Tema 7: Bioenergtica

Primera ley de la termodinmica

Conservacin de la energa
La energa no se crea ni se destruye. Se conserva
constante y puede interconvertirse. El cambio de
energa depende solo del estado inicial y final.

E = q - w
q: es el calor hacia el sistema
w: es el trabajo hecho por el sistema
E: es la energa interna y
E: la variacin entre el estado final y el inicial. Es una funcin de estado

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ENTALPIA

.
H representa la medida del cambio de energa que ocurre en un
proceso a presin constante:
H= E + PV o H= E + PV

cambio en energa
El cambio de entalpa depende nicamente del estado inicial y final
de la reaccin, por lo que constituye una funcin de estado. A
volumen constante:
H= E
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor de
reaccin a presin constante
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Calor absorbido
q: pos (+)

Trabajo realizado sobre

w: neg (-).

SISTEMA

SISTEMA

Calor fluye q: neg (-)

El calor y el trabajo: no son propiedades del sistema
Se pueden considerar Energa en Transito

Trabajo realizado por

w: pos (+)
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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La energa no se puede crear ni destruir. La energa es conservada en el universo
aunque puede cambiar dentro de un sistema. La energa del universo es constante.

ETotal = EFinal - EInicial

Entalpa (H)

H = E + PV
H = E + P V
H = E = qp

Funcin de estado

En los sistemas biolgicos

los cambios de volumen
y de presin son
insignificantes

H = q - w
H <0 (-)
H >0 (-)
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Exotrmico
Endotrmico

T1 > T2
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Proceso Irreversible:

Hielo

Proceso Irreversible
espontneo

Agua

Temperatura ambiente
Proceso Reversible:
T= 0C el proceso es reversible
Hielo
Agua

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Entropa (S) la entropa del universo siempre aumenta

en los procesos favorables
Los sistemas proceden de un sistema ordenado a uno
desordenado
Un proceso ocurre espontneamente slo si la suma de las
entropas (sistema + alrededores) aumenta
(Ssist. +Salred. > 0 ; SUniv> 0)

La segunda ley establece:

S = q = H
T
T

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Al combinar la 1ra y 2da Ley de Termodinmica

H = q w ; S = q/T

Despejar trabajo de la 1ra Ley:

Despeje entalpa de la 2da Ley:

w = H - q

q= T . S
Willard Gibbs

-w = H T. S
Funcin de estado distinta a trabajo

(Energa libre de Gibbs)

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G = w

G = H - TS

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Energa

Energa libre
Sistema
E
(clula)

Universo

Entorno
Materia
Sistema + Entorno = Universo
El calor liberado en cualquier proceso a temperatura constante puede considerarse
En dos partes:
1.- Aquella que esta libre para convertirse en otras formas de energa
2.- la necesaria para mantener la temperatura especificada y que por
tanto no esta disponible para la conversin

Entalpa + Energa til + Energa no disponible

Para un proceso que ocurre a temperatura constante,

G = H TS
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CAMBIO DE ENERGA LIBRE

Willard Gibbs

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Cambio de energa libre estandar (G)

Mxima cantidad terica de energa capaz de realizar trabajo bajo condiciones
de presin y temperaturas constantes
Presin (P) = 1 atm
Temperatura (T) = 25 C = 298 K

(1 C equivale a 273 K)

Concentracin = 1 mol/L o Molar

Cambio de energa libre estandar (G)

Igual a la anterior pero considerando el valor de pH =7
Para una reaccin el G de la reaccin directa es de
Igual magnitud, pero de sentido contrario que la reaccin inversa.

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Unidades de energa, trabajo y constantes fsicas:

1.- Julio, unidad del SI de energa
1 J= 1 Kg m2 s-2
2.- Calora termodinmica
1 cal = 4,184 J
3.- Calora
1000 cal= 1 Kcal

4.- Constante de los gases

R= 8,314 J/mol K
5.- La unidad de temperatura es K
0 C = 273 K
6.- Ln x = 2,3 Log X

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Energa libre estndar y constante de equilibrio

G= G (productos) G (reactantes)
La forma ms fcil de medir
La energa libre de las reacciones

Constante de equilibrio

Reactantes

Productos

G = G + RT ln [Productos]
[Reactantes]
Keq =[ Productos]
[Reactantes]
En el estado de equilibrio G = 0; entonces

G = G + RT ln Keq

G = - RT ln Keq

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Constante de equilibrio (Keq)

G= -RT ln Keq
Constante de los gases
( 1,987 cal/mol K)

R= 8,314 J/mol K

Unidades:
J/ mol cal/mol

Logaritmo neperiano
Temperatura
(25 C = 298 K)

Si reordenados la ecuacin para despejar a la Keq, entonces:

G= -RT ln Keq

- Ln Keq = G/ R.T

Keq = e -G/ R.T

Reaccin llega al equilibrio a T y P constante, el cambio de energa
global ser igual a cero, y en consecuencia
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Predicciones realizadas con Keq

Keq = e (G/RT)
G= -RT ln Keq

Keq =[ Productos (B)]

[Reactantes (A)]

Si Keq > 1, entonces G< 0

Si Keq < 1, entonces G> 0

Si Keq = 1, entonces G = 0

La determinacin experimental de la constante de equilibrio

permite calcular el cambio de energa libre estndar para
las reacciones, con todos los productos y reactantes en el
estado estndar
El signo de G nos dice si la reaccin proceder espontneamente y la Keq nos
dice en que direccin tiende a desplazarse dicha reaccin hacia el equilibrio

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