Universidad de Murcia

C RISTALOGRAFI A
Control

M URCIA 20112012

Francisco Canovas
Picon

Indice
Indice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.

Problema 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.

Problema 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.

Problema 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.

Problema 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.

Problema 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10

6.

Problema 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11

6.1.

17

Programa Fortran . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 Problema 1

1.

Cristalografa

Problema 1

Enumere los sistemas cristalinos. Dibuje la cruz axial de los sistemas cubico,
tetragonal y

hexagonal. Diga cuales

son las clases de simetra de estos tres sistemas y que caracterstica

tiene en comun.

Sistemas Cristalinos: Algunas de las 32 clases cristalinas tienen caractersticas simetri en grandes grupos denominados sistecas comunes, lo cual permite su agrupacion

mas cristalinos. Enumerando dichos grupos: Cubico,

Tetragonal, Rombico,
Monoclnico,
Triclnico, Hexagonal, Trigonal.
Cruz axial: Los cristales de todas las clases del sistema regular se refieren a tres ejes
de igual longitud y normales entre s. Dado que los ejes son identicos entres s, resultan
intercambiables, y cada uno tiene una letra a(x), b(y), c(z); siendo a, b, c los vectores
debidamente orientados el eje a (x) es horizontal, con orientacion

unidad. Cuando estan

el b (y) en el eje horizontal derecha-izquierda y c (z) = a3 arriba-abajo.
adelante-atras,

A continuacion,
dibujamos la cruz axial de cada sistema y enunciamos las clases de
simetra,
Cubico

Clases de simetra: m3m, 43m, 432, m3, 23.

a=b=c=1
= = = 90o .

Sistema Tetragonal

Clases de simetra:
4.

4
m mm,

4mm, 42m,

a = b 6= c (Sistema bimetrico)
= = = 90o .

4
m,

422, 4,

1 Problema 1

Cristalografa

Sistema Hexagonal: Tiene cuatro ejes de referencia, 3 de ellos iguales entre s,

siendo coplanarios, con angulos

de 120o , el cuarto eje es distinto a los 3 anteriores
y perpendicular al plano.

6
Clases de simetra: m
mm, 6mm, 6m2,
6
622, m , 6, 6.

a1 = a2 6= a3
= = = 120o
= 90o con el plano.

La cruz axial del cubico

y del tetragonal son muy parecidas ya que los angulos
entre los

ejes son iguales. Lo unico

que vara es el valor de uno de los vectores, que en el tetragonal es

diferente a los otros dos vectores y en el cubico

son todos iguales. El hexagonal es diferente
Esto hace que cambie considerablemente la cruz
a los anteriores, ya que incluye un eje mas.
axial con respecto a las dos anteriores.

2 Problema 2

2.

Cristalografa

Problema 2

Haga una lista de las 14 redes de Bravais agrupandolas

por sistemas. Dibuje las de los

sistemas cubico,
rombico
y hexagonal. Diga cuantas
partculas hay por celdilla unidad.

Sistema Cubico:
cubico
P, cubico
I, cubico
F.

Sistema Tetragonal: tetragonal P, tetragonal I.

Sistema Ortorombico:
ortorombico
P, ortorombico
I, ortorombico
F, ortorombico
C.
Sistema Monoclnico: monoclnico P, monoclnico C.
Sistema Triclnico: triclnico P.
Sistema Hexagonal: hexagonal P.
Sistema Trigonal: trigonal P.
dibujamos las redes correspondientes a los sistemas pedidos,
A continuacion

Sistema cubico,

Sistema rombico,

2 Problema 2

Cristalografa

Sistema hexagonal,

Para las partculas por celdilla unidad,

Sistema Cubico:

1
8 = 1.
1
I: 8 8 + 1 = 2.
F: 8 18 + 6 21 =

Cubico
P: 8

Cubico

Cubico

4.

Sistema rombico:
1
8 = 1.
I: 8 18 + 1 = 2.
F: 8 18 + 6 12 = 4.
C: 8 18 + 2 21 = 2.

Rombico
P :8

Rombico

Rombico

Rombico

Sistema Hexagonal:
Hexagonal P: 8

1
8

= 1.

3 Problema 3

3.

Cristalografa

Problema 3

Para los siguientes grupos espaciales P 63mc, F ddd, P 43n, I42d, indique:
a. Sistema cristalino.
b. Clase de simetra.
c. Red espacial.
d. Elementos de simetra que aparecen.
Grupo P 63mc.
a. Sistema cristalino: hexagonal.
b. Clase de simetra: 6mm.
c. Red espacial: P.
d. Elementos de simetra que aparecen: Eje helicoidal terciario y plano de deslizamiento
C.
Grupo Fddd.

a. Sistema cristalino: rombico.

b. Clase de simetra: mmm.
c. Red espacial: F.
d. Elementos de simetra que aparecen: Tres planos de deslizamiento d =
Grupo P43n.

a. Sistema cristalino: cubico.

b. Clase de simetra: 43m.
c. Red espacial: P.
d. Elementos de simetra que aparecen: Plano de deslizamiento n =

a+b
.
2

Grupo I42d.
a. Sistema cristalino: tetragonal.
b. Clase de simetra: 42m.
c. Red espacial: I.
d. Elementos de simetra que aparecen: Plano de deslizamiento d =

a+b
.
4

a+b
.
4

4 Problema 4

4.

Cristalografa

Problema 4

Enuncie la segunda regla de Pauling. Aplquela a los dos polimorfos del CaCO3, sabiendo
que en la calcita la fuerza del enlace Ca-O vale 2/6 y en el aragonito vale 2/9. Concepto de
polimorfismo.
Segunda regla de Pauling o principio de la valencia electrostatica:

Una sustancia ionica

sera estable si la suma de las fuerzas de enlace que llegan
desde los cationes adyacentes es igual a la carga del anion.

a un anion
Fenlace =

Carga del cation

del cation

No de coordinacion

Polimorfismo: Capacidad de un elemento qumico para presentar diferentes tipos de

estructuras. Alternativamente podemos definirlo como el fenomeno

en el que un solido

de una estructura cristalina, dependiendo

(metalico
o no metalico)
puede presentar mas

de la temperatura y de la presion.
Apliquemos la regla de Pauling a los dos casos solicitados:
Calcita:

Queremos saber el numero

de iones Ca2+ vinculados a los atomos
de oxgeno en la

del Ca2+ para el oxgeno

estructura de la calcita. Sabemos que el numero
de coordinacion
es 6. Usando la segunda regla de Pauling y sabiendo que la estructura de la calcita es
trigonal,
Fenlace (CO2
3 )=

4
3

2
1
Fenlace Ca2+ = =
6
3

Sea x el numero
de Ca2+ vinculados a los atomos
de oxgeno de la calcita, entonces
1:
tenemos la ecuacion
4
1
=2
x +
3 3

Despejando, x = 2. Luego cada atomo

de calcio esta rodeado por dos moleculas de carbonato.
Aragonito:
Realizamos el mismo proceso, pero con los datos correspondientes:
Fenlace (CO2
3 )=

4
3

2
Fenlace Ca2+ =
9

Sea x el numero
de Ca2+ vinculados a los atomos
O de la calcita, entonces:
1 El

es la valencia del carbonato

factor 2 del miembro de la derecha de la ecuacion

4 Problema 4

Cristalografa

2 4
x + =2
9 3

Despejando, x = 3. Por tanto, cada atomo

de calcio esta rodeado por tres moleculas de
carbonato.
Estas dos soluciones se pueden comprobar en los dibujos de abajo o en sus respectivas
direcciones de la red.

Figura : Calcita y Aragonita, respectivamente. Las imagenes

pueden encontrarse en Mineralogy Database.

5 Problema 5

5.

Cristalografa

Problema 5

Clasificacion
de los silicatos. Explique la estructura de los ciclosilicatos y los inosilicatos.

de los silicatos:
Clasificacion
Nesolilicatos: Tetraedros aislados, no comparte oxgenos: Olivino, Granate, Topacio,

Zircon.

Sorosilicatos: Dos tetraedros compartiendo un atomo

de oxgeno: Epidota.
Ciclosilicatos: Varios tetraedros se unen formando un anillo: Berilo, Turmalina.
Inosilicatos: SiO4 , se unen formando cadenas. Encontramos dos tipos:
Piroxenos: Forma estirada, en lnea: fibra de vidrio.
Anfiboles: Cadenas de anillos unidos.

laminar:
Filosilicatos: Formando laminas,
se rompen con laminas.
Presentan exfoliacion
Talco, Moscovita, Biotita.

Tectosilicatos: Silicatos que comparten todos los atomos

de oxgeno, formando redes en
3D de SiO2 : Cristobalita, Cuarzo, Tidimita (los tres polimorfos).
Nos centramos ahora en la estructura de los ciclosilicatos y los inosilicatos:
Ciclosilicatos: varios tetraedros se unen formando un anillo, (Sin O3n )

2n

con n = 3, 4, 6.

Inosilicatos: como hemos comentado, hay dos tipos,

Piroxenos: La parte de entre las lneas verdes es la que se repite. La forma es
2n
(SiO3 )

7n

Anfiboles: Son anillos unidos. La formula

para este caso es: (Si4 O11 OH)n

10

6 Problema 6

6.

Cristalografa

Problema 6

El difractograma de una mezcla de sustancias cristalinas realizado con un tubo de cobre

presenta unos maximos
(K1 =1.5405 A)
de difraccion

a los siguientes valores de 2 dhkl :

27.35, 28.34, 31.69, 40.52, 45.44, 50.19, 53.84, 56.47, 58.60, 66.22, 66.40, 73.06, 73.74 y
75.30. A partir de estos datos, indique: a) el sistema cristalino de cada fase presente, b) que
reflexiones corresponden a cada fase y los ndices de Miller respectivos, c) los parametros
reti
culares de cada cristal, d) el tipo de red de cada cristal.

Conocemos la ley de Bragg,

d = distancia entre planos consecutivos del cristal

2d sen =
= longitud de onda del rayo incidente sobre la muestra

= angulo
de Bragg

Vamos a suponer que en este caso la geometra del cristal es cubica.

Entonces tendremos

la siguiente expresion:
1
h2 + k 2 + l2
=
d2
a2

Despejando de la ley de Bragg 1/d y elevando al cuadrado podemos igualar a la expresion

anterior y obtener la siguiente igualdad:
h2 + k 2 + l2 =

4a2
sen2
2

Los h, k, l pueden tener diferentes valores. Son los ndices de Miller y cada estructura cristalina tendra unos ndices que se corresponden con las caras del cristal.

Ahora bien, si despejamos de la anterior formula

la constante,
sen2
2
=
=C
h2 + k 2 + l2
4a2

Obtenemos el parametro
a,
4a2
1
2a
1

= a=
2
C

C
2 C
quitando cuadrados:
Por otro lado, en la ecuacion,
 
p

1/2

sen =
h2 + k 2 + l2
sen = C (h2 + k 2 + l2 )
2a
C es la constante que hay que averiguar con ayuda de la tabla que haremos. Esta con que cumplen todas las caras de un tipo de cristal cuando se mide de
tante es una relacion

esta forma. Es decir, cada angulo

dividido por su cara correspondiente da una constante y si
juntamos todas las caras donde sale esa constante, tendremos que es una determinada es
tructura. Ahora se tratara de buscar: que numero
es una constante, en que caras (ndices de
ver todas las caras en las que esta,
y comprobar que se corresponde con alguna
Miller) esta,
estructura cristalina ya tabulada.
Sea h2 + k 2 + l2 = N, veamos ahora los valores que pueden tener2 h, k, l:
2 En la red cubica,

el (1 0 0) da le mismo valor que (0 1 0) o (0 0 1), as que nos quedamos con un representante de

cada. Vemos tambien que falta N = 7 y 15, que es imposible sacar.

11

6 Problema 6

Cristalografa

h,
1
1
1
2
2
2
2
2
3
3

k, l
00
10
11
00
10
11
20
21
10
11

h2 + k 2 + l2 = N
1
2
3
4
5
6
8
9
10
11

h,
3
3
4
4
3
3
4
4
3
2

k, l
20
21
00
10
30
31
20
21
32
22

h2 + k 2 + l2 = N
13
14
16
17
18
19
20
21
22
12

Tenemos pues, la siguiente expresion:

C=

sen2
N

Sabemos por la teora, aplicando el Factor de Estructura, que la Red tipo P esta formada por
la red
todas las caras asociadas a todas las combinaciones de los ndices de Miller. Ademas
asociadas a los ndices de miles cuya N es par y la red
tipo I , esta formada por caras que estan
F tiene sus caras asociadas a los ndices de Miller cuyos valores son todos pares o impares.
De esta manera formamos la siguiente tabla:
h,
1
1
1
2
2
2
2
2
3
3
2
3
3
4
4
3
3
4

k, l
00
10
11
00
10
11
20
21
10
11
22
20
21
00
10
30
31
20

h2 + k 2 + l2 = N
1
2
3
4
5
6
8
9
10
11
12
13
14
16
17
18
19
20

Red P(todos)
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C

Red I(N=par)
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C

Red F(todo par o impar)

C
C
C
C
C
C
C
C

Tabla 1: Tabla con los ndices de Miller y las posibles estructuras.

12

6 Problema 6

Cristalografa

La constante C nos permite saber donde

debe estar la constante. De esta manera podemos

buscar el numero
que nos interesa repetido en las N para comprobar si es una red.

Para el calculo
usaremos la siguiente tabla,
N =1

...

N = 20

sen 1
2
sen2 2
2
sen2 3
...
sen2 n
del sen2 entre el N coLos valores del interior de la table se corresponden con la division
Esta tabla la generamos a traves de un programa en Fortran
rrespondiente en cada posicion.
adelante. A partir de los datos 2 del problema dicho programa nos dara la
que explicare mas
siguiente tabla:

Por tanto, hemos encontrado las siguientes estructuras,

Cristal 1

Vamos a ver si hay alguna estructura del tipo P, para eso tendremos un numero
repetido
en las posiciones 1,2,3,4,5,6,8,. . .

13

6 Problema 6

Cristalografa

Veamos un detalle de la tabla,

Observamos que hay un numero

(que es la constante 0.0600) que se corresponde con
Debera estar en todos las demas

una red tipo P, por las posiciones en las que esta.

posiciones, pero no ocurre as. Esto puede ser debido a dos cosas, que el cristal no tenga
esas caras, que sea un falso cristal que produzca el efecto de ser un cristal del tipo
P o que el propio aparato no las detecte. Supongamos que s es un verdadero cristal,
entonces sus caractersticas son:

Sistema cristalino: Cubico.

Caras e ndices de Miller del cristal:
h,
1
1
1
2
2
2

k, l
00
10
11
00
10
11

Red P(todos)
C
C
C
C
C
C

1.5405

Parametro
reticular: a =
= 3.144 A
2 0.06
Red Cristalina: Tipo P

3 Hay otra constante que parece ser de otra sistema P, esta

debajo del anterior, con valor 0.074 , pero me resulta
el valor es parecido al anterior, entonces pudiera no ser una red independiente de la anterior, sino que sea
extrano,
dudas, habra que
producida por ella. De manera que no la voy a considerar como una red diferente. Si hubiera mas
pruebas a la muestra para descartar que no es otra red diferente.
hacerle mas

14

6 Problema 6

Cristalografa

Cristal 2
supongamos que hay otra del tipo F, luego debe haber un
Veamos si hay alguna red mas,

numero
(constante) en las posiciones (ver tabla 1): 3,4,8,11,12. Observando los valores
dados por el programa:

detalle,
Y en mas

Vemos que hay una constante que se repiten en esas divisiones. Entonces el 0.01866 se
corresponde con una red tipo F (Centrada en las caras). Las caractersticas son,

Sistema cristalino: Cubico.

Caras e ndices de Miller del cristal:
h,
1
2
2
3
2
4
3
4

k, l
11
00
20
11
22
00
31
20

Red F(todo par o impar)

C
C
C
C
C
C
C
C

El cristal presenta todas las caras de una red tipo F.

Parametro
reticular: a = 21.5405
= 5.638 A
0.01866
Red Cristalina: Tipo F.

15

6 Problema 6

Cristalografa

Posible Cristal 3

Ahora queda comprobar si hay alguna red del tipo I, luego debe haber un numero
(constante) en las posiciones (ver tabla 1): 3,4,8,11,12.

Esto aparentemente indicara que hay una red tipo I , ya que en las posiciones corres en las
pondientes hay una constante 0.0299, pero no esta en todas las posiciones solo
anterior, dudar si es un defecto del
primeras luego estaramos en la misma situacion

cristal, o de la medida, o no es un verdadero cristal, as que habra que hacer mas

pruebas, en caso de que fuera sera:

Sistema cristalino: Cubico.

Caras e ndices de Miller del cristal:
h,
1
2
2
2
3

k, l
10
00
11
20
10

Red I(N=par)
C
C
C
C
C

El cristal no presenta todas las caras de una red tipo I.

1.5405

Parametro
reticular: a = 2
= 4.454 A
0.0299
Red Cristalina: Tipo I.
Parece que hay otra red con constante 0.014 del tipo I, pero le faltan planos, as que
de momento voy a descartarla como un cristal independiente. De manera que hemos

encontrado: un cristal cubico

tipo F claramente, uno del tipo P al que le faltan algunas
hay algunos indicios de otra del tipo I.
caras y lo mismo con la del tipo I. Ademas

16

6.1

6.1.

Programa Fortran

Cristalografa

Programa Fortran

El programa Fortran que hemos realizado es muy sencillo y toma como datos de entrada
los valores 2, para posteriormente obtener la tabla cuyos datos evaluamos de forma visual.

Es posible modificar el codigo

para clasificar las estructuras. Sin embargo, esto nos lleva a
discriminar casos incompletos de forma computacional, por lo que hemos preferido realizar
de dichas estructuras como ya hemos explicado anteriormente.
la obtencion

Los datos son ledos por este programa a partir de un archivo que tenemos que crear

(data.dat). Este archivo debe contener como dato inicial el numero

de datos experimentales.

Dichos datos, deben colocarse despues y en forma de columna. Como resultados, saldran

dos tablas. Para nuestros propositos

basta con usar el archivo tabla2.dat, que posteriormente
podemos manipular para obtener as las tablas presentadas en este trabajo. Visualmente, es

posible pues detectar las constantes de manera facil

y rapida.

17