20.

PLANTA DE PRODUCCIN DE GAS DE SNTESIS

1. OBJETIVOS
1.1. Especificar una reaccin de equilibrio
1.2. Construir conjuntos de reacciones y anexarlos a un paquete fluido
1.3. Simular una planta para producir una mezcla de gases para obtener amonaco
2. INTRODUCCION
Los modelos de reactores de equilibrio suministran una mejor descripcin que los reactores
de conversin en muchos procesos industriales y, adems, permiten la realizacin de
clculos termodinmicos compatibles con las bases de datos de simulacin de procesos.
Para una reaccin sencilla del tipo

aA + bB cC + dD

(20.1)

La conversin de equilibrio puede determinarse directamente a partir de la ecuacin

( fC )c ( f D )d
Grxn (T )
=
K
=
exp

RT
( f A ) a ( f B )b

(20.2)

Siendo fi, la fugacidad del componente i y, donde para la anterior reaccin (1), el cambio de
energa libre de Gibbs, Grxn , se calcula por la ecuacin

Grxn = (cG f ,C + dG f ,D ) (aG f , A + bG f ,B )

(20.3)

Para reacciones en fase gaseosa a baja presin, la fugacidad puede reemplazarse por las
presiones parciales, lo que a su vez permite calcular la constante de equilibrio en trminos
de la presin total, P, y de la composicin, y, de los componentes de la mezcla
reaccionante en equilibrio, de acuerdo a la siguiente ecuacin

KP

(a +bc d )

( yC ) c ( y D ) d
=
( y A )a ( yB )b

(20.4)

3. PROCESO ESTUDIADO
La produccin de gas de sntesis es una parte importante e interesante dentro del proceso
global de la sntesis de amonaco. La conversin del gas natural en alimento para una planta
de amonaco es modelada usando tres reacciones de conversin y una reaccin de
equilibrio. Para facilitar la produccin de amonaco, la relacin molar de hidrgeno a
nitrgeno en el gas de sntesis se controla en un valor aproximado de 3:1. Esta relacin
representa las cantidades estequiomtricas requeridas de los reaccionantes en el proceso de
sntesis de amonaco.
En un proceso de gas de sntesis tpico se necesitan cuatro reactores. En el modelo que se
construir, deben usarse cinco reactores debido a que las reacciones de conversin y
equilibrio no pueden colocarse en el mismo conjunto de reacciones y, por lo tanto, no se
pueden colocar en el mismo reactor. La reaccin de combustin se realiza en dos reactores,
uno de conversin de nombre R-101 y otro de equilibrio denominado R-102
En esta simulacin, un gas natural previamente desulfurizado se alimenta a un primer
reactor reformador de tipo conversin, R-100, donde reacciona con vapor de agua, para
producir el hidrgeno que se requiere en el gas de sntesis. Las reacciones de reformado del
gas natural conforman un conjunto denominado Reformador Rxn Set y su estequiometra
es la siguiente:

Rxn 1 : CH 4 + H 2 O CO + 3H 2
Rxn 2 : CH 4 + 2 H 2 O CO2 + 4 H 2
En la reaccin Rxn-1 la conversin del metano es del 40 % mientras que en la reaccin
Rxn-2 es del 30 %
El vapor que se produce en el reactor reformador se alimenta a un segundo reactor de tipo
conversin, R-101, donde adems de las dos reacciones de reformado, el metano combuste
con el oxgeno de una corriente de aire que se alimenta al reactor. La reaccin de
combustin del metano es la siguiente:

Rxn 3 : CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2 O

El aire es aadido al reactor a un flujo controlado de tal manera que se alcance la relacin
deseada H2 / N2 en el gas de sntesis. El oxgeno del aire es consumido completamente en la
reaccin de combustin mientras que el nitrgeno inerte pasa a travs del sistema. La

116

reaccin es de una conversin de metano del 100 %. Las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y Rxn-3
conforman un conjunto denominado Combustor Rxn Set
La adicin de vapor sirve para el doble propsito de mantener la temperatura del reactor y
asegurar que el exceso de metano contenido en la corriente de gas natural se consume.
El tercer reactor es de tipo equilibrio y se incluye para considerar el equilibrio que se
establece entre el monxido de carbono y el agua como reaccionantes y el dixido de
carbono y el hidrgeno como producto, es decir la reaccin

Rxn 4 : CO + H 2 O CO2 + H 2

Esta sola reaccin conforma el conjunto Equilibrio Rxn Set, debido a que en HYSYS no
es aceptable conjuntos de reacciones que incluyan del tipo conversin y del tipo equilibrio
En los ltimos dos reactores se lleva a cabo la reaccin de equilibrio gas de sntesis-agua o
Rxn-4, a temperaturas sucesivamente menores para alcanzar una mezcla satisfactoria de
hidrgeno - nitrgeno. La Figura 1 muestra el diagrama de flujo final del proceso simulado
en este ejercicio

Figura 1. Diagrama de flujo de una plante de produccin de gas de sntesis

117

4. PAQUETE FLUIDO
1. Abra un nuevo caso y seleccione la ecuacin de Peng Robinson
2. Seleccione el sistema de unidades Field
3. Seleccione los componentes Metano, agua, monxido de carbono, dixido de
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno
Reacciones del modelo
4. Haga clic sobre la pestaa Rxns del Administrador Bsico de la Simulacin y
resione el botn Simulation Basis Mgr para definir las reacciones del modelo
5. Presione el botn Add Comps para aadir los componentes seleccionados a las
reacciones del modelo, si no aparecen seleccionados
6. Presione el botn Add Rxn para aadir reacciones a un conjunto que por defecto
se denomina Global Rxn Set que se observa dentro del grupo Reaction Sets
7. En la ventana de ttulo Reactions desplegada seleccione el tipo Conversin y
presione el botn Add Reaction. HYSYS desplegar una ventana con ttulo
Conversin Reaction para especificar una reaccin de conversin Rxn-1
8. Para la introduccin de la estequiometra de la reaccin de reformado del gas
natural, de tipo conversin, CH 4 + H 2 O CO + 3H 2 , especifique los coeficientes
de los reaccionantes con coeficientes negativos y los productos con coeficientes
positivos. La especificacin correcta de la reaccin se verifica en el cuadro
Balance Error con un valor de cero, como se observa en la Figura 2
9. Haga clic en la pestaa Basis y complete la informacin como aparece en la
Figura 3. Observe que la reaccin es de una conversin del 40 %
10. Introduzca la estequiometra de la reaccin de reformado del gas natural, de tipo
conversin, CH 4 + 2 H 2 O CO2 + 4 H 2 repitiendo el procedimiento descrito desde
el punto 7 hasta el 9. HYSYS nombrar la reaccin como Rxn-2 dentro del mismo
conjunto Global Rxn Set. La reaccin es en fase vapor con una conversin de
metano del 30 %.
11. Introduzca la estequiometra de la reaccin de combustin para el reformado del gas
natural, de tipo conversin, CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2 O , repitiendo el
procedimiento descrito desde el punto 7 hasta el 9. HYSYS nombrar la reaccin
como Rxn-3 dentro del mismo conjunto Global Rxn Set. La reaccin es en fase
vapor con una conversin de metano del 100 %.

118

Figura 2. Estequiometra de la reaccin Rxn-1 del Global Rxn Set

12. Para introducir la reaccin de equilibrio CO + H 2 O CO2 + H 2 seleccione la
opcin Equilibrium de la ventana Reactions y especificando su estequiometra
de la misma manera que las anteriores. HYSYS nombrar la reaccin como Rxn-4
dentro del mismo conjunto Global Rxn Set. Observe que al introducir los
coeficientes estequiomtricos, la reaccin es completamente especificada Por qu?

Figura 3. Fase y conversin de la reaccin Rxn-1 del conjunto Global Rxn Set

13. Haga clic sobre la pestaa Basis y observe en el cuadro que aparece a la derecha
con el ttulo Keq Source que la opcin seleccionada, por defecto, es la que dice
Gibbs Free Energy

119

14. Haga clic sobre la pestaa Keq, lea y explique por qu la reaccin est
completamente especificada.
15. Despliegue nuevamente la ventana de la pestaa Basis y seleccione las otras
opciones que aparecen en el cuadro Keq Source. Explquese cada una de ellas.
Para la simulacin elija la opcin Gibbs Free Energy
Conjuntos de reacciones
En HYSYS, cada reactor tiene anexado slo un conjunto de reacciones. Sin embargo,
una reaccin puede incluirse en mltiples conjuntos de reacciones. Por lo tanto,
solamente se tienen que suministrar tres conjuntos de reacciones para todos los 5
reactores que se denominarn Reformador Rxn Set, Combustor Rxn Set y
Equilibrio Rxn Set.
16. En la ventana de la pestaa Reactions del Administrador Bsico de la Simulain
presione el botn Add Set para crear el conjunto conformado activamente por las
reacciones Rxn-1 y Rxn-2 y denominado Reformador Rxn Set Para ello llene la
ventana correspondiente como se observa en la Figura 4.
17. El conjunto Combustor Rxn Set conformado por las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y
Rxn-3 se construye como se observa en la Figura 5
18. El conjunto Equilibrio Rxn Set conformado por la reaccin Rxn-4 se construye
como se observa en la Figura 6
Anexo de los conjuntos de reacciones al paquete fluido
19. En la ventana de la pestaa Reactions del Administrador Bsico de la Simulacin
resalte el conjunto de reacciones Reformador Rxn Set y presione el botn Add to
FP
20. En la ventana desplegada de ttulo Add to Fluid Package presione el botn Add
Set to Fluid Package. Repita el procedimiento para los otros dos conjuntos de
reacciones
5. SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO
REACTOR REFORMADOR
El Reformador es un reactor de conversin, en el que la mayora del metano reacciona con
vapor para producir hidrgeno, monxido de carbono y dixido de carbono. El gas de
salida tambin contendr el exceso de metano sin reaccionar y el exceso de vapor de agua.
La conversin global de las dos reacciones en el Reformador es 70 %. La reaccin Rxn-1,
que produce monxido de carbono e hidrgeno tiene una conversin del 40 %, mientras
que la reaccin Rxn-2 tiene una conversin del 30 %.

120

Figura 4. Conjunto de reacciones Reformador Rxn Set

Figura 5. Conjunto de reacciones Combustor Rxn Set

Corrientes
1. Hay dos corrientes de alimentacin al primer reactor, nombradas como Gas y
Vapor. La primera es metano puro y la segunda es vapor de agua puro. Introduzca
para ellas las siguientes especificaciones

Nombre
Temperatura, F
Presin, psia
Flujo Molar, lbmol/h

Gas
700
500
200

Vapor
475
520

121

Figura 6. Conjunto de reacciones Equilibrio Rxn Set

2. Para controlar que la presin del vapor de agua sea igual a la del gas natural,
introduzca un botn lgico Set que establezca dicha relacin llenando dicho botn
como lo indica la Figura 7. Botn SET-1

Figura 7. Especificacin de igualdad de presiones entre Gas y Vapor

Reactor de conversin
3. Haga clic sobre el icono de nombre General Reactors que se encuentra en la
paleta de objetos para desplegar una pequea ventana que contiene los iconos de
tres tipos de reactores, adicionales, incluidos en HYSYS. Seleccione el icono de
nombre Conversin Reactor y nmbrelo como R-100
122

4. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes

especificaciones

Inlets
Energy
Vapor Outlet
Liquid Outlet

Gas, Vapor
Qr
Vr
Lr

5. Haga clic sobre la pestaa Reactions y en la pgina Details seleccione en

conjunto Reformador Rxn Set en el cuadro desplegable de ttulo Reaction Set.
Observe a la derecha que se pueden desplegar y ver las dos reacciones que
conforman este conjunto.
6. Las dos reacciones en el Reformador son endotrmicas, de tal manera que el calor
debe suministrarse al reactor para mantener su temperatura. Especifique la
temperatura de la corriente Vr con un valor de 1700 F para que con ella HYSYS
calcule el calor requerido.
7. En la pgina Parameters de la pestaa Design seleccione el radio botn
Heating
REACTOR DE COMBUSTIN
El segundo reactor de conversin es el de Combustin que se alimenta con el producto del
Reformador y las corrientes Aire y VaporC. El aire es la fuente del nitrgeno para la
relacin de H2 / N2 requerida para la sntesis del producto final. El oxgeno del aire es
consumido en la combustin del metano. Cualquier remanente de metano se elimina
mediante su reaccin con el vapor que entra.
Corrientes
8. Hay tres corrientes de alimentacin al segundo reactor a saber. el vapor que
proviene del Reformador, vapor de agua denominado VaporC y el aire
denominado con el mismo nombre. nombradas como Gas y Vapor. Introduzca
las siguientes especificaciones para las corrientes VaporC y Aire

Nombre
Temperatura, F
Presin, psia
Flujo Molar, lbmol/h
Fraccin mol Agua
Fraccin mol Nitrgeno
Fraccin mol Oxgeno

VaporC
475

Aire
475

200
1.00

520
0.79
0.21

123

9. Para controlar que la presin de las corrientes de vapor de agua, VaporC y aire,
Aire, sean iguales a la del gas natural, introduzca un botn lgico Set que
establezca dichas relaciones llenando dichos botones en forma similar a lo realizado
para la Figura 7. Botones SET-2 y SET-3
Reactor de conversin
10. Haga clic sobre el icono de nombre General Reactors que se encuentra en la
paleta de objetos para desplegar una pequea ventana que contiene los iconos de
tres tipos de reactores, adicionales, incluidos en HYSYS. Seleccione el icono de
nombre Conversin Reactor y nmbrelo como R-101
11. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones

Inlets
Energy
Vapor Outlet
Liquid Outlet

VaporC, Aire, Vr
Qc
Vc
Lc

12. Haga clic sobre la pestaa Reactions y en la pgina Details introduzca en

conjunto Combustor Rxn Set en el cuadro desplegable de ttulo Reaction Set.
Observe a la derecha que se pueden desplegar y ver las tres reacciones que
conforman este conjunto.
HYSYS automticamente ordena las tres reacciones en el conjunto Combustor Rxn Set.
Como el agua es un producto en la reaccin de combustin (Rxn-3) y es un reaccionante en
las dos reacciones de reformado (Rxn-1 y Rxn-2), HYSYS coloca a la reaccin de
combustin de primero y le da una colocacin igual a las reacciones de reformado. Con este
ordenamiento, procede primero la reaccin de combustin hasta que se haya alcanzado la
conversin especificada o agotado el reactivo lmite. Las reacciones de reformado
proceden, entonces, de acuerdo al metano remanente.
13. En la pgina Parameters de la pestaa Design seleccione el radio botn
Heating.
14. Haga clic sobre la pestaa Reactions y despliegue la pgina Details. Seleccione
el radio botn Conversin %. En el cuadro desplegable Reaction seleccione
Rxn-1 y digite 35 % como la conversin de esta reaccin en este reactor. De igual
manera, introduzca las conversiones de 65 % para Rxn-2 y 100 % para Rxn-3
REACTORES DE SNTESIS
Los tres reactores de sntesis son reactores de equilibrio dentro de los cuales ocurre la
reaccin entre el gas de sntesis y el agua. En el reactor de equilibrio R-102, la reaccin de
124

sntesis que se lleva a cabo es la que ocurrira con las reacciones en el reactor de
combustin R-101. Debe utilizarse un reactor separado en el modelo porque las reacciones
de conversin y las de equilibrio no se pueden combinar dentro de un conjunto de
reacciones.
Reactor de equilibrio R-102
15. Instale un reactor de equilibrio haciendo clic en el icono General Reactors que se
encuentra en la paleta de objetos. En la pequea ventana desplegada, seleccione el
icono Equilibrium Reactor y nmbrelo como R-102.
16. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones

Inlets
Vapor Outlet
Liquid Outlet

Vc
Ve2
Le2

17. Haga clic sobre la pestaa Reactions y en la pgina Details seleccione en

conjunto Equilibrio Rxn Set en el cuadro desplegable de ttulo Reaction Set.
Observe a la derecha que se puede desplegar y ver la reaccin que conforma este
conjunto.
Reactor de equilibrio R-103
18. Instale el segundo reactor de equilibrio con el nombre de R-103.
19. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones

Inlets
Energy
Vapor Outlet
Liquid Outlet

Ve2
Qe3
Ve3
Le3

20. Haga clic sobre la pestaa Reactions y en la pgina Details seleccione en

conjunto Equilibrio Rxn Set en el cuadro desplegable de ttulo Reaction Set.
Observe a la derecha que se puede desplegar y ver la reaccin que conforma este
conjunto.
21. Despliegue la pgina Parameters de la pestaa Design y seleccione el radio
botn Cooling

125

22. Haga clic en la pestaa Worksheet y en la pgina Conditions digite 850 F

como la temperatura de la corriente Vr3. HYSYS resolver el mdulo y calcular
el calor requerido para el enfriamiento
Reactor de equilibrio R-104
23. Instale el tercer reactor de equilibrio con el nombre de R-104.
24. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones

Inlets
Energy
Vapor Outlet
Liquid Outlet

Ve3
Qe4
Gas de Sntesis
Le4

25. Haga clic sobre la pestaa Reactions y en la pgina Details seleccione en

conjunto Equilibrio Rxn Set en el cuadro desplegable de ttulo Reaction Set.
Observe a la derecha que se puede desplegar y ver la reaccin que conforma este
conjunto.
26. Despliegue la pgina Parameters de la pestaa Design y seleccione el radio
botn Cooling
27. Haga clic en la pestaa Worksheet y en la pgina Conditions digite 750 F
como la temperatura de la corriente Gas de Sntesis. HYSYS resolver el mdulo
y calcular el calor requerido para el enfriamiento
6. AJUSTE DE CONDICIONES DE OPERACION
Ajuste del Flujo de vapor
Para controlar la temperatura de la reaccin de combustin, se ajusta el flujo de vapor
alimentado para la reaccin de combustin. Como esta etapa es modelada en dos reactores
separados, se decide ajustar el flujo molar de la corriente VaporC para alcanzar el
objetivo (target) de una temperatura de 1700 F en el primer reactor de equilibrio, R-102.
28. Instale un botn lgico de ajuste Adjust y llnelo como indica la Figura 8
29. Presione el botn Start y espere hasta que HYSYS encuentre la solucin
Ajuste del Flujo de aire
Para controlar la relacin molar entre el hidrgeno y el nitrgeno en el Gas de sntesis, se
necesita calcular la relacin en una hoja de clculo y entonces utilizar una operacin de
126

ajuste de variables. El Gas de sntesis debera tener una relacin molar de hidrgeno a
nitrgeno ligeramente mayor que 3:1. Antes de entrar a la planta de amonaco, el hidrgeno
es utilizado para eliminar del gas de sntesis cualquier remanente de CO y CO2.
30. Haga clic sobre el icono Spreadsheet que se encuentra en la paleta de objetos y
nmbrela como Relacin H2/N2
31. Importe a la celda A1 la variable Flujo molar de hidrgeno en la corriente Gas de
Sntesis y a la celda A2 el Flujo molar de hidrgeno en la misma corriente. La
ventana desplegada por defecto de la hoja de clculo se observar como lo muestra
la Figura 9

Figura 8. Ajuste del flujo de VaporC para el control de temperatura de R-102

32. Haga clic en el botn Spreadsheet Only, seleccione la celda B4 y digite la frmula
+A1/A2 para calcular la relacin entre los flujos molares de hidrgeno y nitrgeno
33. Haga clic en la pestaa Parameters y en la columna Variable Name digite el
nombre Relacin H2/N2. La ventana se observar como lo muestra la Figura 10
Se hace necesario crear una corriente ficticia (dummy stream) para exportar la relacin
creada en la hoja de clculo. Para hacer esto proceda de la siguiente manera:
34. Instale una corriente con el nombre de Dummy Stream

127

Figura 9. Hoja de clculo Relacin H2/N2

Figura 10. Nombre de la variable introducida en la celda B4

35. Haga clic en la pestaa Connections de la ventana de la hoja de clculo y presione

el botn Add Export para exportar la relacin calculada en B4 como el flujo
molar de la corriente ficticia Dummy Stream. Presione OK cuando haya
seleccionado el objeto y la variable a exportar. Si es necesario, selecciona la celda
B4 en la columna encabezada con el ttulo Cell. Observe la Figura 11.
128

36. Instale un botn lgico Adjust para ajustar el flujo molar de la corriente Aire
para lograr como objetivo (target) que el flujo de la corriente ficticia Dummy
Stream sea de 3.00 lbmol/h.
37. Presione el botn Start y espere hasta que HYSYS encuentre una solucin

Figura 11. Exportacin de la relacin al flujo molar de la corriente ficticia

Figura 12. Ajuste del flujo de aire para una relacin de tres entre hidrgeno y nitrgeno

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7. CASOS DE ESTUDIO
1. Haga algunos cambios de operacin en cualquier parte del proceso para conseguir
un gas de sntesis de mayor concentracin en nitrgeno
2. Compruebe las conversiones fijadas en cada uno de los reactores de conversin
3. Observe las concentraciones de las corrientes de salida en los reactores de equilibrio
si se encuentran en los valores correspondientes al estado de equilibrio de la
reaccin

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