Metales: Modelo de electrones

libres
ky

Metal

dk
k
kx
2/L

Cov. +
Covalente vdW

unin metlica

vdW

Metales

Los electrones se mueven libremente a

travs del material

Modelo : Gas de electrones libres

Potencial cristalino

Drude (1900)

Sommerfeld (1927)

Considero un
gas clsico para
estudiar
conductividad

Aplic la estadstica de
Fermi Dirac
Fermi-Dirac

Potencial del modelo

Na: 1s2 2s2 2p6 3s1

Sodio metlico

densidad
electrnica
l t i
(e/cm3) ?

Z: valencia
A: masa atmica (gr/mol)
m = densidad (gr/cm3)
Otra forma de expresar la densidad:

rs(Na)
(N ) = 22.08
08 A

rionico(Na
(N +) = 00.98A
98A

Modelo de Sommerfeld
Para un gas de Ne electrones :

Si despreciamos la interaccin e-e, resolvemos el problema de 1

electrn:

Ll
Llenamos
los
l niveles
i l de
d energa
con los
l Ne electrones
l

Ej.: 1D

Condiciones de contorno
=k=n/L

n=1,2,

Nmeros cunticos: n = 1, 2, 3, 4,.

ms = + , - ( , )
Lleno los niveles con los N electrones

Ej.: N = 6

nF: n correspondiente al ltimo nivel ocupado

En general, si N es par se tiene: nF = N/2

en un cristal
N 1023

Definimos la Energa de Fermi como la energa del ultimo nivel

ocupado
p

La energa de Fermi es funcin de N/L (densidad electrnica del gas)

Para el gas en 3D

ni=1,2,3,..

Estas condiciones de contorno no son adecuadas para

estudiar
t di las
l propiedades
i d d de
d bulk
b lk de
d un material
t i l

Condiciones peridicas de contorno (Born-von Karman)

Lz
Ly
Las soluciones son:

Lx

Las funciones de onda

son autofunciones

del operador momento

Poseen momento lineal definido

Valores posibles de k ?

ni
entero

Ne electrones:

Energa
g de
Fermi

ky

Velocidad
de Fermi

kF
kx

estados ocupados
2/Ly
2/Lx

Superficie de Fermi
= F
superficie en el espacio
k (esfera)

Separa los estados

ocupados de los vacios

La energa total del estado fundamental del gas se calcula:

Para una muestra macroscpica, los valores permitidos de k llenan

densamente el espacio
densidad de estados
g(k)
(k) o g(E)
( )
g

g
1d

g
2d

3d

Calor especfico de los metales

La energa interna de un gas clsico de N e- es:
E(T) = 3/2 N KB T

(1/2 KB T por grado de libertad)

Cv(clas) = E/T = 3/2 N KB

Si N = NA (6.023
(6 023 1023),
) ell calor
l especfico
fi molar
l es:
cv(clas) = 3/2 NA KB = 3/2 R
Este trmino debera sumarse a la contribucin proveniente de las
vibraciones
ib i
de
d la
l red.
d Ell cv de
d un metall a temperatura ambiente
bi
sera
cv = 3/2 R + 3 R = 9/2 R

Recordemos que ocurre en aisladores:

A bajas temperaturas

C v = T3
C v / T = T2

En un metal ?

cv = cv fonones+ 3/2 R ?
T Tamb
T=T

cv = 3 R + 3/2 R = 9/2 R ?

La contribucin
L
ib i de
d los
l electrones
l
de
d conduccin
d i all calor
l especifico
ifi
de un metal es pequea a temperatura ambiente, comparada con la
contribucin proveniente de las vibraciones de la red (fonones)

A muy bajas temperaturas :

Tratamiento cuntico - Gas de Sommerfeld

La energa total del estado fundamental del gas :

E(T)

donde

Cv = E/T

Cmo calculamos la energa

interna E(T) ?

Distribucin de
Fermi-Dirac

T=0

T0

EF = lim
T

Estimacin de la contribucin electrnica al Cv

g()
No e- excitados
V

g(EF) KB T

Energa de excitacin KB T
E
V

g(EF) (KB T)2

cv g(EF) KB2 T

Su muestra que para un gas de e- en 3D :

3n
3n
g( F) =
g(E
=
2 EF
2 KBTF
cv g(EF) KB2 T = 3/2 n KB T/TF
c(clas) = 3/2 n KB

T=Tamb

cv
T/TF 10-2
c(clas)
La contribucin de los electrones de conduccin al calor especifico
de un metal a Tamb es ~ 1% del valor clsico

Para un metal
P
t la
bajas temperaturas

Cv = Cve + Cvpph
= T + T3
C v / T = + T2
es proporcional a
g(EF)

Limite clsico ????