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Apuntesparte
Apuntesparte
Tipos de Catlisis
Hay dos tipos de catlisis:
Homognea. La catlisis homognea tiene lugar cuando los
reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, ya sea
lquida o gaseosa.
Catlisis cido-base
Catlisis organometlica por complejos de metales de
transicin.
Catlisis por enzimas.
Heterognea. La catlisis heterognea se produce entre dos
fases, por ejemplo: slido-gas lquido-slido.
Catlisis Homognea
Catlisis cido Base de Brnsted
Catlisis Especfica
Catlisis General
Catlisis Especfica
cido Especfico. Se define como la forma protonada del disolvente en
el cual se lleva a cabo la reaccin.
H2O
H3O+
CH3CN
CH3CNH+
DMSO
CH3SO(H+)CH3
Base Especfica. Se define como la base conjugada del disolvente.
OH
H2O
CH CN
CH3CN
2
DMSO
CH3SOCH2
Catlisis cida Especfica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad
de la reaccin depende de la concentracin de cido especfico y no de
otros cidos en solucin.
Catlisis Bsica Especfica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad
de la reaccin depende de la base especfica y no de otras bases en la
solucin.
R + HA
RH+
k1
k-1
rpido
k2
lento
RH+ + A
d [ P]
= k 2 [ RH + ]
dt
[ RH + ][ A ]
K eq =
[ R ][ HA]
PH+
+
PH+ + A
k3
rpido
[ RH ] =
P + HA
K eq [ R ][ HA]
[ A ]
d [ P] k 2 K eq [ R][ HA]
=
dt
[ A ]
[ H 3O + ] [ HA]
=
[A ]
K aHA
d [ P] k 2 K eq [ R][ HA]
=
dt
[ A ]
Podemos escribir:
+
d [ P] k 2 K eq [ H 3O ][ R]
=
dt
K aHA
K eq
K aHA
[RH ][A ] =
=
+
K eq
[R ][HA]
K aHA
K a RH +
K a RH +
+
d [ P] k 2 [ H 3O ][ R]
=
dt
Ka +
RH
K aHA
[ H 3O + ][ A ]
=
[ HA]
1
K a RH +
[ RH + ]
=
[ R][ H 3O + ]
d [ P]
= kobs [ R]
dt
pH = 6
kobs
[HA]
k 2 [ H 3O + ]
=
K a RH +
k2
K a RH +
m = 1
k2
K a RH +
b
+ log[ H 3O + ]
pH
+ mx
RH + B
R
P
BH+
k1
k-1
rpido
k2
lento
k3
rpido
d [ P]
= k2[ R ]
dt
R + BH+
[ R ][ BH + ]
K eq =
[ RH ][ B]
PH + B
[R ] =
K eq [ RH ][ B]
[ BH + ]
d [ P ] k 2 K eq [ RH ][ B ]
=
dt
[ BH + ]
BH +
[ H 3O + ]
[ B]
[ BH + ]
d [ P ] k 2 K eq K aBH + [ RH ]
=
dt
[ H 3O + ]
sabemos que:
[R ][BH ] =
=
K eq K a BH + = K aRH
K eq
d [ P ] k 2 K aRH [ RH ]
=
dt
[ H 3O + ]
K aRH
[RH ][B]
[ R ][ H 3O + ]
=
[ RH ]
K aRH
K a BH +
1
K a BH +
[ BH + ]
=
[ B][ H 3O + ]
log kobs
m=1
pH
kobs
pH = 2
pH = 6
[B]
kobs =
k 2 K aRH
kobs =
[ H 3O ]
k 2 K a RH OH
Kw
+ mx
Catlisis General
Catlisis cida General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de
la reaccin depende de la concentracin de cido en la solucin.
RH+
PH+ +
k1
k-1
lento
k2
rpido
k3
rpido
RH+ + A
d [ P ] k1[ A ][ H 3O + ][ R ]
=
dt
K aHA
PH+
d [ P]
= kobs [ R]
dt
P + HA
kobs
k1[ A ][ H 3O + ]
=
= k1[ HA]
K aHA
BH+
lento
k1
rpido
k2
rpido
k3
R + BH+
P
d [ P]
=
dt
k1 K a
[ BH + ][ RH ]
BH
[ H 3O + ]
d [ P]
= kobs [ RH ]
dt
PH + B
kobs
k1 K a BH + [ BH + ]
=
= k1[ B ]
+
[ H 3O ]
kobs
Catlisis cida
Catlisis bsica
d [ P]
= kobs [ R ]
dt
d [ P]
= kobs [ R]
dt
kobs = k1[ B]
a pH = cte
[HA]
kobs
a pH = cte
[B]
Catlisis bsica
log kobs
log kobs
pKa
pH
pKa
pH
kobs = k1[ B]
[ A ]
pH = pKa + log
[ HA]
pH = pKa + log
[ B]
[ BH + ]
pH < pKa
[HA] predomina
pH > pKa
[B] predomina
pH > pKa
[HA] [A]
pH < pKa
[B] [BH+]