TERMODINAMICA 1 UNIDAD IV

ENTROPIA
El primer paso en la consideracin de la propiedad que llamamos entropa es
establecer la desigualdad de Clausius, esto es:

Q
0
T

Esta desigualdad es valida para todos los ciclos posibles, esto incluye a las
maquinas trmicas, reversibles e irreversibles, y refrigeradores, el smbolo
se usa para indicar que la integracin ser realizada durante el ciclo entero,
por lo tanto la desigualdad de Clausius puede considerarse como la suma de
todas la cantidades diferenciales de transferencia de calor dividida por la
temperatura en la frontera, en consecuencia la cantidad Q T representa una
propiedad en la forma diferencial por lo que Clausius comprendi que haba
descubierto una nueva propiedad termodinmica y decidi llamarla Entropa, la
cual ser designada por S y definida como:
Q

dS

(kJ / K )
rev

La entropa es una propiedad extensiva, mientras que la entropa por unidad de

masa, s, es una propiedad intensiva y tiene la unida kJ/kg.K, el cambio de
entropa de un sistema durante un proceso se determina integrando la
ecuacin anterior entre los estados inicial y final:
2
Q
S S 2 S1

1 T rev
Procesos Isotrmicos
El cambio de entropa durante un proceso isotrmico es:
S

Q
To

En donde To es temperatura constante del sistema y Q la transferencia de

calor, para este caso particular la entropa puede ser positiva o negativa
dependiendo de la direccin de la transferencia de calor.
Generacin de entropa
La cantidad S = S2 S1 representa el cambio de entropa del sistema para un
2

proceso reversible, se vuelve igual a

T , en donde T es la temperatura

termodinmica en la frontera y Q el diferencial de calor que se transfiere

entre el sistema y los alrededores.
Cambio de entropa de sustancias puras
La entropa es una propiedad por lo tanto el valor de la entropa de un sistema
se establece una vez fijado el estado de este. Los valores de entropa en las
tablas de propiedades se ofrecen respecto a un estado de referencia arbitrario,
en las tablas de vapor (agua) a la entropa de liquido saturado a la temperatura
de 0,01 oC se le asigna el valor de cero (sf = 0) y para el refrigerante 134, el
valor cero es asignado al liquido saturado a la temperatura de -40 oC. Los
valores de entropa se vuelven negativos a temperaturas inferiores al valor de
referencia. El valor de la entropa para un estado especifico se determina del
mismo modo que se hace para cualquier propiedad. En las regiones de liquido
comprimido y vapor sobrecalentado los valores pueden obtenerse directamente
de las tablas del estado especificado, mientras que para al regin de mezcla

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saturada se determina a partir de: s = sf + x sfg en donde sf y sfg se listan en
las tablas de saturacin. En ausencia de datos para lquidos comprimidos la
entropa de setos se aproxima a la del lquido saturado a la temperatura dada.
Durante un proceso, el cambio de entropa de una masa especificada m
(sistema cerrado) es: S = m(s2 s1) (kJ/K).
Diagramas T-s
Las caractersticas generales de un diagrama T-s para sustancias puras se
muestran en la figura 1, en el que usan datos para el agua, en este diagramas
las lneas de volumen constantes se precipitan mas que las de presin
constante, las cuales a su vez son paralelas a las de temperatura constante en
la regin de mezcla saturada. Asimismo, las lneas de presin constante casi
coinciden con la lnea lquido de saturado en la regin de liquido comprimido.

Procesos Isentrpicos
Son procesos en los que la entropa se mantiene constante el cual se
caracteriza por: s = 0 o s2 = s1.Un proceso adiabtico reversible
necesariamente es isentrpico, pero uno isentrpico no es necesariamente un
proceso adiabtico reversible. En la figura mostramos el ciclo de Carnot en un
diagrama T-s.

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El ciclo de Carnot esta formado por dos procesos isotrmicos reversibles y dos
adiabticos reversibles (Isentrpico a s = cte), los cuatro forman rectngulo en
un diagrama T-s, en el cual el rea bajo la curva del proceso representa la
transferencia de calor para ese proceso, por lo tanto el rea A12B representa
QH y el rea A43B representa Q L y la diferencia entre ambas rea representa el
trabajo neto.
Balance de Entropa
La propiedad entropa es una medida del desorden molecular o aleatoriedad
del sistema, y la segunda le de la termodinmica establece que la entropa
puede crearse pero no destruirse. Por consiguiente el cambio de entropa de un
sistema durante un proceso es igual a la transferencia de entropa neta a travs
de la frontera y la entropa generada dentro de este, o sea:
S = Sentrada Ssalida + Sgenerada
En donde Sentrada Ssalida representa la transferencia de entropa neta a travs de
la frontera.
Mecanismos de transferencia de entropa
La entropa puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:
transferencia de calor y flujo msico, es de observar que el trabajo es libre de
entropa por lo tanto no hay transferencia de entropa por trabajo. La energa se
transfiere por calor y trabajo mientras que la entropa solo se transfiere por
calor (Strabajo = 0).
Transferencia de entropa por transferencia de calor
La transferencia de calor hacia un sistema aumenta su entropa mientras que la
transferencia de calor desde un sistema la disminuye. Entonces:
Scalor

Q
T cte
T

La cantidad Q/T representa la transferencia de entropa acompaada por la

transferencia de calor, mientras que la direccin de la transferencia de entropa
es igual a la de calor ya que la temperatura T siempre es una cantidad positiva.
Cuando la temperatura T no es constante la transferencia de entropa durante
un proceso puede determinarse por la integracin (o por la suma si es
apropiado):
Q
2Q
Scalor 1 k
T Tk
Donde Qk es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura T k
en el sitio k.
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Transferencia de entropa por flujo msico
La masa contiene tanto entropa como energa y los contenidos de esta en un
sistema son proporcionales a esta. Tanto la entropa como la energa son
llevadas hacia o desde un sistema por corrientes de materia y las tasa de
entropa y energa transportadas hacia o desde el sistema son proporcionales a
las tasas de flujo msico. Los sistemas cerrados no involucran flujo msico por
lo tanto no hay transferencia de entropa por masa. Cuando una masa entra o
sale de un sistema en una cantidad m, la acompaa entropa en una cantidad
ms, donde s es la entropa especfica, entonces:
Smasa ms
Cuando las propiedades de masa cambian durante el proceso, la transferencia
de entropa por flujo msico se determina a partir de la integracin:

S masa

Smasa ms

t S masa dt
c
En donde Ac es el rea transversal del flujo y V n es la velocidad local normal a
dAc.
Generacin de entropa Sgenerada.
Las irreversibilidades siempre ocasionan que la entropa de un sistema
aumente por lo tanto la generacin de entropa es una medida de entropa
creada por tales efectos durante un proceso y se representa como S GEN y
siempre ser mayor o igual a cero. Para un proceso reversible la generacin
de entropa es cero y por lo tanto el cambio de entropa es igual a la
transferencia de entropa. El termino S gen representa nicamente la generacin
de entropa dentro la frontera del sistema y no la generacin de entropa que
durante el proceso pueda ocurrir fuera de esta por irreversibilidades externas,
por consiguiente un proceso donde S gen = 0 es internamente reversible, pero no
ser totalmente reversible
Para sistemas cerrados: no involucra flujo msico a travs de sus fronteras
por lo que su cambio de entropa se debe a la transferencia de entropa por
transferencia de calor y a la generacin de entropa dentro de las fronteras del
sistema, el balance de entropa para un sistema cerrado queda:
Q
Ssistema S2 S1 k Sgen , donde QK y TK son la transferencia de calor a
Tk
travs de la frontera a la temperatura T en el sitio k
Si Q = 0 tenemos que: S Sgen
El balance de entropa para un sistema cerrado y sus alrededores puede
escribirse como:
sVn dAc

Sgen Ssistema Salrrededores donde Ssistema m(s 2 s1 ) y

Salrrededores

alrrededores

Volmenes de control:
Las relaciones de balance de entropa para volmenes de control difieren de la
de los sistemas cerrados en que en aquellos se involucra un mecanismo mas
de intercambio de entropa flujo msico a travs de las fronteras. La masa

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posee tanto energa como entropa y las cantidades de esta dos propiedades
extensivas so proporcionales a la cantidad de masa.
El balance de entropa para
Q
T k mi si mese Sgen (S2 S1 )vc
k