Ciencia e Ingeniera

de los Materiales
Unidad 5

Polmeros

Los polmeros son materiales que consisten en molculas gigantes o

macromolculas en cadena con pesos moleculares promedio de 10,000 a
ms de 1000,000 g/mol y que se forman al unir muchos meros o unidades
mediante enlace qumico. La mayora de los polmeros, slidos o lquidos
son orgnicos basados en el carbono; sin embargo, tambin pueden ser
inorgnicos ( por ejemplo, siliconas basadas en una red Si-O
Los plsticos son materiales compuestos principalmente de polmeros
de origen natural y modificados o de polmeros hechos artificialmente que
a veces contienen aditivos como fibras, entre los plsticos encontramos
los: termoplsticos ( como materia prima o material de ingeniera), los
termoestables y los elastmeros ( naturales o sintticos)

Los polmeros se clasifican de varias formas distintas: segn la sntesis

de sus molculas, segn su estructura molecular o de acuerdo con la
familia qumica a la que pertenece. Una manera de clasificar a los
polmeros es establecer si se trata de un polmero lineal o un polmero
ramificado. Un polmero lineal est formado de cadenas moleculares en
forma de espagueti. En un polmero ramificado hay cadenas primarias y
polmero de cadenas ms pequeas secundarias (ramales) que hacen la
cadena principal

a) Polmero lineal no ramificado, las cadenas no forman lneas rectas y no

estn conectadas
b) Polmero lineal ramificado, las cadenas no estn conectadas y sin embargo
tienen ramificaciones.

c) Polmero termoestable sin ramificacin: la cadenas estn conectadas entre

si por medio de enlaces covalentes, pero no tienen ramificaciones.

d) Polmeros termo estables

que tienen ramificacin
interconectadas mediante enlaces covalentes.

y cadenas

Termoplsticos

Estn formados de largas cadenas producidas al unir los monmeros;

comnmente se comportan de una manera plstica y dctil. Las cadenas
pueden estar o no ramificadas. Las cadenas individualmente estn
entrelazadas. Entre los tomos de cadenas diferentes existen enlaces de van
der Waals relativamente dbiles. En los termoplsticos las cadenas se pueden
desenlazar mediante la aplicacin
de un esfuerzo a la tensin . Los
termoplsticos pueden ser amorfos o cristalinos. Al calentarse se ablandan y se
funden, se procesan en ciertas formas calentndolos a temperaturas elevadas.
Los termoplsticos se pueden reciclar fcilmente.

El polietileno, el ms simple de los termoplsticos, est formado por una

cadena principal de tomos de carbono; dos tomos de hidrogeno estn
enlazados a cada uno de los tomos de carbono de la cadena. La cadena se
tuerce y gira a travs del espacio, en el caso de que no presente
ramificaciones se le denomina termoplstico lineal solamente.
Las lneas sencillas entre tomos de carbono y entre tomos de carbn e
hidrogeno representan un enlace covalente simple. Dos lneas paralelas
representan enlaces covalentes dobles. Varios polmeros tienen estructuras
en anillo, como el anillo de benceno, que se encuentra en el poliestireno y
en otros polmeros.
Si reemplazamos uno de los tomos de hidrogeno en CH2 con CH3 un
anillo de benceno, o cloro, obtenemos la estructuras del polipropileno, del
poliestireno y del cloruro de polivinilo (PVC). Si en los grupos CH2
sustituyramos todos los H por flor, obtendramos la estructuras del
plitetrefluoretileno, es decir el tefln.

Efectos de la temperatura
Las propiedades de los termoplsticos cambian en funcin de la
temperatura

Una vez que se hayan enfriado por de bajo de la temperatura de fusin,

los materiales termoplsticos pueden ser amorfos o cristalinos. Con
mayor frecuencia, los termoplsticos de ingeniera estn formados por
regiones amorfas o cristalinas. La cristalinidad en los materiales
termoplsticos puede introducirse por temperatura (enfriamiento lento) o
mediante la aplicacin de esfuerzos que desenmaraen cadenas. La
formacin de regiones cristalinas ayuda a incrementar la resistencia de
los termoplsticos. Cuando a los termoplsticos se les aplica un esfuerzo
a la tensin, se puede separar la dbil unin entre las cadenas,
permitiendo que estas giren y se deslicen una en relacin con la otra.

Temperatura de degradacin, a temperaturas muy altas pueden destruirse

los enlaces covalentes entre los tomos dentro de la cadena lineal y el
polmero puede quemarse o carbonizarse. Entre los polmeros
termoplsticos, la descomposicin se presenta en el estado lquido.
Los materiales termoplsticos, por lo comn, no se funden a una
temperatura precisa. Por encima de la temperatura Tm la unin entre las
cadenas en espiral y entrelazadas es dbil. Si se aplica una fuerza, las
cadenas se deslizan una sobre otra y el polmero fluye sin virtualmente
ninguna deformacin plstica. La resistencia y el modulo de elasticidad
son prcticamente cero y el polmero esta listo para moldearse y para
muchos procesos de formado.
Por debajo de la temperatura de fusin, las cadenas de polmeros siguen
estando retorcidas y entrelazadas. Estos polmeros tienen una estructura
amorfa, justo por debajo de la temperatura de fusin, se comporta como
un hule. Cuando se le aplica un esfuerzo ocurre a la vez deformacin
elstica y plstica.

Cuando se elimina el esfuerzo, la deformacin elstica se recupera con

rapidez, pero el polmero queda permanentemente deformado debido al
movimiento de las cadenas. Se pueden lograr grandes alargamientos
permanentes. Lo que permite el formado del polmero en formas tiles
mediante moldeo y la extrusin.
A temperaturas inferiores, el enlace entre cadenas es mas fuerte, el polmero
se vuelve mas rgido y mas resistentes y se observa un comportamiento
correoso.
Por debajo de la temperatura de transicin vtrea Tg, el polmero amorfo
lineal se hace duro, frgil como el vidrio.
La temperatura de transicin vtrea comnmente es de 0.5 a 0.75 veces la
temperatura de fusin Tm.
Los materiales termoplsticos se vuelven rgidos a temperaturas bajas.
La fragilidad del polmero utilizado en algunos de los sellos en O fue lo que
causo el desastre del Challenger en 1986.

Muchos polmeros termoplsticos se cristalizan parcialmente al ser

enfriados por debajo de la temperatura de fusin, las cadenas se acercan
y se alinean estrechamente a lo largo de distancias apreciables.
Conforme las cadenas en espiral y entrelazadas se reorganizan dentro
del liquido formando una estructura ms ordenada y compacta, se
presenta un brusco incremento en la densidad.

Los cristales pueden asumir varias formas, siendo particularmente

comn la forma esferultica. Los cristales tienen una celda unitaria que
describe el empaquetamiento normal de las celdas.

Celda unitaria ortorrmbica

Incluso en los polmeros cristalinos, siempre existen regiones angostas entre

las laminillas, as como entre las esferulitas, que son regiones de transicin
amorfa. El porcentaje en peso de la estructura que es cristalina puede
calcularse partiendo de la densidad del polmero.

Donde es la densidad media del polimero; a la densidad del polmero

amorfo y c la densidad del polmero completamente cristalino

Propiedades mecnicas de los termoplsticos

La mayora de los termoplsticos
(fundidos y slidos) exhiben un
comportamiento newtoniano
y viscoelstico. El comportamiento es no
newtoniano; es decir; el esfuerzo y la deformacin no estn relacionados de
forma lineal para la mayor parte de la curva . El comportamiento viscoelstico
significa que cuando a un polmero termoplstico se le aplica una fuerza
externa, ocurren tanto deformaciones elsticas como plsticas . El
comportamiento mecnico est ntimamente ligado a la forma en que las
cadenas polimricas se mueven bajo carga en relacin con las dems. En los
termoplsticos la deformacin es mas complicada. El proceso de deformacin
depende a la vez del tiempo y de la velocidad a la cual se aplica la carga.

Comportamiento elstico

Es resultado de dos mecanismos. Un esfuerzo aplicado hace que los

enlaces covalentes de las cadenas se estiren y se distorsionen,
permitiendo el alargamiento elstico de las mismas. Cuando se elimina el
esfuerzo, la recuperacin de esa distorsin ocurre casi simultneamente,
pero a dems, se pueden distorsionar segmentos completos en la cadena
polimrica; cuando se elimina el esfuerzo, los segmentos vuelven a sus
posiciones originales slo despus de cierto tiempo, a veces horas,
incluso meses. Este comportamiento dependiente del tiempo, o
viscoelstico, puede contribuir algn comportamiento elstico no lineal.

Comportamiento plstico de los termoplsticos amorfos

Se deforman plsticamente cuando el esfuerzo es superior a la resistencia
de cedencia, las cadenas se estiran, giran, se deslizan y se desenmaraan
bajo la accin de la carga para causar una deformacin permanente.

Termofluencia y relajacin de esfuerzos.

Una deformacin permanente tambin depende del tiempo ante un esfuerzo
o carga constante. Tambin muestran relajacin de esfuerzos, es decir, bajo
una deformacin constante el nivel de esfuerzo se reduce con el tiempo.

En un modelo simple, al velocidad a la cual ocurre la relajacin de esfuerzo

esta relacionada con el tiempo de relajacin , que se considera una
propiedad del polmero.

Donde o es una constante y Q es la energa de activacin relacionada

con la facilidad con la cual las cadenas polimricas se deslizan entre si. La
relajacin del esfuerzo ocurre con mayor rapidez a temperaturas mas
elevadas y para aquellos polmeros de baja viscosidad.

Temperatura de deflexin trmica

Es la temperatura a la cual ocurre una deformacin dada en una viga para
una carga estndar. Una temperatura de deflexin alta indica una buena
resistencia a la Termofluencia (deflexin de 0.01 pulgadas)

Comportamiento al impacto
Los termoplsticos se comportan de manera frgil y tienen valores al
impacto bajos. Los polmeros pueden tener una temperatura de
transicin. A bajas temperaturas se observa un comportamiento frgil
en una prueba de impacto mientras que a temperaturas elevadas se
muestra un comportamiento ms dctil, cuando las cadenas se mueven
con mayor facilidad.

Elastmeros (hules)

Despliegan una gran cantidad de deformacin ( >200%) al aplicrseles una

fuerza. Las bandas elsticas, los neumticos de automviles, los sellos O,
las mangueras y el aislamiento de los conductores elctricos son ejemplos
de estos materiales.
Se puede evitar la deformacin plstica viscosa y al mismo tiempo
conservar una gran deformacin elstica mediante el enlace cruzado de las
cadenas. La vulcanizacin que utiliza tomos de azufre, es un mtodo usado
para formar enlaces cruzados.

Los hilos de tomos de azufre pueden enlazar las cadenas polimricas

conforme este ltimo se procesa y conforma a temperaturas de
aproximadamente 120o a 180o C. Los pasos de enlazamiento pueden
incluir rearreglar un tomo de hidrogeno y remplazar un o ms de los
enlaces dobles con sencillos. El proceso de enlazamiento cruzado no
es reversible y, en consecuencia, este elastmero no es fcilmente
reciclable .

Virtualmente toda la curva representa deformacin elstica; por tanto

tienen un comportamiento elstico no lineal. Al principio, el mdulo de
elasticidad se reduce debido al desenrrollado de las cadenas. Sin
embargo, una vez extendidas las cadenas, cualquier deformacin elstica
adicional sucede gracias al estiramiento de los enlaces, lo que genera un
mdulo de elasticidad ms elevado.
El nmero de enlaces cruzados determina la elasticidad del hule o la
cantidad de azufre que se agrega al material. Las adiciones bajas de
azufre dejan al hule blando y flexible. Al incrementar el contenido, se
restringe el desenrrollado de las cadenas y el hule se hace ms duro, ms
rgido y frgil.

Elastmeros termoplsticos
TPE, este es un grupo especial de polmeros que no se basa en enlaces
cruzados para producir gran cantidad de deformacin elstica.

Aproximadamente un 25% de la cadena esta formada por estireno. Los

extremos de estireno de varias cadenas forman dominio de forma esfrica.
El estireno tiene una temperatura de transicin vtrea elevada; en
consecuencia; los dominios son resistentes y rgidos y mantienen
estrechamente a las cadenas. Las areas de hule que contienen unidades
de repeticin butadieno se localizan entre los dominios de estireno, tienen
una temperatura de transicin vtrea por debajo de la temperatura ambiente
se comportan de una forma suave y ahulada. La deformacin elstica se
presenta mediante un movimiento recuperable de las cadenas, pero a bajas
temperaturas se evita el movimiento de estas gracias al estireno. Los
elastmeros termoplsticos se comportan como termoplsticos normales a
temperaturas elevadas, y como elastmeros, a temperaturas bajas

Polmeros termofijos a termoestables

Estn formados por cadenas de polmeros con una gran cantidad de
enlaces cruzados que forman la estructura de red tridimensional. En vista
de que las cadenas no pueden girar ni deslizarse, estos polmeros poseen
buena resistencia, rigidez y dureza; sin embargo, tienen malas propiedades
de ductilidad e impacto, as como una temperatura de transicin vtrea
elevada.

Polmeros termoestables de uso ms comn:

Fenlicos, se utilizan con frecuencia como adhesivos, recubrimientos,
laminados y componentes moldeados para aplicaciones elctricas en motores.
Aminas, las aminoresinas, que se producen al combinar monmeros de urea o
de melamina con formaldehido. Los monmeros estn unidos mediante un
enlace formaldehdo para producir cadenas lineales. El formaldehido
excedente proporciona los enlaces cruzados requeridos para producir
polmeros resistentes y rgidos, adecuados para adhesivos, laminados,
materiales moldeados para utensilios de cocina y equipo elctrico, como
cortacircuitos, interruptores y placas para contactos de pared.

Uretanos, dependiendo del grado de entrecruzamiento de los enlaces, los

uretanos se comportan como polmeros termoestables, como
termoplsticos
o como elastmeros. Estos polmeros encuentran
aplicaciones, como fibras, recubrimientos y espumas para muebles,
colchones y aislamientos.
Polisteres, forman cadenas de molculas de cidos y de alcohol
mediante una reaccin de condensacin, y dan agua como subproducto.
Se utilizan como materiales para moldeo y fundicin para una diversidad
de aplicaciones elctricas, laminados decorativos, lanchas y otros equipos
marinos y como matriz para materiales compuestos, como la fibra de
vidrio.

Epoxis, formados a partir de molculas que tienen un anillo cerrado C-OC. durante la polimerizacin, los anillos se abren y los enlaces se
reorganizan para unir molculas. Se utilizan como adhesivos, piezas
moldeadas rgidas para aplicaciones elctricas, componentes automotrices,
tableros de circuitos, artculos deportivos y como matriz para materiales
compuestos reforzados de fibra de alto rendimiento para uso aeroespacial.
Poliimidas, muestran una estructura en anillo que contienen un tomo de
hidrogeno. Es importante en la industria aeronaval y aeroespacial. Pueden
operar de manera continua a temperaturas de 175 C y no se desintegran
hasta alcanzar los 460 C.

Adhesivos
Los adhesivos son polmeros que se utilizan para unir otros polmeros,
metales, materiales cermicos, compuestos o combinaciones de todos los
anteriores. Los adhesivos se utilizan para una diversidad de aplicaciones.
Entre ellos, los ms crticos son los adhesivos estructurales utilizados en la
industria automotriz, aeroespacial, de aparatos domsticos, electrnica, de
la construccin y de artculos deportivos.

Adhesivos qumicamente reactivos

Estos adhesivos incluyen a los polmeros, epxicos, siliconas, fnolicos,
anaerbicos y poliimidas. Sistemas de un solo componente estn
formados por una sola resina polimrica, que se cura por exposicin a la
humedad, al calor, o en caso de los anaerbicos, a la ausencia de
oxigeno. Los sistemas de dos componentes se curan al combinarse dos
resinas.
Adhesivos por evaporacin o por difusin
El adhesivo se disuelve, ya sea en una solvente orgnico o en agua, y se
aplica a las superficies a unir. Al evaporarse el portador, el polmero
restante proporciona la unin. El polmero puede estar totalmente
disuelto en agua, o puede estar formado por ltex.

Adhesivos de fusin por calor

Estos polmeros termoplsticos y elastmeros termoplsticos se funden
al calentarse. Al enfriarse, el polmero se solidifica, uniendo los
materiales. Las temperaturas de fusin tpicas de los adhesivos son de
aproximadamente 80 a 110 C, lo que limita su uso a temperaturas
elevadas.

Adhesivos sensibles a la presin

Estos adhesivos son principalmente elastmeros o copolmeros de
elastmeros que se producen en forma de pelcula o de recubrimiento.
Se requiere de presin para que el polmero se adhiera al sustrato y se
utilizan para producir cintas aislantes elctricas y de empaque, losetas,
recubrimientos para muros y pelculas texturizadas imitacin madera

Adhesivos conductores
Un adhesivo polimrico puede contener un material de relleno como
escamas o polvos de plata, cobre o aluminio, para proporcionar
conductividad elctrica y trmica. En algunos casos, se desea una
buena conductividad trmica pero no elctrica; el relleno para
conseguir esta combinacin de propiedades generalmente es de
almina, berilia, nitruro de boro y silice.