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Arcillas:

Propiedades,
tipos, usos,
produccin y
tcnicas de
caracterizacin.
Abstracto
Escuela Superior
Politcnica del
Litoral ESPOL
Autores:
Henrry Snchez A.
Jimmy Lpez C.
Asignatura:
Procesamiento de
Cermicos
Tutor:
Mauricio Cornejo M.
07/12/2012

En este trabajo se exponen algunas caractersticas de las


arcillas las cuales han sido estudiadas por diferentes
investigadores, adems se presentan algunas de sus
aplicaciones industriales, tambin se mencionan
procesos de produccin y finalmente se realiza una
comparacin entre algunas tcnicas de caracterizacin
de arcillas.

ndice general

1.

GENERALIDADES --------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 1 -

2.

OBJETIVOS ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 1 -

3.

INTRODUCCIN ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 1 -

4.

PROPIEDADES DE LA ARCILLA ----------------------------------------------------------------------------------- - 2 4.1.


4.2.

COMPORTAMIENTO TRMICO DE LAS ARCILLAS----------------------------------------------------------------- - 3 EXPANSIN Y CONTRACCIN ---------------------------------------------------------------------------------------- - 4 -

5.

TIPOS DE ARCILLA ------------------------------------------------------------------------------------------------------ - 4 -

6.

MTODOS DE PRODUCCIN---------------------------------------------------------------------------------------- - 5 6.1.


6.2.

PRODUCTO Y PROCEDIMIENTO A OPTIMIZAR --------------------------------------------------------------------- - 5 OPTIMIZACIN DE LA METODOLOGA ------------------------------------------------------------------------------ - 6 -

7.

CONCLUSIONES ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 8 -

8.

REFERENCIAS -------------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 8 -

9.

ANEXOS ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- - 10 -

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1. Generalidades
La produccin y caracterizacin de nanopartculas de diversos materiales es uno de los mbitos
tecnolgicos que ha despertado un creciente inters cientfico en la actualidad, debido a la gran
cantidad de potenciales aplicaciones que tienen este tipo de partculas en campos como la
electrnica, ptica, biologa, medicina, desarrollo de materiales, entre otros. [1]
De esta manera, para la produccin de partculas de tamao controlado, existen diferentes
mtodos entre ellos los mecnicos. Dentro de estos mtodos mecnicos uno de los ms
utilizados para la disminucin del tamao de las partculas es la molienda con molino de
atriccin. Luego de la molienda se procede al conformado de las pastillas, para esto, se somete
al polvo con aglomerante a grandes presiones. La presin se ejerce sobre el polvo aglomerado
dentro de troqueles de tamao uniforme, lo cual da como resultado pastillas muy compactas de
tamao regular. Para obtener cermicas, se requiere realizar la sinterizacin de las pastillas. La
sinterizacin es el tratamiento trmico de un polvo o compactado metlico o cermico a una
temperatura inferior a la de fusin de la mezcla, para incrementar la fuerza y la resistencia de la
pieza creando enlaces fuertes entre las partculas. En la fabricacin de cermicas, este
tratamiento trmico transforma un polvo uniforme en otro compacto y coherente.
En el ecuador existen varios yacimientos de minerales con gran potencial para la extraccin de
arcillas (ver anexo: figura 2) por lo que se hace indispensable citar estudios que indiquen la
mejor forma de producir arcillas dependiendo del tipo de material disponible.
Una apreciacin de las propiedades trmicas de los materiales es til para comprender los fallos
mecnicos que se observan cuando cambia la temperatura o cuando se seleccionan materiales
para una determinada tasa de transferencia de calor.

2. Objetivos
Conocer algunas propiedades bsicas de las arcillas que permitan estudiar las distintas
aplicaciones a nivel industrial.
Conocer una tcnica vlida para la produccin y caracterizacin de las arcillas.

3. Introduccin
Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a que
son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de los silicatos que, formados a
mayores presiones y temperaturas, en el medio exgeno se hidrolizan. Desde el punto de vista
mineralgico, engloba a un grupo de minerales (minerales de la arcilla), filosilicatos en su
mayor parte, cuyas propiedades fsico-qumicas dependen de su estructura y de su tamao de
grano muy fino. Desde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la
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mayor parte de los casos de origen detrtico, con caractersticas bien definidas. Para un
sedimentlogo, arcilla es un trmino granulomtrico, que abarca los sedimentos con un tamao
de grano inferior a 2 m. Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se
mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica.[2]
La utilizacin de diferentes tipos de nanopartculas de arcilla se ha convertido en un campo
atractivo de investigacin debido a su gran potencial en un amplio rango de aplicaciones.[1] Es
la materia prima fundamental para la elaboracin de cermicos refractarios debido a la alta
temperatura de coccin que exhibe y a su capacidad de no perder solidez. Las propiedades de
las arcillas derivan, principalmente, de su extremadamente pequeo tamao de partcula
(inferior a 2 m), su morfologa laminar (filosilicatos) y las sustituciones isomrficas, que dan
lugar a la aparicin de cargas en las lminas y a la presencia de cationes dbilmente ligados en
el espacio interlaminar.
Las arcillas, al igual que el resto de los filosilicatos, presentan una estructura basada en el
apilamiento de planos de iones oxgeno e hidroxilos. Los grupos tetradricos (SiO) 44- se unen
compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando capas, de extensin
infinita y frmula (Si2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En ellas
los tetraedros se distribuyen formando hexgonos. Los filosilicatos Ver anexos: figura 1 pueden
estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se denominan bilaminares, o bien
por tres capas: una octadrica y dos tetradricas, denominndose trilaminares, a la unidad
formada por la unin de una capa octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina
lmina.[2]
Desde hace ms de una dcada existen empresas en los Estados Unidos que se dedican a la
produccin y comercializacin de nanoarcillas, las cuales se producen cuando una
montmorillonita sdica con alta capacidad de expansin tiene ocupados sus espacios intercapas
por largas cadenas de molculas orgnicas, tornndola repelente al agua. Esta propiedad
permite su aplicacin entre otras, como carga en la fabricacin de grasas y para tratamiento de
aguas contaminadas con hidrocarburos. Estas arcillas modificadas son conocidas mundialmente
como orgnicas, organoarcillas o nanoarcillas. En el Ecuador no existen productores de
nanoarcillas y an no se ha explotado este mercado, sin embargo existen muchos usos para los
que las nanoarcillas pueden presentarse como una solucin alternativa con precio y resultados
bastantes competitivos con respecto a la tecnologa tradicional.[6]

4. Propiedades de la arcilla
Las propiedades ms importantes de la arcilla son [3]:
Plasticidad: Propiedad por la cual mediante la adicin de cierta cantidad de agua, la arcilla
adquiere la forma deseada. Esto se debe a la forma de grano, la atraccin qumica de las
partculas, la materia carbonosa o materia orgnica.

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Merma: Propiedad que se produce debido a la evaporacin del agua en la pasta y se presenta
con un encogimiento denominado merma durante el secado.
Refractariedad: Todas las arcillas son refractarias, es decir, resisten los aumentos de
temperatura sin sufrir variaciones, aunque cada tipo de arcilla tiene una temperatura de coccin.
Porosidad: El grado de porosidad vara segn el tipo de arcilla. Esta depende de la consistencia
ms o menos compacta que adopta el cuerpo cermico despus de la coccin. Las arcillas que
cuecen a baja temperatura tienen un ndice ms elevado de absorcin puesto que son ms
porosas.
Color: Las arcillas presentan coloraciones diversas despus de la coccin debido a la presencia
en ellas de xido de hierro y carbonato clcico.
Una propiedad muy importante de las arcillas es la del intercambio inico. Segn demuestra la
electroforesis, la mayora de los minerales de la arcilla estn cargados negativamente, por lo
que la mayor parte del intercambio implica a los cationes que compensan estas cargas
negativas.
Otra propiedad importante de las arcillas es que no slo pueden fijar cationes sobre sus
superficies o en posiciones intracristalinas, sino que a menudo pueden presentar molculas
orgnicas como especies adsorbidas o absorbidas. Esto hace que las arcillas puedan ser
vehculos para el transporte de molculas orgnicas, lo que lleva a situaciones muy interesantes,
tales como las relacionadas con los problemas de los riesgos de residuos txicos. Muchos
problemas de contaminacin ambiental estn determinados por la manera en que interaccionan
los contaminantes con las superficies de los materiales tamao arcilla. Los minerales de la
arcilla pueden actuar como transportadores y reguladores de contaminantes tales como los
metales Zn, Pb, Cd, Cu, etc., que son muy insolubles en las aguas superficiales y
frecuentemente sorbidos sobre las superficies de las arcillas.

4.1.

Comportamiento trmico de las arcillas


Una de las aplicaciones ms usuales para las arcillas la constituye su utilizacin
como material refractario, razn por la cual las propiedades de inters para su
fabricacin son dilatacin trmica, conductividad trmica y resistencia al choque
trmico.
Existe una gran cantidad de investigaciones que involucran conocer el
comportamiento trmico de las arcillas con resultados interesantes, se realiz por
ejemplo un trabajo en el cual se estudi para la caolinita algunas de sus propiedades
termodinmicas a travs de clculos de dinmica molecular basndose en el campo
de fuerza CLAYFF. En el estudio se report varias cantidades termodinmicas que
aun no haban sido estimadas para la caolinita, como el coeficiente de expansin
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lineal en tres direcciones, los calores especficos Cp y Cv en el intervalo T = 100 K


1088 K y la energa de entalpia. El estudio se enfoc, especialmente, en el clculo
de la temperatura de supercalentado, la cual est estimada en 1572 K. este valor fue
deducido de la variacin de los parmetros de celda, volumen y entalpia con la
temperatura. La transformacin solido-liquido fue tambin vista en el aplanamiento
de los perfiles de densidad atmica y funciones de distribucin radial, donde se
pierde el orden en la estructura de la masa. [4]

4.2.

Expansin y contraccin
El espaciado basal de esmectita depende de varias variables: la temperatura, la
presin aplicada, el potencial qumico, la magnitud y la localizacin de las cargas
negativas en el mineral de arcilla, y la identidad de los cationes de equilibrio de
carga que residen en el espacio interlaminar. Mooney et al. (1952) y Brindley y
Brown (1980) encontraron que en presencia de agua, estos cationes tienden a
hidratar, forzando as a las capas minerales de arcilla de separacin, en una serie de
pasos discretos. Al aumentar la humedad relativa, esmectitas de adsorber el vapor
de agua y la forma de uno, dos, y tres capas hidratos (Suquet et al, 1975;. Brindley
y Brown, 1980; Cases et al, 1992;. Brigatti et al, 2006.; Bergaya et al. 2006). Los
experimentos de Fu et al. (1990) y Berend (1991) mostr curvas de histresis, pero
los estudios de simulacin eran slo en relacin con el proceso de hinchamiento.
Esto nos motiv a simular tanto la hinchazn y el proceso de contraccin de
MMT.[5]

5. Tipos de arcilla
Como se sabe las arcillas son un tipo de mineral que forma parte de los denominados
filosilicatos los cuales se pueden clasificar segn sean bilaminares o trilaminares y
dioctadricos o trioctadricos. Ver anexos: tabla 1.
Las arcillas pueden clasificarse segn diversos criterios. As, segn Rodees, existen las
siguientes clasificaciones [3]:
Segn la Naturaleza
Existen dos tipos de arcillas: las primarias y las secundarias. Las arcillas primarias o residuales
son las formadas en el lugar de sus rocas madres y no han sido por tanto transportadas por el
agua, el viento o los glaciares. Estas tienden a ser de grano grueso y relativamente no plsticas.
Cuando han sido limpiadas de fragmentos de roca, son relativamente puras, blancas y libres de
contaminacin con materiales arcillosos. Las arcillas secundarias son las que han sido
desplazadas del lugar de las rocas madres originales. Aunque el agua es el agente ms corriente
de transporte, el viento y los glaciares pueden tambin transportar arcilla.
Segn la Plasticidad
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De acuerdo con la plasticidad, la arcilla es de dos tipos: arcilla plstica y la antiplstica. Las
arcillas plsticas hacen pasta con el agua y se convierten en modelables. Las arcillas
antiplsticas confieren a la pasta una determinada estructura, que pueden ser qumicamente
inertes en la masa o crear una vitrificacin en altas temperaturas (fundentes).
Segn el Color y Porosidad
En la seccin anexos: tabla 2 se puede observar una clasificacin de las arcillas de acuerdo con
el color y la porosidad.
Segn Su Fusibilidad
Segn el punto o grado de coccin, existen dos tipos de arcilla: las refractarias y las fusibles.
Las arcillas refractarias son arcillas y caolines cuyo punto de fusin est comprendido entre
1600 y 1750C. Son blancas, grises y poco coloreadas despus de su coccin. Las arcillas
fusibles o arcillas de alfarera son arcilla cuyo punto de fusin se alcanza por encima de los
1100 C. Son de color castao, ocre, amarillo o marfil tras su coccin y se suelen encontrar
cerca de la superficie del suelo.

6. Mtodos de produccin
Un trabajo en el cual se realiza un estudio para determinar una metodologa ptima para la
obtencin de nanoarcillas utilizando las arcillas locales [6] se plantea a continuacin:

6.1.

Producto y procedimiento a optimizar


El producto con el que se trabajo en esta investigacin es la arcilla montmorillonita
clcica perteneciente a la unidad litolgica denominada Formacin Tosagua de la
Pennsula de Santa Elena.
Para poder obtener la fraccin arcilla sdica para trabajar en la obtencin de la
nanoarcilla, a la arcilla clcica original se le tuvo que eliminar la materia orgnica
utilizando perxido de hidrgeno (H2O2) y carbonatos utilizando cido clorhdrico
(HCl). Luego se obtuvo la fraccin arcilla por el mtodo de la pipeta, basndose en
la velocidad de cada de las partculas que componen la muestra. Una vez obtenido
el material arcilloso se procedi a realizar el intercambio catinico entre el catin
calcio y el catin sodio, en este trabajo se consider el proceso de intercambio con
NaCl realizado por Duran et. Al (2000).
Finalmente se obtuvo la fraccin arcilla sdica libre de carbonatos y materia
orgnica. Se le realiz un anlisis de difractometra de rayos x para comprobar el
intercambio catinico entre el calcio y el sodio. Figura 1.

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Figura 1. Difractograma representativo de la fraccin arcilla sdica original.


Segn la literatura los investigadores Royh (1951, in MacAtee 1958) y Williams et.
al. (1953, in MacAtee 1958) demostraron que a 50% de humedad ambiental, la
montmorillonita sdica posee una simple capa de agua, siendo el valor de d =12,4
.
Por lo que se puede observar en el difractograma de la fraccin arcilla sdica en la
Figura 1., este muestra un pico con un espacio d = 12,36 , por lo que se puede
inferir que fue exitoso el intercambio catinico y que efectivamente se trata de una
arcilla montmorillonita sdica.
El procedimiento para la obtencin de la nanoarcilla est basado en dos trabajos
cientficos realizados por Lee J.Y., 2004 [4] y Nigam Vineeta [5], 2004, bajo el
principio de intercambio catinico, el mismo que fue utilizado en la investigacin
[1], 2006, y con el cual se obtuvieron resultados bastante buenos (ver anexo: tabla
3).

6.2.

Optimizacin de la metodologa
Una vez determinado que la nica variable que influye significativamente en el
aumento del espacio intercapas de la nanoarcilla es la cantidad de sal de
alquilomonio, y como el objetivo de la investigacin es minimizar los recursos para
la obtencin de la nanoarcilla, se procedi a preparar nuevas muestras fijando las
variables cantidad de agua/etanol y el tiempo de mezclado en los niveles mnimos,
que son 500 ml y 5 horas respectivamente, pero variando la cantidad de sal de
alquilomonio desde 2.5, 5, 7.5 y 10 gramos.
Se realiz una rplica para cada tratamiento. En total fueron preparadas 8 muestras.
La metodologa para la elaboracin de las muestras es la misma de la utilizada en la
primera parte.

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Figura 5. Difractogramas correspondientes a las rplicas 1 de los tratamientos con


variacin de la cantidad de sal de alquilomonio entre 2,5 g y 10g.
Del grfico de la figura 5 podemos observar que a medida que incrementa la
cantidad de sal de alquilomonio utilizada en la preparacin de la nanoarcilla mayor
es el espacio intercapas. Adems podemos observar de los difractogramas de los
tratamientos N2,5R1 y N5R1 que existe una diferencia entre los espacios intercapas
de 6 . En cambio entre los tratamientos N5R1 y N10R1 hay una diferencia mucho
menor de 1,8 .

Tabla 4. Tabla de resultados promedio de la optimizacin de la cantidad de sal de


alquilomonio.
A continuacin presento la grfica espacio intercapas vs la cantidad de sal de
alquilomonio.

Figura 6. Grfica espacio intercapas vs cantidad de sal de alquilomonio.


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Del grfico podemos concluir que en el rango entre 2,5 a 10 gramos de cantidad de
sal alquilomonio, no est presente el valor mximo que puede tomar el espacio
intercapas, ya que la curva sigue aumentando a medida que aumenta la cantidad de
sal de alquilomonio.
Para encontrar el valor mximo se debera realizar nuevos experimentos tomando
en consideracin un rango entre 10 y 20 gramos de cantidad de sal de alquilomonio,
y nuevamente realizar los anlisis de difraccin de rayos-x y graficar para
determinar si en ese rango se encuentra el valor mximo que puede tomar el espacio
intercapas. Si es que sigue aumentando la curva entonces se debera analizar en un
rango entre 20 y 30 gramos, y as sucesivamente hasta encontrar el valor mximo.
Sin embargo en la realizacin de esta investigacin se decidi no continuar con este
estudio en particular debido fundamentalmente a que segn la bibliografa obtenida
el espacio d reportado promedio se encuentra alrededor de los 26 , mientras que el
valor promedio obtenido en esta investigacin es de 34 , por lo que tenemos un
aumento del 20 % aproximadamente que no justificara el costo econmico que
implicara el aumento de la cantidad de sal de alquilomonio.

7. Conclusiones
Existen diversos procedimientos para la obtencin de nanoarcillas sin embargo es posible
optimizar algunos de stos para conseguir una disminucin en los tiempos o un menor costo de
produccin lo cual resulta de mucha utilidad si se desea empezar con una produccin a nivel
industrial.
De acuerdo al procedimiento descrito la forma ptima para elaborar la nanoarcilla a nivel de
laboratorio es utilizando 250 ml de agua/etanol, 5 horas de tiempo de mezclado y 10 gramos de
sal de alquilomonio.

8. Referencias
[1] Egas, M., Morales, H., Nuez, P., Serrano, S. Produccin y caracterizacin de arcillas bajo
diferentes condiciones de molienda y sinterizacin. Maestra en Fsica, Fsica experimental,
ESCUELA POLITCNICA NACIONAL, Quito - Ecuador, Octubre 2011.
[2] Emilia Garca Romero, Mercedes Surez Barrios. LAS ARCILLAS: PROPIEDADES Y USOS,
Universidad Complutense (Madrid), Universidad de Salamanca.
[3] Gabriela Tufio, Natalia Vieira, Luis Lascano, Vctor Guerrero. Propiedades trmicas de
arcillas ecuatorianas para ser utilizadas como material refractario, ESCUELA POLITCNICA
NACIONAL, Quito - Ecuador.

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[4] B.K. Benazzouz, A. Zaoui. Thermal behaviour and superheating temperature of Kaolinite from
molecular dynamics. Applied Clay Science, 4:44-51, 2012
[5] Y. Zheng, A. Zaoui, I. Shahrour. A theoretical study of swelling and shrinking of hydrated
Wyoming montmorillonite. Applied Clay Science, 4:177-181, 2011.
[6] Apolo L. Andrs; Paredes V. Cecilia; Cornejo M. Mauricio; Rigail C. Andrs. Optimizacin de
una metodologa para la obtencin de nanoarcillas a partir de arcillas pertenecientes a la
Pennsula de Santa Elena (PSE). ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL LITORAL,
Guayaquil - Ecuador.
[7] Ilmo. Sr. D. Jos Manuel Gonzlez Lpez. Las arcillas como minerales industriales: caolines,
bentonitas y arcillas especiales. ACADEMIA DE CIENCIAS EXACTAS, FISICAS, QUIMICAS
Y NATURALES DE ZARAGOZA.

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9. Anexos

Figura 1. Estructura de los filosilicatos. [2]

Figura 2. Estructura de los filosilicatos. [3]


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Figura 2. Estados estructurales de la caolinita con el incremento de la temperatura entre T=100 K y


T=1572 K, a 0.1 MPa. [4]

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Tabla 1. Clasificacin de los filosilicatos. [2]

Tabla 2. Clasificacin de las arcillas de acuerdo al color y la porosidad. [3]

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Tabla 3. Metodologa utilizada para la preparacin de las nanoarcillas. [6]

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