REGLA DE LAS FASES.

En un sistema binario, si 2 fases se hallan presentes a

presin P constante y a una temperatura T conocida queda
fija la composicin de dichas fases. Si se cambia la
temperatura, la composicin de las fases vara.
Por otro lado, se puede variar T y de manera
independiente cuando hay una fase.
Sobre lneas horizontales (reacciones invariantes) a una
temperatura T y una composicin fija , existen 3 fases en
equilibrio. (Checar sto con un diagrama de fases binario
visto en clase).
A medida que el nmero de fases se incrementa, el nmero
de variables independientes disminuye. (Es importante
checarlo en un diagrama de fases binario). Esta conducta
es UNIVERSAL y se deriva del criterio de energa libre para
el equilibrio.
De una manera general, si M variables se relacionan
mediante N ecuaciones, solo hay M-N relaciones
independientes. Esto es un principio de lgebra elemental.
Es decir, N ecuaciones se eliminan mediante una solucin
adecuada. Si M = N, se obtiene una solucin completa y
nica.
Por ejemplo, si tenemos 3 variables relacionadas con 2
ecuaciones, 2 variables se pueden expresar en funcin de
la tercera variable y sus valores se pueden determinar
dndole un valor arbitrario a la tercera variable.
En nuestro caso, las variables son T (Temperatura), P
(Presin) y (Composicin) de cada fase.
Si el sistema tiene C componentes y P fases, existen CP
variables componentes. Por lo tanto habr CP+2 variables.

El primer conjunto de ecuaciones que relacionan dichas

variables es: La suma de las fracciones molares de las
componentes en las fases es la unidad.
Existen P
ecuaciones, una para cada fase. El otro conjunto de
ecuaciones proviene del criterio de Energa Libre para el
equilibrio qumico.
En el equilibrio, la energa libre molal parcial el potencial
qumico de la componente i ser el mismo en todas las
fases. Si tenemos C componentes y P fases, se tiene, las
ecuaciones totales para el equilibrio son:
G1/ I1 = G2/ I2= G3/ I3==
GP/ IP
GP/ IIP

G1/ II1 = G2/ II2= G3/ II3==

..
..
..

GP/CP
y:

G1/C1 = G2/C2= G3/C3==

n11+ n12+ +niC =1

n21+ n22+ +n2C =1
..............................
..............................
..............................
nP1+ nP2+ +nPC =1
Esto es vlido para cualquier transferencia posible de
material de C componentes entre las P fases. Cada una de
las filas tiene P-1 igualdades.
El criterio para la Energa Libre para el equilibrio supone
C(P-1) ecuaciones.

Es decir, C componentes en P fases requiere que haya

C(P+2) variables enlazadas por 2 conjuntos de ecuaciones:
P y C(P-1).
Por tanto, el nmero de variables independientes grados
de libertad ser:
F= CP+2 P-C(P-1)= C-P+2
F+P=C+2
Que no es ms que lo que dice la Regla de las Fases.