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DE ADITIVOS SUPERFLUIDIFICANTES
Ing. Horacio Donza y Ing. Mnica Trezza
Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional del Centro
Av. Del Valle 5737- (7400) Olavarra. Tel/Fax: 02284 451055
E-mail: mtrezza@fio.unicen.edu.ar
Hdonza@fio.unicen.edu.ar
Resumen
Los aditivos superfluidificantes son ampliamente usados por su efectiva accin
para aumentar la trabajabilidad de la mezcla reducir el contenido de agua del
hormign manteniendo la misma consistencia. Ambos efectos se traducen en una
estructura de poros ms cerrada con el consecuente incremento de la resistencia y
durabilidad.
Los aditivos superfluidificantes comerciales estn formulados sobre la base de
sulfonato melamina formaldehdo (SMF), sulfonato naftaleno formaldehdo (SNF) o
lignosulfonatos modificados. Su accin como reductor de agua involucra adsorcin del
aditivo sobre las partculas de cemento y su consecuente dispersin en el sistema
cemento-agua.
Actualmente, la mayora de los superfluidificantes usados en hormigones son
caracterizados segn su base qumica, su densidad, su contenido de slidos y de
cloruros. Sin embargo desde el punto de vista prctico dos aditivos con iguales
propiedades pueden comportarse de forma muy diferente an con el mismo cemento.
Esto lleva a la necesidad de medir otros parmetros a la hora de verificar su accin.
Dada su naturaleza orgnica, un aditivo a pesar de estar correctamente
almacenado pueden variar su accin con el tiempo. El presente trabajo tiene por
finalidad verificar la estabilidad de varios aditivos superfluidificantes comerciales con el
tiempo estableciendo las posibles desventajas. Los aditivos son caracterizados por
espectroscopa FTIR, se estudia su influencia sobre la trabajabilidad a travs de
medidas de fluidez con el Cono de Marsh, su accin mediante medidas
conductimtricas, etc.
INTRODUCCIN
Las caractersticas y propiedades mecnicas alcanzadas por los hormigones de
alta performance en estado fresco y en estado endurecido son posibles gracias a la
incorporacin de aditivos superfluidificantes de diversas composiciones y a la presencia
de adiciones minerales, adems de los componentes habituales. Estos nuevos
constituyentes hacen que no se pueda realizar una extrapolacin directa de los
mtodos de dosificacin tradicionales desarrollados para hormigones convencionales.
En el estado fresco, la reologa de los hormigones de alta performance puede
ser afectada por un sinnmero de parmetros relacionados con el cemento, el
superfluidificante o su interaccin [1,2]. Dentro de ellos se podra mencionar la
composicin qumica y finura del cemento, naturaleza, dosis y forma de agregar el
aditivo, entre otros.
Los aditivos superfluidificantes empleados hoy da son bsicamente polmeros
sintticos solubles en agua tales como condensados de melamina sulfonato
formaldehdo (SMF), condensados de naftalenos sulfonato formaldehdo (SNF) y
lignosulfonatos modificados (MLS). Se han incorporado recientemente una nueva
familia de aditivos superfluidificante basados en los polmeros acrlicos (AP) [3]. Estos
ltimos, a pesar de su reconocida eficiencia, todava no estn muy difundidos en
nuestro pas.
La forma de actuar de estos aditivos se encuadra dentro de alguno de los cuatro
mecanismos mencionados a continuacin [4]:
* Adsorcin del polmero sobre las superficies de las partculas
* Repulsin electrosttica (dispersin)
* Repulsin estrica
* Bloqueo de los sitios reactivos superficiales de las partculas del cemento por
las molculas de superfluidificante.
Por otra parte, diversos autores [5, 6] afirman que para disear hormigones de alta
performance se deben optimizar por separado la composicin de la pasta y el
esqueleto granular. A partir de los resultados obtenidos, se debe establecer la relacin
entre ellos de acuerdo a las prestaciones a las que vaya a estar sometido el material.
Con respecto a la composicin de la pasta, es fundamental optimizar las
relaciones agua/cemento (a/c), superfluidificante/cemento y adiciones/cemento. Para
a/c se deber adoptar la ms baja posible capaz de garantizar la resistencia y la
trabajabilidad. Es aconsejable trabajar entre los lmites fijados por la demanda de agua
en la consistencia normal y 0,35. El valor superior deber ser acotado no solo por
condiciones de resistencia sino tambin por condiciones de durabilidad [5].
Para optimizar la relacin superfluidificante/cemento, habiendo fijado una a/c
constante, se debe determinar el mximo porcentaje de superfluidificante a utilizar, que
es funcin de su punto de saturacin para el sistema agua/cemento/aditivo y se lo
evala en el ensayo del cono de Marsh. Si se dosifica por encima del punto de
saturacin pueden ocasionarse problemas como retraso de fraguado, segregacin o
aumento de la viscosidad de la mezcla, sin modificar significativamente la fluidez y con
el consecuente aumento del costo.
El cono de Marsh adems, permite evaluar otros efectos de los
superfluidificantes como la prdida de fluidez con el tiempo y la influencia de la
temperatura, entre otros. En este trabajo este ensayo ser el empleado para evaluar el
comportamiento de los aditivos superfluidificantes en lo relacionado a los posibles
cambios en su composicin y el efecto que tienen sobre la reologa de pastas cuando
estos han sido almacenados durante un tiempo prolongado. Se mantienen invariable el
tipo de cemento, a/c, la temperatura y la energa de mezclado.
2
MATERIALES EMPLEADOS
Cemento Portland
Se emple un cemento portland comercial rotulado como de alta resistencia
inicial ARI (tipo III segn ASTM) cuya composicin qumica, finura y caractersticas
mecnicas pueden verse en la tabla 1.
Oxidos
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
SO3
Na2O
K2O
Alcalis totales
Mn2O3
PPC
21.75
3.90
4.89
62.72
0.70
2.14
0.08
1.10
0.804
0.20
1.51
Edad [Da s]
2
7
28
90
365
Componentes
Composicin
Potencial
C3S
50.7
C2S
24.1
C4AF
14.9
C3A
2.1
Otras propiedades
110
270
0.242
418
Resistencia a compresin
[MPa]
20.0
30.8
40.7
50.3
51.7
Residuo
slido a 60 C
20.10
22.40
21.77
22.14
pH
6.6
9.3
7.8
7.5
Densidad
[g/cm3]
1.102
1.133
1.129
1.134
Almacenado
desde
1997
1996
1998
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Espectroscopia FT-IR
El espectro FT-IR proporciona informacin estructural detallada basndose en
los movimientos de vibracin de los enlaces presentes en los grupos funcionales de los
distintos compuestos.
Estos movimientos producen absorciones en la zona infrarroja del espectro
electromagntico. Como esas absorciones dependen nicamente de los enlaces
presentes permiten su identificacin. La frecuencia de la radiacin absorbida es a su
vez la frecuencia de la vibracin molecular que produce realmente el proceso de
absorcin, sin embargo rara vez se utiliza frecuencia como abscisa, en su lugar se
muestra el porcentaje de transmitancia en funcin del nmero de ondas.
Por lo tanto, a travs de esta tcnica se pueden identificar los principales grupos
funcionales presentes en los aditivos. Para registrar los espectros se utiliz un
espectrofotmetro Nicolet Magna 550 con pticas de CsI, aplicndose la tcnica de
pastillas de KBr entre 400 y 4000 cm-1. Una porcin de la solucin acuosa de los
diferentes aditivos se sec a 60C hasta peso constante. Luego fueron molidas y
homogeneizadas para sobre ellas registrar el espectro infrarrojo.
Los espectros IR de los dos aditivos S y P se muestran en la figura 2 donde se
sealan los picos caractersticos. En ambos casos se identifican los componentes
principales por comparacin con las fases reportadas en la literatura [8, 10, 11].
El espectro registrado para el aditivo S muestra principalmente las bandas
caractersticas asociadas a la base SMF. En principio aparece la banda tpica del grupo
sulfonato a 1200 cm-1 como una absorcin intensa y adems una banda aguda,
claramente definida a 810 cm-1, caracterstica del grupo triazina de la melamina.
Punto de saturacin
60 min
Prdida de fluidez
Zona 1
Zona 2
10 min
Zona 3
290
60
155
140
S 99
120
10 min
60 min
Tiempo [seg]
100
80
60
40
20
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
10
11
60
S 99
0,40%
0,60%
0,80%
1%
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
S 98
350
0,40%
0,60%
1%
1,60%
2%
300
250
200
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
12
35
30
25
20
15
P 97
10
0,30%
0,40%
0,60%
1%
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
En esta figura se observa que la presencia del aditivo superfluidificante hace que
los valores de conductividad elctrica a todas las edades sean inferiores al control
(pasta sin aditivo). Esto ocurre a causa de que el superfluidificante se adsorbe sobre la
superficie de las partculas del cemento disminuyendo la solubilidad. Esto conduce a
que se produzca un retardo de la hidratacin del cemento durante las primeras edades.
En este ensayo se compararon los resultados obtenidos con la incorporacin de
0,4% de aditivo S 99 y 0,6% de aditivo S 98, porcentajes que se corresponden con los
valores de saturacin obtenidos por el ensayo del Cono de Marsh. Cuando aumenta el
porcentaje de aditivo incorporado los valores de conductividad disminuyen a causa de
una mayor adsorcin del mismo sobre las partculas de cemento.
Debido a que la disminucin de la conductividad en presencia de 0.4% de aditivo
S 99 es similar que con aditivo S 98 se puede inferir que no existen diferencias
significativas en el porcentaje de aditivo, sin embargo el ensayo del cono de Marsh
indic que esto no es suficiente para asegurar igual fluidez.
14
CONCLUSIONES
De acuerdo a los materiales y tcnicas empleadas en el presente estudio puede
arribarse a las siguientes conclusiones:
-Las tcnicas de caracterizacin utilizadas permitieron identificar adecuadamente
a los aditivos S y P estableciendo que ambos poseen distintas bases qumicas.
-La tcnica UV puso de manifiesto variaciones significativas o degradacin de
las principales bases qumicas del aditivo S con el tiempo de almacenamiento.
-Los ensayos de cono de Marsh han demostrado que existe una total
compatibilidad entre el aditivo P y el cemento empleado independientemente de
su edad.
-En el caso del aditivo S la compatibilidad solo se manifiesta cuando es nuevo.
Esta se va perdiendo con el tiempo de almacenamiento muy posiblemente por el
cambio registrado en las bases constituyentes de los mismos.
-El ensayo de conductividad pone de manifiesto el efecto que el aditivo ejerce
sobre la velocidad de hidratacin del cemento, sin embargo no permite predecir
el comportamiento reolgico de la pasta por lo que requiere complementarse con
el ensayo del cono de Marsh.
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REFERENCIAS
1) Jiang S., Gi KiM B., Atcin P.Importance of adequate soluble alkali content to
ensure cement/superplasticizer compatibility
Cement and Concrete Research
N 29 (1) pp 71-78 (1999).
2) Mailvaganam N. Admixture Compatibility in Special Concretes Proceeding Second
Canmet/ACI International Conference SP 186-36 pp 615-634 Gramado - Brasil 1999
3) Collepardi S., Coppola L., Collepardi M. Mechanisms of Action of Different
Superplastisizers for High-Performance Concrete Proceeding Second Canmet/ACI
International Conference SP 186-29 pp 503-523 Gramado - Brasil 1999
4) Atcin, P.C., Mindess, S. High-Performance Concrete: Science and Applications
Capitulo 10 Materials Science of Concrete Tomo V pp 477-512
5) Carbonari B, Fit L & Gettu R. Procedimiento para la obtencin de hormigones de
altas prestaciones Hormign y Acero 2 Trimestre 1998 pp 19-30
6) Gutirrez P. and Fernndez Cnovas, M. High-Performance Concrete:
Requirements for Constituent Materials and Mix Proportioning ACI Materials
Journal pp 233-241May June 1996
7) Ista E., Verhasselt. A. Chemical characterization of Plasticizers and
Superplasticizers Proc. Third International Conference On Superplasticizers and
other Chemical admixtures in Concrete. Otawa, ACI SP-119. Editor: Malhotra, pp
99-116 (1989).
8) Khorami J., Aitcin P.C., Physiochemical characterization of superplasticizers Third
International Conference On Superplasticizers and other Chemical admixtures in
Concrete. Otawa, ACI SP-119. Editor: Malhotra, pp 117-131 (1989).
9) Uchikawa H. Uchida S. Ogawa K. Misura della quantita di additivo organico
adsorbito mediante spettrofotometria nell ultravioletto Il Cemento 4, pp 211-220
(1985).
10) Brewster R.Q., Vanderwerf C.A. Mc Ewen W.E. Curso Prctico de Qumica
Orgnica. Ed. Alhambra 2 Edicin, Espaa (1965).
11) N.B. Singh, Reetika Sarcahi and N.P.Singh. Effect of superplasticizers on the
hydration of cement. Cement and Concrete Research N 22 (5) , pp 725-735
(1992).
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