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Estrategias para la produccin de biogas por

Codigestin Anaerobia de residuos

Juan M. Lema Rodicio


Departamento de Enxeara Qumica
Universidade de Santiago de Compostela
Workshop Life-Biosofc
Santiago de Compostela, 12 de marzo de 2009

Digestin Anaerobia
Digestin de Materia orgnica en ausencia de O2
Biogs (CH4, CO2, H2S, N2...)

Aplicaciones
Estabilizacin de lodos de EDAR
Tratamiento de AR de media y alta carga
Digestin de residuos orgnicos industriales
(agrcolas, ganaderos, urbanos, etc.)

Novedad: Aspectos legales- econmicos


Objetivos ambientales estratgicos
. Minimizar emisiones de CO2

- Promocionar energas renovables

R.D. 661/2007 de rgimen especial (BOE 26.5.07)


- Primas a la generacin de energa elctrica.
- Tarifas para centrales con biogas como
combustible.
- Precio garantizado durante 15 aos.
Opciones para instalar plantas de biogs rentables.

Digestin Anaerobia
Aplicaciones
Estabilizacin de lodos de EDAR

Objetivos ambientales

Tratamiento de AR de media y alta carga


Digestin de residuos orgnicos industriales
(agrcolas, ganaderos, urbanos, etc.)
Co-Digestin de diversos residuos orgnicos
Objetivos
ambientales
y
energticos
para produccin de energa

Parlamento Europeo
Biogas - a need for a review of EU legislation say MEPs
Agriculture - 12-03-2008

Parliament adopted an own-initiative report by 610 votes


in favour to 23 against and 13 abstentions on sustainable
agriculture and biogas: a need for a review of EU
legislation. The report stresses that, in the long term,
renewable energy sources such as biogas and biofuels,
together with solar power and wind energy, subject to
further intensified research efforts, can bring about a
higher degree of independence from fossil-fuel energy
sources.

Parlamento Europeo
Objective 2020: 20% of energy from renewable sources.
At present biogas produces in Europe 50 PJ (PetaJoules)
and potential only from animal manure is 827 PJ.
Only 26 centralised Plants in Europe (mainly in
Denmark, Germany, Austria and Belgium)
Changes in National and European legislations
enhancing biogas expansion.
Inclusion of biogas plants in Kiotos mechanism
Economic viability only when supported by special
measures.

Deyecciones animales
Vacas
Cerdos
Gallinas

Residuos orgnicos
Industrias
Lodos de EDAR
R.S.U.

Planta Centralizada
Homogenizacin
Digestin
Reduccion olores
Desinfeccin

Fertilizante
Mejor uso de nutrientes
Reduce consumo de
fertilizantes minerales
Reduce contaminacin
del agua

CO- DIGESTIN
Co- Digestin
ANAEROBIA
Anaerobia

Procesado simultneo de
diferentes substratos para
potenciar produccin de biogs

Biogas
Calor y electricidad
Fuente de energa renovable
Neutro para CO2
Reduccin contaminacin aire
Utilizacin energtica efectiva

Example : Lemwig- Denmark

Example: Lemwig- Denmark

Aspectos positivos de la Co-Digestin


- Aumenta la produccin de metano por la sinergia entre
distintos substratos. Esto permite incrementar la produccin
de energa.
- Permite realizar un uso ms eficiente de la instalacin al
procesar distintos residuos en una sola planta, reduciendo
costes.
- Aumenta la biodegradacin de diferentes residuos que por
separado no se degradan (residuos con alto contenido en
lpidos y protenas).

Por qu Co-Digestion?
Substratos C/N no balanceados
- C/N Optimo, sobre 20 30
- N en exceso genera amonio que puede resultar inhibitorio
- N limitado limita la actividad microbiana.

Ejemplos
Glicerina: 590

- Lodos depuradoras : 10-16

Cultivos energticos: 50-65

- Purines de cerdo: 6-10

Suero de queso: 24

- Residuo de gallinaza: 4

Por qu Co-Digestion?
Residuos con compuestos inhibitorios
- Pueden ser tratadas en pequeas fracciones (p.ej.
Residuos de produccin de aceite de oliva o vinazas)

Relacin C/ Sulfato no balanceada


-Una relacin inferior a 8-10 favorece el desarrollo de
bacterias sulfato reductoras
Capacidad tampn
-Una alcalinidad superior a 3 g/L asegura una operacion
ms estable.

Por qu Co-Digestion?
Substratos con elevado contenido en grasas
- Limitacin por Acidos Grasos de Cadena Larga (p.e.j
residuos de matadero)
Aguas con elevada salinidad
- Na+ superior a 10 g/L (p.ej, aguas de procesado de
pescado ) puede limitar la operacion.
Mejora de las propiedades fsicas de la alimentacin
- Residuos con poca humedad o mucha viscosidad
- Diferentes tecnologas requieren un contenido
mnimo/maximo de agua.

Qu co-substratos?
Lodo EDAR 2%

Residuos
orgnicos
industriales
4%

Fraccin
orgnica
RSU 4%

Purn 91%

Origen de las 1228 millones de toneladas de residuos orgnicos totales


recogidos en Europa (Braun, 2002)

Potencial de metanizacin
Tipo de residuo

Ganadero

Agrcola

Industrial

Otros

Residuo especfico

Produccin de metano
(m3CH4/kgSV)

Purn de cerdo

0,29

Purn vacuno

0,21

Gallinaza

0,30

Paja de centeno

0,36

Paja de cebada

0,20

Paja de trigo

0,15

Lodo flotado

0,54

Lodo concentrado

0,25-0,35

Aceite de pescado

0,60-0,80

Vinazas

0,15

Residuo domstico

0,40-0,50

Residuo jardinera

0,10-0,20
Fuente: Angelidaki y Ellegaard (2003)

Codigestin, con purn como substrato base


Referencia

Composicin de substratos en la Codigestin

Produccin de metano
(m3CH4/kgSV) (+ aumento
por codigestin en %)
0,16

Purn vacuno (90%) Inculo (10%)

Callaghan
et. al 1999

Murto et.
al 2004

Purn vacuno (70%) Lodo flotado (20%) - Inculo (10%)

0,26 (+62,5%)

Purn vacuno (70%) residuo vegetal y fruta (20%) - Inculo (10%)

0,22 (+37,5%)

Purn vacuno (70%) residuo pesquero (20%) - Inculo (10%)

0,37 (+131%)

Purn vacuno (70%) gallinaza (20%) - Inculo (10%)

0,17 (+6%)

Purn cerdo (83%) mezcla de residuos industriales (17%)

0,56

Purn cerdo (71%) r. industrial (17%) residuo matadero (12%)

0,62

Purn cerdo (66%)r. industrial (17%)r. matadero (12%)-r. vegetal y fruta (5%)
Purn cerdo (100%)

Amon et.
al 2006

0,68
0,22

Purn cerdo (94%) glicerina (6%)

0,62 (+182%)

Ensilaje de maz (31%)-maz(15%)-purn cerdo (54%)

0,34 (+55,5%)

Ensilaje de maz (29%)-maz(13%)-purn cerdo (52%) glicerina (6%)

0,44 (+100%)

Los objetivos deseados


El mximo potencial (Rendimiento)
La mayor velocidad
Una operacin estable

Cmo mejorar la produccin de biogas?


Sistemas de pre-tratamiento.
Comprobar la co-digestin de diferentes tipos de residuos
Desarrollo de criterios para mezclas ptimas
Mejorar la monitorizacin
Desarrollar nuevas estrategias de control del proceso
Estrategias de alimentacin
Control Optimo (multi-objectivo)
Integracin con otras instalaciones (biorefineria)

Cmo mejorar la produccin de biogas?


Sistemas de pre-tratamiento.
Comprobar la co-digestin de diferentes tipos de residuos
Desarrollo de criterios para mezclas ptimas
Mejorar la monitorizacin
Desarrollar nuevas estrategias de control del proceso
Estrategias de alimentacin
Integracin con otras instalaciones (biorefineria)

Mezclas ptimas

Determinacin de mezclas ptimas

Potencial y velocidad de produccin


Estabilidad de la operacin

Caracterizacin de los residuos a co-digerir


Parameter
Liquid fraction (%)
pH
Soluble fraction Conductivity (mS/cm)
Density (kgww/L)
TS (gTS/kgww)
VS (gSV/kgww)
COD (gO2/kgww)
Soluble COD (gO2/kgww)
TKN-N (gN/kgww)
NH4-N (gN/kgww)
Total alcalinity (gCaCO3/L)
Chloride (g/kgww)
Sulphate (g/kgww)
VFA-COD (gVFA-COD/kgww)
Proteins (gprot/kgww)
Lipids (glip/kgww)
Carbohydrates (gch/kgww)
COD/N ratio

Pig manure

Fish waste

98.27
6.90
29,52
1.00
17.25
11.71
28.9
15.28
3.26
3.09
7.72
0.52
0.04
12.21
1.06
1.50
9.15
8.86

63.10
nd
140,40
1.12
369
270
409.60
nd
33.60
0.65
0.25
34.93
0.67
0
205.80
28
36.2
12.19

Biodiesel
waste
100
nd
45.52
1.01
0
0
1390
1390
0.19
0
31.96
nd
nd
0
1.19
77.32
981.00
7315.79

Caractersticas que aporta cada substrato

Humedad
Materia carbonada (potencial de CH4)
Relacin C/N
Alcalinidad
Posible generacin de AGCL
Salinidad, Sulfato
------

Co-DA en discontinuo

DQO_CH4 (g)

Potencial metanognico
2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

Blanco purn

10

15

20

25

30

35

Tiempo (das)2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

Blanco pescado

DQO_CH4 (g)

CH4 max terica : 1,93 g

DQO_CH4 (g)

0
2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

40

10

15

Tiempo (das)

Blanco glicerina

10

15

20

20
Tiempo (das)

25

30

35

40

25

30

35

40

1,40E-01

1,40E-01

1,20E-01

1,20E-01

Blanco Purn

DQO_CH4 (g/d)

DQO_CH4 (g/d)

Velocidad de Produccin de CH4 en discontinuo


1,00E-01
8,00E-02
6,00E-02
4,00E-02
2,00E-02

1,00E-01
8,00E-02
6,00E-02
4,00E-02
2,00E-02

0,00E+00

0,00E+00
0

10

15

20

25

30

35

1,40E-01

10

15

20

25

30

35

1,40E-01
DQO_CH4 (g/d)

1,20E-01
DQO_CH4 (g/d)

Blanco Pescado

Blanco glicerina

1,00E-01
8,00E-02
6,00E-02
4,00E-02

Blanco Lodo

1,20E-01
1,00E-01
8,00E-02
6,00E-02
4,00E-02
2,00E-02

2,00E-02

0,00E+00

0,00E+00
0

10

15

20

Tiem po (das)

25

30

35

10

15

20

Tiem po (das)

25

30

35

Planta virtual en estado estacionario


Fundamentos
Optimizacin por programacin lineal
Restricciones de diferentes parmetros
Maximizacin de la conversin
Maximizacin de la velocidad de la produccin

Optimizacin 1
TRH (d)
Funcin objeto: maximizar la
produccin de metano segn Lip, Pro
y CH

30

0,972281397

(LCH4/kghmd)
Purn
87,90261584

Pescado
4,302668712

Glicerina
7,794715443

Valor restriccin

Valor solver

Datos mezcla

DQO/NTK>

20

35

densidad (kghum/L)

1,01

DQO/NTK<

35

35

DQO (gO2/kghmedo)

151,37

N-NH4 (g/L)>

0,2

N-NH4 (g/L)<

Humedad (gH2O/kghm)<

850

968,9159999

CH4 esp. (LCH4/kgSVd)

Humedad (gH2O/kghm)>

1000

968,9159999

CH4 esp. (LCH4/kgSV)

Lip (gLip/kghm)>

8,550160458

Lip (gLip/kghm)<

10

8,550160458

Alcalinidad (3g/L)>

9,270621254

Alcalinidad (3g/L)<

20

9,270621254

DQO/SO4>

15

2467,311679

Cloruros (g/L)<

1,960015784

100

100

Variables de decisin: % de kghmedo

Restricciones

fraccin masa: x+y+z=100


Positivos

VCO (gDQO/Ld)>
VCO (gDQO/Ld)<

2
10

5,045804389
5,045804389

SV (gSV/kghmedo)
CH4 esp.
(LCH4/Lresiduod)

21,91
0,98
44,37
1331,247864

Datos ensayo
DQO (gO2/l)

3,931795628

Mezclas elaboradas por planta virtual esttica


Segn la biodegradabilidad total del substrato
Blend

Manure
a

Fish

Biodiesel
waste

COD

VS

Lipids

NH4-N

COD/N

(g/kgww)

(g/kgww)

(g/kgww)

(g/kgww)

ratio

LCH4/kgww
by solver

(%ww )

(%ww)

91.03

8.97

150.97

10.66

8.30

2.95

50.6

52.84

82.19

17.81

271.25

9.62

15.00

2.68

100

94.94

74.04

4.03

21.93

342.68

19.55

19.19

3.50

90

119.94

(%ww)

method

Segn la velocidad de degradacin del substrato


Blend

Manure
a

Fish

Biodiesel
waste

COD

VS

Lipids

NH4-N

COD/N

(g/kgww)

(g/kgww)

(g/kgww)

(g/kgww)

ratio

LCH4/kgwwd
by solver

(%ww )

(%ww)

87.90

4.30

7.79

151.37

21.91

8.55

4.00

35.0

3.03

84.33

4.72

10.95

195.92

22.61

11.05

4.00

45.0

3.99

78.88

5.35

15.77

263.87

23.69

14.87

4.00

60.0

5.45

(%ww)

method

ensayos mezclas Co-DA Nov08


datos tericos segn mezcla

por solver
CH4 terico
DQO en
(LCH4 /
ensayo (g/L)
Lmezclad)

Mezcla

Purn

Pescado

Glicerina

DQO
(gO2/L)

SV
(gSV/L)

DQO/
NTK

Lip
(g/L)

NH4
(g/L)

87,9

4,3

7,8

151,4

21,9

35

8,6

0,97

3,9

84,3

4,7

11

195,9

22,6

45

11,1

1,09

5,09

78,9

5,4

15,8

263,9

23,7

60

14,9

1,27

6,9

2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

Mezcla 1

CH4 max te: 1,50 g


CH4 max te: 1,96 g
0

10

15

20

25

30

35

40

DQO_CH4 (g)

Tiempo (das)

DQO_CH4 (g)

DQO_CH4 (g)

%kghumedo

2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

Mezcla 2

2,5
2,3
2,0
1,8
1,5
1,3
1,0
0,8
0,5
0,3
0,0

Mezcla 3

10

15

20

25

Tiempo (das)

CH4 max te: 2,64 g


0

10

15

20
Tiempo (das)

25

30

35

40

30

35

40

Potencial de transformacin en CH4


Ensayo

Experimental
CH4-COD (g)

Produccin de CH4

Produccin de CH4

experimental

terica

(STPLCH4

(STPLCH4

(STPLCH4

(STPLCH4

/kgww)

/kgCOD)

/kgww)

/kgCOD)

Relacin
experimenta
terica (%)

Mezcla D

1.27

44.28

292.66

52.96

350.00

83.6

Mezcla E

1.80

62.83

320.60

68.59

350.00

91.6

Mezcla F

2.28

79.82

302.66

92.30

350.00

86.5

Pescado

1.29

95.83

233.98

143.35

350.00

66.9

Purn

1.09

7.28

198.79

12.81

350.00

56.8

Glicerina

1.65

412.28

299.79

481.25

350.00

85.7

Velocidad de produccin de CH4


Ensayo

Experimental
CH4-COD (g)

Velocidad de

Velocidad de

produccin de CH4

produccin de CH4

Relacin

experimental

terica

experimenta

(STPLCH4

(STPLCH4

(STPLCH4

(STPLCH4

/kgwwd)

/kgCODd)

/kgwwd)

/kgCODd)

terica (%)

Mezcla D

1.11

2.49

16.43

3.39

22.44

73.2

Mezcla E

1.30

2,91

14.43

4.40

22.44

66.1

Mezcla F

1.50

3.37

12.76

5.92

22.44

56.9

Pescado

1.13

5.37

13.11

9.19

22.44

58.4

Purn

0.71

0.30

8.31

0.82

22.44

37.0

Glicerina

0.94

15.11

10.99

30.85

22.44

49.0

Mezclas ptimas

Determinacin de mezclas ptimas

Potencial y velocidad de produccin


Estabilidad de la operacin

Co-DA en continuo

Co-Digestion Purines / Suero de Queso: Potencial Metanognico

March 19, 2009

Co-Digestion
Purn/Suero demanure/
Queso: Evolucin
Co-Digestion
cheesetemporal
whey

March 19, 2009

Co-Digestion
Purn/Suero demanure/
Queso: Evolucin
Co-Digestion
cheesetemporal
whey

March 19, 2009

Planta Virtual Dinmica

Modelo del reactor (hidrulica)

Balances de materia en el reactor, para cada una de las


concentraciones de estado. As para el acetato total p.ej.;

dSac/dt = (1/Vliq) * Q * (Sac_in - Sac) + R_Sac;


Este mdulo no es realmente parte del ADM1, sino un modelo del
digestor anaerobio.
[29 condiciones iniciales + 3 parmetros de construccin]

ADM1 - Cintica y fisicoqumica

Mdulo de la fisicoqumica y cinticas para todos los procesos


considerados en el ADM1. Cinticas tipo Monod con trminos de
inhibicin. As para el consumo de acetato por acetoclastas p.ej.;
rUptAC = km_ac * (Sac / (Ks_ac + Sac)) * Xac * Iin_lim * Iph_ac * Inh3_xac
Inh3_xac = 1 / (1 + Snh3/Ki_nh3);

(ej. trmino de inhibicin)

[34 parmetros cinticos + 7 parmetros fisicoqumicos]

ADM1 - Estequiometra

Mdulo con la matriz de estequiometra para el clculo de las


velocidades globales de cada componente a partir de la de cada proceso
y los parmetros estequiomtricos.

[41 parmetros estequiomtricos]

Produccin de gas Experimental/Modelo


TRH : 20 d
DQO: 88 g/L

March 19, 2009

Produccin de gas en funcin del TRH

Acidos Grasos voltiles y pH en funcin del TRH

Mezclas ptimas

Control del proceso

Oportunidades de un sistema de control


Caractersticas cambiantes de la alimentacin
- Carga orgnica
- Naturaleza qumica
- Fsico-qumicas: pH, T, Alcalinidad
700
600

S
qCH4 = qmax
CH4
S2
KS + S +
KI

qCH4 (LCH4/m3h)

500
400
300
200
100
0
0

500

1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000


DOC efluente (mg/L)

Control en un sistema de digestin anaerobia

Control en un sistema de digestin anaerobia

Seleccin de sensores
Estrategia de control

Propuesta de instrumentacin para control


Fase

Instrumentacin
Bsica

Necesaria

H2
CH4
AGV
/Alcalinidad

GASEOSA

Q biogas
pH entrada
pH salida
LQUIDA

Conveniente

T entrada
T salida
Q entrada
Q recirculacin

Estrategias de control estudiadas

Sistema experto
Sistema de control de ganancia variable
Sistemas de control borroso
Control en doble lazo

Planta piloto

Planta piloto

TOC analyser

Biogas Analyser (H2,


CH4 y CO)

Puesta en marcha automtica


30

50
45

25

40

Qa (L/h)

30
15

25
20

10

H2 (ppm)

35

20

15
10

5
0

0
0

tiempo (d)
Qa

Valor de consigna en 2,8 d


Qa(2,8)=23 L/h
VCO final = 6,45 kgDQO/m3d

H2
1.8

120

1.6

DOC eff (mg/L)

1.4
1.2

80

1
60
0.8
0.6

40

0.4
20
0.2
0

0
0

tiempo (d)
DOC eff

VCO

VCO (kg COD/m3d)

100

70

7000

60

6000

50

5000

40

4000

30

3000

20

2000

10

1000

800

Qgas QCH4 (L/h)

700

TOC inf (mgC/L)

Qa (L/h)

VCO (kgDQO/m3d)

Sobrecargas

10

15

500
400
300
200
100
0

0
0

600

20

10

20

Time (d)

Tiempo (d)
VCO (kgDQO/m3d)

15

Qa (L/h)

Qgas (L/h)

TOC inf (mgC/L)

2500

2500

100

QCH4 (L/h)

2000

80

1500

%CH4 (%)

60
50

1000

40
30

H2 (ppm)

70

DOC eff, TOC eff (mg/L)

90
2000

1500

1000

500

500

20
10

0
0

10

15

Time (d)
CH4 (%)

20

10
Time (d)

AGVeff (mgC/L)
H2 (ppm)

15

20

Control en un sistema de codigestin anaerobia

Conclusiones
La planta virtual en estado estacionario permite predecir la
composicin ptima de una mezcla de substratos para:
Maximizar la velocidad de produccin
Minimizar los riesgos de fallo
La planta virtual dinmica permite
Ahorrar tiempo en la experimentacin
Ayuda a prever situaciones a medio/largo plazo.

Conclusiones
El sistema de control de un digestor anaerobio permite
mantener una operacin estable y ptima
Requiere de una instrumentacin mnima para una
operacin eficaz.
Hay diversas tcnicas disponible en funcin de la
instrumentacin disponible
El sistema de control de un sistema de co-digestin
anaerobia requiere de un esfuerzo investigador adicional.

Agradecimientos
Proyectos de Investigacin
AMOCO (Union Europea, FP5)
TELEMAC (Union Europea, FP6)
ANACOM (Ministerio Educacin)
SEDDAN (Xunta de Galicia)
Probiogas (MEC)

Agradecimientos
Prof. Enrique Roca Bordello
Dr. Juan A. Alvarez
Dr. Ana Pual Faria
Dr. Jorge Rodriguez
Dr. Gonzalo Ruiz
Dr. Francisco Molina
Ing. Carlos Garca
Ing Marta Lopez Furelos
Lda. Laura Otero
Ing. Manuel Vargas

Estrategias para la produccin de biogas por


Codigestin Anaerobia de residuos

Juan M. Lema Rodicio


Departamento de Enxeara Qumica
Universidade de Santiago de Compostela
Workshop Life-Biosofc
Santiago de Compostela, 12 de marzo de 2009