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PROPIEDADES RESIDUALES.

CORRELACIONES GENERALIZADAS Y
ECUACIONES DE ESTADO
Para Gases ideales se define la entalpía:
T

gi

dH

= ∫ Cp I dT
T0

(1)

Integrando 𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝐻𝐻

𝑔𝑔𝑔𝑔 = 𝐻𝐻0 + ∫𝑇𝑇 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)

Para Gases ideales se define la entropía:

0

dS gi = Cp

dT
dP
−R
T
P (3)

Integrando 𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑆𝑆

𝑔𝑔𝑔𝑔 = 𝑆𝑆0 + � 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑇𝑇
0 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃

− 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
(4) 𝑇𝑇 𝑃𝑃

0

Para cualquier gas real: 𝐻𝐻

= 𝐻𝐻 𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝐻𝐻 𝑅𝑅 (5) 𝑆𝑆
= 𝑆𝑆 𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝑆𝑆 𝑅𝑅 (6)

Sustituyendo en las ecuaciones (5) y (6) las ecuaciones (2) y (4) respectivamente, se tiene: 𝐻𝐻

= 𝑆𝑆

= 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑆𝑆

0 𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝐻𝐻

0 𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔

+ � 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝐻𝐻 𝑅𝑅 (7) 𝑔𝑔𝑔𝑔

+ � 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑇𝑇
0 𝑇𝑇

0 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃

− 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
+ 𝑆𝑆 𝑅𝑅 (8) 𝑇𝑇 𝑃𝑃

0

T2

∆H = ∫ Cp gi dT + H 2R − H 1R
T1

T2

∆S = ∫ Cp gi
T1

dT
P
− R ln 2 + S 2R − S1R
T
P1

Recuerda: 𝑍𝑍
= 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑅𝑅𝑅𝑅

62) = − Pr  R  ∂Tr   ∂Tr  Otra Correlación de Pitzer desarrollado los valores tabulados por Lee/kesler 𝑍𝑍 = 𝑍𝑍 0 + 𝑤𝑤𝑍𝑍1 HR  HR = RTC  RTC 0  HR   + w  RTC  ( S R )1 S R (S R )0 = +w R R R Utilizar tablas del Anexo E del Libro guía. 1    .2Tr = 5. 2 Residuales  HR ∂B 0 ∂B 1  = Pr  B 0 − Tr + w( B 1 − Tr ) RT ∂Tr ∂Tr   Donde: 0.6 ∂Tr Tr 0.172 )4.422 B 0 = 0. 6 B 1 = 0.675 ∂B 0 −1.6 −1 = 1.1.2 −1 = (0. Ecuación Virial truncada en el segundo coeficiente (Pizter-Curl) Z =1+ B⋅P B ⋅ Pc Pr =1+ ⋅ R ⋅T R ⋅ Tc Tr Donde Pizter determinó B ⋅ Pc = B 0 + w ⋅ B1 R ⋅ Tc 0.6(0.2 ∂Tr Tr  ∂B 0   ∂B1  SR  + w  (1.083 − Tr1.139 − 0.172 Tr4 .722 ∂B1 − 4.422 )Tr = 2.

08664 ⋅ R ⋅ Tc bi = Pc ai = Forma polinómica: ab  R ⋅T  2 1  a 2 =0 v3 −   ⋅ v + ⋅  − b ⋅ R ⋅ T − P ⋅ b  ⋅ v − P  T P⋅ T  P   Z 3 − Z 2 + A* − B * − B *2 Z − A* B * = 0 bP aP B* = A* = 2 2 RT R T ( ) Residuales:  1. 5  v     v  2bRT .5 bRT  v      b  a  b  ⋅ ln1 +  − S r = − R ln  Z 1 −  − 1.5 0.5a  b  − H r = RT 1 − Z + ⋅ ln1 +  1.5 Pc ⋅ T 0.42748 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2. Ecuación de Van der Waals Formas básicas R ⋅T a − 2 v−b v 27 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2 a= 64 ⋅ Pc R ⋅ Tc b= 8 ⋅ Pc P= Forma polinómicas: R ⋅T  2 a ab  =0 v3 − b + ⋅v + ⋅v − P P  P  aP abP 2  bP  Z3 − + 1 ⋅ Z 2 + Z − =0 (RT )2 (RT )3  RT  Residuales: b   2a − H r = − RT    RTv v − b    b  S r = R ⋅ ln  Z 1 −    v  3.2. Redlich-Kwong Formas Básicas: P= R ⋅T − v−b a T ⋅ V ⋅ (V + b) 0.

0778 ⋅ R ⋅ Tc b= Pc P= α = [1 + (0.54226 ⋅ w − 0.1561ω 2 ) α T ⋅ Tc 5.37464 + 1.15613 ⋅ w 2 ) ⋅ (1 − Tr 0.45724 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2 ⋅α a= Pc 0.5517ω − 0.4.48508 + 1. Redlich-Kwong-Soave Formas Básicas: P= R ⋅T a − v − b V ⋅ (V + b) 0.08664 ⋅ R ⋅ Tc b= Pc a= α = [1 + (0.48508 + 1.5 )] 2 Forma polinómica: a⋅b 1  R ⋅T  2 2 v3 −  =0  ⋅ v + a − b ⋅ R ⋅T − P ⋅b ⋅ ⋅ v − P P P   ( ) ( ) Z 3 − Z 2 + A* − B * − B *2 Z − A* B * = 0 aP bP A* = 2 2 B* = RT R T Residuales:  aα − Taα '  b  − H r = RT 1 − Z + ⋅ ln1 +  bRT  v      b  aα '  b  ⋅ ln1 +  − S r = − R ln  Z 1 −  +  v     v  bR α ' = −(0. Peng-Robinson Formas Básica: R ⋅T a − 2 V − b V + 2 ⋅ b ⋅V − b2 0.5517 ⋅ w − 0.42747 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2 ⋅α Pc 0.26992 ⋅ w 2 ) ⋅ (1 − Tr 0.5 )] 2 Forma polinómica: ( ) Z 3 − (1 − B ) ⋅ Z 2 + A − 3B 2 − 2 B ⋅ Z − ( AB − B 2 − B 3 ) = 0 A* = aP R 2T 2 B* = bP RT .

26992ω 2 ) ( ( ) ) α T ⋅ Tc Ecuación de Racket.Residuales: ( ( ) )  aα − Taα '  v + 1 + 2 b   − H r = RT 1 − Z + ⋅ ln  + − 2 2 1 2 bRT v b       b   v + 1 + 2 b  aα '  ⋅ ln − S r = − R ln  Z 1 −  +     v  2 2bR  v + 1 − 2 b  α ' = −(0. vL := vc⋅ zc ( 1− Tr) 0.54226ω − 0.37464 + 1. Permite la estimación de volúmenes de líquidos saturado para sustancias puras.2857 .