Exp Qui Mica Anal It Color 2004

EXPERIMENTACIN EN QUMICA ANALTICA
2 INGENIERA TCNICA INDUSTRIAL

2 INGENIERA QUMICA
GUIN DE LABORATORIO
CURSO 2003/2004
Experimentacin en Qumica Analtica, URJC
Curso 2003/2004
NORMAS DE LA ASIGNATURA DE EXPERIMENTACIN EN QUMICA

ANALTICA
Profesor responsable de la asignatura Experimentacin en Qumica:
Prof. Mariano Fajardo Gonzlez
Despacho: 027 departamental I
Coordinador de la parte de Qumica Analtica:
Ivn Dorado Moreno
Despacho: 035 departamental I.
Profesores que impartirn la asignatura:
2 Ingeniera Tcnica Industrial (Qumica Industrial): Andrs Garcs Osado e Ivn
Dorado Moreno
2 Ingeniera Qumica: Andrs Garcs Osado, Damin Prez Quintanilla e Ivn
Dorado Moreno
La puntualidad y la asistencia a todas las prcticas es OBLIGATORIA, una falta sin
justificar, supone suspender esta parte de la asignatura.
No se puede abandonar la sesin de prcticas sin permiso.
Cada alumno es responsable de las consecuencias que pueda acarrear el
incumplimiento de las normas de seguridad, que provocar la inmediata expulsin del
laboratorio y suspender la asignatura.
Antes de empezar la prctica, el profesor har las indicaciones correspondientes para
el buen funcionamiento de la misma. Es obligacin del alumno:
- Leer previamente el guin de laboratorio adquirido para realizar la prctica.
- Comprender todos los aspectos experimentales, tericos y de seguridad de cada
una de las prcticas antes de la realizacin de cada uno de los experimentos.
- Ante cualquier duda preguntar a tu profesor antes de realizar el experimento.
- Trabajar en la mesa de prcticas que se le ha asignado.
- A los alumnos se les asignar un material por taquilla individual que se
entregar al comienzo de las prcticas. Este material deber estar en todo
momento localizado y en perfecto estado. Es obligacin del alumno mantener
este material limpio y en perfecto estado en todo momento.
La desaparicin o deterioro deliberado de cualquier material del laboratorio
supondr la inmediata expulsin del mismo y suspender la asignatura adems
de las consiguientes acciones judiciales que esta Universidad pudiera emprender
contra ese alumno.
Como consecuencia del trabajo en el laboratorio se comprender el deterioro
accidental del material o debido a su uso habitual. En ese caso el alumno deber
avisar al profesor, que repondr el material deteriorado para poder continuar
con los experimentos.
- Depositar el material complementario, facilitado por el profesor, perfectamente
limpio en el sitio indicado al efecto una vez usado.
- Limpiar y ordenar las zonas de trabajo comunes (campanas, pilas, balanzas,
etc...) despus de cada sesin. Para ello el profesor asignar a varias personas
cada da de forma aleatoria.
- Conocer el nombre y correcto empleo del material de laboratorio antes de la
utilizacin de ste.
A la vez que se realiza la prctica, cada alumno debe elaborar individualmente un
cuaderno de laboratorio que el profesor puede revisar en cualquier momento.
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
MATERIAL INDIVIDUAL OBLIGATORIO A TRAER POR EL ALUMNO

Bata, guantes y gafas de proteccin
Trapo o bayeta de limpieza
Guin de laboratorio, calculadora y cuaderno de laboratorio
Esptula, cerillas o mechero
Tijeras y rotulador de vidrio (son material recomendable)
EVALUACIN
En la calificacin correspondiente a la parte de qumica analtica de cada alumno

habr un 50% de trabajo de laboratorio y un 50% de un examen final. Por trabajo de
laboratorio se entender la media de las calificaciones obtenidas por el alumno en cada
una de las prcticas realizadas, donde entrar como materia a evaluar:
Las contestaciones a las cuestiones realizadas por el profesor antes durante y despus de
cada experimento, el cuaderno de laboratorio y el seguimiento continuo que de su
actitud y trabajo en el laboratorio hagan los profesores de prcticas.
La superacin del trabajo de laboratorio es obligatoria para aprobar esta parte de la
asignatura.
El examen final ser escrito.
La fecha inicial para el examen ser el Martes 4 de Mayo de 2004 en horario de
maana, el aula esta por determinar y se comunicara con la suficiente antelacin.
CUADERNO DE LABORATORIO
El cuaderno es un instrumento de trabajo que debe llevarse al da. No deben emplearse
hojas sueltas que pueden perderse. El cuaderno de laboratorio sirve para tomar nota
inmediata de todas las observaciones experimentales, de forma breve pero concisa y
clara, por lo que no tiene sentido pasarlo a limpio. Cada alumno deber tener su propio
cuaderno, aunque la prctica se realice por parejas.
COMO REALIZAR EL CUADERNO DE LABORATORIO:
Cada prctica debe contener los siguientes apartados:
TITULO
OBJETIVO/S de la prctica en cuestin
FUNDAMENTO TEORICO: breve resumen del fundamento que incluye el guin
con comentarios extra obtenidos de la BIBLIOGRAFIA.
PARTE EXPERIMENTAL donde se incluya todo lo relacionado con las
operaciones realizadas en el laboratorio (montajes, color de las sustancias y
disoluciones, observaciones etc.) en este apartado se debera explicar el porque de
cada operacin realizada. No copiar lo que pone en el guin, explique con sus
palabras las operaciones que ha realizado.
RESULTADOS: discusin de los resultados obtenidos y conclusiones que se
obtienen de los resultados.
RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS
BIBLIOGRAFIA.
El ltimo da para la entrega del cuaderno ser el Martes 4 de Mayo de 2004 Hasta
las 16:00 horas en el despacho 035 Dep. I. Despus de esta fecha no se recoger
ningn cuaderno, sea por el motivo que sea, y el alumno suspender esta
asignatura.
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Es obligatorio conocer y observar todas las normas de seguridad recogidas en este
guin de prcticas.
GENERAL: Nunca trabajes solo en el laboratorio ni realices experimentos no
autorizados. No succiones con la boca para llenar las pipetas. No utilices vidrio roto.
En el laboratorio est prohibido beber, comer y/o fumar. Lleva el pelo recogido
cuando trabajes en el laboratorio, sobre todo cerca del fuego. Utiliza bata
preferentemente de algodn, guantes y no utilices calzado de tela o que deje el pie al
descubierto. Debes saber localizar extintores, salida de emergencia, lavaojos, ducha
de emergencia y botiqun. Debes estar preparado para socorrer a otros. Si sonasen
las alarmas exteriores de los laboratorios, apaga el mechero, deja lo que ests
haciendo y encamnate con diligencia pero con calma hacia la salida de emergencia
que deber estar siempre accesible y sin obstculos.
GAFAS DE PROTECCIN: Deben llevarse puestas en todo momento dentro del
recinto del laboratorio, tanto si se est participando activamente en un experimento
como si no. Las lentes de contacto no deben usarse nunca en el laboratorio por dos
razones. Porque no pueden retirarse con rapidez en caso de salpicadura accidental de
reactivos y porque algunos reactivos voltiles se pueden concentrar entre la lente y el
ojo sin que puedan ser eliminados por el lagrimal.
FUEGO: Evita riesgos innecesarios apagando el mechero cuando no se est utilizando.
Observa antes de encenderlo si en sus proximidades hay disolventes inflamables o
voltiles y, al revs, cuando vayas a trabajar con estos disolventes evita presencia de
mecheros encendidos. Debes ser particularmente cuidadoso cuando utilices los
siguientes disolventes: dietil ter, hexano, tolueno, metanol, etanol, cloroformo,
acetona y, en general, cualquier otro disolvente orgnico.
REACTIVOS: Maneja los reactivos qumicos con cuidado. Evita contacto de stos
con la piel y/ o la ropa. Limpia inmediatamente cualquier derrame, especialmente en
las zonas comunes (balanzas, estanteras de reactivos y vitrinas). Debes reponer las
tapaderas en botes y tapones en botellas tan pronto hayas terminado de utilizarlos. No
manipules reactivos mal etiquetados (avisa al profesor para que los retire
inmediatamente). Evita inhalacin de vapores, tanto inorgnicos como orgnicos,
particularmente de disolventes aromticos y clorados. Las etiquetas de todos los botes y
botellas que contienen los reactivos incluyen informacin sobre su toxicidad,
inflamabilidad, volatilidad, etc. Esta informacin es tanto simblica como escrita.
FAMILIARZATE con esos smbolos:
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ELIMINACION DE RESIDUOS: Sigue las instrucciones que al efecto se darn en el

laboratorio. Existen diversos contenedores para el almacenamiento de los diferentes
residuos que se pueden generar en un laboratorio. Papel en papeleras situadas dentro de
los armarios de los fregaderos. Vidrio roto en contenedor metlico al efecto. Productos
slidos en contenedor etiquetado al efecto con el nombre del producto. Disolventes
orgnicos no clorados y clorados en contenedores separados y etiquetados al efecto.
cidos y Bases en contenedores separados y etiquetados al efecto.
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Curso 2003/2004
EN CASO DE ACCIDENTE
En caso de accidente notifcalo INMEDIATAMENTE al profesor
ROPA ARDIENDO: Evita que la persona corra avivando las llamas. Hacerla rodar
por el suelo ayudar a extinguir las llamas y evitar que las inhale. Si sospechas que el
fuego ha sido producido por un reactivo que se inflama con el agua, debes evitarla y
sofoca el fuego con una manta.
REACTIVOS ARDIENDO: Apaga todos los mecheros de alrededor y retira todos
los reactivos y disolventes combustibles. Un fuego pequeo en un matraz o vaso de
precipitados se puede apagar cubrindolo con un vaso ms grande o con un vidrio de
reloj por eliminacin del oxgeno. Si fuera necesario, utiliza un extintor seco apuntando
a la base de las llamas. Nunca utilices agua (por si ha sido producido por sta). En caso
de incendio mayor da la alarma y abandona el recinto con calma.
QUEMADURA TRMICA O QUMICA: No debes tocarte o rascarte la zona
afectada porque extenders el producto qumico causante de la quemadura. Enjuaga la
zona quemada con agua fra durante unos 15 minutos (sigue ms tiempo si el dolor no
cesa). Lava los reactivos con jabn suave y agua. Actualmente se desaconseja el uso de
reactivos neutralizantes, ungentos, cremas o lociones. No obstante y para el caso de
quemaduras trmicas leves se puede aplicar una crema calmante existente en el
botiqun. Para el caso de quemaduras leves de cidos se puede aplicar solucin de
cido pcrico existente en el botiqun. Si el reactivo causante de la quemadura se
encontrase extendido en una gran superficie del accidentado, se le debe quitar la ropa
contaminada mientras se le mantiene bajo la ducha de seguridad. Los segundos
cuentan y no es momento para pudores. En todo caso, hay buscar atencin mdica
rpidamente.
SALPICADURAS DE REACTIVOS EN LOS OJOS: Evtelas utilizando siempre las
gafas de proteccin. Cuando de produzcan hay que lavar los ojos con abundante agua
en la fuente lavaojos del laboratorio. Aunque se sienta dolor y/o escozor, es muy
importante mantenerlos abiertos para que se produzca el lavado tambin por detrs de
los prpados y no restregarse los ojos con manos, telas, papeles, etc.
Independientemente de la severidad de la lesin hay que buscar atencin mdica
inmediatamente.
CORTES: Si se produjesen cortes menores en la piel, que es el accidente ms comn
en un laboratorio de estas caractersticas, lavar el corte con abundante agua, observar y
eliminar fragmentos de cristal y aplicar agua oxigenada y presin para cortar la
hemorragia. Si se considera necesario, buscar atencin mdica. Si se produjesen cortes
mayores y la hemorragia es considerable hay que colocar una compresa esterilizada en
la herida, aplicando presin sobre sta, arropando al accidentado para evitar un shock y
buscar atencin mdica inmediata. Si se produjese la extirpacin de algn apndice debe
introducirse este inmediatamente en hielo para intentar su implantacin.
VENENOS: Si se sospecha un posible envenenamiento de cualquier tipo, comuncalo
rpidamente. De nuevo los segundos cuentan y no es momento de valorar
individualmente el incidente.
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
DISTRIBUCIN DE PRCTICAS 2003/2004

El primer da de clase se divide el laboratorio en dos grupos A y B, cada grupo
realizara las prcticas segn el siguiente esquema:
DA
GRUPO A
1.- Reactividad, separacin e

identificacin de especies
1.- Reactividad, separacin e

identificacin de especies
2.- Valoraciones Acido-base
3.- Gravimetra de Ni
3.- Gravimetra de Ni
2- Valoraciones Acido-base
4.- Valoracin de anticido
4.- Valoracin de anticido
5.- Valoraciones Redox
7.- Mtodo Kjeldahl (1er da)

8.- Espectrofotometra
6.- Volumetras de formacin de

complejos
7.- Mtodo Kjeldahl (2 da)
7.- Mtodo Kjeldahl (1er da)

8.- Espectrofotometra
5.- Valoraciones Redox
7.- Mtodo Kjeldahl (2 da)
GRUPO B
6.- Volumetras de formacin de

complejos
Calendario:
1er Grupo Ing. Tec. Industrial: 16, 17,18, 19, 20, 23, 24, 25 de Febrero de 2004.
2 Grupo Ing. Tec. Industrial: 26, 27de Febrero, 1, 2, 3, 4, 5, 8 de Marzo de 2004.
1er Grupo Ing Qumica: 10, 11, 12, 15, 16, 17, 18, 22 de Marzo de 2004.
2 Grupo Ing Qumica: 23, 24, 25, 26, 29, 30, 31 de Marzo, 1, de Abril de 2004.
Examen 4-Mayo2004
El ltimo da para entregar el cuaderno: 4-Mayo-2004 hasta 16:00 horas despacho
035 Departamental I
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Curso 2003/2004
MATERIAL POR TAQUILLA

1 Pipeta de 5 mL (con 1 pera).
2 Pipeta de 10 mL (con 1 pera).
2 Vasos de precipitados de 100 mL.
1 Vasos de precipitados de 250 mL.
2 Vaso de precipitados de 600 mL.
2 Vidrio de reloj o pesasutancias.
1 Probeta de 50-100 mL.
4 Matraces Erlenmeyer de 250 mL.
2 Pinzas de madera.
2 Gradillas con 6 tubos de ensayo y 4 tubos de centrfuga.
2 Pipeta Pasteur con tetina.
1 Cristalizador de 250 mL.
1 Embudo cnico de vidrio.
2 Soporte vertical o pie.
3 Nueces.
3 Pinzas.
2 Buretas
2 pinzas de bureta
1Trpode
1 Rejilla.
2 Matraz aforado de 100 mL con tapn.
1 Matraz aforado de 250 mL con tapn.
2 Varilla de vidrio.
1 Frasco lavador
1 Botella de 1L
1 Aro metlico
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Curso 2003/2004
Prctica 1: REACTIVIDAD QUMICA Y SU

SEPARACIN E IDENTIFICACIN DE ESPECIES
APLICACIN
LA
1. Objetivo
- El fin de este experimento es el estudio de la reactividad qumica de una serie de iones
con el fin de poderlos clasificar, segn los resultados obtenidos, en distintos grupos.
- Separacin de una mezcla de cationes siguiendo una marcha analtica
- El grupo de cationes que se analizar en esta prctica es: Ag+, Hg22+, Pb2+, Cu2+, Ba2+
y Fe3+
2. Fundamento terico
Los iones, dependiendo de su reactividad frente a ciertos reactivos de uso comn,
denominados generales, se pueden clasificar en diferentes grupos. De esta forma,
basndose en esta clasificacin, se pueden disear experimentos para conseguir
separarlos y una vez separados, se pueden identificar empleando reacciones qumicas
caractersticas.
En todas estas reacciones se encuentran implicados equilibrios de precipitacin,
formacin de complejos y/o cido-base.
Para llevar a cabo este experimento es necesario conocer la solubilidad, en medio
acuoso, de las diferentes sales implicadas en el mismo (tabla I). Para conocer con ms
detalle las constantes del producto de solubilidad de las sales implicadas en esta
prctica, es necesario consultar la bibliografa anotando en su cuaderno los valores
encontrados.
TABLA I
ANIN
NO3-;
ClBrIOHCO32SO42PO43CrO42C2O42-
SOLUBLE
Todos
La mayora
La mayora
La mayora
Alcalinos
Alcalinos y (NH4)2CO3
La mayora
Alcalinos y (NH4)3PO4
Alcalinos y (NH4)2CrO4
Alcalinos y (NH4)2C2O4
INSOLUBLE
Ninguno
AgCl, PbCl2 Hg2Cl2
AgBr, PbBr2
AgI, PbI2
La mayora
La mayora
BaSO4, PbSO4, CaSO4
La mayora
La mayora
La mayora
Del mismo modo que se forma un precipitado cuando el producto inico es mayor que
el producto de solubilidad, un precipitado se disolver cuando las concentraciones de
sus iones se reducen y el producto inico se hace menor que Kps. Si, por cualquier
procedimiento que disminuya la concentracin de los iones en disolucin, se altera el
equilibrio con el slido no disuelto, parte del slido pasar a la disolucin para
restablecer el equilibrio suministrando ms iones. El proceso contina hasta que el
producto inico se hace igual a Kps. Si la concentracin de los iones se disminuye lo
suficiente, el slido puede disolverse completamente.
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Curso 2003/2004
Hay varios procedimientos, fsicos o qumicos, que se pueden utilizar para disminuir las
concentraciones de los iones en disolucin. Los procedimientos qumicos de disolucin
de precipitados incluyen la conversin de un ion a un electrolito dbil, la conversin de
un ion a otra especie por reaccin redox, la formacin de iones complejos, o procesos
combinados de los anteriores.
As, la solubilidad de cualquier sustancia cuyo anin sea bsico (conjugado de un cido
dbil) ser afectada por el pH de la disolucin, debido a la reaccin de dicho anin con
los protones. En este caso la solubilidad aumenta a medida que aumenta la acidez del
medio. Ejemplos son los sulfuros, carbonatos, hidrxidos, fluoruros, o fosfatos.
CaCO3(s) + 2H+
Ca2+ + CO2 + H2O
La solubilidad de sales con aniones de basicidad despreciable (el anin procede de un

cido fuerte) no depende del pH. Ejemplos son los sulfatos, cloruros, yoduros o
bromuros
Uno de los mtodos ms utilizados para disolver precipitados, o impedir que se formen,
es la formacin de iones complejos. Para ello, se introduce un agente complejante que
de lugar a una reaccin colateral con el catin presente en el equilibrio de solubilidad.
Por ejemplo, el NH3 forma con el catin Ag+ el complejo Ag(NH3)2+ por lo que s se
aade amoniaco a un precipitado de AgCl, ste se disuelve:
AgCl (s) + 2 NH3
Ag(NH3)2+ + Cl-
Un caso particular lo constituye el empleo del ion OH- como reactivo complejante, ya
que los cationes cidos que dan lugar a hidrxidos anfteros pueden redisolverse en
exceso de este ion. Ejemplos:
Al(OH)3(s) + OH-
Al(OH)4-
Pb(OH)2(s) + OH-
Pb(OH)3-
3. Aparatos y material
Tubos de ensayo
Tubos de centrfuga
Cuentagotas
Centrfuga
Pipetas de 5 y 10 mL
Vaso de precipitados de 250 mL
4. Reactivos
cido sulfrico 3 M
Cromato de potasio 1 M
Amonaco 15 M (o comercial) y 6 M
Sulfocianuro de amonio 1 M
Yoduro de potasio 1 M
Hidrxido de sodio 2M y 6 M
cido clorhdrico 6 M
cido ntrico 3 M
+
2+
2+
Disolucin problema de cationes (Ag , Pb , Cu , Ba2+, Fe3+, Hg22+)
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Curso 2003/2004
5. Procedimiento experimental
- Esta practica se realiza en su totalidad de forma individual
Se le entregar a cada alumno unos 10 mL en un tubo de ensayo de una disolucin
problema de nitratos con una concentracin aproximadamente 0,05 M en diferentes
cationes. Utilice el esquema de separacin indicado en la ltima pgina de esta prctica
para separar e identificar los iones.
1)- Divida la muestra problema en dos mitades y conserve una de las partes para poderla
emplear en caso de tener que repetir algn apartado de la prctica.
2)- Transfiera la muestra a un tubo de centrfuga y adicinele HCl 6M gota a gota hasta
que deje de producirse precipitado (si se produjese alguno).
3)- Centrifugue (3500 r.p.m.) el precipitado formado durante 5 minutos y compruebe,
aadiendo una gota ms de HCl 6M, que no se forma ms precipitado (s se formase
repita el procedimiento desde el paso 2). Tampoco debe aadir gran exceso de HCl,
pues el Pb2+ con exceso de Cl- forma complejos solubles.
4)- Decante la disolucin sobrenadante a otro tubo de centrifuga y gurdelo para
determinar posteriormente la posible presencia de los cationes Cu2+, Ba2+ y Fe3+ (paso
8).
5)- El precipitado formado lvelo con agua destilada (3 veces), aada nuevamente agua
destilada y caliente el tubo en el bao termosttico durante 10 minutos. Agite el tubo de
manera vigorosa repetidas veces durante este tiempo.
6)- En caso de tener todava algn precipitado, centrifugue y decante la disolucin que
podr contener el catin Pb2+. Reparta esta disolucin en cuatro tubos de ensayo y
realice los siguientes ensayos para comprobar la posible presencia de Pb2+:
- Tubo 1: adicione gota a gota NaOH 6M aparicin de precipitado blanco
momentneo?.
- Tubo 2: adicione H2SO4 3M aparicin de precipitado blanco?.
- Tubo 3: adicione K2CrO4 aparicin de precipitado amarillo?.
- Tubo 4: adicione KI 1M, caliente suavemente el tubo en el mechero hasta la
disolucin del precipitado amarillo formado y enfre rpidamente bajo el chorro de
agua aparicin de precipitado amarillo en forma de escamas doradas?.
7)- El precipitado obtenido anteriormente podr contener los cationes Hg22+ y/o Ag+.
Aada a este precipitado 1 mL de NH3 6M. S se produce un precipitado negro
confirmara la presencia de Hg22+, la disolucin podra contener el ion Ag+. Centrifugue
y decante esta disolucin a al que aadir con precaucin y gota a gota HNO3 3M
hasta pH cido, la formacin de un precipitado blanco confirmar la presencia de Ag+
en la muestra problema.
8)- A la disolucin obtenida en el paso 4 adicinele H2SO4 3M gota a gota hasta que
deje de producirse precipitado (s se produjese alguno).
9)- Centrifugue el precipitado formado y compruebe aadiendo una gota ms de H2SO4
3M que no se forme ms precipitado (s se formase repita desde el paso 8).
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Curso 2003/2004
10)- Decante la disolucin sobrenadante y adicione NaOH 6M hasta pH bsico,

contine adicionando NaOH gota a gota hasta que deje de producirse precipitado.
11)- Centrifugue el precipitado formado y decante la disolucin sobrenadante
desechndola.
12)- Aada, en la campana de gases, al precipitado formado unos mL de NH3
comercial y tape el tubo de centrifuga con un trozo de papel Parafilm.
------Precaucin!!!!: nunca saque fuera de la campana de gases ningn vaso o
botella que contenga NH3 comercial----13)- Centrifugue el precipitado. Si la disolucin sobrenadante tiene un color azul intenso
indicara la presencia de Cu2+ en la muestra problema. El slido marrn indica la
presencia de Fe3+, este ltimo catin se confirmara mediante el siguiente ensayo:
- Decante la disolucin sobrenadante desechndola y lave el slido con tres porciones de
agua destilada, a continuacin adale HCl 6M hasta pH acido y acto seguido adicione
unas gotas de NH4SCN 1M. La formacin de una disolucin de color rojo-sangre
confirmara la presencia de Fe3+.
**Precauciones a tener en cuenta en esta prctica:
- Cuando se use la centrifugadora debe esta completamente equilibrada, es decir con
otro tubo que contenga el mismo volumen de disolucin en el compartimento de
enfrente
- En anlisis cualitativo (como en esta prctica) se utilizan pequeos volmenes,
estos volmenes son generalmente aproximados (1 mL equivale a 1 cm del tubo
aprox. 15-20 gotas de un cuentagotas)
- Utilice tubos limpios y enjuagados con agua destilada (desionizada).
- El agua utilizada en todos los ensayos ser siempre destilada.
- Etiquete todos los tubos para no confundirlos con los de sus compaeros o entre si.
- Cuando se forme un precipitado asegrese que la precipitacin sea completa.
- Debe poner el mximo cuidado en no contaminar los goteros con reactivos (nunca
deje que los cuentagotas toquen sus tubos de ensayo)
- Las disoluciones que se manejan en esta prctica contienen cidos y bases fuertes de
concentraciones elevadas, adems algunos de los cationes presentan elevada
toxicidad. Nunca deje que estas disoluciones entren en contacto con su piel se
recomienda utilizar guantes durante toda la prctica. DESECHE TODAS LAS
DISOLUCIONES EN EL CONTENEDOR ADECUADO, NUNCA EN LA
PILA (en caso de duda pregunte a sus profesores).
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
ESQUEMA DE SEPARACIN
Ag+, Pb2+, Hg22+, Ba2+, Fe3+, Cu2+
precipitado
Adicionar HCl 6M
disolucin
Cu2+, Ba2+, Fe3+
AgCl PbCl2 Hg2Cl2
H2SO4 3M
Lavar y calentar
AgCl Hg2Cl2
NH3
Pb
Cu2+, Fe3+
NaOH 6M (pH basico)
KI
NaOH
HgNH2Cl
BaSO4
2+
Cu(OH)2 azul
Fe(OH)3 marrn
K2CrO4
H2SO4
Desechar
NH3 comercial
Ag(NH3)2+
HNO3
Fe(OH)3
AgCl
Cu(NH3)42+
Lavar, neutralizar con HCl 6M

y adicionar SCNFe(SCN)2+
6. Cuestiones
1. Calcule las cantidades necesarias para preparar TODAS las disoluciones empleadas
en esta prctica (realice los clculos para 100 mL disolucin).
2. Indique que cationes contenan su muestra problema.
3. Formule las reacciones que tienen lugar en TODOS los diferentes ensayos, indicando
el precipitado que se formara.
4. En el ensayo del ion Ag+, podra explicar por qu reprecipita el AgCl cuando se
acidifica la solucin amoniacal que contiene el complejo Ag(NH3)2+? Escriba, adems
las reacciones correspondientes.
5. Suponga que tiene una solucin en la que nicamente estn presentes los iones Pb2+ y
Hg22+. Explique un procedimiento para separar ambos iones.
6. Como habr observado, los haluros de plata expuestos a la luz tienden a oscurecer.
Puede indicar alguna aplicacin de esta propiedad?. Y sabra explicar por qu
oscurecen?.
7. Cul es la finalidad del empleo de la centrifugadora?
8. Explique la siguiente afirmacin recogida en su guin en el punto 3: tampoco debe
aadirse gran exceso de HCl, pues el Pb2+ con exceso de Cl- forma complejos solubles.
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Curso 2003/2004
Prctica 2: VALORACIONES CIDO-BASE

1. Introduccin
En esta prctica, cuyo objetivo es introducir al alumno en las tcnicas de valoracin
cido-base, se va a determinar la concentracin de un cido fuerte mediante una
valoracin con carbonato de sodio.
El anlisis volumtrico, llamado corrientemente volumetra, consiste en la
determinacin del volumen de una disolucin conocida, que reacciona con otra
disolucin de la sustancia a analizar. El anlisis volumtrico se puede realizar con
numerosas reacciones qumicas, que se pueden agrupar en varios tipos principales:
Reacciones de neutralizacin, reacciones de oxidacin-reduccin, reacciones de
precipitacin y reacciones de formacin de complejos.
La operacin de hallar el volumen de la disolucin de concentracin conocida, o
disolucin patrn, necesario para completar la reaccin se llama valoracin. La
concentracin de la disolucin patrn se determina por valoracin con un material de
referencia altamente purificado: patrn primario.
La finalidad de la valoracin es la adicin de disolucin patrn en cantidad tal, que sea
estequiomtricamente equivalente a la sustancia objeto de la determinacin con la cual
reacciona. Esta condicin se alcanza en el punto de equivalencia. El punto final en la
valoracin se determina observando cambios fsicos asociados con l mismo.
La deteccin del punto final implica la observacin de alguna propiedad de la disolucin
que cambie de manera caracterstica. Se han empleado numerosas propiedades como por
ejemplo:
- Color, debido al reactivo o a algn indicador.
- Enturbiamiento, por la formacin de una fase insoluble
- Conductividad elctrica de la disolucin.
Cuando se desea determinar la concentracin de un cido o una base en una disolucin,
ste se hace reaccionar con una base o un cido, respectivamente (disolucin valorante)
cuya concentracin es exactamente conocida.
Cuando la reaccin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte, el pH
correspondiente al punto de equivalencia ser 7. Si un cido dbil se valora con una base
fuerte, el pH del punto de equivalencia es mayor que 7 (hidrlisis del anin del cido) y
cuando una base dbil es la que valora, el pH es menor que 7 (hidrlisis del catin de la
base).
En todo caso, en el punto de equivalencia se produce un cambio brusco del pH, que
puede detectarse empleando un indicador o bien un pH-metro.
Valoracin con indicador
Los indicadores tienen un carcter ms dbil como cido o como base que el cido y la
base que intervienen en la valoracin, de modo que no reaccionan de forma permanente
con el agente valorante ni con el agente valorado, hasta que el proceso de reaccin entre
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valorante y valorado haya concluido. Como los indicadores consumen agente valorante
deben usarse en muy pequea cantidad.
Indicadores cido-Base de uso comn
azul
Para el empleo correcto de los indicadores cido-base stos deben cumplir los siguientes
requisitos:
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1. Su intervalo de viraje debe contener el punto de equivalencia, de forma que ste y el

punto final de la valoracin (aquel en el que el indicador cambia de color) coincidan lo
ms posible.
2. Hay que usar cantidades muy pequeas de indicador para no introducir errores por
consumo de reactivos.
3. El punto final de la valoracin debe ser el primer cambio neto de color detectable que
permanezca durante 20 30 segundos.
Valoracin con pH-metro
Cuando la valoracin se realiza con un pH-metro, se obtienen lecturas del instrumento
en unidades de pH que corresponden a los distintos volmenes de valorante aadido, y
el punto final se obtiene en la representacin grfica de la primera de estas magnitudes,
pH, en funcin de la otra, volumen. El punto final corresponde a la posicin de mayor
pendiente de la curva (casi vertical) obtenida. Para localizar el punto de equivalencia de
la valoracin se debe representar frente al volumen de valorante la diferencia de los
valores de pH por unidad de volumen de valorante, pH / V.
El trmino pH / V es la pendiente de la curva de la figura de V = f (pH) para
cualquier valor de volumen adicionado. Los valores necesarios para realizar esta
representacin se obtienen dividiendo la diferencia entre valores contiguos de pH por la
correspondiente diferencia de volmenes. Cada punto de pH / V se indica en el eje de
abscisas por el valor medio del volumen para el que se ha calculado pH / V. El pico
de la curva indica el volumen de equivalencia del valorante.
En algunos casos, y como la pendiente es muy pequea, es difcil localizar exactamente
este punto a partir de la curva derivada, y es necesario utilizar entonces la segunda
derivada. En el punto estequiomtrico exacto la segunda derivada es cero, es decir, la
pendiente de la primera curva derivada es cero.
En la siguiente tabla y figuras se ilustra un ejemplo que muestra como se realizan estos
clculos, para el caso de la valoracin de 50 mL de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M
pH
1,00
1,18
1,37
1,60
1,95
3,00
4,00
7,00
10,00
11,00
12,00
V NaOH
(mL)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
49,0
49,9
50,0
50,1
51,0
60,0
pH / V
Vmedio
2pH / V2
Vmedio
0,1
1,1
30,0
30,0
1,1
0,1
44,5
49,5
50,0
50,1
50,6
55,5
0,2
57,8
0,0
-57,8
-0,2
47,0
49,7
50,0
50,3
53,0
pH pH n pH n 1 3 1,95
=
=
= 0,1
V
Vn Vn 1
49 40
V medio= (Vn+Vn-1)/2
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Curso 2003/2004
15,00
pH
10,00
5,00
0,00
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
V NaOH (mL)
30,0
pH/V
20,0
10,0
0,0
40,0
-10,0
45,0
50,0
55,0
60,0
52,0
54,0
Vmedio (mL)
60
40
2
2
pH/V
20
0
46,0
-20
48,0
50,0
-40
-60
Vmedio (mL)
Sustancias patrn tipo primario

Para preparar disoluciones de concentracin perfectamente conocida deben emplearse
sustancias patrn tipo primario (SPTP). Estas sustancias deben cumplir los siguientes
requisitos:
1. Que su composicin sea igual a su frmula.
2. Elevada pureza.
3. Que sean estables a 110 C.
4. Que no sean higroscpicas.
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5. Que sean estables en disolucin y una solubilidad razonable en el medio de

valoracin
6. Peso molecular razonablemente elevado, con objeto de cometer el mnimo error de
pesada.
Estas sustancias se emplean para preparar disoluciones de concentracin exactamente
conocida. Para ello se pesa en una balanza analtica la cantidad adecuada, y se disuelve
en un volumen conocido, de forma que podamos calcular su concentracin con
exactitud.
Valoracin de HCl 0,1 M frente a carbonato de sodio
Los cidos se estandarizan frecuentemente valorando cantidades pesadas de carbonato
de sodio. El carbonato de sodio estndar primario puede ser comercial, o se puede
preparar calentando hidrgeno carbonato de sodio puro entre 270 y 300 C durante 1
hora:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
El carbonato de sodio es una base de Brnsted que se hidroliza en dos etapas:
CO32- + H2O
HCO3- + H2O
HCO3- + OHCO2 + H2O + OH-
Kh1 = Kw/Ka2 = 2,1x10-4

Kh2 = Kw/Ka1 = 2,3x10-8
donde Ka1 y Ka2 se refieren a los valores de Ka del H2CO3; HCO3- es el cido conjugado
del CO32- y H2CO3 es el cido conjugado del HCO3El carbonato de sodio puede valorarse para dar puntos finales correspondientes a las
adiciones escalonadas de protones para formar HCO3- y CO2. En la valoracin de
carbonato de sodio se observan, pues, dos puntos finales. El primero, alrededor de pH
8,3, corresponde a la conversin del carbonato en hidrogenocarbonato; el segundo,
alrededor de pH 3,8, corresponde a la formacin del cido carbnico. En la
estandarizacin se utiliza siempre el segundo punto final, porque va asociado a una
variacin de pH mayor que en el primer punto final.
Se puede conseguir un punto final todava ms pronunciado, hirviendo la disolucin
unos instantes para eliminar el cido carbnico producido por la reaccin. La muestra se
valora hasta la primera aparicin del color cido de un indicador como el verde de
bromocresol o el naranja de metilo. En este momento, la disolucin contiene una gran
cantidad de cido carbnico y una pequea cantidad de hidrogenocarbonato que no ha
reaccionado. Al hervir, se destruye eficazmente este tampn, por eliminacin del cido
carbnico:
H2CO3 (ac) H2O (l) + CO2 (g)
La disolucin entonces se hace alcalina de nuevo debido al ion hidrogenocarbonato
residual, como se ilustra en la figura, que muestra una curva de valoracin para el
Na2CO3 con HCl. La valoracin se completa despus que la disolucin se ha enfriado.
Sin embargo, ahora hay un descenso bastante ms grande de pH durante las adiciones de
cido, dando un cambio de color ms brusco.
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Otra manera de proceder es aadir cido en ligero exceso sobre el que se necesita para
convertir el carbonato de sodio en cido carbnico. La disolucin se hierve como antes
para eliminar el dixido de carbono y se enfra; el exceso de cido se valora luego por
retroceso (ver prctica 4) con una disolucin diluida de base. Cualquier indicador
adecuado para la valoracin de un cido fuerte/base fuerte es satisfactorio.
Curva de valoracin para 50 mL de Na2CO3 0,1 M con HCl 0,1 M. La lnea discontinua
representa una disolucin hervida, con el CO2 eliminado. V1 es el volumen en mL del
cido que se utiliz desde el principio de la valoracin hasta el punto final de la
fenolftalena y V2 el volumen gastado desde este punto final hasta el naranja de metilo.
La reaccin total de valoracin es:
CO32- +2H3O+ H2CO3 + 2 H2O
Balanza analtica
Estufa
Mechero, rejilla y trpode
Soporte y pinza
Pesasustancias
Desecador
pH-metro
Pipeta de 10 mL
Probeta de 50 mL
Bureta de 50 mL
Erlenmeyer de 250 mL
2 matraces aforados de 100 mL
4. Reactivos
cido clorhdrico
Verde de bromocresol
Carbonato de sodio
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Antes del comienzo del laboratorio se deben traer realizados los clculos para preparar
las siguientes disoluciones:
Preparacin de la disolucin de HCl aproximadamente 0,1 M
Preparar 1000 mL de HCl aproximadamente 0,5 M (2 por grupo). A continuacin
prepare 1000 mL de HCl aproximadamente 0,1 M a partir del cido clorhdrico 0,5 M
disponible (por pareja). No es necesario medir los volmenes de cido o de agua la
mxima exactitud, ya que la disolucin que se obtiene es la que se va a valorar. (HCl
comercial al 35% y =1,19g/ml)
Nota: prepare la disolucin en un matraz aforado, pero antes de comenzar las
valoraciones transfiera el contenido del matraz a una botella. El HCl as preparado
ser necesario para prcticas sucesivas, etiquete la botella de manera correcta para
no confundirla con la de otros compaeros y no deseche su contenido hasta el
ltimo da de prcticas.
Preparacin de la disolucin de carbonato de sodio 0,1 M
El profesor debe encargarse de secar una cierta cantidad de carbonato de sodio estndar
primario durante unas dos horas a 110 C y dejar enfriar en un desecador.
Se van a preparar 100 mL de carbonato de sodio 0,1 M. Calcule la masa de slido
(qumicamente puro) que necesita y pese exactamente en la balanza analtica (con una
aproximacin de 0,1 mg) una cantidad de carbonato aproximadamente igual al valor
calculado. Prepare la disolucin en un matraz aforado de 100 mL, y calcule su
concentracin exacta (por pareja).
Valoracin de la disolucin de cido clorhdrico 0,1 M con indicador
Este apartado se realizar de manera individual
Antes del comienzo del laboratorio se deben traer preparados los clculos del volumen
terico empleado en la valoracin.
1. Monte la bureta, comprobando, con agua, que la llave funciona correctamente.
Enjuguela con el reactivo a emplear (HCl 0,1M), sujtela mediante una pinza al
soporte y crguela con la disolucin de HCl de concentracin aproximada 0,1 M,
preparada previamente. Enrase la bureta abriendo la llave, asegurndose de que la punta
inferior est llena de cido. Anote la lectura Vi
2. Pipetee una alcuota de 10 mL de la disolucin de carbonato de sodio y llvelos a un
matraz erlenmeyer de 250 mL. Diluya con aproximadamente 50 mL de agua y aada
verde de bromocresol como indicador (2-3 gotas).
3. Coloque un erlenmeyer sobre un fondo blanco para observar mejor el viraje del
indicador (Intervalo de viraje: de azul pH = 5,9 a amarillo pH = 3,9). Comience a aadir
HCl gota a gota sobre la disolucin, agitando sta continuamente, hasta que la
disolucin empiece a cambiar de azul a verde (este cambio de azul a verde normalmente
no se aprecia).
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4. El punto final de la valoracin lo da una coloracin amarilla.

5. Repita la valoracin.
Valoracin de la disolucin de cido clorhdrico 0,1 M con pH-metro
Este apartado se realizar por parejas
1. Pipetee 10 mL de la disolucin de carbonato de sodio y llvelos a un vaso de
precipitados de 250 mL. Diluya con unos 100 mL de agua medidos.
2. Agregue disolucin de cido clorhdrico desde la bureta gota a gota, agitando. Anote
las medidas del pH-metro para volmenes sucesivos de HCl. Lleve a cabo esta
anotacin hasta el doble del volumen al cual ha virado el indicador incluido este punto
(volumen obtenido en la valoracin con indicador) para realizar la curva completa de
valoracin.
Nota: Antes de comenzar este apartado su profesor le explicara de manera detallada el
uso y precauciones a tener en cuenta sobre el pH-metro, este instrumento es
sumamente delicado utilcelo prestando la mayor atencin. Realice la grfica
aadiendo incrementos de 0,5 mL de HCl, en las proximidades de los puntos de
equivalencia aada incrementos de 0,2-0,1 mL, en las colas de la curva de valoracin
los incrementos pueden ser algo mayores Ej. 1 mL.
6. Cuestiones
1. Calcule la concentracin exacta de HCl mediante la valoracin con indicador.
2. Calcule la concentracin exacta de HCl mediante la valoracin con pH-metro. Para
ello siga los siguientes pasos:
a) Represente en papel milimetrado la grfica pH (ordenadas) frente a volumen
(abscisas), como se indica en la primera parte del guin.
b) Obtenga las curvas primera (pH/ V) y segunda derivada (2 pH/V2).
c) Determine as el mximo en la primera derivada, y el punto de corte con el eje x en la
segunda, que correspondera al volumen en el punto final.
3. Compare el volumen en el punto final obtenido grficamente con el volumen a que
corresponde el viraje del indicador (compara con el mismo HCl ya que nicamente se ha
valorado con el pH-metro uno por pareja).
4. Cul debera ser el pH terico en los dos puntos de equivalencia?
5. Por qu es necesario el empleo de agua destilada en las valoraciones cido base?
Qu error se cometera si se emplease agua sin destilar?.
6. Qu error se cometera si se pesase el Na2CO3 sobre un papel?
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Practica 3: DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE NQUEL

1. Introduccin
En esta prctica se llevar a cabo la determinacin gravimtrica del contenido de Ni(II)
en una sal utilizando la dimetilglioxima (DMG) como reactivo precipitante. El
contenido de Ni(II) de la muestra se calcular a partir del peso del precipitado obtenido.
La metodologa prctica empleada introducir al alumno en el empleo de los mtodos
gravimtricos, basados en las mediciones de masa, por medio de una balanza analtica.
Los mtodos gravimtricos de anlisis, basados en medidas de masa con una balanza
analtica de algn componente o sustancia derivada, son principalmente de dos tipos:
a) Mtodos de precipitacin, en los cuales el analito (especie a determinar) se convierte
en un precipitado escasamente soluble, que se filtra, se lava para eliminar impurezas, se
convierte mediante el tratamiento trmico adecuado en un producto de composicin
conocida y, finalmente, se pesa utilizando una balanza analtica.
b) Mtodos de volatilizacin, en los cuales el analito o sus productos de descomposicin
se volatilizan a la temperatura adecuada, recogindose y pesndose el producto voltil o,
alternativamente, determinndose de manera indirecta la cantidad del producto por la
prdida de masa de la muestra.
Idealmente, un agente precipitante gravimtrico (el precipitante) debe reaccionar
especficamente, o al menos, selectivamente, con el analito para dar un producto. Los
reactivos especficos, que reaccionan con una sola especie qumica son muy escasos;
ms frecuentes son los reactivos selectivos, que reaccionan con un nmero limitado de
especies.
El producto formado en la precipitacin debe cumplir los siguientes requisitos:
1. Debe ser fcilmente filtrable y lavable. Por ello normalmente se prefieren los
precipitados formados por partculas grandes.
2. Su solubilidad debe ser suficientemente baja de forma que las prdidas de analito
durante la filtracin y el lavado sean despreciables.
3. No debe reaccionar con los componentes atmosfricos.
4. Debe tener una composicin conocida despus de secar, o calcinar si fuese necesario.
Los precipitados obtenidos en el trabajo gravimtrico se pueden formar por nucleacin o
por crecimiento de partcula. La nucleacin es el proceso en el cual se une un nmero
mnimo de tomos, iones o molculas para dar una partcula slida estable. Si
predomina la nucleacin, se producir un nmero grande de partculas muy finas; si lo
que predomina es el crecimiento de partcula, se obtienen partculas ms grandes y
menos numerosas.
Sin embargo, en las condiciones de laboratorio, en lugar de los precipitados cristalinos
muchas veces se forman slidos coloidales, que no se pueden utilizar para el anlisis
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gravimtrico porque sus partculas son demasiado pequeas para filtrarlas fcilmente.
La estabilidad de muchas de estas suspensiones puede disminuirse aplicando calor,
agitacin o bien adicionando un electrlito. Con ello se consigue la agregacin de las
partculas coloidales individuales para formar una masa amorfa que se separa de la
disolucin y se puede filtrar. Este proceso se denomina coagulacin o aglomeracin. El
proceso inverso por el cual un coloide coagulado se convierte en una suspensin
coloidal se denomina peptizacin.
Los factores que favorecen la formacin de precipitados cristalinos son los siguientes:
a) empleo de disoluciones diluidas;
b) adicin lenta y con agitacin constante del reactivo precipitante;
c) precipitacin en caliente;
d) ajuste del pH del medio de precipitacin cuando la solubilidad del precipitado
dependa de ste.
Para conseguir precipitados ms puros y fcilmente filtrables se puede calentar el
precipitado durante una o ms horas, en la misma disolucin en la que se form (aguas
madres). Este proceso se denomina digestin.
La precipitacin a partir de una disolucin homognea (o en fase homognea) es una
tcnica en la que el agente precipitante se genera en la disolucin del analito por una
reaccin qumica lenta. El agente precipitante se genera de forma gradual y homognea
en la disolucin y reacciona inmediatamente con el analito, de forma que en ningn
momento se produce un exceso local de reactivo. En general, los precipitados formados
siguiendo este procedimiento son ms adecuados para el anlisis gravimtrico que los
formados por adicin directa del reactivo precipitante.
Despus de la filtracin el precipitado se lava, preferentemente con una disolucin que
contenga un electrlito que se elimine fcilmente al calentar el precipitado, y se calienta
hasta peso constante. Algunos precipitados deben calcinarse para descomponer el slido
y formar un compuesto de composicin conocida, que ser la especie pesada. La
temperatura elegida en cada caso depende del precipitado formado.
Los reactivos precipitantes que se utilizan habitualmente en el anlisis gravimtrico se
pueden dividir en: inorgnicos, reductores y orgnicos. Estos ltimos suelen ser ms
selectivos en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos.
La dimetilglioxima, empleada como agente precipitante en esta prctica, es un reactivo
orgnico precipitante de gran especificidad. En una disolucin ligeramente alcalina
solamente precipita el Ni (II). Fue utilizado por primera vez por Tschugaeff en 1905
para identificar Ni(II), a partir de 1907 se emple para la determinacin de este analito
en aceros.
El reactivo forma con el Ni(II) un precipitado rosa fuerte, en el intervalo de pH
comprendido entre 4 y 10, que se obtiene al reemplazar el Ni(II) uno de los hidrgenos
de un grupo oxima del reactivo, mientras que, por otra parte, el par de electrones libres
del nitrgeno del otro grupo oxima es cedido al Ni(II). De esta forma se obtiene un
complejo quelato. Los grupos hidroxilo libres del segundo grupo oxima deberan
conferir a la molcula un carcter hidrfilo, sin embargo en el caso de los complejos de
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Ni(II) y de Pd(II), el tamao de estos iones es el apropiado para favorecer la formacin

de enlaces de hidrgeno entre el grupo hidroxilo libre y el oxigeno del otro grupo
oxima, que favorece la aparicin del precipitado.
El precipitado es tan voluminoso que slo se puede manejar adecuadamente si la
cantidad de nquel es pequea. Adems tiende a "trepar" por las paredes del vaso
cuando se filtra y se lava. El slido se puede secar fcilmente a 110 C y su
composicin es la de su frmula.
CH3
CH3
C
C
CH3
2
HO
O N
CH3
+ Ni2+
OH
N O
H + 2H+
Ni
O N
N O
C
CH3
C
CH3
Si la muestra contiene Fe(III), Al(III) o Bi(III), se puede producir la precipitacin de los

hidrxidos correspondientes que contaminaran el precipitado de dimetilglioximato de
Ni(II). Para evitarlo se puede adicionar a la muestra disuelta cido tartrico o un citrato,
que complejan a estas especies evitando su precipitacin.
Vasos de precipitados de 100 mL y 500 mL
Kitasato
Pinzas de termogravimetra
Matraz aforado de 100 mL
Estufa
Pipeta de 5 mL
Bao termosttico de agua
Varilla de vidrio
Placa de vidrio filtrante n 4
Balanza analtica
4. Reactivos
Cloruro de nquel hexahidratado
Disolucin de dimetilglioxima (DMG) al 1% en etanol
Rojo de metilo
Amonaco 2M
Disolucin de AgNO3 0,1 M
cido clorhdrico 2M
Se realizar de manera individual
Asegrese que la placa de vidrio filtrante est bien limpia, etiqutela, y squela dentro
de la estufa a 110 C. Recoja cuidadosamente con unas pinzas termogravimtricas la
placa filtrante y colquela durante una media hora dentro del desecador hasta que se
enfre. Recoja la placa filtrante (con unas pinzas) y proceda inmediatamente a su pesada
en una balanza analtica. Repita el secado de la placa hasta conseguir un peso constante
(diferencia entre dos pesadas consecutivas menor de 0,3 mg). Mantenga la placa en el
desecador hasta su empleo.
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Pese en una balanza de precisin del orden de 2 g de cloruro de nquel (II)

hexahidratado, y disuelva con unos 5 mL de cido clorhdrico concentrado en un vaso
de 100 mL, trasvase la disolucin a un matraz aforado de 100 mL (Volumen muestra) y
enrase con agua destilada (muestra para cada mesa).
Pipetear 10,0 mL (Volumen alcuota) de esta disolucin a un vaso de precipitados de
500 mL y adicionar agua hasta aproximadamente la mitad del volumen del mismo, y
cuatro gotas del indicador rojo de metilo, para comprobar que el pH de la disolucin se
mantiene cido (deber observarse tonalidad rojiza). En caso contrario aadir HCl 2M
hasta dicha tonalidad. Comprobar tambin con papel indicador.
Trasladar el vaso a un bao de agua entre (60-80) C y adicionar unos 30 mL del
reactivo dimetilglioxima. A continuacin ir aadiendo muy lentamente NH3 2M hasta
la aparicin de un precipitado rosa fuerte y seguir adicionando NH3 hasta pH 8-9 (medir
con papel indicador). Comprobar que ya no precipita ms Ni (II), mediante la adicin de
1 mL ms de DMG. Se debe aadir slo un ligero exceso de DMG, pues al ser insoluble
en agua o alcohol muy diluido, podra precipitar la DMG.
Agitar y dejar la disolucin unos 30 minutos en el bao de agua, aadiendo de vez en
cuando algo de NH3 2M para reponer lo que se evapore (mantener el pH).
Filtrar la suspensin obtenida, una vez fra, mediante un sistema de succin a vaco muy
suave, por la placa filtrante previamente pesada. Recoger todo el precipitado
ayudndose con una varilla
Lavar con agua destilada el precipitado obtenido, hasta que el agua de lavado no d
reaccin positiva a los cloruros. Se toma una porcin de este agua en un tubo de ensayo,
aadiendo 2 gotas de AgNO3 0,1 M.
Llevar la placa a una estufa termostatizada a (110-120) C y secar el precipitado de
bis(dimetilglioximato)niquel(II) durante aproximadamente 1 hora. Introducir la placa en
un desecador hasta que se enfre y pesar. Repetir la operacin de secado a intervalos de
15 minutos hasta conseguir un peso constante (diferencia entre dos pesadas consecutivas
menor de 0,3 mg).
Limpie la placa filtrante con agua destilada y unas gotas de cido ntrico concentrado y
squela en la estufa.
- Las placas filtrantes no deben tocarse con las manos (se cometera un error al pesar
la grasa e impurezas de los dedos). Para su manipulacin utilice las pinzas
termogravimtricas, en caso de tener que emplear las manos (por ejemplo a la hora
de filtrar o si se fuese a caer) utilice un trozo de papel.
6. Cuestiones
1. Determinar el % de Ni (II) contenido en la muestra (Masa molecular (DMG)2Ni =
288,93 g).
2. Por qu es necesario adicionar cido tartrico en algunas muestras cuando se desea
analizar Ni(II) utilizando la DMG como reactivo precipitante?
3. Por qu para que se produzca la reaccin del bis(dimetilglioximato)niquel(II) es
necesario adicionar NH3?
4. Seria posible adicionar NaOH en lugar de NH3? Por qu?
5. Por qu es necesario realizar la precipitacin en caliente, adicionando el reactivo
lentamente?
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6. Por qu hay que controlar la adicin de DMG?

7. Realizar el tratamiento estadstico de los resultados de todos los alumnos del grupo
(valor medio: x, desviacin estndar: s, desviacin con relacin a la media).
Comentar los resultados obtenidos.
8. Calcular el porcentaje de nquel terico y compararlo con el obtenido
experimentalmente.
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Prctica 4: VALORACIN DE UN ANTICIDO ESTOMACAL

1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es introducir al alumno en la tcnica de valoracin por
retroceso y determinar la capacidad anticido de una muestra comercial de estas
sustancias.
2. Fundamento
Para que una reaccin qumica pueda utilizarse en una valoracin ha de cumplir una
serie de requisitos con objeto de conseguir resultados fiables:
- ha de ser una reaccin con estequiometria conocida.
- ha de poseer una constante de equilibrio elevada para garantizar que la reaccin sea
completa.
- la reaccin debe ser rpida en las condiciones experimentales de la valoracin
- debe existir una tcnica que nos permita medir el punto de equivalencia
- debe ser una reaccin selectiva, es decir, se deben eliminar las posibles interferencias
si la reaccin entre analito y reactivo no es especfica.
Cuando falla alguno de estos requisitos, en algunos casos, es posible recurrir al
procedimiento denominado valoracin por retroceso o retrotitulacin Estas
valoraciones consisten en aadir un exceso de solucin patrn y luego valorar este
exceso con un segundo reactivo patrn. En este caso el punto de equivalencia
corresponde al punto en el que la cantidad de valorante inicial es qumicamente
equivalente a la cantidad de analito ms la cantidad de valorante aadido en la
retrotitulacin.
En otros casos, tambin pueden utilizarse las llamadas valoraciones indirectas donde el
analito no reacciona con el valorante, si no con un reactivo auxiliar que produce una
cantidad estequiomtrica de un tercer reactivo que es el valorado con la disolucin
patrn.
Para neutralizar la acidez del estomago existen numerosas productos y marcas
comerciales constituidos en su mayor parte por bicarbonato sdico y/o carbonato de
magnesio y/o hidroxido de aluminio (bases dbiles). Estos frmacos, por lo general, se
venden comercialmente mezclados con otras sustancias para adecuarlas a cada persona
y/o hacerlas ms efectivas (Ej. aspirina acido ctrico) ya que estos reactivos pueden
tener efectos secundarios dependiendo de cada individuo. As por ejemplo, el
bicarbonato sdico es un carbonato soluble capaz de neutralizar gran cantidad de cido
en el estomago que incluso puede hacer que este se vuelva neutro. Como la situacin
natural del estomago es cida, el estomago en este caso puede tratar de compensarse
produciendo ms cantidad de cido en un fenmeno que se denomina acidez de
rebote. Esta acidez de rebote, si se repitiese a menudo, puede producir una ulcera de
estomago. Adems el bicarbonato sdico puede ser absorbido por la sangre y grandes
cantidades de este producto pueden descompensar el pH fisiolgico.
El carbonato de magnesio tiene la ventaja de ser insoluble en medio bsico o neutro de
manera que no continua reaccionando cuando el cido del estomago se neutraliza, sin
embargo esta sustancia en el intestino se transforma en bicarbonato soluble y puede
actuar como laxante en altas dosis.
El hidroxido de aluminio, tambin es insoluble cuando se neutraliza la acidez estomacal,
sin embargo tiene un efecto astringente. Por todo ello las casas comerciales disean los
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frmacos anticidos de manera que compensen los efectos fisiolgicos para minimizar
los efectos secundarios.
El pH normal del estomago es bajo, por lo tanto para estudiar un anticido no debemos
medir su capacidad para llegar hasta pH 7 (neutro). Mas bien debemos calcular su
capacidad para ajustar el pH hasta justo por encima de 3. El mtodo que parece ms
inmediato podra ser disolver la pastilla y aadir suficiente cido hasta que el pH sea 3.
Sin embargo esto no funcionara debido a que la mayor parte de las pastillas anticido
comerciales contienen compuestos poco solubles en agua siendo entonces esta reaccin
demasiado lenta. Un mtodo ms efectivo es el de valoracin por retroceso.
3. Material
Matraz de 100 mL
Bureta de 50 mL
Vidrio de reloj
Pipeta de 10 mL
Mechero, trpode, rejilla
4. Reactivos
pastilla anticido
Hidroxido sdico
Fenolftalena
Naranja de metilo
HCl 0,1 M (del estandarizado en la prctica cido-base)
5. Parte experimental
Antes del comienzo del laboratorio se debe traer preparados los clculos para preparar
las disoluciones.
Se realizar de manera individual
- Estandarizacin de la disolucin de NaOH
Prepare 100 mL de una disolucin de NaOH aproximadamente 0,1 M a partir del
reactivo comercial.
Valore esta disolucin utilizando una alcuota de 10 mL de HCl 0,1 M y tres gotas de
Fenolftalena como indicador (el color debe cambiar de incoloro a rosa plido). Repita
esta valoracin y calcule la concentracin exacta de la disolucin de NaOH.
- Determinacin de la capacidad de un anticido
Utilizando un vidrio de reloj pese en la balanza analtica aproximadamente de la
pastilla anticido (0,75-1 g) que le haya proporcionado su profesor. Transfiera la
muestra a un erlenmeyer de 250 mL y aada exactamente 50 mL de HCl 0,1M. Caliente
el contenido del erlenmeyer hasta que rompa a hervir, con objeto de eliminar el CO2 de
la disolucin, deje que se enfri hasta temperatura ambiente y adale unas gotas de
naranja de metilo. Valore esta disolucin con la disolucin de NaOH estandarizado (el
color debe cambiar de rojo a amarillo).
Repetir de nuevo este proceso.
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6. Clculos y cuestiones
1. Segn la cantidad de anticido gastado y el volumen de base empleado calcule el
numero de equivalentes neutralizados por gramo de muestra. De manera clara explique
como ha llegado hasta ese resultado.
2. Qu error (en caso de haber alguno) se cometera al calcular el numero de
equivalentes por gramo de la muestra en los siguientes casos?:
a) La muestra no esta del todo disuelta cuando comienza la valoracin
b) Algo de muestra se queda adherida al vidrio de reloj
c) No se calienta la disolucin despus de aadir el HCl.
d) La bureta no estaba seca ni se enjuag con la disolucin de NaOH cuando se
estandariz este reactivo.
e) Se aade 50 mL de agua destilada despus de aadir el HCl.
3. Por qu piensa que para esta valoracin se ha utilizado naranja de metilo como
indicador? Cmo se afectara el experimento si se utilizara Fenolftalena en la
determinacin de la capacidad del anticido?
4. Por qu es deseable utilizar en este mtodo, de valoracin por retroceso, un exceso
de cido de mayor de 10 mL?
5. A partir de los datos de tus compaeros determina la media y la desviacin estndar
del numero de equivalentes neutralizados por gramo.
6. Asumiendo que el cido estomacal es HCl 0,170 M calcula los mililitros de cido
estomacal neutralizados por cada pastilla
7. Cmo podra valorar de forma precisa un cido que reaccione lentamente?
8. Por qu ha sido necesario valorar la disolucin preparada de NaOH?
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Curso 2003/2004
Prctica 5: VALORACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN: PREPARACIN

Y VALORACIN DE UNA DISOLUCIN PATRN DE PERMANGANATO DE
POTASIO. PARTE A
1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es introducir al alumno en la tcnica de valoracin de
oxidacin-reduccin y su uso como tcnica de anlisis.
Las aplicaciones ms numerosas del permanganato de potasio en anlisis volumtrico se
basan en sus propiedades oxidantes, en medio cido, frente a gran nmero de sustancias.
Adems su color prpura intenso hace que sirva de indicador (autoindicador) para la
mayora de las disoluciones. La reduccin del permanganato en medio cido puede
representarse mediante la ecuacin:
MnO4- + 8H+ +5e-
Mn2+ + 4H2O
Dado que el permanganato de potasio no rene las condiciones de sustancia patrn tipo
primario, se comenzar por preparar una disolucin aproximadamente 0,02 M por
pesada y dilucin conveniente y se determinar posteriormente su molaridad por
valoracin frente a oxalato de sodio patrn.
Reacciones:
2 MnO4- + 5C2O42- + 16H+
2 Mn2+ + 10 CO2 + 8H2O
3. Material
Pesasustancias
Matraz de 1 L
Bureta de 50 mL
Vidrio de reloj
Pipeta de 5 mL
Mechero, trpode, rejilla
4. Reactivos
cido sulfrico concentrado
Permanganato de potasio
Oxalato de sodio
Antes del comienzo del laboratorio se debe traer realizados los clculos para preparar
las disoluciones.
Antes del comienzo del laboratorio se debe traer realizados los clculos del volumen
terico empleado en la valoracin.
Se realizara de manera individual
En primer lugar se prepara una disolucin aproximadamente 0,01 M de KMnO4, en un
matraz aforado de 1000 mL (dado que se va a valorar posteriormente la disolucin, no
es necesario pesar exactamente el permanganato, por lo que esta operacin puede
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realizarse en granatario), (esta disolucin se prepara por mesa). A continuacin se valora

la disolucin de la forma siguiente:
Se pesan aproximadamente 3,5 g (apreciando la dcima de mg) de oxalato de sodio
puro, y se disuelven en 300 mL de agua. Se transfiere la disolucin a un matraz aforado
de 0,5 litros (por mesa), se enrasa con agua destilada y se agita manualmente con fines
de homogeneizacin. Se toman con la pipeta una alcuota de 10 mL de esta disolucin
de oxalato y se transfieren a un erlenmeyer de 250 mL. Se agrega a continuacin agua
hasta unos 60 mL y, a continuacin, 5 mL de cido sulfrico. Se calienta a 80 90C
(antes de que rompa a hervir) en el mechero. Se retira del fuego y se valora en caliente
frente a la disolucin de permanganato previamente preparada, hasta la aparicin de
coloracin violeta que no desaparezca por agitacin (ms de 30 segundos).
Repetir de nuevo la valoracin.
6. Clculos
1. Indicar las semireacciones redox y la reaccin total de la valoracin del
permanganato con el oxalato patrn.
2. Calcular la concentracin real de la disolucin de permanganato.
3. En las volumetras redox se utiliza casi siempre como reactivos disoluciones de
sustancias con poder oxidante fuerte, KMnO4, I2, K2CrO7, etc..y no se utilizan, en
cambio, disoluciones de agentes reductores fuertes. A qu cree que es debido esto?.
4 Qu ocurrira si no se aadiese H2SO4 en la valoracin realizada?
5. En ocasiones una vez terminada la valoracin y transcurrido un tiempo se observa la
aparicin de un precipitado marrn en el erlenmeyer sabra explicar por qu?
OBSERVACIONES:
a) La decoloracin del permanganato es lenta al principio de la valoracin, por lo que es
necesario esperar la decoloracin tras la adicin de las primeras porciones de MnO4-.
Posteriormente la decoloracin es ms rpida debido a la accin cataltica de los iones
Mn2+ que se originan en la reaccin entre el permanganato y el oxalato.
b) Si el permanganato se adiciona rpidamente se puede formar MnO2 junto con el
Mn2+, dando lugar a una disolucin de color caf. Esto no es un problema mientras haya
suficiente oxalato para reducir el MnO2 a Mn2+, simplemente hay que esperar a que
desaparezca este color, para asegurarnos que la disolucin est libre de MnO2 en el
punto final de la valoracin.
c) La temperatura en las proximidades del punto final no debe descender de unos 60 C.
Si la valoracin ha requerido tiempo considerable es conveniente volver a calentar la
disolucin antes de llegar al punto final.
d) El permanganato de la disolucin preparada por este procedimiento est sometido a
un lento proceso de reduccin por trazas de sustancias reductoras presentes en el agua y
de descomposicin catalizada por el MnO2. Por ello es imprescindible determinar
nuevamente la molaridad de la disolucin antes de su utilizacin si transcurre mucho
tiempo desde la fecha de su preparacin.
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Curso 2003/2004
DETERMINACIN DE HIERRO EN UNA MUESTRA. PARTE B

1. Introduccin
El objetivo de esta parte de la prctica es la aplicacin de la tcnica de oxidacinreduccin para determinar el contenido de hierro de una muestra.
El objeto de esta prctica es la determinacin del contenido de Fe en una muestra
desconocida, expresado en % de Fe. El cido clorhdrico concentrado es el mejor cido
para efectuar la disolucin de menas de Fe, debido a la tendencia del Fe(II) y Fe(III) a
formar complejos con el cloro.
Despus del tratamiento cido puede quedar un residuo blanco de slice que se separa de
la disolucin antes de proseguir el anlisis, esto se debe a que la mayora de las menas
contienen silicatos, indicando una descomposicin completa del silicato. Si despus del
tratamiento cido existe algn residuo oscuro, se debe a algn mineral de hierro o
silicato que no se ha descompuesto totalmente, en este caso es necesario fundir con
Na2CO3 el residuo lavado y disolver con HCl posteriormente. De esta forma se recupera
todo el hierro del mineral.
Debido a que parte o todo el hierro est en estado trivalente despus de la
descomposicin de la muestra, hay que hacer una reduccin previa del Fe (III) a Fe(II)
con cloruro de estao (II). El exceso de agente reductor se elimina por adicin de
cloruro de mercurio (II).
El fundamento de la determinacin consiste en valorar el hierro disuelto en el estado de
oxidacin Fe(II), con el reactivo KMnO4 en medio cido. Esta valoracin es posible
debido a que el potencial del sistema MnO4- / Mn2+ es mayor que el del sistema Fe3+ /
Fe2+ en medio cido.
3. Material
Pesasustancias
Pipeta de 5 mL
Bureta de 50 mL
Matraz de 500 mL
4. Reactivos ya preparados
cido clorhdrico concentrado.
Cloruro de estao II dihidratado 0,25 M: Disolver 60 g de SnCl2.2H2O en 100 mL de
HCl concentrado, diluir a 1 L con agua destilada.
Cloruro de mercurio II: Disolver 50 g de HgCl2 en 1L de H2O.
Solucin Zimmermann-Reinhardt: Disolver 70 g de MnSO4.H2O en 500 mL de agua.
Agregar con agitacin 125 mL de cido sulfrico concentrado. Enfriar, aadir 125 mL
de cido fosfrico concentrado y diluir a 1L aproximadamente.
PREPARACIN DE LA MUESTRA PROBLEMA (por grupo)
Transferir aproximadamente 4,5 g de la muestra problema, pesada con gran exactitud a
un vaso de precipitados y aadir 25 mL de HCl 1M (preparar 100 mL partiendo del
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comercial), y a continuacin 100 mL de agua hasta su completa disolucin. Enrasar a

500 mL con agua destilada.
VALORACIN DEL HIERRO
Se realizara por parejas
Tomar una alcuota exactamente medida de 10 mL de la muestra problema y aadirla al
erlenmeyer donde se va a realizar la valoracin. Se aaden a continuacin 4 mL de HCl
concentrado (comercial) y se calienta la disolucin hasta aproximadamente 80C. Se
separa el erlenmeyer del fuego y se aade, gota a gota (utilizando la pipeta Pasteur) y
agitando, la disolucin de cloruro de estao II (para reducir el Fe3+ a Fe2+) justamente
hasta que desaparezca el color amarillo (la disolucin se tornar incolora). A
continuacin se aaden 2 gotas ms evitando un exceso mayor. Seguidamente se enfra
la disolucin hasta una temperatura no superior a 25C y se agregan rpidamente y de
una sola vez aproximadamente 10 mL (medidos con una probeta) de la disolucin de
HgCl2 (oxidacin del Sn (II) en exceso con precipitacin del Hg2Cl2, blanco, brillante y
sedoso). Si no aparece turbidez sera la prueba que no se haba aadido cantidad
suficiente del reductor SnCl2 y habra que volver a comenzar la preparacin de la
disolucin problema. Caso de formarse un precipitado grisceo o negruzco, se debera al
Hg0 aparecido, que reduce tambin al permanganato dando un resultado falso en el
anlisis; esto sucede cuando se ha aadido gran exceso de cloruro de estao II y cuando
se aade el cloruro de mercurio II lentamente.
Transcurridos 2 3 minutos, se agregan 25 mL de la disolucin Zimmermann (se aade
para impedir que el cloruro pueda ser oxidado por el permanganato de potasio).
Manteniendo la agitacin, se agrega lentamente la solucin patrn de KMnO4, no
debiendo aadir una gota hasta que la coloracin rosada producida por la anterior haya
desaparecido. El punto final de la valoracin viene indicado por una ligera coloracin
rosa persistente. Se anota entonces el volumen gastado del KMnO4 patrn. Cada pareja
valorar al menos dos alcuotas.
Reacciones previas a la reaccin de valoracin:
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+
Sn2+ (exceso) + 2HgCl2
Hg2Cl2(s) + Sn4+ + 2C1-
6. Clculos
1. Indicar las semireacciones (con sus potenciales normales) y la reaccin total de
valoracin para la determinacin de hierro en la muestra problema.
2. Calcular el % de Fe de la muestra.
3. Realiza la media del % de hierro obtenido y la desviacin estndar con los valores
obtenidos por tus compaeros.
4. Explica cual es el fundamento de la disolucin Zimmermann-Reinhardt?
5. Una muestra de mineral de hierro que pesaba 0,36 g y que contena un 30% de
Fe2O3 se disolvi y el hierro se redujo a Fe2+ con la adicin de 15,0 mL de SnCl2
0,0500 M. Cuntos mililitros de HgCl2 0,0500M se necesitan para reducir el exceso
de SnCl2?
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Curso 2003/2004
Prctica
6:VOLUMETRAS
DE
FORMACIN
DE
COMPLEJOS.
DETERMINACIN DE CALCIO Y MAGNESIO POR VALORACIN CON
EDTA
1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es la determinacin de calcio y magnesio en una muestra de
agua (dureza total del agua) utilizando la tcnica de valoracin por formacin de
complejos, con EDTA como reactivo valorante.
Las reacciones de formacin de complejos pueden utilizarse, como las reacciones cidobase o las reacciones de oxidacin-reduccin, en anlisis volumtrico. Las valoraciones
complexomtricas son empleadas para el anlisis de casi todos los iones metlicos.
Algunas aminas terciarias conteniendo grupos de cido carboxlico forman complejos
notablemente estables con una variedad de iones metlicos. El cido
etilendiaminotetraactico (abreviado AEDT, EDTA en ingls) es el ms ampliamente
utilizado de esta clase de compuestos, y su estructura es:
HOOC-CH2
HOOC-CH2
N-CH2-CH2-N
CH2-COOH
CH2-COOH
El EDTA es un cido dbil para el cual pK1 = 2,0; pK2 = 2,67; pK3 = 6,16 y pK4 = 10,26.
Estos valores indican que dos de los protones se pierden ms fcilmente que los otros
dos restantes. Frecuentemente se emplean las abreviaturas YH4, YH3-, YH22-, para
referirse al EDTA y sus iones. Debido a su limitada solubilidad en agua no suele
utilizarse el cido libre, YH4, para la preparacin de disoluciones patrn. Del mismo
modo, la sal tetrasdica, Na4Y, no es muy satisfactoria debido a su extensa hidrlisis en
la disolucin y a la elevada alcalinidad resultante. El ms til es la sal disdica, Na2H2Y,
que se obtiene como dihidrato de alta pureza.
Las valoraciones complexomtricas con el EDTA se han aplicado a la determinacin de
la mayora de los cationes metlicos, con excepcin de los metales alcalinos. En general,
con los iones metlicos se forman los complejos 1: 1:
M2+ +H2Y2M3+ + H2Y2M4+ + H2Y2-
MY2- + 2H+
MY- + 2H+
MY + 2H+
Obviamente, la extensin en la cual se forman estos complejos est marcadamente

afectada por el pH. Normalmente, el control del pH y/o la adicin de compuestos
enmascarantes a la disolucin permite controlar las interferencias y aumentar la
selectividad en las valoraciones realizadas empleando este reactivo. Sin embargo, las
constantes de formacin de los complejos de EDTA con calcio y magnesio estn
demasiado prximas entre s como para que sea posible valorar independientemente
cada uno de ellos en una mezcla, incluso por ajuste del pH, de manera que se realiza la
valoracin conjunta de ambos utilizando negro de eriocromo T como indicador. Esta
valoracin se utiliza para determinar la "dureza total" de un agua.
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Curso 2003/2004
La determinacin de la dureza del agua proporciona una medida de la calidad de las

aguas de inters domstico o industrial ya que, por ejemplo, al calentar las aguas duras
se produce la precipitacin de carbonato de calcio, que obstruye las tuberas y los
calentadores. Tradicionalmente, la dureza del agua ha estado asociada a la capacidad de
los cationes presentes en la misma para sustituir a los iones sodio y potasio de los
jabones. En las aguas naturales, la concentracin de cationes calcio y magnesio es
generalmente muy superior a la de otros cationes metlicos con cargas mltiples capaces
de presentar esa propiedad y, actualmente, se define la dureza del agua en trminos de la
concentracin de carbonato de calcio, que va a ser equivalente a la concentracin de
todos los cationes multivalentes de la muestra.
La determinacin de la dureza del agua suele realizarse valorando con EDTA (cido
etilendiaminotetraactico), tras tamponar la muestra a pH 10 con una disolucin
amortiguadora cloruro de amonio/amoniaco. El pH no debe ser muy elevado, ya que
puede producirse la precipitacin de hidrxidos metlico, y la reaccin con el EDTA
seria muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes multivalentes en
muestras tpicas de agua es el que forma el complejo menos estable con el EDTA, no se
valora hasta que se ha aadido cantidad suficiente de reactivo para complejar los dems
cationes de la muestra.
El punto de equivalencia en una valoracin de formacin de complejos es acompaado
con frecuencia por un cambio algo marcado en el pH que puede ser sealado con un
indicador cido-base. Por ejemplo, cuando se utiliza para valorar un catin divalente la
sal Na4Y se forma el ion complejo soluble MY2-. Cuando se ha pasado el punto de
equivalencia la disolucin se hace bsica como resultado de la hidrlisis del exceso de
iones Y4-. Esta elevacin en la concentracin de ion hidroxilo puede ser sealada con un
indicador cido-base.
El negro de eriocromo T, al igual que sucede con otros indicadores, es un cido dbil y
su color depender del pH de la disolucin. Su comportamiento como cido dbil se
puede describir por las ecuaciones:
H2In- + H2O
HIn2- + H2O
HIn2- + H3O+
In3- + H3O+
K2 = 5,0 x 10-7
K1 = 2,5 x 10-12
El H2In- es rojo (pH < 6), el HIn2- es azul (pH 6 a 12) y el In3- es amarillo anaranjado
(pH> 12).
En esta prctica la determinacin volumtrica de Ca2+ y Mg2+ por complexometra con
EDTA (~Y), a pH = 10, se basa en las reacciones:
Ca2+ + HY3Mg2+ + HY3-
CaY2- + H+
Kf (pH=10)= 1,75 x1010
MgY2- + H+
Kf (pH=10)= 1,72 x108
ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3Cuando se adiciona una pequea cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolucin de la muestra, ste reacciona con ambos cationes dando productos de color
rojo, de los cuales es ms estable el que origina el Mg2+
Mg2+ + HIn2-
MgIn- + H+
Kf (pH=10)= 1,0 x107
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Curso 2003/2004
Ca2+ + HIn2CaIn- + H+
Kf (pH=10)= 2,5 x105
ya que a pH = 10 la especie que predomina del indicador es el HIn2-.
El EDTA destruye antes el complejo CaIn- que el MgIn-, dado que el complejo que
forma el EDTA con el Ca2+ es ms estable y la deteccin del punto final se realiza
empleando la siguiente reaccin indicadora:
Mgln- + HY3MgY2- + HIn2- + H+
(rojo) (incoloro)
(incoloro) (azul)
donde HIn2- corresponde al indicador negro de eriocromo T.
El negro de eriocromo se utiliza como una mezcla slida del indicador y cloruro de
sodio seco en proporcin 5/1000. Se utiliza en este estado debido a su inestabilidad en
disolucin.
En la figura se muestra como ejemplo la forma de las curvas de valoracin para 50 mL
de Ca2+ y de Mg2+ 0,005 M valorados independientemente con EDTA 0,01 M. Las reas
sombreadas indican el intervalo de viraje de este indicador. Como puede observarse en
la grfica, la constante de formacin del complejo EDTA-magnesio es menor que la del
complejo de calcio. En consecuencia, la reaccin del ion calcio con EDTA est ms
favorecida y este catin se valora antes que el magnesio, presentando un mayor cambio
de pM (-log [concentracin del metal]) en la regin del punto de equivalencia.
Curvas de valoracin con EDTA 0,01 M para 50 mL de Ca2+ y de Mg2+
El indicador Calmagita [cido 1-(1-hidroxy-4-metil-2-fenilazo-)-2-naftol-4-sulfonico]

reacciona con Ca2+ y Mg2+ de manera similar al negro de eriocromo T en este caso las
constantes de formacin de los complejos son las siguientes:
Mg2+ + HIn2-
MgIn- + H+
Kf (pH=10)= 4,9 x105
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Ca2+ + HIn2-
CaIn- + H+
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Kf (pH=10)= 4,4 x103
Para este indicador el cambio de coloracin tambin es de rojo (MgIn-) a azul (HIn2-),
sin embargo la mayor estabilidad de esta sustancia permite su manipulacin en
disolucin durante meses.
Pesasustancias
Bureta de 50 mL
Pipeta de 10 mL
Probeta de 50 mL
Vidrio de reloj
Balanza analtica

Matraz aforado de 1 L
Embudo
Mechero
4. Reactivos
cido etilendiaminotetraactico (sal disdica)
Oxalato de sodio
Hidrxido de sodio 0,1 M
Rojo de metilo
Cloruro de amonio
Acido clorhdrico 0,1 M
Amoniaco concentrado
Negro de eriocromo T o Calmagita
Esta prctica se realizar por parejas
Preparacin de la disolucin de EDTA 0,01 M
Pese exactamente la cantidad de compuesto necesario para preparar una disolucin
aproximadamente 0,01 M de EDTA en forma de sal disdica dihidratada. Disuelva en
agua destilada y lleve a 1 L en matraz aforado. Se considera sustancia patrn tipo
primario si previamente se ha desecado a 80C para eliminar la humedad. Esta
disolucin ser utilizada por todos los alumnos de la mesa.
Preparacin de la disolucin amortiguadora
**ATENCIN: Esta apartado se debe realizar en la campana extractora
En un vaso de precipitados disuelva 3,4 g de cloruro de amonio cristalizado en unos 30
mL de amoniaco concentrado, diluyendo a un volumen final de aproximadamente 50
mL. Utilice para ello una probeta.
Determinacin de la dureza total del agua
1. Monte la bureta, comprobando que la llave funciona correctamente. Para ello, sujtela
mediante una pinza al soporte y crguela con la disolucin de EDTA preparada
previamente. Enrase la bureta abriendo la llave, asegurndose de que la punta inferior
est llena.
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Curso 2003/2004
2. Pipetee 10,0 mL de la muestra problema y llvelos a un erlenmeyer de 250 mL.

Diluya con unos 100 mL de agua.
3. Acidifique la disolucin con unas gotas de cido clorhdrico 0,1 M, hirviendo a
continuacin suavemente para eliminar el CO2.
4. Deje enfriar la disolucin y aada 3 o 4 gotas de rojo de metilo. Adicione a
continuacin unas gotas de NaOH 0,1 M hasta viraje del indicador.
5. Adicione 10 mL de disolucin amortiguadora y una punta de esptula de negro de
eriocromo T o una gotas de disolucin del Calmagita y valore con la disolucin estndar
de EDTA hasta viraje de rojo a azul puro.
6. Repita la valoracin con otra alcuota de muestra.
Determinacin de la dureza magnsica
1. Pipetee otra alcuota de 10,0 mL de la muestra problema y llvelos a un vaso de
precipitados de 250 mL. Diluya con unos 100 mL de agua.
2. Acidifique la muestra con unas gotas de cido clorhdrico 0,1 M y aada una punta de
esptula de oxalato de sodio.
3. Adicione 3 4 gotas del indicador rojo de metilo, calentando la disolucin hasta casi
ebullicin.
4. Neutralice la disolucin aadiendo poco a poco gotas de amonaco hasta precipitacin
total del oxalato de calcio.
5. Deje la mezcla en reposo alrededor de 15 minutos y filtre rpidamente a un
erlenmeyer de 250 mL, empleando un filtro de pliegues, lav el precipitado con 10-15
mL de agua destilada.
6. Lave el precipitado con pequeas porciones de agua y recoja los lquidos de lavado
junto al filtrado principal.
7. Adicione 10 mL de la disolucin amortiguadora y una punta de esptula del indicador
negro de eriocromo T o unas gotas de disolucin de Calmagita.
8. Valore con la disolucin de EDTA hasta viraje del indicador de rojo a azul.
9. Repita la valoracin.
6. Cuestiones
1. Calcule el valor de la dureza total del agua a partir de los resultados obtenidos.
Exprese la misma como miligramos de CaCO3 por litro de agua.
2. Calcule el contenido en Mg(II) y Ca(II) de la muestra en mg, a partir de los datos
obtenidos.
3. Explique que es una disolucin amortiguadora y calcule el pH de la disolucin
amortiguadora preparada.
4. Explique porque es necesario realizar la valoracin con EDTA adicionando a la
muestra una disolucin amortiguadora NH3/NH4+.
5. Que reaccin ocurre cuando se aade oxalato sdico a la muestra problema?
6. Por qu es necesario acidificar con unas gotas de cido clorhdrico 0,1 M la
muestra problema antes de su valoracin con EDTA?
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Prctica 7: DETERMINACIN DE NITRGENO POR EL MTODO

KJELDAHL
1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es la determinacin de nitrgeno en muestras de tipo
orgnico. El mtodo consiste en una primera etapa de digestin para transformar
cualquier tipo de compuesto nitrogenado en amonio. A continuacin se realiza una
destilacin y finalmente una valoracin cido-base.
El nitrgeno es un elemento constituyente de muchos materiales importantes en la
actividad humana, como protenas, frmacos, fertilizantes, etc. Por ello, el anlisis de
nitrgeno en una gran variedad de muestras es especialmente importante, tanto para la
investigacin como para la industria.
El mtodo de Kjeldahl es uno de los anlisis qumicos ms universalmente empleados,
pues se adapta con facilidad a los anlisis habituales de gran nmero de muestras, y
constituye un mtodo de referencia para determinar el nitrgeno proteico en cereales,
carnes y otros materiales biolgicos. Como la mayora de las protenas contienen
aproximadamente el mismo porcentaje de nitrgeno, el producto de este porcentaje por
un factor adecuado (6,25 para carnes, 6,38 para productos lcteos, y 5,70 para cereales)
da el porcentaje de protenas de una muestra.
El mtodo se basa en la oxidacin de la muestra con cido sulfrico concentrado y
caliente (digestin), con lo que el nitrgeno combinado se convierte en ion amonio. A
continuacin se trata la disolucin con un exceso de base fuerte, se destila y finalmente
se valora el amoniaco liberado.
Durante la etapa de oxidacin o digestin, que es la fase crtica del mtodo, el carbono e
hidrgeno de la muestra se transforman en dixido de carbono y agua, respectivamente,
mientras que el comportamiento del nitrgeno depende del tipo de combinacin en que
se encuentre. Si est en forma de amina o amida, como en la materia proteica, la
conversin a ion amonio es casi siempre cuantitativa. Sin embargo, el nitrgeno en un
estado de oxidacin superior, como en los grupos nitro, azo o azoxi, pasa al estado
elemental o a la forma de xidos durante la oxidacin, y stos no son retenidos por el
cido sulfrico. En estos casos es necesario tratar la muestra con un agente reductor
antes de la digestin con cido sulfrico.
Con el fin de mejorar la cintica del proceso de oxidacin, que es la etapa ms lenta en
el mtodo Kjeldahl, se aade una sal neutra, como el sulfato de potasio, para aumentar
el punto de ebullicin del cido sulfrico y con ello la temperatura a la que se desarrolla
la oxidacin. No obstante, hay que proceder con cuidado a fin de evitar la oxidacin del
ion amonio, especialmente si la concentracin de la sal es alta y se produce una excesiva
evaporacin del cido sulfrico durante la digestin.
Muchas sustancias como el mercurio, cobre, selenio, tanto en estado libre como
combinados, catalizan la etapa de oxidacin. Si se utiliza el ion mercurio, debe
precipitarse ste con sulfrico antes de la destilacin, a fin de evitar la formacin de
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complejos con amoniaco.

En la figura se representa el equipo tpico de destilacin utilizado en el mtodo
Kjeldahl. El matraz de cuello largo, utilizado tanto para la oxidacin como para la
destilacin, se llama frasco o matraz Kjeldahl. Cuando la oxidacin se ha completado,
se enfra el contenido del matraz y se diluye con agua, para darle a continuacin la
basicidad necesaria para que se libere el amonaco:
NH4+ + OH-
NH3 + H2O
El aparato mostrado en la figura consta, adems, de una trampa para niebla, que evita
que las gotas de la base fuerte puedan pasar arrastradas por la corriente del vapor, y de
un condensador refrigerado por agua. Durante la destilacin, el final del tubo adaptado
al refrigerante se sumerge en la disolucin de cido del frasco colector.
Existen dos mtodos para recoger y determinar el amonaco. En uno, el colector donde
se recoge el amonaco, contiene una cantidad conocida de cido patrn. Tras la
destilacin, se valora por retroceso el exceso de cido con base patrn. Se necesita un
indicador con un viraje en la zona cida, debido a la presencia de iones NH4+ en el punto
de equivalencia.
Un segundo mtodo (el que se va a realizar en esta prctica), que slo necesita una
disolucin patrn, consiste en el empleo de un exceso no medido de cido brico en el
frasco colector, que reacciona con el amonaco originando amonio y boratos:
H3BO3 + NH3 NH4+ + H2BO3El ion dihidrogenoborato producido es una base relativamente fuerte que se puede
valorar con una disolucin patrn de cido clorhdrico:
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H2BO3- + H3O+
H3BO3 + H2O
En el punto de equivalencia, la disolucin contiene cido brico e iones amonio, por lo
que se requiere un indicador con viraje cido. Los ms utilizados son el verde de
bromocresol (pKa=4,7), que presenta un intervalo de viraje desde pH 3,8 (amarillo)
hasta 5,4 (azul), y el rojo de metilo (pKa=5,0), con intervalo de viraje desde pH 4,2
(rojo) hasta 6,2 (amarillo). Si se utiliza este ltimo indicador mezclado con azul de
metileno se obtienen virajes muy netos, cuando se valora el borato con cido fuerte,
pasando del verde inicial, que originan el amarillo ms el azul, al violeta final, suma del
rojo y el azul.
Aparato de Kjeldahl
Vasos de precipitados de 250 mL
Matraz aforado de 1 L
Matraz aforado de 100 mL
Pipeta de 5 mL
Vidrio de reloj
Bureta de 50 mL
Probeta de 100 mL
4. Reactivos
Hidrxido de sodio
Acido brico
Rojo de metilo
Sulfato de potasio
Azul de metileno
cido clorhdrico 0,1 M
Sulfato de cobre
Esta prctica se realizar por parejas
Preparacin de disoluciones:
a) Disolucin de sulfato de potasio en cido sulfrico. En un vaso de precipitados de
100 mL se disuelven 6,5 g de sulfato de potasio en 25 mL de cido sulfrico
concentrado (medidos con probeta)
b) Hidrxido de sodio al 50 % p/v. (SEGUNDO DA)
En un vaso de precipitados de 250 mL se disuelven 30 g de NaOH en 60 mL de agua
destilada, medidos con probeta. Esta disolucin se puede preparar en un vaso de
precipitados.
c) cido brico al 2%. (SEGUNDO DA). Para todo el grupo
En un vaso de precipitados de 500 mL se disuelven 10 g de cido brico en unos 400
mL de agua destilada. A continuacin, se pasan a un matraz aforado de 500 mL y se
lleva hasta el enrase con agua destilada.
d) Disolucin patrn de cido clorhdrico 0,1 M.
Se utilizar la disolucin valorada de HCl 0,1 M de la prctica de valoracin cido-base.
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ANLISIS DE LA MUESTRA
PRIMER DA
1. Se pesan 1,5 g de muestra, y se introduce sta en un matraz Kjeldahl de 100 mL
(para evitar que la muestra quede adherida al cuello del matraz puede aadirse envuelta
en un papel de filtro). Se aaden 25 mL de la disolucin de sulfato de potasio en cido
sulfrico y 0,05 g de sulfato de cobre CuSO4 (estas operaciones no se pueden realizar
encima de la manta calefactora).
Precaucin!!!: realice las siguientes operaciones en la campana extractora
2. La mezcla se evapora en el matraz Kjeldahl hasta que se produzcan humos de SO3 y
la disolucin se vuelva incolora o de color amarillo plido. (Caliente cuidadosamente a
ebullicin. Detenga el calentamiento brevemente si la espuma que se forma es excesiva;
nunca permita que la espuma llegue al cuello del matraz. Una vez que la espuma cesa y
el cido est hirviendo, ya no hay que tener tanto cuidado de la muestra). Despus, se
digiere durante un tiempo adicional de 30 min.
SEGUNDO DA
Al residuo fro del da anterior se le aaden 50 mL de agua destilada y tres trocitos de
plato poroso.
Se monta un equipo de destilacin Kjeldahl como el mostrado anteriormente en la
figura, el extremo del refrigerante, o bien una prolongacin del mismo, debe estar lo
ms prximo posible (sin llegar a sumergirlo) a 50 mL de la disolucin de cido brico
preparada anteriormente contenidos en un erlenmeyer de 250 mL. Se aaden
cuidadosamente (abriendo muy poco a poco el tapn del embudo de adiccin) 60
mL de la disolucin de hidrxido de sodio del 50 % al matraz de digestin (comprobar
que la disolucin es fuertemente alcalina introduciendo un papel indicador en el
matraz). Una vez terminada la adicin se limpia con papel todo el matraz Kjeldahl, con
objeto de eliminar cualquier resto de NaOH que hubiese podido caer, se coloca la manta
calefactora y se inicia la destilacin. Durante la destilacin el extremo del refrigerante
debe continuar lo ms cercano posible a la disolucin de H3BO3 sin llegar a sumergirlo,
por lo que ser necesario vigilarlo continuamente y bajar poco a poco el erlenmeyer
segn se llene. La destilacin se prolongar hasta que destilen unos 2/3 del lquido del
matraz.
Seguidamente, se aaden 6 gotas de rojo de metilo y 3 gotas de azul de metileno al
destilado, y se valora con cido clorhdrico 0,1 M hasta viraje de verde a violeta.
- El material de vidrio utilizado en la destilacin es muy delicado, tenga la mxima
precaucin cuando lo utilice y lo limpie.
- Engrase adecuadamente todos los esmerilados (juntas) durante el montaje de la
destilacin.
- Compruebe a menudo que circula suficiente agua a travs del refrigerante durante el
transcurso de la destilacin.
- Compruebe antes del comienzo de la prctica que todo el material empleado esta en
perfectas condiciones (sin fisuras).
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Antes de colocar el matraz en la manta calefactora lmpielo por fuera con papel
con objeto de eliminar cualquier resto de humedad o producto qumico que pudiera
provocar un cortocircuito.
6. Cuestiones
1. Determinar el porcentaje de nitrgeno en la muestra, suponiendo que todo el
nitrgeno se encuentra en forma de ion amonio despus de la oxidacin.
2. Calcular el tanto por ciento de nitrgeno y el porcentaje en protenas en la muestra,
realizando un estudio estadstico de los resultados obtenidos por todos los alumnos de la
mesa. (Valor medio: x, desviacin estndar: s, desviacin con relacin a la media).
Comentar los resultados obtenidos.
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Prctica
8:
DETERMINACIN
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ESPECTROFOTOMTRICA
DEL
ION
TIOCIANATO EN LA SALIVA
1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es la determinacin de la cantidad de tiocianato presente en
una muestra, utilizando un mtodo espectroscpico.
El hierro (III) reacciona con tiocianato dando lugar a una serie de complejos de color
rojo muy intenso. El hierro II no reacciona. Dependiendo de la concentracin de
tiocianato, se obtienen los siguientes complejos: [Fe(SCN)n]3-n, donde n=1...6.
A bajas concentraciones de tiocianato (como en el caso que nos ocupa), la especie
predominante es [Fe(SCN)]2+, a concentraciones intermedias [Fe(SCN)2]+ y a
concentraciones elevadas [Fe(SCN)6]3-. Si la concentracin de [Fe3+]>>[SCN-]
nicamente se formara el complejo [Fe(SCN)]2+ y la formacin de otros complejos
puede ser excluida, en estas condiciones todos los iones tiocianato deben estar
coordinados a Fe3+ formando el complejo [Fe(SCN)]2+, pudindose por tanto asumir que
la concentracin de tiocianato de una muestra debe ser la misma que de la del complejo
[Fe(SCN)]2+ que puede medirse con luz visible (max=447nm) al tener un color rojo
intenso.
La reaccin se lleva a cabo en medio moderadamente cido (clorhdrico o ntrico 0,050,5 M) para impedir la hidrlisis del catin:
Fe3+ + 3H2O
Fe(OH)3 +3H+
Se puede determinar mediante este mtodo la cantidad de tiocianato presente en

diferentes muestras. El ion tiocianato esta presente en la sangre y especialmente en la
saliva como resultado de la desintoxicacin de cianuros y tiosulfatos en el hgado. La
concentracin de este ion, en la saliva de cada persona, depende fuertemente de su
exposicin al humo del tabaco y en menor medida de la dieta (algunos alimentos como
los frutos secos incrementan la concentracin de este ion). De manera que la medida de
la concentracin de este ion en la saliva (o en la orina) es un mtodo utilizado para
medir la exposicin al tabaco o el tabaquismo de cada persona, ya que los no fumadores
muestran concentraciones de tiocianato en la saliva comprendidas entre 0,5-2 mM
mientras que algunos fumadores pueden tener concentraciones por encima de 6 mM.
Mediante un mtodo espectroscpico se puede determinar la concentracin de un
determinado analito. Pueden ser de emisin que utilizan la radiacin emitida cuando un
analito es excitado por energa trmica, elctrica o energa radiante. Los mtodos de
absorcin se basan en la disminucin de la potencia de un haz de radiacin
electromagntica como consecuencia de su interaccin con el analito.
Los mtodos espectroscpicos tambin se clasifican de acuerdo con la regin del
espectro electromagntico que se utiliza: rayos X, ultravioleta, visible, infrarrojo,
microondas. Nuestra prctica se realiza en un espectrofotmetro de absorcin en la
radiacin visible.
La intensidad del color se mide espectrofotomtricamente a 447 nm y mediante la Ley
de Beer se calcula la concentracin de tiocianato de la muestra problema.
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La absorbancia (A) est relacionada linealmente con la concentracin del soluto (c):
A = abc
A = absorbancia; a = absortividad; b = longitud de la trayectoria del haz de radiacin a
travs del medio (tamao de la celda en cm); c = concentracin en g/L.
A = bc
A = absorbancia; = absortividad molar; b = longitud de la trayectoria del haz de
radiacin a travs del medio (tamao de la celda en cm); c = concentracin en mol/L
Por tanto = a x Mm; Mm= Masa molecular de la sustancia absorbente.
Espectrofotmetro ultravioleta/visible
Consta de una fuente luminosa, con filamento de wolframio. La radiacin de la fuente
pasa a travs de una rejilla o prisma monocromador para proporcionar una banda
estrecha de radiacin para las medidas. La radiacin de la fuente pasa a travs de una
abertura fija a la superficie de una rejilla de reflexin. La radiacin refractada pasa por
una abertura de salida a la celda de referencia o que contiene la muestra y despus a un
fototubo y de ah al amplificador de seal. Obtenindose una lectura digital que puede
ser en absorbancia o transmitancia.
La celda utilizada es de vidrio porque en la zona visible permite el paso de la radiacin.
Para la regin ultravioleta (por debajo de 350 nm) hay que utilizar celdas de cuarzo. La
longitud ms comn de la celda es de 1cm.
Espectrofotmetro ultravioleta visible.
7 matraces aforados de 50 mL
Tubo de centrifuga
1 matraz de 1L
Pipetas
Centrifugadora
4. Reactivos
Antes del comienzo del laboratorio se debe traer realizados los clculos para preparar
las disoluciones.
Disolucin de HNO3 2,5 M (500 mL para todo el grupo).
Disolucin de Fe(NO3)39H2O 1 M.: preparar 100 mL (por recta de calibrado)
utilizando HNO3 2,5 M (acuoso) como disolvente.
Disolucin patrn de KSCN: preparar 1000 mL (para todo el grupo) de
concentracin 0.02 M en agua destilada.
Disolucin de trabajo de KSCN: tomar 5 mL de la disolucin anterior y llevar a 100
mL (por curva de calibracin). Calcule la concentracin de esta disolucin.
Muestra problema de saliva humana (cada alumno debe medir su propia saliva):
recoja unos 5 mL de saliva en un vaso de precipitados limpio y seco, transfiera esta
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muestra a un tubo de centrifuga limpio y seco y centrifugue la muestra durante 5

minutos a 5000 r.p.m. Pipetee una alcuota de 1 mL de la disolucin transparente
resultante a un matraz aforado de 50 mL, aada 5 mL de la disolucin de Fe(NO3)3
1 M y enrase con agua destilada) (realizar una muestra problema al menos por
pareja).
Preparacin de la curva de calibracin: Aadir a matraces de 50 ml y en el siguiente
orden: 0, 1, 2, 3, 4 y 5 mL de la disolucin de trabajo de KSCN, a continuacin aadir 5
mL de la disolucin de Fe3+ a cada matraz y enrasar con agua destilada. Agitar los
matraces hasta homogeneizar las disoluciones. Medir la absorbancia de las disoluciones
a una longitud de onda de 447 nm. Calcule la concentracin (mMol/L de KSCN de las
disoluciones as preparadas.
Medir la absorbancia de la muestra problema.
**Consideraciones a tener en cuenta en esta prctica:
- Cada alumno debe manejar nicamente su propia saliva (etiquete el material de
forma correcta) de manera que no debera existir ningn tipo de repugnancia o
escrpulos por parte de nadie. En caso de tener alguna enfermedad (por ejemplo un
pequeo resfriado o gripe) consulta primero con el profesor antes de comenzar la
prctica.
- Al final del da cada alumno deber escribir en la pizarra el resultado obtenido de su
muestra problema, indicando si es fumador o no.
- Por razones higinicas todo el material de vidrio que se haya utilizado para la
muestra problema (con saliva) se introducir en un bao con leja durante una noche,
pero al da siguiente cada alumno se debe encargar de enjuagar y terminar de limpiar
su material.
6. Cuestiones
1. Representar los datos obtenidos en papel milimetrado. Eje "y" las lecturas de
absorbancia y eje "x" medidas de concentracin en mMol/L. Por interpolacin grfica,
calcular la concentracin de la muestra problema.
2. Ajustar la recta por mnimos cuadrados y calcular la concentracin de la muestra
problema.
3. Determinar el valor de la absortividad molar (L mol-1 cm-1), siendo b el paso ptico
expresado en cm.
4. Recoja los datos obtenidos por todos sus compaeros y clasifquelos segn
pertenezcan a un fumador o no y la medida obtenida. Comentar los resultados.
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Curso 2003/2004
Apndice
USO DE HOJAS DE CALCULO:
La hoja de calculo es una de las herramientas ms tiles para cualquier qumico, que ha
proporcionado la revolucin informtica. Esta aplicacin resulta especialmente til para
realizar clculos matemticos, anlisis estadsticos, tablas y grficas.
Las hojas de calculo ms comunes incluyen Microsoft Excel, Lotus 1-2-3 y Quatro Pro.
Aqu se van ha incluir algunos ejemplos de como realizar anlisis estadstico y
construccin de grficas utilizando la hoja de calculo Microsoft Excel, por considerar
que este programa presenta mayor disponibilidad para el alumno (se encuentra en los
ordenadores la biblioteca de la Universidad Rey Juan Carlos), sin embargo, en la
elaboracin del cuaderno de laboratorio cada alumno puede usar la opcin que considere
ms conveniente para el desarrollo de sus grficas, tablas y estadsticas (casi cualquier
calculadora actual, es suficiente para el desarrollo de las funciones estadsticas que se
desarrollaran en este curso y las grficas pueden perfectamente dibujarse con papel
milimetrado). Consideramos que el empleo de herramientas informticas, es sin duda,
de gran utilidad en la formacin de cualquier estudiante en la actualidad, pero el uso de
una u otra opcin no ser tenido en cuenta en la calificacin de esta asignatura, siempre,
claro esta, que los resultados sean correctamente expuestos.
Los ejemplos aqu mostrados no pretenden ser el manual del programa Excel, solamente
pretenden mostrar las funciones que pueden resultar ms tiles al alumno durante el
desarrollo de este curso. La mejor manera de aprender cualquier programa informtico
es haciendo no leyendo lo que se quiere hacer, pero algunas referencias muy tiles para
introducirse en el manejo de esta hoja de calculo son las siguientes:
- D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch, Qumica Analtica, 7 Ed.,
Mxico: McGraw-Hill, 2000. Captulos 2 y 5.
- D. Diamond, V. C. A. Hanratty, Spreadsheet Aplications in Chemistry Using
Microsoft Excel, Nueva York: John Wiley & Sons, 1997.
- http://www.economia.ufm.edu.gt/Conta1/excel97.htm (Pagina web de la Universidad Francisco
Marroquin de Guatemala elaborada por M Carmen Sanchez Sellero) de donde se han
extrado alguno de los siguientes ejemplos.
COMO CREAR UN GRAFICO. TIPOS DE GRAFICOS
Excel incorpora gran nmero de mens contextuales que aparecen al pulsar el botn
derecho del ratn. Estos mens disponen de las opciones ms usuales y, al aparecer
pulsando el mencionado botn, nos facilitan su acceso y nos ahorran mucho tiempo.
El Asistente para grficos es un conjunto de cuadros de dilogo que nos permiten la
realizacin de un grfico paso a paso.
Vamos a crear un grfico para lo cual:
Una vez introducidos los datos ordenadamente en las celdillas
Seleccione el rango que contiene los datos
Seleccione Insertar Grfico.
Excel dispone de una gran variedad de grficos para la representacin de los datos de
una hoja. En este primer cuadro de dilogo, Excel nos presenta los diferentes tipos de
grficos disponibles, as como los subtipos incluidos en cada uno de ellos. En Excel 97
disponemos de 14 tipos diferentes de grficos. Una vez creado, podr modificarse el
tipo de grfico para seleccionar el ms idneo dependiendo de la naturaleza de los datos.
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Curso 2003/2004
Si desea ver una imagen preliminar de cmo quedar su grfico haga clic sin soltar el
botn del ratn en Presionar para ver muestra, que se encuentra debajo de los
subtipos. El cuadro Subtipo de grfico cambia por otro denominado Muestra que le
presentar su grfico. Una vez elegido el tipo de grfico que desea, haga clic en el botn
Siguiente para continuar con el proceso de elaboracin del grfico.
Una vez hecho esto, Excel presenta un nuevo cuadro de dilogo con dos fichas como el
mostrado en la figura siguiente. Bajo la lengeta Rango de datos vemos la apariencia
de nuestro grfico, as como el rango de celdas marcado en la hoja de clculo.
Desde este cuadro de dilogo podemos redefinir esta rea si fuera preciso. Tambin
podemos establecer si las series de datos se encuentran en las filas o en las columnas.
Observe como cualquier modificacin que realice en las opciones antes mencionadas se
refleja automticamente en el grfico.
La lengeta Serie se refiere a los datos representados en el eje Y. Podemos agregar o
quitar series, as como definir cuales van a ser los nombres que irn asociados a las
categoras.
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Curso 2003/2004
El siguiente paso del Asistente para grficos nos muestra un cuadro de dilogo en el que
vemos 6 lengetas diferentes, cada una de las cuales hace referencia a alguno de los
elementos del grfico. Dependiendo del tipo de grfico que hayamos seleccionado, el
contenido de cada una de estas fichas ser diferente.
En la primera ficha, Ttulos, podemos definir el ttulo que tendr el grfico y los ttulos
para los ejes de abscisas y ordenadas.
Eje: se indica a qu ejes se aplica una escala, as como sus caractersticas.
Lneas de divisin: tiene como objetivo mostrar u ocultar lneas de divisin, que
permiten ver con mayor precisin una grfica.
Leyenda: es uno de los elementos fundamentales de un grfico, sirve para hacer
aparecer u ocultar la leyenda, as como para especificar su ubicacin en el grfico. Las
leyendas son rtulos que nos indican los datos representados en el eje Y.
Rtulos de datos: es posible que aparezca el valor numrico que se ha representado de
forma grfica. Para ello se selecciona Rtulos de los datos.
Tabla de datos: si activamos la casilla Mostrar tabla de datos veremos como en la parte
inferior del grfico nos aparece una tabla con los datos que han dado origen al grfico.
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Curso 2003/2004
Una vez que hayamos seleccionado todas las opciones adecuadas de estas fichas
haremos clic en el botn Siguiente.
De esta forma, llegamos al ltimo paso del Asistente para grficos. En este cuadro de
dilogo, Excel nos ofrece la posibilidad de situar el grfico como un objeto en la hoja de
clculo en la que estn los datos, o en una hoja nueva. Seleccionemos Como objeto en
y haga clic en Terminar. De este modo, habr conseguido realizar un grfico en Excel.
MODIFICACION DE UN GRAFICO EXISTENTE

Observar que en la barra de mens ha aparecido uno nuevo con el nombre Grfico. Si
hace clic en l, ver que tiene cuatro comandos agrupados en la parte superior. Si
seleccionamos cualquiera de ellos aparecern cuadros de dilogo que corresponden con
los que acabamos de ver con anterioridad, que son:
- Tipo de grfico
- Datos origen
- Opciones de grfico
- Ubicacin
Otra posibilidad es la siguiente: Si se desplaza el ratn por el rea del grfico, observar
que el puntero de ste cambia constantemente haciendo referencia al elemento del
grfico indicado. De este modo, al hacer clic sobre un elemento del grfico, con el botn
derecho del ratn aparece un men con distintas opciones, lo que nos permitir realizar
las modificaciones que interesen.
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Curso 2003/2004
COMO MODIFICAR EL TAMAO DE UN GRAFICO

Para activar el grfico, slo hace falta hacer clic una vez sobre l. Al hacerlo, aparecen
unos pequeos cuadrados negros en las esquinas de la lnea que delimita el grfico y en
el punto central de las mismas. Si hace clic en ellos y arrastra, puede cambiar el tamao
del grfico dentro de la hoja de clculo. Si lo que se quiere es mover el grfico, se hace
clic sobre l y se arrastra, desplazndolo hacia el sitio elegido.
COMO ELIMINAR UN GRAFICO
Se hace clic sobre el grfico y se pulsa <Sup>. De esta manera, el grfico desaparecer.
COMO OBTENER UNA RELACION DE LAS FUNCIONES
Las funciones de que dispone Excel se agrupan en las siguientes categoras:
- Financieras.
- Fecha y hora.
- Matemticas y trigonomtricas.
- Estadsticas.
- Bsqueda y referencia.
- Base de datos.
- Texto.
- Lgicas.
- Informacin.
Adems da una opcin en la que estn las usadas recientemente, y otra en la que
aparecen Todas.
Para introducir una funcin en una celda, puede hacerlo escribiendo directamente el
nombre de sta precedido del smbolo igual (=) y con los argumentos necesarios; o
puede hacer clic en el botn fx que aparece en la barra de herramientas Estndar.
- Otra forma es: marcar Insertar Funcin.
- En cualquiera de stos casos, aparece la ventana del Asistente para funciones:
En categora seleccione Estadsticas.

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Curso 2003/2004
En el cuadro de dilogo anterior, en la parte izquierda aparecen agrupadas las funciones

en categoras, en la parte derecha aparecen las funciones que corresponden a la categora
seleccionada.
En la parte inferior podemos ver la funcin que se encuentra seleccionada con los
argumentos que emplea y una pequea descripcin de su resultado.
Una vez seleccionada la frmula de esta manera y despus de hacer clic en el botn
Aceptar, se ver un nuevo cuadro en el que deber introducir los argumentos de la
funcin seleccionada.
Por ejemplo, para calcular la media aritmtica de una serie de nmeros se utilizar,
dentro de la categora Estadsticas, la funcin Promedio.
S en las celdas A1:A9 introducimos los siguientes valores:
8,10,12,14,26,38,47,51,55 en el cuadro escribiremos:
La media vale 29. Puede probar otra medida y calcular la mediana. Valdr 26.
Los argumentos presentados en negrita son argumentos obligatorios, mientras que los
que estn con forma normal son opcionales.
A medida que active cada argumento, en la parte inferior se ver una breve explicacin
de qu es este argumento. Para pasar de uno a otro basta pulsar la tecla <Tab> del
teclado o hacer clic en el cuadro siguiente.
En la parte inferior de este cuadro de dilogo aparece el resultado que la funcin le va a
devolver a medida que vaya aadiendo o modificando argumentos. Este valor no
aparecer hasta que todos los argumentos obligatorios hayan sido completados.
Una vez que los haya completado, haga clic en Aceptar y aparecer el valor en la celda
seleccionada.
INTRODUCCION RAPIDA DE FORMULAS
Excel nos ofrece una lista de funciones en un men desplegable que aparece en la parte
izquierda de la barra de frmulas cuando sta se activa y se introduce el signo igual (=).
En esta lista aparecen las funciones ms utilizadas en primer lugar y la opcin Ms
funciones que nos presenta el cuadro de dilogo Pegar funcin, que vimos con
anterioridad.
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Curso 2003/2004
ANALISIS DE REGRESION POR MINIMOS CUADRADOS

Excel realiza anlisis de regresin lineal simple y mltiple, que halla el valor de una
variable dependiente en funcin de los valores de una o ms variables independientes.
PARA PREPARAR UN ANALISIS DE REGRESION
1) Escriba los valores de la variable dependiente (rango Y).

2) Escriba los valores de la/s variable/s independiente/s (rango X).
3) Determine la celda a partir de la cual ir emplazado el resultado.
LA PENDIENTE
Nos situamos por ejemplo en la celda B8.
Marcamos Insertar Funcin.
En funciones ESTADSTICAS seleccione PENDIENTE
Presione ACEPTAR
Introduzca rango Y: B2:B6
Introduzca rango X: C2:C6
Presione ACEPTAR.
LA INTERSECCIN (ORDENADA)
Ahora nos situamos por ejemplo en la celda B9. procedemos de manera similar
En funciones ESTADSTICAS seleccione INTERSECCIN
Presione ACEPTAR
Presione ACEPTAR.
LA FUNCIN ESTIMACIN LINEAL
Excel contiene otras funciones especificas relacionadas con el anlisis por mnimos
cuadrados, sin embargo con la funcin ESTIMACIN LINEAL, se pueden efectuar
muchas operaciones importantes en un solo paso.
Para empezar se debe seleccionar una matriz de celdas (conjunto de varias celdas
seguidas) con un ancho de dos celdas y una altura de cinco celdas Ej. E2:F6.
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
En funciones ESTADSTICAS seleccione ESTIMACIN LINEAL

Presione ACEPTAR
- En las cajas con las etiquetas Constante y Estadstica Introduzca la palabra
VERDADERO (son variables lgicas la descripcin de su significado puede leerla en la
parte de abajo de esta ventana)
- Para activar la funcin ESTIMACIN LINEAL no debe presionar aceptar, si no la

combinacin de teclas Ctrl+Shift+ [].
- El rango de celdas seleccionado (E2:F6) contendr ahora valores numricos, los dos
primeros (E2 y F2) contienen la pendiente e interseccin de la lnea de regresin. Las
siguientes celdas (E3 y F3) son respectivamente el error de la pendiente y el error de la
interseccin (ordenada). La celda siguiente (E4) contiene el valor del coeficiente de
correlacin r. En la siguiente celda (F4) se localiza el error estndar o desviacin
estndar de regresin del valor estimado, y es una estadstica importante para evidenciar
el error en los valores estimados de y. Cuanto menor sea este valor, ms cerca estn los
puntos de la lnea de regresin. Los valores de las dos siguientes celdas (E5 y F5) estn
relacionados con la F estadstica que no se considerar en este curso. Los dos ltimos
(E6 y F6) contienen la suma de los cuadrados de la regresin y la suma de los cuadrados
de los residuales, estos datos tampoco se considerarn aqu.
CREAR UN GRAFICO CON EL AJUSTE POR MINIMOS CUADRADOS
Normalmente despus de efectuar un ajuste por mnimos cuadrados, se elabora un
grfico como el que muestra la figura:
TTULO
5
valores eje y
(unidades)
y = 2,0925x + 0,2567
R = 0,9877
2
1
0
0
0,5
1
1,5
valores eje X (unidades)
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
Para realizarlo en el PASO 1 del Asistente para grficos (ver al comienzo COMO
CREAR UN GRAFICO. TIPOS DE GRAFICOS) se debe seleccionar XY
(Dispersin).
En los siguientes pasos del asistente para grficos se mostraran distintas opciones para
la correcta presentacin de su grfico. Le recomendamos estudie todas estas opciones
con detalle para que quede correctamente presentado. Estos grficos podrn ser
fcilmente modificados a nuestro gusto pinchando cada una de las partes o en el men
Grfico de la barra de herramientas de Excel.
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Curso 2003/2004
Curso 2003/2004
Alguna bibliografa recomendada que puedes encontrar en la biblioteca de la

URJC:
Fundamentos de Qumica Analtica. Skoog, D. A., West, D .M., Holler, F.J, 4 edicin. Ed. Revert,
Barcelona, 1997.
Qumica Analtica Cuantitativa. Day, R. A. Jr., Underwood A. L., 5 edicin, Ed. Prentice Hall, Mxico
1992.
Anlisis Qumico Cuantitativo. Harris D. C., 2 edicin, Ed Revert, Barcelona 2001.
Anlisis Qumico. Laitinen H. E., Harrys W. E., Ed Revert, Barcelona 1982
Vogels Quantitative Chemical Analysis. Revisado por Jeffery G.H., Bassett J., Mendham J., Senney R.
C., 5 edicin, J. Wiley & Sons, 1989.
Qumica Analtica Moderna. Harvey D., Mc Graw Hill, Madrid 2002
Qumica Analtica Cualitativa. Burriel F. et al, 17 edicin, Paraninfo, Madrid, 1999.
Chemical analysis in the laboratory a basic guide. Mueler-Harvey I. and Baker R. M., Cambridge :
Royal Society of Chemistry, 2002
Experimental chemistry. Sielko M. J., Plane, R. A., Marcus, S. T., 6 editin, Ed. McGraw-Hill, New
York. 1984.
Tcnicas experimentales de qumica. Horta Zubiaga A., Estaban Santos S., Navarro Delgado R.,
Cornago Ramrez P., Barthelemy Gonzlez C., 2 edicin, Universidad Nacional de Educacin a
Distancia, Madrid, 1987.
CRC Handbook of chemistry and physics a ready-reference book of chemical and physical data. 83
edicin, CRC press, 2002.
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