MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 4
CORROSION

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


introduccin

RADIACION
CALOR

DEGRADACION
AGRESION QUIMICA
cidos ,lcalis y solventes ( polmeros )
CORROSION ACUOSA
agua pura Oxgeno disuelto

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


medicin de la velocidad de oxidacin

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


medicin de la velocidad de oxidacin

m t1/2

m t

m - t

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


mecanismos de oxidacin

Lineal capas dbiles no compactas Parablicas capas compactas

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


tipos de corrosin

OXIDACION

INFLAMABILIDAD

FOTO DEGRADACION

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


oxidacin reduccin
Oxidacin
M Mn+ + ne- M se convierte en un in
M se oxida
Ej.: Fe Fe2+ + 2e-

Al Al3+ + 3e-

donde ocurre la oxidacin se denomina nodo ( oxidacin o reaccin andica )

Los electrones se transfieren a otra especie qumica se denomina reaccin de reduccin

Reduccin
Puede ocurrir en una solucin cida en presencia de oxgeno disuelto
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
o en una solucin neutra o alcalina
O2 + 2H2 O + 4e- 4(OH-)
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION


oxidacin reduccin
Los iones metlicos tambin se pueden reducir
En iones multivalentes
Mn+ + e- M (n-1)+ se reduce parcialmente o tambin totalmente Mn+ + ne- M
La zona en la cual ocurre la reaccin se denomina ctodo

Reaccin electroqumica total >>> oxidacin y reduccin

Por ej.:
Zn Zn2+ + 2e2H+ + 2e- H2 (gas)
Zn + 2H+ Zn2+ +H2 (gas)
Fe + O2 + H2 O Fe2+ + 2(OH-) Fe(OH)2 y en una segunda etapa
2Fe(OH)2 + O2 + H2 O 2Fe(OH)3

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION


pila electroqumica
Si los electrodos de Cu y Fe estn conectados
elctricamente, el Cu se reduce a expensas de la
oxidacin del Fe:
Cu2+ + Fe Cu + Fe2+ los iones de Cu se
depositan como Cu metlico sobre el electrodo de
Cu y el Fe se disuelve ( se corroe ) en el otro lado y
se incorpora en la solucin como iones Fe2+
Fe Fe2+ + 2 eCu2+ + 2 e- Cu
Cuando pasa una corriente por el circuito externo los
electrones generados en la oxidacin del Fe fluyen a
la pila de Cu y adems se produce un movimiento
inico neto de una pila a la otra a travs de la
membrana denominado par galvnico.
Entra las dos semipilas el potencial es de 0.78 V
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION


pila electroqumica

Si los electrodos son Fe y Zn y estn conectados

elctricamente, el Zn es el nodo que se corroe y el
Fe se convierte en el ctodo:
Fe2+ + Zn Fe + Zn2+

El potencial asociado a este par es de 0,323 V .

Los diferentes pares de electrodos poseen
diferentes voltajes . Este voltaje es la fuerza
electromotriz de la reaccin electroqumica de
oxidacin - reduccin

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

10


mecanismos de oxidacin

M (metal) + O ( Oxgeno ) MO( xido ) + energa

En los metales es muy lento y a veces es protector, pero
aumenta con la temperatura

a: difusin de metal y conduccin de electrones

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

b: difusin de oxigeno

11


conclusiones

Corrosin de un metal: Deterioro producido como

consecuencia de un ataque qumico del medio.
Velocidad de corrosin: Depende de la temperatura y de
la concentracin del medio.
Es como el proceso inverso al de la metalurgia extractiva,
pues en el estado metlico las energas son mas altas y por
eso tienden a formar compuestos
Cermicas y polmeros no sufren ataque electroqumico
sino directamente qumico. Por ej. Los cermicos a altas
Temp. por sales fundidas y polmeros por solventes

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

12


semi-pila
Un mtodo para saber la tendencia
a formar iones en solucin acuosa
es comparar sus potenciales de
semi-pila con el in Hidrgeno
A los metales que son mas reactivos
que el H se le asignan un potencial
negativo y se los denominan
Andicos
Ej.: Fe ( -0,44 ) , Zn ( -0,763) Mg ( -2,63)
A los metales que son menos reactivos
que el H se le asignan potenciales
positivos y se los denominan
Catdicos

Dispositivo para medir la fem del Zn

P. ej.: Cu ( +0,337 ) , Au ( +1,498)

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

13


serie fem estndar

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

14


serie galvnica

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

15


corrosin por pila galvnica de electrodo nico

(a) Por la no homogeneidad de la estructura aparecen ctodos y nodos locales

Zn Zn 2+ + 2e- (reaccin andica) 2H+ + 2e- H2 ( reaccin catdica)
(b) El caso de la herrumbre en el hierro en agua con oxigeno disuelto
Fe Fe 2+ + 2e- (reaccin andica)
O2 + 2H2O + 4e - 4OH- ( reaccin catdica) y sumando quedar:
2Fe + 2H2O + O2 2Fe 2+ + 4OH- 2Fe(OH)2 precipita hidrxido ferroso y luego
es oxidado a hidrxido ferrico 2Fe(OH)3 de color marrn rojizo
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

16


pila galvnica
Para saber cual es el nodo debemos aplicar
Nernst, considerando que la solucin de baja
concentracin es 0,001M y la otra 0,01M
EFe2+ = E + 0,0296 log C ion
Para 0,001M EFe2+ = - 0,529 V
Para 0,01 M EFe2+ = - 0,499 V
En la solucin mas diluida se encuentra el
nodo que ser oxidado y corrodo.
Por lo tanto la pila de concentracin inica
produce corrosin en la regin del
electrolito mas diluido.
Pila galvnica de concentracin inica

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

17


pila de concentracin de oxgeno

Si existe una diferencia en la concentracin de oxgeno
en la superficie hmeda se puede desarrollar una pila
de concentracin de oxgeno
Son de importancia en especial en la corrosin de
metales de fcil oxidacin tales como hierro que no
forman pelculas de oxido protectora .
Las reacciones andica y catdica para esta pila son:
Reaccin andica: Fe Fe 2+ + 2 eReaccin catdica: O2 + 2H2O + 4 e- 4OHComo la reaccin catdica requiere oxgeno y
electrones la concentracin mas alta de oxgeno se
encontrar en el ctodo.
Las zonas pobres en oxgeno sern andicas frente
a las catdicas ricas en oxgeno
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

18


pilas galvnicas por limite de grano

En muchos metales y aleaciones los limites de grano son ms activos qumicamente

(andicos) que la matriz, por lo cual se corroen los limites de grano.
Para algunas aleaciones ocurre lo inverso y la segregacin qumica hace que los
limites de grano sean catdicos

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

19


pilas electroqumica multi fase

En muchos casos las aleaciones monofsicas tienen mayor

resistencia a la corrosin que las aleaciones de fase mltiple.
 La velocidad de corrosin es mayor en las multifsicas .
Un ejemplo clsico es la fundicin de hiero gris perlifica.

grafito
matriz perltica

El grafito es mucho mas catdico que la matriz

perlifica se crean pilas galvnicas muy activas
entre el grafito y la matriz
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

20


velocidad de corrosin

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

21


velocidad de corrosin

La corrosin superficial uniforme se expresa como el peso en mg perdido , por

dm2 por da ( mdd)
Otra manera es expresar la velocidad de corrosin como perdida en espesor del
material por unidad de tiempo ( mm/ao )

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

22


reacciones de corrosin y polarizacin

El electrodo de Zn en equilibrio con sus
iones E=- 0,763 V y la densidad de
corriente i0=10-7 A/cm2 ( punto A )
La reaccin del electrodo del H
que ocurre en la superf. del Zn bajo
condiciones de equilibrio
E= 0,00 V y 10-10 A/cm2 (punto B )
Cuando el Zn comienza a reaccionar con el
cido clorhdrico el potencial es Ecorr
En el punto C la velocidad de disolucin del
Zn es igual a la de desprendimiento del H

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

23


polarizacin por activacin y por concentracin

Por concentracin

Por activacin
La etapa mas lenta ser la que
controle la velocidad del proceso
de activacin por polarizacin

La reaccin en la superficie del, metal

est controlada por la velocidad de difusin de iones hidrgeno

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

24


formas de corrosin
Corrosin galvanica
Corrosin por aireacin diferencial
Picaduras o pitting
Corrosin intergranular
Corrosin selectiva
Corrosin por erosin
Corrosin bajo tensin
Fragilizacion por Hidrogeno

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

25


corrosin galvnica

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

26


corrosin por aireacin diferencial

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

27


corrosin por picaduras pitting

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

28


corrosin intergranular

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

29


corrosin por erosin

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

30


control de la corrosin-seleccin del material

Para materiales METALICOS

Utilizar el material apropiado a cada medio ambiente

En condiciones reductoras utilizar aleaciones de Ni y Cu

En condiciones oxidantes utilizar aleaciones a base de Cr
Para materiales NO METALICOS

Limitar el uso de polmeros en presencia de cidos
inorgnicos fuertes

Los cermicos poseen la mas alta resistencia a la corrosin
pero debe considerarse su fragilidad

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

31


control de la corrosin-revestimientos

Revestimientos metlicos

Utilizados para aislar metales del medio ambiente corrosivo ,
actuando como nodo
aplicados como electro deposicin o colaminado
podra aplicarse varias capas
Revestimientos inorgnicos
acero revestido con porcelana / vidrio
Revestimientos orgnicos (son barrera protectora )
polmeros orgnicos : pinturas y barnices
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

32


control de la corrosin-diseo

Prever sobre espesor por corrosin

Evitar contacto entre materiales diferentes que pudieran
ocasionar pares galvnicos

Evitar esfuerzos excesivos y concentracin de tensiones

Evitar sharp bends en caeras para prevenir erosincorrosin

Diseo de tanques y recipientes con posibilidad de vaciados
de emergencia

Disee con piezas que puedan ser fcilmente cambiadas

Disee sistemas que trabajan a alta temperatura de manera
tal de vitar hot spot

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

33


control de la corrosin-modificacin del medio

Disminuir la temperatura
reaccin

Reduce la velocidad de

Disminuir la velocidad de fluidos en caeras

erosin corrosin

Eliminar el oxigeno disuelto en lquidos
corrosin

Reduce la

Reduce la

Agregado de inhibidores
Retardadores catalticos
que mejoran la resistencia a la corrosin

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

34


control de la corrosin-proteccin catdica

Se aportan electrones

a la estructura
a proteger desde una
fuente externa al metal
que se desea proteger
convirtindolo en un
ctodo
El metal que se va a proteger se conecta elctricamente a
otro metal que sea mas reactivo en el medio y experimenta
oxidacin y cede electrones protegiendo al metal. El material
oxidado se denomina nodo de sacrificio y se selecciona de
acuerdo a la serie galvnica ( Mg , Zn )
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

35


control de la corrosin-proteccin catdica

Este mtodo es mediante la aplicacin de una corriente desde

una fuente externa de CC. El polo(-) se conecta a la estructura y
el (+) a un nodo inerte (grafito)
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

36


pasivacin

Prdida de reactividad qumica en presencia de condiciones

ambientales particulares

Teoria de la capa de oxido protector
Se trata de una capa que actua como barrera de difusin de productos de
reaccin , separando el metal de su entorno

Teora de adsorcin
Se considera que los metales pasivados estn cubiertos por una pelcula
quimiadsorbida de oxgeno
Las dos tienen en comun que se forma un apelcula protectora en la
superfciie del metal

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

37


potencial de corrosin en agua de mar

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORRROSION

38


corrosin de cermicos

Los materiales cermicos por estar compuestos por materiales metlicos

y no metlicos se pueden considerar como que ya se han corrodo lo que
los hace muy resistentes a la corrosin.
En este caso la corrosin es una simple disolucin qumica en contraste
con los procesos electroqumicos
Las cermicas refractarias resisten a altas temperaturas y el ataque a
levadas temperaturas de metales, sales , escorias y vidrios
En conversin de energa se requieren temperaturas elevadas ,
atmsferas corrosivas y altas presiones. Para estos casos los cermicos
resisten mejor que los metales por periodos razonables.

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

39


corrosin de polmeros

Los polmeros se degradan por interaccin con el ambiente. La

degradacin de los polmeros no es una reaccin electroqumica sino fsico
qumica
Hinchamiento. En este caso el liquido o soluto difunde en el polmero y
es absorbido por este forzando la separacin de las macromolculas que
conduce a una reduccin en las fuerzas de enlace secundarias y el
material se hace mas blando y mas dctil
Disolucin. Ocurre cuando el polmero es totalmente soluble se puede
considerar como la continuacin del hinchamiento
Como regla general cuanto mayor sea la similitud de la estructura
qumica del solvente y del polmero mayor es la probabilidad de
hinchamiento y disolucin
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

40


corrosin de polmeros
Ruptura del enlace. Denominado tambin escisin , separacin o
ruptura el enlace. Puede originarse por exposicin a la radiacin o al calor
y por reaccin qumica.
Efectos de la radiacin. Haz de electrones, rayos X , rayos , rayos y
radiacin ultravioleta poseen suficiente energa para penetrar en el
polmero e interactuar con los tomos o electrones de los componentes.
Pueden aadirse estabilizantes para protegerlos
Efecto de las reacciones qumicas. El oxigeno el ozono y otras
sustancias pueden originar la escisin de las cadenas como resultado de
una reaccin qumica. Muy frecuente en los cauchos vulcanizados
Efectos trmicos Escisin de cadenas moleculares a elevadas
temperaturas y producen reacciones qumicas que producen especies
gaseosas
FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION

41


corrosin de polmeros
Degradacin por exposicin a la intemperie
Resultado de la oxidacin que se inicia por radiacin UV del sol.
La celulosa y el nylon tambin son susceptibles de la absorcin de agua
que reduce su dureza y rigidez
Los fluorocarbonos son virtualmente inertes en estas condiciones pero
algunos materiales como el PVC y el PE son susceptibles a la degradacin
por exposicin a la intemperie

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II

CORROSION

42