2_SUSTANCIAS PURAS

2.1 SUSTANCIAS PURAS Y FASES

2.2 CAMBIOS DE FASE, DIAGRAMAS
2.3 TABLAS
2.4 ECUACIONES DE ESTADO
2.5 CARTAS

SUSTANCIAS PURAS Y FASES

Sustancia pura: la que tiene una composicin qumica uniforme
Ejemplos: sustancias con un solo tipo de molculas o mezclas uniformes
Agua, nitrgeno, germanio, oro, dixido de carbono, ...

Aire

Ojo con las fases en

coexistencia o la falta de
uniformidad por la presencia
de campos externos
Fases: fluidas (gas y lquido) y slida

Diferencias?

Densidad y orden

Otras fases?

DIAGRAMAS
p
p

NOMENCLATURA

Punto crtico

Liquido

(p de saturacin de
la T de saturacin)

saturado

Isobara p
T de saturacin

Vapor
sobresaturado
Vapor saturado

Lquido comprimido
Mezcla saturada

Lnea de
vapor
saturado

vg

Slido
Lnea de
lquido
saturado

vf

zona de vapor
sobresaturado

zona de
lquido
comprimido

zona de mezcla de lquido y vapor

saturados

Gas

Flssig

COMPORTAMIENTO RESPECTO A LA SATURACION

T

p constante

T constante

p(vapor) < psat

a T fija

T(vapor) > Tsat

a p fija

V(vapor) > vg

a p o T fija

p(lquido) > psat

a T fija

T(lquido) < Tsat

a p fija

v(lquido) < vf

a p o T fija

EL AGUA: CASO EXCEPCIONAL

DATOS DEL AGUA

vcr=0.003155m3/Kg

pcr=22.09 MPa

v
p=101 kPa

Tcr=374.14C

ptr=0.6113 kPa

T=100C

Ttr=0.01C
v=1.67m3/Kg
v=0.001044m3/Kg
v=0.0010002m3/Kg

v=0.00109m3/Kg

densidad=1gr/cm3

densidad=0.00059gr/cm3

vtr=206.14m3/Kg
densidad=4.9x10-6 gr/cm3

DIAGRAMA pT
p

fluido

Punto crtico
Slido

Lquido
Vapor, gas

Punto triple

Curva de saturacin
lquido vapor

T
Ebullicin del agua con la altura
p

pcr=22.09 MPa
Tcr=374.14C

p=101 kPa

ptr=0.6113 kPa

T
T=100 C

Ttr=0.01C

metros

kPa

101,33

100,0

1000

89,55

96,3

2000

79,50

93,2

5000

54,05

83,0

10000

26,50

66,2

20000

5,53

34,5

2.3 TABLAS
TABLAS?

Para qu?

pV=nRT

Ecuaciones de estado apropiadas?

Variables de SATURACIN que

aparecen en las tablas

T constante

Para cada p y T
vf = volumen especfico de liquido saturado

vg = volumen especfico de vapor saturado

vfg = vg - vf
uf = energa interna especfica de liquido saturado

ug = energa interna especfica de vapor saturado

ufg = ug - uf
v

hf = entalpa interna especfica de liquido saturado

hg = entalpa interna especfica de vapor saturado
hfg = hg - hf

vf

vg

uf

ug

sf = entropa interna especfica de liquido saturado

sg = entropa interna especfica de vapor saturado
sfg = sg - sf

hf

hg

sf

sg

v
Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)
T
C

p sat.
kPa

Vol. esp.
m3/Kg

Energa interna
kJ/Kg

vf

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

vg

Entalpa
kJ/Kg

Entropa
kJ/Kg K

0.01

0.6113

0.0010

206.14

2375.3

2375.3

0.01

2501.3

2501.4

9.1562

9.1562

0.8721

0.0010

147.12

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

10

1.2276

0.0010

106.38

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

15

1.7051

0.0010

77.93

62.99

2333.1

2396.1

62.99

2465.9

2528.9

0.2245

8.5569

8.7814

...

...

...

...

...

...

...

...

...

....

...

...

...

Tablas de saturacin para distintas presiones (agua)

p sat.
kPa

T
C

Vol. esp.
m3/Kg

Energa interna
kJ/Kg

vf

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

vg

Entalpa
kJ/Kg

Entropa
kJ/Kg K

0.6113

0.01

0.0010

206.14

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

1.0

6.98

0.0010

129.21

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

1.5

13.03

0.0010

87.98

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

2.0

17.50

0.0010

67.00

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

...

...

...

...

...

...

...

...

...

....

...

...

...

Y EN EL CASO DE MEZCLA SATURADA?

CALIDAD x de una mezcla saturada

masa _ vapor mg
x
=
masa _ total
mt

0 x 1

Vt = V f + Vg

vav Vt / mt

v fg = v g v f

mt vav = m f v f + mg v g

vav = (1 x)v f + xvg

p
T

hav = (1 x)h f + xhg

sav = (1 x) s f + xs g

vav
vf

vg

v fg

v f vav v g
uav = (1 x)u f + xu g

T constante

vav v f

vav v f
v fg

AB
AC

Variables de FUERA DE SATURACIN que aparecen en las tablas

Para cada p y T
Tablas de vapor sobrecalentado (agua)
T
C

v
m3/Kg

u
kJ/Kg

h
kJ/Kg

s
kJ/Kg K

P=0.01 MPa (45.81C)

v
m3/Kg

u
kJ/Kg

h
kJ/Kg

s
kJ/Kg K

P=0.05 MPa (81.33C)

Sat

14.674

xxx

xxx

xxx

50

14.689

xxx

xxx

xxx

100

17.196

xxx

xxx

xxx

150

19.512

xxx

xxx

200

21.825

xxx

...

...

...

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

3.418

xxx

xxx

xxx

xxx

3.889

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

4.356

xxx

xxx

xxx

...

...

...

...

...

...

3.240

Tablas de lquido comprimido?

p

T constante

v, u, h, s, ... Varan poco con la presin

en el lquido comprimido

x x f _ a _ la _ misma _ T
x

x = v , u , h, s

xf
v
La entalpa es algo ms sensible, correccin:

h h f = (u u f ) + ( pv p f v f ) v f ( p p f )

h hf + v f ( p p f )

Aspectos prcticos
En termodinmica los fenmenos son debidos a diferencias entre estados ....
.... estados de REFERENCIA

Por ejemplo el estado de referencia usual

para el agua es el lquido saturado en el
punto triple:

Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)

T
C

p sat.
kPa

Vol. esp.
m3/Kg

Energa interna
kJ/Kg

vf

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

vg

Entalpa
kJ/Kg

Entropa
kJ/Kg K

0.01

0.6113

0.0010

206.14

2375.3

2375.3

0.01

2501.3

2501.4

9.1562

9.1562

0.8721

0.0010

147.12

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

10

1.2276

0.0010

106.38

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

15

1.7051

0.0010

77.93

62.99

2333.1

2396.1

62.99

2465.9

2528.9

0.2245

8.5569

8.7814

...

...

...

...

...

...

...

...

...

....

...

...

...

INTERPOLACIN de los datos de las tablas

....

INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Isobara

T
240C-200C=40C

(0.2275-0.2060)m3/Kg= 0.0215m3/Kg

215C-200C=15C

Xm3/Kg

15 C 0.0215m 3 /Kg
X=
40 C

15 C 0.0215m 3 /Kg
v = 0.2060m /Kg +
40 C
3

= 0.2141m 3 / Kg

DOBLE INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Entalpa
kJ/kg

Presin=
10bares

Presin=
20bares

Entalpa a 40C y 15 bares?

T=30C

125.0

2555.

T=50C

210.0

2992.

Primero:

Entalpa
kJ/kg

Presin=
10bares

Presin=
20bares

T=30C

125.0

2555.

T=40C

167.5

2774.

T=50C

210.0

2992.

A continuacin se interpola como es usual.

Tabla_de_Saturacion_R-22,_R-134a_R-404A_R-407C_R-408A_R-409A_R410A.pdf:

http://www.poligaz.com/index.php/component/content/article/36-novedades/70tabla-de-saturacion-v10

Vapor de agua hmedo, recalentado;propiedades del Freon 12 y 22: hmedo,

recalentado, propiedades del SO2, Hg, amoniaco NH3, CO2, Diagramas Izart y
Mollier del agua, diagrama T-W y psicomtrico del aire, diagrama Ts del amoniaco,
diagrama T-s y p-i del CO2, diagrama p-i del R134, diagrama p-i del Freon 12

y 22:

http://personales.ya.com/universal/TermoWeb/Termodinamica/PDFs/Capitulo19Tablas.pdf
(ya no est)

Tablas de agua: saturada, comprimida y sobrecalentado

http://termica.uc3m.es/alumn/TI/tablas_agua.html

http://www.citchile.cl/termo/termo-jov-cap-6-2007.pdf
http://www.diee.unican.es/pdf/Tablas%20Termodinamica.pdf
http://www.iq.uva.es/termoap/base_datos/tabla_r134a.pdf

Webbook.nist.gov/chemistry/fluid/
Programa del NIST: muy bueno!!!

OJO!!!!!!!!!!!!

2.4 ECUACIONES DE ESTADO

pV = nRuT

ECUACIONES DEL GAS IDEAL

8.314 kJ /(kmol K ) _ o _ kPa m 3 /(kmol K )

bar m 3 /(kmol K )
0.08314
Ru = 1.986
Btu /(lbmol R)
10.73
psi pie 3 /(lbmol R)

1545.
pie lbf /(lbmol R)

n = n _ de _ moles
K = C + 273.15
F = 9/5 C + 32
Ranking = F + 459.67
1lbm=0.45359Kg, 1pie=1ft=0.3048m,
1lbf =1slug1ft/s2=4.448N , Btu=1.055 kJ,
1lbmol=0.45359Kmol, 1bar=105Pa, 1psi=6.89x103Pa

Masa molar=masa en gramos igual al nmero atmico:

1mol

28gr

N2

28

MasaMolar=28g/mol

1Kmol=1000mol
1Kmol 28 Kg

MasaMolar=28kg/kmol=28g/mol

1lbmol=0.4536kmol
1lbmol 28lbm=
=28x0.4535Kg

MasaMolar=28lbm/lbmol=
=28x0.4535kg/lbmol=28kg/kmol

2.4 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIONES DEL GAS IDEAL

pV = nRuT

n = n _ de _ moles

8.314 kJ /(kmol K ) _ o _ kPa m 3 /(kmol K )

bar m 3 /(kmol K )
0.08314
Ru = 1.986
Btu /(lbmol R)
10.73
psi pie 3 /(lbmol R)

1545.
pie lbf /(lbmol R)

pV=NkT

k=nRu/N=Ru/A=8.314 kJ/kmol K/6.023x1023

pV = mRT

nRu = mR

V
p = RT
m

pv = RT

Ru
n
R = Ru =
m
Masa _ molar

k=1.381x10-23 J/K

2.4 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIONES DEL GAS IDEAL

pV = nRT

AGUA:
T
Tcr=374.14C

pcr=22.09 MPa

Zona con
error < 1%

70C
Ttr=0.01C

ptr=0.6113 kPa

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
PARA UNA
PyT:

Gas
ideal

Unidades
Reducidas

pr = p / pcr

Tr = T / Tcr
v = v /( RT / p )
cr
cr
r

Z=

p r vr
Tr

pvideal
=1
RT
pvreal
>, =, < 1
RT

pv
Z
RT

Z ideal = 1
Z real >, =, < 1

ECUACION DE VAN DER WAALS

pv = RT
a

P + 2 (v b ) = RT
v

p
=0

v T =Tcr

2 p
2
=0

T =Tcr

a,b?

a=

2
cr

27 R T
64 pcr

b=

RTcr
8 pcr

www.bpreid.com/applets/pvDemo.html

http://www.univ-emans.fr/enseignements/physique/02/thermo/vanderwalls.html

(v b ) = RT
P
+

2
v

P=

a
RT
2
(v b ) v

Ecuacin de Beattie-Bridgeman

RT
c
A
p = 2 1 + 3 (v + B ) 2
v vT
v

a
A = A0 1
v

b
B = B0 1
v

Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin

p=

C0 1 bRT a a

RT
c
/ v 2
1
exp
B
RT
A
+

+
+
+
+

0
0
v2
T2 v2
v3
v 6 v 3T 2 v 2
!!!!!!!!!!!!

Ecuacin del virial

p=

RT a (T ) b(T ) c(T )
+ 2 + 3 + 4 + ....
v
v
v
v

Ejemplo 1: Un tanque tiene 50Kg de agua lquida saturada a 90C.

Determine la presin y el volumen del tanque
vcr=0.003155m3/Kg

DIAGRAMA Tv

pcr=22.09 MPa

p=101 kPa
Tcr=374.14C

T=100C

ptr=0.6113 kPa

T=90C
Ttr=0.01C

v=0.0010002m3/Kg

v=1.67m3/Kg

vtr=206.14m3/Kg

Presin = 70,140 kPa

vf = vls = v = 1,0360x10-3m3/kg
Volumen = m*v =
= 50kg 1,0360x10-3 m3/kg= 0.0518 m3

p=70,14 kPa
90C

Ejemplo 2: Una masa de 200gr de agua lquida saturada se evapora

completamente a una presin constante de 100kpa. Determine el cambio de
volumen y la cantidad de energa suministrada en el proceso. A qu
temperatura ocurre el proceso?
vcr=0.003155m3/Kg

DIAGRAMA Tv

pcr=22.09 MPa

p=101 kPa
Tcr=374.14C

p=100 kPa

T=100C

ptr=0.6113 kPa

Ttr=0.01C

v=0.0010002m3/Kg

v=1.67m3/Kg

vtr=206.14m3/Kg

Cambio de volumen por unidad de

masa = vg vf =

=(1,694-0,001043) m3/kg =
= 1,693 m3/kg
Cambio de volumen = (vg vf)m
= 0,3386 m3

p=100 kPa
99,63C

Cambio de Energa por unidad de masa =(2506,1-417,4)kJ/kg = 2088,7kj/kg

Trabajo por unidad de masa = pV/m = =33,86 Kj/0,2Kg = 169,3 kj/kg
T

Coste total por unidad de masa =

2088,7 kj/kg + 169,3 kj/kg =
= 2258,4 kj/kg

99,63C

Cambio de entalpa por unidad de masa !!!!

Coste total = 2258,4 kj/kg *0.2 kg = 451.7 kj

p=100 kPa

Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una

presin de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpa y el
volumen del vapor.
p

T
??? C

160 kPa

Lquido? Gas?

Mezcla?

T = 18.49 C
v

v = V / m = ... = 0.02m 3 / kg = 2 10 3 m 3 / kg

Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una

presin de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpa y el
volumen del vapor.
p
T
-18.49 C

160 kPa

v = 0.02m 3 / kg
x=

mg
mtotal

v vf
vg v f

T = 18.49 C
= ... = 0.188

h = mg hg + m f h f = ...
h = h f + x(hg h f ) = ... = 49.3kJ / kg

Vg = mg v g = ... = 0.0775m 3 = 77.5litros

1bar = 100kPa

Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que est a p=.5MPa y cuya

entalpa es 2890kJ/kg.
p

??? C

500 kPa

v
Lquido? Gas?

Mezcla?

Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que est a p=.5MPa y cuya

entalpa es 2890kJ/kg.
p

??? C
500 kPa

(2939.9 2855.4)kJ / kg 40 C
(2939.9 2890. ?)kJ / kg X C

T = 200 C + X C = 216.4 C
???

Ejemplo 5: Determine la energa interna de agua lquida a 80C y 5MPa

usando la tabla de datos y usando la aproximacin mencionada en clase.
Determine el error cometido usando la aproximacin.
80 C

5 MPa

5 MPa

264 C

47.4 kPa

80 C

error =

334.86 333.72
100 = 0.34%
333.72

Ejemplo 6:

A) Una masa de agua lquida, a presin p=225kpa y con volumen especfico

v=0.001043m3/kg (estado 1), es llevada a un estado 2 por dos diferentes procesos. Cada uno de
estos dos procesos tiene a su vez dos etapas:
La primera etapa del primer proceso, 1A, se realiza a presin constante hasta que la calidad del
agua es X=1/2 (estado A). En su segunda etapa, A2, se mantiene la temperatura constante.
La primera etapa del segundo proceso, 1B, el volumen se conserva constante hasta que la calidad
del agua es X=0 (estado B). En la segunda etapa del segundo proceso, B2, se mantiene la presin
constante. Dibuje esquemticamente los procesos en el diagrama pv.
(EXAMEN 4-9-2009)