tcnica a seguir.
La gravimetra puede ser realizada por: a) vaporizacin o volatilizacin. b)
Electrogravimetra. c) Por precipitacin.
a) Vaporizacin o volatilizacin: se elimina la parte voltil por calentamiento.
Ejemplos:


CaCO3

CaO + CO2

g1

(1)

g2

g1 g2 = peso de CO2
Esta gravimetra se denomina indirecta.
Tambin puede realizarse en forma directa pesando la sustancia voltil, que es
recogida en un absorbente adecuado. Por ejemplo, el CO2 desprendido en (1) se puede
recoger en un tubo pesado (g1) que contiene KOH.
CO2 + 2 KOH

K2CO3 + H2O

Se vuelve a pesar y obtenemos (g2). La diferencia g2 g1 nos da el peso de CO2. En

general se determina la pureza, o sea el %.

CLCULOS
Segn (1):
1 PM de CO2

1 PM de CaCO3

gramos de CO2

x g de CaCO3

a g de muestra

x g de CaCO3

100 g de muestra

z g de CaCO3 = %

b) Electrogravimetra: se hace pasar la corriente elctrica por una solucin y el catin

a determinar se deposita en el ctodo, generalmente de platino, que se pesa antes y despus
de la electrlisis. Ejemplo: Cu, Ni, Zn, etc.
c) Gravimetra por precipitacin: en esta gravimetra se necesita una reaccin que de
un producto lo ms insoluble posible, es decir, que la precipitacin sea cuantitativa y se la
considera como tal si la prdida de sustancia no excede 0,1 mg. Algunos ejemplos son:
Ba2+ + SO42Ag+ + Cl-

BaSO4
AgCl

s = 1/400.000

s = 1/700.000

La reaccin debe ser selectiva y si no lo es deben buscarse las condiciones en que lo

sea. Por ejemplo: la precipitacin de cloruro con sales de plata se lleva a cabo en medio de
cido ntrico. Tambin es conveniente que el producto que se obtiene para pesar sea estable y
pueda llevarse a peso constante. Hay que evitar la formacin de coloides que entorpecen la
filtracin. Los poros del filtro son del orden de 104 A mientras que el tamao de las partculas
coloidales es de 10 a 103 A y por esto se debe efectuar la floculacin. Cuando se precipita por
ejemplo calcio con oxalato, en medio amoniacal, la precipitacin es rpida y el grano muy fino;

en cambio, si se comienza a precipitar en medio cido la precipitacin es ms lenta y el grano

es ms grueso.
PASOS A SEGUIR EN LA GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

1. Precipitacin
Se realiza en vaso de precipitacin; el lquido contenido no debe superar la mitad del
mismo. Puede llevarse entre 100 a 200 ml con agua. El reactivo agregado para precipitar debe
ser lo ms puro posible o por lo menos que las impurezas que contenga no influyan en el
resultado. Su concentracin debe ser diluida y se agrega generalmente sobre la solucin en
caliente y agitando.

2. Separacin y lavado del precipitado

Se deja decantar y luego se separa el precipitado. El material a usar para separarlo
depender del hecho de que se vaya luego a desecar calcinar.
Si se deseca se usan crisoles filtrantes, previamente tarados. Algunos tipos son:

Crisol de Gooch: es de porcelana, tiene el fondo perforado, sobre el que se coloca

una pasta de amianto fibroso, luego se monta una placa perforada, placa de Witt,
y una nueva capa de amianto. Este es un filtro inerte.
Crisol de Kning: es de porcelana y su fondo es de porcelana porosa que hace de
filtro.
Crisol de Schott: es de vidrio y la placa filtrante es de vidrio prensado. Vienen
varios tipos de porosidad: fina, mediana, gruesa, etc.

En el caso de calcinacin el material a usar es:

Embudo: debe ser apropiado para el ngulo cnico que forma el papel al ser
plegado, el vstago debe ser fino y largo para acelerar la filtracin, y el cuerpo
debe contener el papel, sin que sobresalga.
Papel de filtro: el tamao depende de la cantidad de sustancia a filtrarse. El ms
corriente es el de 9 cm de dimetro, pero hay tambin de 7 y 11. Se usa el llamado
papel de filtro cuantitativo, que tiene las cenizas pesadas. Se los reconoce por un
nmero escrito en la caja o tambin por la franja de color de la caja. La porosidad
est indicada por un exponente del nmero. Ejemplo:
5891

franja negra

granos gruesos

5892

franja blanca

granos intermedios

5893

franja azul

granos finos

En general, se filtra primero el lquido sobrenadante, luego se lava por decantacin, es

decir se agrega el lquido de lavado, que normalmente es agua con alguna sustancia que
favorezca la insolubilidad del precipitado, se mezcla con el precipitado, se deja decantar y se
filtra. Luego se sigue lavando el slido retenido. Las porciones de lquido de lavado deben ser
pequeas (ley de reparto).

3. Tratamiento del precipitado

Una vez obtenido el precipitado, se debe desecar o calcinar, de acuerdo con la tcnica
elegida. La desecacin se lleva a cabo en estufas entre 105 y 120C y sirve para quitar la
humedad. Se puede llegar hasta 250C.
Los crisoles filtrantes conteniendo el precipitado son llevados a estufa a la temperatura
indicada. La desecacin est indicada para el caso de precipitados con sustancias orgnicas o
sustancias poco estables a la temperatura. Por arriba de 250C se habla de calcinacin y en
este caso el precipitado se filtra a travs de papel y una vez lavado se lleva a un crisol de
calcinacin, el que se coloca en muflas o al mechero de acetileno, para llegar hasta los
1.200C. Cuando el precipitado debe ser calcinado en atmsfera inerte se usa el crisol de Rose,
que es un crisol con tapa, por la que se hace llegar una corriente de gas inerte.

4. Peso constante y pesada final

Una vez calcinado o desecado, el precipitado se debe dejar enfriar a temperatura
ambiente antes de pesar. Para ello se lleva a un desecador, que es un recipiente cerrado que
contiene una sustancia desecante, como ser el CaCl2 el H2SO4 concentrado. Una vez fro, se
pesa y esto se repite hasta obtener dos pesadas consecutivas iguales, que corresponde a la
pesada final.

5. Clculos
Supongamos que se quiere determinar la pureza en cobre de una muestra de CuSO4
hidratada. Se pesa la muestra: a gramos, se disuelve y se precipita con H2S, se obtiene CuS y
una vez calcinado pasa a Cu2S, obtenindose p gramos.

1 PM Cu2S

2 PA Cu
2 PA Cu

p g Cu2S

x = p (Cu2S) .
PM Cu2S

a g muestra

x g Cu
P

100 g muestra

% =

2 PA Cu
.

. 100
PM Cu2S

2 PA Cu
Al trmino

se lo llama factor gravimtrico

PM Cu2S

En general, la expresin del factor gravimtrico se puede resumir as:

PM PA de lo que se determina
fg =
PM PA de lo que se pesa
La frmula general queda expresada como sigue:
Pf
% =

. fg . 100
Pi

Siendo: Pf = pesada final

Pi = pesada inicial
fg = factor gravimtrico
Ejemplos de factores gravimtricos:

Se pesa como CuO y se desea determinar Cu:

PA Cu
fg =
PM CuO

Se pesa como CaO y se desea determinar como Ca:

PA Ca
fg =
PMCaO

Se pesa como Fe3O4 y se desea determinar Fe2O3:

3 PM Fe2O3
fg =
2 PM Fe3O4