NIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

F ACULTAD DE INGENIER A QUMIC A

DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA

CTEDRA

PETROQUMICA BSICA

TEMA

ETANOL

CATEDRTICO

Ing. Dr. Sc. ABRAHAM PALACIOS VELASQUEZ

ALUMNOS

SEMESTRE

Huancayo Per

2014

INTRODUCCIN
El etanol de hace tiempos antiguos ha sido un importante producto, debido a que se encontraba
en cierto porcentaje la mayor cantidad de licores que se consuman, y el proceso de obtencin de
alcohol purificado se deba a los procesos de destilacin que le daban los qumicos antiguos. A
partir del ao 1930, se dio el inicio a la produccin de etanol de forma sinttica, a partir de los
gases de refino, en este caso se usaba como materia prima el etileno, el cual primeramente se
haca reaccionar con cido sulfrico, dando como productos intermedios monoetilsulfato y dietil
sulfato, los cuales seguidamente se hidrolizaban para producir agua y como producto secundario
se obtiene ter etlico. Este proceso acarreo muchas dificultades y desventajas, las cuales eran la
produccin de gases SO2 que se producan al tratar de regenerar el cido sulfrico utilizado,
usando para ello quemadores; otra desventaja principal era el problema de la corrosin. Para los
60 se form un nuevo proceso de obtencin etanol por hidratacin cataltica, o comnmente
llamda hidratacin directa, esta se daba reactores catalticos en los cuales ya hacia un catalizador
solido acido, el cual estaba compuesto generalmente H3PO4 / SiO2, este proceso respecto al

otro era menos contaminante y corrosivo para la planta debido a que ya no se usaba
grandes cantidades de cido sulfrico, en vez de ello la reaccin era directa; pero si
acarreaba otro dificultades y desventajas por superar las cuales eran, la produccin y
eficiencia muy baja de la conversin de etileno, por lo cual se tena que recircular este al
comienza para no desperdiciarlo, en la salida; esto traa la inversin de grande cantidades
de dinero para el sistema de recirculacin, por lo cual estas plantas no eran muy rentables
econmicamente.
Actualmente la produccin de etanol de sntesis ha disminuido, y aumentado ms la
produccin de este a partir de la fermentacin de materias primas que contiene azucares,
almidn y celulosas; los cuales siguen diferente etapas para su produccin final de etanol.
En el siguiente trabajo se trata de exponer todos los subprocesos incluyentes a los ya
descritos anteriormente, viendo los diagramas de bloques y de proceso, adems de las
reacciones caractersticas y flujos de masas que se tienen, y para terminar una pequea
simulacin con Aspen Hysis Para los tres proceso principales descritos.
En la elaboracin de este trabajo se us como fuente primaria de informacin libros
sobre qumica orgnica industrial, prestados y por el cual doy agradecimiento a la
biblioteca central de la UNCP, adems claro que tambin se us informacin de tesis de
pregrado y post-grado como as tambin trabajos de investigacin y proyectos de
implantacin de plantas piloto, los cuales fueron encontrados en internet. Todas las
referencias se encuentran en la parte final de este trabajo.

Contenido
OBJETIVOS ............................................................................................................................... 4
MARCO TERICO ...................................................................................................................... 4
1.

Alcohol Etlico definicin ................................................................................................ 4

2.

Propiedades .................................................................................................................. 5

3.

Usos .............................................................................................................................. 5

4.

Produccin de etanol ..................................................................................................... 8

4.1. Produccin de etanol sinttico ............................................................................ 8
4.1.1.Va hidratacin indirecta del etileno .............................................................. 8
4.1.2.Va hidratacin directa del etileno ............................................................... 10
A.Qumica del proceso .................................................................................. 11
B.Catalizadores ............................................................................................. 13
C.Cintica de la reaccin ............................................................................... 15
D.Constante de equilibrio ............................................................................. 15
E.Efecto de las principales variables del proceso ............................................ 17
F.Descripcin del proceso industrial. ............................................................. 17
4.2. Produccin etanol por fermentacin ................................................................. 19
4.2.1.Proceso bioqumico de la Fermentacin alcohlica ....................................... 22
4.2.2.Asimilacin Oxidativa y Fermentativa de la Glucosa ..................................... 24

CONCLUSIONES ...................................................................................................................... 25
REFERENCIAS .......................................................................................................................... 25

OBJETIVOS
Objetivo General

Asimilar conceptos de etanol

Objetivos especficos

Conocer y analizar fundamentos sobre etanol, as como sus propiedades y usos.

Conocer y analizar las formas de produccin de etanol, he inferir en la diferencia entre
estos procesos.
Conocer en la actualidad las plantas de elaboracin de etanol, tano en el mundo como en
Per.

MARCO TERICO
1. Alcohol Etlico definicin
Compuesto que forma parte del grupo de derivados qumicos del carbono que
contiene el grupo OH; posee un solo grupo hidrxido el cual se encuentra en un
carbono enlazado con otro nico carbono por lo que se clasifica entre los 24
alcoholes monohidroxlicos y primarios. De frmula C2H5OH, es un lquido
transparente e incoloro, con sabor a quemado y un olor agradable caracterstico.
Es el alcohol que se encuentra en bebidas como la cerveza, el vino y el brandy.
Normalmente el etanol se concentra por destilacin de soluciones diluidas. El de
uso comercial contiene un 95% en volumen de etanol y 5% de agua. Ciertos
agentes deshidratantes extraen el agua residual y producen etanol absoluto.
Desde la antigedad, el etanol se ha obtenido por fermentacin de azcares.
Todas las bebidas con etanol y casi la mitad del etanol industrial an se fabrican
mediante este proceso. El almidn de la papa, del maz y de otros cereales
constituye una excelente materia prima. La enzima de la levadura, la cimasa,
transforma el azcar simple en dixido de carbono. La reaccin de la fermentacin,
representada por la ecuacin:
C6H12O6 2C2H5OH + CO2
La mayora del etanol no destinado al consumo humano se prepara
sintticamente, tanto a partir del acetaldehdo procedente del etino (acetileno),

como del eteno del petrleo. Tambin se elabora en pequeas cantidades a partir
de la pulpa de madera.
2. Propiedades
Lquido incoloro totalmente miscible con el agua, buen disolvente e inflamable. El
etanol no reacciona con el agua ni con la mayora de materiales comunes. Sus
principales propiedades se presentan en la tabla

Reacciona fuertemente con compuestos como: difluoruro de disulfurilo, Nitrato de

plata, pentafluoruro de bromo, perclorato de potasio, perclorato de nitrosilo,
cloruro de cromilo, percloruro de clorilo, perclorato de uranilo, trixido de cromo,
nitrato de flor, difluoruro de dioxgeno, hexafluoruro de uranio, heptafluoruro de
yodo, tetracloroxilano, cido permangnico, cido ntrico, perxido de hidrgeno,
cido peroxodisulfrico, dixido de potasio, perxido de sodio, permanganato de
potasio, xido de rutenio (VIII), platino, potasio, t butxido de potasio, xido de
plata y sodio. En general, es incompatible con cidos, cloruros de cido, agentes
oxidantes y reductores y metales alcalinos.

3. Usos
El alcohol etlico tiene dos grandes grupos de aplicacin: solventes y qumica
intermedia. Los solventes ocupan el 60% de la produccin, y se destinan a la
fabricacin de cosmticos en un 33%, barnices y tintes en un 30%; detergentes y
Limpiadores para hogar en un 15%; solventes de proceso en un 10%;
farmacuticos en 7% y otras aplicaciones un 5%.

La oxidacin del etanol produce acetaldehdo que a su vez se oxida a cido

etanoico. Al deshidratarse, el etanol forma dietilter. Tambin se utiliza en la
produccin del butadieno que es utilizado en la fabricacin de caucho sinttico, y
del cloroetano, el cual es usado como anestsico local.
La qumica intermedia consume el 40% del etanol de sntesis, es usado en un
27% para la produccin de etilacrilato; 25% para la produccin de vinagre
destilado; un 13% para la produccin de etilaminas; produccin de etilacetato en
un 10%; un 8% para la produccin de teres de glicol y otras aplicaciones como
gasohol ( combustible compuesto por un 10% de etanol y 90% de gasolina ), en un
17% .
Por otra parte, debido a su bajo punto de congelacin, el etanol ha sido empleado
como fluido en termmetros para medir temperaturas que se encuentren por
debajo del punto de congelacin del mercurio, -40C, y como anticongelante en
radiadores de automviles.
El etanol producido a partir de la biomasa o de la fraccin biodegradable de los
residuos, puede utilizarse como se haba mencionado, como combustible por s
solo o en mezcla con los carburantes convencionales, adems en recientes
investigaciones se dice que ste tiene una enorme aplicabilidad como materia
prima para el suministro de hidrgeno en celdas de combustible.
El proceso para la produccin de hidrgeno y energa elctrica por medio del
reformado de etanol, con el uso de celdas de combustible y con cero emisiones de
contaminantes se lleva a cabo a partir de biomasa la cual contiene azcar y/o
componentes celulsicos, originalmente de cualquier fuente. Una solucin acuosa
de etanol (de aproximadamente 40 -70% en peso) es mezclada con aire (0 - 0.5 mol
de oxgeno por mol de etanol) y es alimentada a un reactor el cual contiene un
catalizador apropiado para que las reacciones de oxidacin parcial y reformado de
etanol se lleven a cabo. En el mismo reactor o en uno diferente se lleva a cabo la
reaccin por lotes para el consumo de carbono y posterior produccin de
hidrgeno. La mezcla gaseosa que se produce de esta misma forma es rica en
hidrgeno el cual puede ser separado y usado en diferentes aplicaciones.
Alternativamente, la mezcla gaseosa se alimenta a una celda de combustible,
preferiblemente de cido fosfrico o de membrana de intercambio protnico o del
tipo polimrico slida, en la cual son producidos energa elctrica y calor. No se
producen emisiones dainas al medio ambiente en ninguna de las etapas del
anterior proceso

El mercado del alcohol puede subdividirse en tres, de acuerdo a sus destinos

fundamentales como: combustible, uso industrial y bebidas. El uso como
combustible representa el 61% de la produccin mundial, ya sea para mezclar o
reemplazar petrleo y derivados, alrededor del 23% se destina a la industria
procesadora (cosmticos, farmacutica, qumica, entre otras), y el 16% restante se
destina a la industria de bebidas.

4. Produccin de etanol
El etanol industrial puede ser producido sintticamente a partir del etileno o
mediante la fermentacin de azcar, celulosa o almidn. El segundo proceso copa
el
95% de la produccin mundial de etanol y se espera que su proporcin siga
creciendo. La siguiente grfica muestra cmo ha evolucionado con el tiempo esta
proporcin (a partir del 2003 los datos son estimaciones):

4.1.

Produccin de etanol sinttico

El etanol de sntesis se obtiene industrialmente, sobre todo a partir de etileno

segn dos procesos:
1. Por hidratacin indirecta por adicin de cido sulfrico y , finalmente,
saponificacin del ster del cido sulfrico y
2. Por hidratacin directa cataltica
4.1.1. Va hidratacin indirecta del etileno
Se basa en la absorcin de un gran volumen de etileno en cido sulfrico
concentrado, formndose etanol y algo de dietilter (5-10%) cuando la
solucin cida es diluida con agua. La produccin de ter se puede
controlar variando las condiciones (proporcin etileno/cido sulfrico y
condiciones de hidrlisis). Los pasos a seguir en este proceso son las
siguientes:

(1) Absorcin de etileno en cido sulfrico concentrado.

CH2=CH2 + H2SO4 CH3CH2OSOH
2CH2=CH2 + H2SO4 (CH3CH2O)2SO2

(2) Hidrlisis.
CH3CH2OSOH + H2O CH3CH2OH + H2SO4
2CH3CH2O)2SO2 + H2O 2CH3CH2OH + H2SO4
(3) Reconcentracin del cido sulfrico diluido.
(4) Deshidratacin

La alimentacin contiene entre 35 y 95% de etileno, y el resto de gases

son metano y etano. Algunos hidrocarburos insaturados son indeseables
porque su presencia lleva a la formacin de alcoholes secundarios.
La absorcin se lleva a cabo haciendo pasar a contracorriente el etileno a
travs de cido sulfrico (95-98%) en un reactor de columna de borboteo
a 80 C y 1,3-1,5 Mpa. La absorcin es exotrmica y se requiere
refrigeracin para estar por debajo del lmite a partir del cual se producen
corrosiones. La absorcin aumenta cuando esta presente hidrosulfato de
etilo. Este incremento se debe a la mayor solubilidad del etileno en este
compuesto que en cido sulfrico.
El absorbato que contiene los etilsulfatos mezclados es hidrolizado con
agua suficiente como para producir una solucin cida con un 50-60% de
sulfrico. La mezcla de la hidrlisis es separada en una columna de
stripping para dar por cola cido sulfrico diluido y por cabeza una mezcla
gaseosa de alcohol, ter y agua. Esta mezcla que sale por cabeza es lavada

con agua o hidrxido sdico diluido y posteriormente es purificada por

destilacin.
El principal subproducto de la reaccin entre etanol y dietilsulfato es el
dietilter. Varios mtodos han sido propuestos para disminuir su
formacin, incluyendo la separacin del dietilsulfato en los productos de
reaccin. El dietilsulfato no solo provoca la formacin de dietilter, sino
que adems hace ms difcil la hidrlisis a alcohol. La constante de
equilibrio para la hidrlisis del hidrosulfato de etilo es muy poco sensible a
la temperatura, y el rendimiento de la reaccin es proporcional a la
cantidad de in hidrgeno.
La reconcentracin de cido sulfrico diluido (50-60%) es una de las
operaciones ms costosas en la produccin de etanol por esta va. Un
reboiler cido seguido de un sistema de evaporacin a vaco de dos
etapas, deja la concentracin de cido entorno al 90%. Este cido es luego
llevado al 96-98% fortificndolo con 103% leum (cido sulfrico fumante)
La acumulacin de materiales carbnicos en el cido sulfrico es uno de
los mayores problemas de la concentracin cida. Otro problema es la
corrosin. Los recipientes son de acero con bajo contenido en carbono y
alineados con plomo o ladrillo. Las tuberas suelen ser de plomo.

4.1.2. Va hidratacin directa del etileno

La hidratacin de etileno a etanol es una relacin reversible controlada
por el equilibrio:
CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol
Siendo el dietilter el principal subproducto.
Existen numerosos catalizadores para la hidratacin del etileno. La
mayora de ellos son cidos porque la reaccin conlleva la presencia de
carbocationes. De todas maneras, solo catalizadores de cido fosfrico
soportados por tierras de diatomeas (Celita), montmorrillonita, bentonita
y slicagel son de importancia industrial.
La conversin est limitada para bajas temperaturas por el catalizador y
para altas temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en

la presin incrementa la produccin de etanol, pero presiones muy altas

provocan la polimerizacin del etileno.
En el proceso de hidratacin directa, un gas rico en etileno es comprimido,
combinado con agua de proceso, calentado hasta la temperatura deseada
de reaccin y alimentado a un reactor de lecho cataltico (impregnado en
cido fosfrico) donde se convierte a etanol.
El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de
calor con la corriente de alimentacin al reactor y es separado en una
corriente de lquido y otra de gas. La corriente lquida va al sistema de
refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el
etanol contenido en ella. Hay una pequea corriente de purga del etileno
recirculado. El etanol es purificado mediante destilacin en dos etapas
seguida de deshidratacin.

A. Qumica del proceso

La hidratacin de etileno a etanol es una reaccin reversible controlada

por el equilibrio:
CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol
Esta reaccin sigue un mecanismo compuesto de cuatro pasos:
1) Formacin del complejo mediante la adicin de un protn a la
molcula de etileno.

2) Conversin del complejo a un carbocatin: Este paso es el ms

lento y por tanto el que controla la reaccin
3) Adicin de agua al carbocatin:
4) Extraccin de un protn del etanol protonado.
Industrialmente, esta reaccin tiene lugar a una presin comprendida
entre 6 y 8 Mpa y a unas temperatura de 250-300 C, obtenindose una
baja conversin por paso (entre el 6 y el 8%), y una selectividad a etanol
superior al 95%.
En los reactores dedicados a la hidratacin directa del etileno se
producen tambin las siguientes reacciones secundarias de importancia:
El dietilter puede formarse a partir de alcohol o, inversamente, el ter
puede hidratarse para formar etanol.
2CH3CH2OH (CH3CH2)2O +H2O
Esta reaccin se ve favorecida a bajas temperaturas. Por evitarla se
recomienda una temperatura mnima de la mezcla a la entrada del
reactor de 250 C.
Si la alimentacin de etileno tiene trazas de acetileno, se forma
acetaldehdo, mediante la reaccin:
C2H2 + H2O CH3CHO
La formacin de acetaldehdo es particularmente indeseable porque
conlleva la posterior formacin de crotonoaldehdo, que acta como un
veneno para los catalizadores usados en la produccin de etanol por
hidratacin directa del etileno. Por ello que resulta conveniente una
concentracin mxima de acetileno en el etileno alimentado del nivel de
partes por milln.
La reaccin de formacin del crotonoaldehdo es la siguiente:
2CH3CHO CH3CH(OH)CH2CHO CH3CH=CHCHO + H2O

Una ppm de crotonoaldehdo hace decrecer el tiempo del test del

permanganato de 60 a 30 min. El test del permanganato es un control de
calidad estndar de las impurezas oxidables de productos como el
etileno, el etanol, el metanol, la acetona, etc. Sin embargo, cabe
remarcar que para su uso como combustible, el etanol no tiene
limitaciones en lo que a tiempo del test de permanganato se refiere. Por
tanto, los intentos de suprimir la formacin de cortonoaldehdo en el
proceso que aqu se muestra tienen como nico objetivo el evitar que
ste envenene los catalizadores.
Actualmente, los etilenos comerciales suelen tener muy baja
concentracin de acetileno (entre 5 y 10 ppm), por lo que la formacin
de crotonoaldehdo no supone un problema. De todas maneras, ambos
aldehdos pueden ser hidrogenados hasta sus respectivos alcoholes
saturados en el caso de que su concentracin fuera lo suficientemente
elevada como para resultar perjudicial (lo cual como se ver ms
adelante, no ocurre en este proceso).
CH3CHO + H2 CH3CH2OH
CH3CH(OH)CH2CHO + 2H2 C4H9OH
Estas reacciones de hidrogenacin se ven favorecidas a temperaturas
entre 110-210 C y altas presiones, aunque por cuestiones econmicas se
suele operar alrededor de los 0,5 Mpa.
B. Catalizadores
A temperatura ambiente, la conversin a etanol por hidratacin directa
del etileno es apreciable, pero la velocidad de reaccin es
extremadamente lenta. Un incremento de temperatura desfavorece la
proporcin de alcohol, mientras que un incremento de presin la
favorece debido al menor nmero de moles en los productos. Por todo
ello es necesario el uso de un catalizador y de temperaturas
relativamente altas (250-300 C) para aproximarse al equilibrio en un
periodo de tiempo razonablemente bajo.
Existen numerosos catalizadores para la hidratacin del etileno. La
mayora de ellos son cidos porque la reaccin conlleva la presencia de
carbocationes. De todas maneras, solo catalizadores de cido fosfrico
soportados por tierras de diatomeas (Celita), montmorrillonita,

bentonita y slicagel son de importancia industrial. Hibernia-Chemie y

Shell fabrican y suministran catalizadores de cido fosfrico que usan
Celita (tierra de diatomeas calcinada) como soporte inerte poroso. El
soporte se impregna con una solucin de cido fosfrico de
concentracin menor del 70% que luego es secada hasta dar una
concentracin del cido del 75-85 %. De esta manera, no se desprende
cido del soporte. El factor que ms afecta a la actividad cataltica es la
concentracin del cido fosfrico (funcin de la temperatura de
operacin y de la presin de vapor) en los poros del soporte. Si la
concentracin cae, la conversin baja; si la concentracin se vuelve
demasiado elevada
A altas presiones el etileno puede llegar a polimerizar, formndose
hidrocarburos con cadenas ms grandes. Este fenmeno es apreciable a
partir de presiones de operacin de ms de 8 Mpa. Todos estos
hidrocarburos insaturados son convertidos a su correspondiente alcohol
por hidratacin.
Los xidos de aluminio y hierro presentes en la Celita han de ser
eliminados ya que reaccionan con el cido fosfrico. Esto conllevara el
cracking del etileno, prdida de fuerza del soporte y acumulacin de
finos que da lugar al taponamiento del reactor. La eliminacin de estos
xidos se realiza pretratando el soporte con cidos clorhdrico o
sulfrico. Esto consigue un catalizador que opera a temperaturas bajas,
proporciona mayores conversiones y tiene una vida ms larga. Tratar el
soporte previamente con vapor recalentado a 250-260 C mejora las
propiedades mecnicas del catalizador. Calentar el soporte cataltico
hasta 700-1000 C ha sido tambin recomendado ya que aunque
perjudica la actividad y la selectividad, asegura una buena sujecin del
cido fosfrico al soporte.
Para la aplicacin comercial del catalizador es igualmente importante la
vida de ste. La disminucin de actividad del catalizador se produce por
las prdidas de cido que se desprende del soporte debido al
movimiento de los fluidos y por las prdidas de cido debido a la
volatilizacin del mismo como trietilfosfato. La bajada de la actividad
puede ser contrarrestada aadiendo cido fosfrico al catalizador
durante su uso. Un catalizador sujeto peridicamente a una adicin de
cido podra permanecer en servicio indefinidamente. Una reciente

patente de Shell establece que se requiere una

reimpregnacin de cido fosfrico cada doscientos das.

completa

La longevidad del catalizador requiere tambin un material soporte que

no se derrumbe o desintegre durante su preparacin y uso. Bentonitas y
montmorillonitas extradas con HCl para reducir su contenido en
aluminio tienen mejores propiedades mecnicas y mayor absortividad
del cido que la celita. El carbn poroso tambin es un soporte duradero
para el cido fosfrico. Por el contrario, el slica gel normal sufre una
rpida desintegracin y sus propiedades mecnicas no son buenas,
aunque las ltimas patentes de silica geles especiales proporcionan
mejores propiedades mecnicas y mayor microporosidad.
C. Cintica de la reaccin
La formacin del in carbonio es el paso controlante. La cintica de la
reaccin de hidratacin del etileno ha sido investigada para un
catalizador de oxido de tungsteno-silica gel, y la energa de activacin
determinada fue de 125 Kj/mol. La cintica sobre un catalizador de silica
gel y cido fosfrico se puede simplificar mediante la siguiente ecuacin:

Siendo:
K1: constante cintica de la reaccin.
Pe: presin parcial de etileno.
Pa: presin parcial de etanol.
Pw: presin parcial de vapor de agua.
Kf: constante de equilibrio.
D. Constante de equilibrio
A las presiones usadas en la produccin de etanol (6,1-7,1 Mpa), la
cantidad de alcohol por paso est limitada por consideraciones de
equilibrio [GEL60]. Este hecho ha centrado la atencin en la
determinacin de las constantes de equilibrio y la conversin por paso.
Los resultados son los siguientes:

Donde:
f: fugacidad
Kf: constante de equilibrio.
Ff: energa libre de Gibbs basada en la fugacidad.

Las siguientes grficas muestran cual es la conversin de equilibrio de

etileno en funcin de la temperatura y a distintas presiones. En la
primera, los datos que se observan son tericos, mientras que en la
segunda se reflejan los datos obtenidos en simulador, para este caso el
programa Aspen.

A continuacin se muestran cules son las selectividades de etileno a

etanol tericas y las obtenidas con Aspen para una presin de 7,1 Mpa.

E. Efecto de las principales variables del proceso

Las principales variables del proceso en plantas de produccin reales que
operan con catalizadores de cido fosfrico quedan resumidas en la
siguiente tabla:

La temperatura ideal es aquella para la que la produccin de etanol es

mxima. La conversin est limitada para bajas temperaturas por el
catalizador y para altas temperaturas por consideraciones de equilibrio.
Un aumento en la presin incrementa la produccin de etanol, pero
presiones muy altas provocan la polimerizacin del etileno. Por lo tanto
hay una ventaja en aumentar la presin, pero hasta cierto punto.
Incrementar la velocidad espacial aumenta la produccin de etanol, pero
a costa de incrementar tambin los costes de recirculacin.

F. Descripcin del proceso industrial.

La produccin de etanol por hidratacin directa del etileno es un proceso
que se ha realizado a escala industrial durante varias dcadas, habiendo
sufrido cambios significativos debido al desarrollo de nuevas tecnologas,
materiales y catalizadores, as como a los bruscos cambios del precio de
las materias primas derivadas del petrleo. Sin embargo, desde la
dcada de 1980, prcticamente todas las industrias de produccin de
etanol por esta va siguen un proceso similar al que se describe a
continuacin.

Un gas rico en etileno es comprimido, combinado con agua de proceso

(desionizada), calentado hasta la temperatura deseada de reaccin y
pasado por un reactor de lecho cataltico (impregnado en cido
fosfrico) para formar el etanol. Los reactores utilizados para este
proceso son de lecho fijo, a travs del cual se hace pasar la corriente
fluida reaccionante. Hay que cuidar especialmente que no haya agua en
forma lquida que pueda arrastrar cido fosfrico. Como siempre se
pierde una pequea cantidad de cido fosfrico, la continua renovacin
de este es imprescindible. Esto puede realizarse de manera continua o
peridica aadiendo el cido pulverizado sobre el lecho fijo. Existen
patentes de reactores para el proceso de hidratacin directa del etileno
de Eastman Kodac Co. y de Hibernia-Chemie.
El vapor que abandona el reactor est un poco ms caliente (de 10 a 20
C ms) que el que entr debido a que la reaccin es ligeramente
exotrmica. Una pequea parte del cido presente en el catalizador sale
con la corriente gaseosa, siendo neutralizado mediante la inyeccin de
una solucin diluida de hidrxido sdico.
El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de
calor con la corriente de alimentacin al reactor y es separado en una
corriente de lquido y otra de gas. La corriente lquida va al sistema de
refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el
etanol contenido en ella. El producto crudo se recoge en el sumidero del
lavador y contiene entre un 10 y un 25% en peso de alcohol. Es
descomprimido para recuperar el etileno disuelto, que es recirculado.
Hay una pequea corriente de purga del etileno recirculado para
prevenir la acumulacin de impurezas indeseables en el gas. La corriente
de purga es devuelta a la planta de etileno o quemada.
El etanol es purificado mediante diversas destilaciones para obtener un
95% volumtrico de alcohol (azeotrpico). Previamente a la destilacin,
el etanol puede ser catalticamente hidrogenado para convertir
acetaldehdo y aldehdos ms pesados en sus respectivos alcoholes. Un
2% de dietilter se forma como subproducto, y puede ser fcilmente
purificado y vendido con la corriente de ligeros de la destilacin
extractiva, o puede ser recirculado al reactor.

El azetropo puede ser deshidratado mediante resinas intercambiadoras

de iones, destilacin azeotrpica o tamices moleculares para producir un
alcohol anhidro. La tecnologa que se ha impuesto en los ltimos aos es
el uso de tamices moleculares de 3 hechos a partir de zeolitas sintticas
(o almina activa).
El agua de proceso recuperada en el proceso de refino puede ser
recirculada al sistema de reaccin. Esto reduce de agua fresca de
alimentacin hasta menos de un quinto del total del agua alimentada al
reactor. Recircular el agua de proceso tambin reduce la cantidad de
agua efluente, disminuyendo as las prdidas de etanol y la carga
contaminante.
Los recipientes usados como reactores tienen un dimetro de ms de 4
metros y un volumen interno de ms de 150 m3. Estn cubiertos con
cobre para protegerse del ataque del cido fosfrico. Los
intercambiadores de calor y las tuberas expuestas a cido fosfrico
estn hechas (o recubiertas) con cobre o aleaciones de cobre. El resto de
los equipos est hecho de acero.

4.2. Produccin etanol por fermentacin

Corrientemente se puede obtener en la industria etanol por fermentacin
(descomposicin provocada por sustancias denominadas enzimas, segregadas
por ciertas formas de vida, animal vegetal) de ciertos azucares hexosas,

especialmente glucosa. Como materias primas se emplean las melazas de la

fabricacin del azcar, ricas en sacarosa, el almidn y la celulosa.
A partir de las melazas, estas se diluyen con agua para que la concentracin de
azcar oscile entre 15-25%, aadiendo a la masa la levadura (un cultivo
preparado especialmente que se agrega en cantidades de un 3-10% en
volumen). La levadura segrega dos enzimas, sucrasa o tambin invertaza y
zimasa. La invertaza convierte la sacarosa en azcar invertido:
C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6
El cual se transforma por la accin de la enzima zimasa en alcohol etlico y
dixido de carbono
C6H12O6 2C2H5OH + CO2
Si se emplea almidn (de cereales o patatas), se transforma primero en
maltosa, C12H22O11 por la accin de la enzima diastasa contenido en la cebada
germinada o malta. A la disolucin de maltosa se le agrega entonces la
levadura, cuya enzima maltaza transforma la maltosa en glucosa, la cual,
mediante zimasa, se convierte como antes en alcohol y dixido de carbono
A partir de la celulosa (madera), se transforma en glucosa por tratamiento con
cido clorhdrico concentrado y fro (procesos Bergius) o con cido sulfrico
diluido y caliente (procesos Scholler). El lquido azucarado, previa regulacin de
la acidez, se hace despus fermentar mediante levadura.
El proceso de fermentacin termina al cabo de dos das, obtenindose un
lquido con 6-12% de alcohol. Destilado en columnas de fraccionamiento se
obtiene un alcohol de 96% en volumen, la mezcla azeotrpica de punto de
ebullicin y composicin constante, cuya concentracin, por tanto, no puede
aumentarse por destilacin.
El alcohol absoluto se obtiene destilando el alcohol del 96% en presencia de cal
viva, CaO, o de sulfato de cobre anhidro, que se combinan con el 4% de agua
que lleva el alcohol. El empleo de alcohol como adicin de gasolina (en una 5%)
solicitado como obligatorio por los agricultores americanos, as como su
empleo disolventes, exiga un alcohol absoluto al no ser miscible el de 96% en
la gasolina ni en varios disolventes orgnicos. La eliminacin de la pequea
proporcin de agua mediante cal viva, resultaba excesivamente costosa, pero
el problema planteado fue resuelto en Francia al destilar el alcohol del 96% en
presencia de benceno. El benceno, agua y alcohol forman un azetropo
ternario (74.1%; 7.4%; 18.5%, respectivamente), que hierve a 64.9C,

eliminndose con el agua. El exceso de veneno se elimina al formar un

azetropo con el alcohol (32.4% de alcohol) que hierve a 68.2 C.
Un esquema general del proceso de produccin del de bioetanol, muestra las
siguientes fases anteriormente ya descritas:
Dilucin: Es la adicin del agua para ajustar la cantidad de azcar en la mezcla
o (en ltima instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria
porque la levadura, usada ms adelante en el proceso de fermentacin, puede
morir debido a una concentracin demasiado alta del alcohol.
Sacarificacin: La conversin es el proceso de convertir el almidn/celulosa en
azcares fermentables. Puede ser lograda por el uso de la malta, extractos de
enzimas contenidas en la malta, o por el tratamiento del almidn (o de la
celulosa) con el cido en un proceso de hidrlisis cida [SCH77].
Fermentacin: La fermentacin alcohlica es un proceso anaerbico (en
ausencia de oxgeno) realizado bsicamente por levaduras. A partir de la
fermentacin alcohlica se obtienen un gran nmero de productos, entre ellos
el alcohol
Destilacin o deshidratacin: Se separa el agua del alcohol mediante columnas
de destilacin hasta la composicin del azetropo agua-etanol. Posteriormente
se deshidrata totalmente el etanol mediante tamices moleculares.

4.2.1. Proceso bioqumico de la Fermentacin alcohlica

La fermentacin alcohlica tiene como finalidad biolgica proporcionar
energa anaerbica a los microorganismos unicelulares (levaduras) en
ausencia de oxgeno para ello disocian las molculas de glucosa y
obtienen la energa necesaria para sobrevivir, produciendo el alcohol y
CO2 como desechos como consecuencia de la fermentacin. Las
levaduras y bacterias causantes de este fenmeno son
microorganismos muy habituales en las frutas y cereales y contribuyen
en gran medida al sabor de los productos fermentados. Una de las
principales caractersticas de estos microorganismos es que viven en
ambientes completamente carentes de oxgeno (O2), mxime durante
la reaccin qumica, por esta razn se dice que la fermentacin
alcohlica es un proceso anaerbico.
En las Figuras 1 y 2 siguientes se presentan las distintas etapas
comprendidas en la fermentacin alcohlica de la glucosa por la
levadura. Desde la glucosa hasta la sntesis de piruvato, se trata de una
va metablica idntica a la gluclisis muscular, denominada va de las
triosas o de Embden-Meyerhof.

Figura 1 Reacciones comprendidas en la fermentacin alcohlica de la

levadura

Las etapas fundamentales de la misma son:

1. Formacin de hexosas fosfato.
2. Formacin de triosas fosfato.
3. Oxidacin del gliceraldehdo-3
4. Formacin del piruvato.
5. Descarboxilacin del piruvato.
6. Reduccin del acetaldehdo.

En ms detalle durante la fermentacin etlica en el interior de las

levaduras, la va de la gluclisis es idntica a la producida en el
eritrocito (con la excepcin del piruvato que se convierte finalmente en
etanol). En primer lugar el piruvato se descarboxila mediante la accin
de la piruvato descarboxilasa para dar como producto final
acetaldehdo liberando por ello dixido de carbono (CO2) a partir de
iones del hidrgeno (H+) y electrones del NADH. Tras esta operacin el
NADH sintetizado en la reaccin bioqumica catalizada por el GADHP se
vuelve a oxidar por el alcohol deshidrogenasa, regenerando NAD+ para
la continuacin de la gluclisis y sintetizando al mismo tiempo etanol.
Se debe considerar que el etanol va aumentando de concentracin
durante el proceso de fermentacin y debido a que es un compuesto
txico, cuando su concentracin alcanza aproximadamente un 12% de
volumen las levaduras tienden a morir. Esta es una de las razones
fundamentales por las que las bebidas alcohlicas (no destiladas) no
alcanzan valores superiores a los 20% de concentracin de etanol.

Figura 2 Conversin del Piruvato a Etanol

4.2.2. Asimilacin Oxidativa y Fermentativa de la Glucosa

Las levaduras, tanto cuando metabolizan oxidativamente como
fermentativamente la glucosa, pueden asimilar una parte de la misma,
acumulndola en la biomasa celular en forma de glucgeno, grasa, etc.
La asimilacin de la glucosa puede tener lugar tambin en sistemas no
proliferantes, donde se excluye la utilizacin de una parte del sustrato
para la biosntesis.
En un sistema no proliferante de clulas de levadura, puede obtenerse
una fermentacin activa de la glucosa con concentraciones de 5 al 10%
a 30C y pH 3-4.
En soluciones ms diluidas de azcar es tambin fcil obtener un rpido
consumo aerobio. La fermentacin alcohlica y el proceso respiratorio
permiten esperar, respectivamente, una produccin de 44,8 ml de CO2
o un consumo de 134,4 ml de O2 por milimol de glucosa utilizada.
Cuando Saccharomyces cerevisiae utiliza glucosa aerobiamente
tambin consume solamente el 50% del O2 necesario para la
respiracin del azcar tomado del medio.
Durante la fermentacin con exceso de sustrato slo se produca el
35% del CO2 terico. En los sistemas no proliferantes, siempre y
cuando el sustrato se encuentre en exceso, las levaduras dan lugar a
una asimilacin oxidativa o fermentativa de una fraccin de la glucosa
que se incorpora del medio. Se ha demostrado citolgica y
qumicamente que esta glucosa se transforma en una sustancia muy
parecida al glucgeno del msculo.La formacin de glucgeno tiene
lugar a partir de la Glucosa-1-P

La UDP-glucosa se polimeriza formndose un -1,4-glucano con la UDPglucano sintasa. Posteriormente se ramifica rompindose enlaces 1,4 y
unindose de nuevo por enlaces 1,6, por efecto de una amilo-1,6glucosidasa.

Algunas levaduras acumulan tambin grasa como consecuencia de la

asimilacin de la glucosa. La grasa de las levaduras est constituida por
una mezcla de lpidos.

CONCLUSIONES

El etanol es y ser un producto importante, presente en la vida del ser humano, como se
acab de ver se encuentra en gran parte en licores, se puede obtener este para su
posterior uso en la fabricacin de diversos productos.
Son dos las formas esenciales de obtener etanol, una es de forma sinttica a partir de
etileno en la industria de refino de petrleo, y otro es por fermentacin de azucares y su
posterior extraccin por destilacin.
El etanol est dirigido ms para un mercado industrial, y no para un mercado de consumo
humano.
El etanol produccin por fermentacin es abocado para consumo humano y en estos
ltimos tiempos se encuentra implementado para la adicin de este en la gasolina, as
como combustible solo.
La demanda de recursos materiales (reactivos), as como de recursos econmicos,
demasiado altos hacen que las plantas de produccin etanol sinttico por hidratacin
directa e indirecta ya no sean viables en estos tiempo, y que las plantas por fermentacin
resalten mas ahora.

REFERENCIAS

Klaus Weissermel, Hans-Jurgen Arpe. Qumica orgnica industrial. Primera Edicin.

Editorial Revert. Espaa 1981.
Harold A. Wittcoff. Bryan G. Reuben. Productos qumicos Orgnicos industriales, Volumen
1 Materia Primas y fabricacin. Primera Edicin. Limusa Noriega Editores. Mxico 1993.
Joseph A. Babor, Josew Ibaraz Aznrez. Qumica General Moderna. Primera Edicion.
Editorial Marin. Espaa 1935.
Sami Matar, Lewis F. Hatch. Chemestry of petrochemical processes Segunda edicin.
Editorial Golfo. Houston Texas Estados Unidos. 2000
Germn Gonzlez Gil. Proyecto de fin de carrera Modelado y simulacin de una planta de
produccin de etanol por hidratacin directa de etileno. Universidad de Sevilla. Abril de
2011