EQUILIBRIO QUIMICO
ajo condiciones adecuadas, el nitrégeno y el hidrégeno reaccionan para formar amo-
Ng) + 3H,(g) — 2NH3(g)
otra parte, el amonfaco se descompone a températuras elevadas para producir
jgeno e hidrégeno:
2NH3(g) — Nag) + 3H.(8)
reacci6n es reversible, y la ecuaci6n para la reaccién también puede escribirse
Nig) + 3H2(8) —= 2NHx(g)
flecha doble (—+) indica que la ecuacién puede leerse en cualquier direccién.
Todos los procesos reversibles tienden a alcanzar un estado de equilibrio. Para una
i6n quimica reversible, se alcanza un estado de equilibrio cuando la velocidad a
s quimicas reversibles.
Reacciones reversibles y equilibrio quimico
‘Considere una ecuacién hipotética reversible:
A,lg) + B,(g) —= 2 AB(g)
Esta ecuaci6n puede leerse en ambos sentidos, hacia adelante 0 hacia atrés. Si A, y
B, se mezclan, reaccionarén para producir AB. Por otra parte, una muestra de AB
puro se descompone para formar A; y B,.
Suponga que colocamos una mezcla de A; y B; en un recipiente. Reaccionarén
para producir AB y sus concentraciones disminuirdn gradualmente a medida que ocurre
la reaccién hacia la derecha (Figura 13.1). Puesto que las concentraciones de A, y B
disminuyen, disminuye la velocidad de la reaccién hacia la derecha
~ Al comienzo del experimento, no puede ocurrr la reaccién inversa puesto que AB
10 se ha formado. Tan pronto como la reaccién hacia la derecha produce alguna
cantidad de AB, comienza la reacci6n inversa, La reaccién inversa comienza lentamente
‘puesto que Ia concentracién de AB es baja) y se acelera gradualmente. ,
CAPITULO
132
2
&
‘
a
5
8
is
Tiempo
Figura 13.1 Curvas que muestran cambios en las concentraciones de materiales con el tie
para la reaccion A, + B, = 2AB. El equilirio se logra en el tiempo f,
‘A medida que transcurre el tiempo, Ia velocidad de la reaccién hacia la
disminuye y aumenta la velocidad de la reaccién inversa hasta que las dos son igu:
En este punto, se establece el equilibrio quimico. Estado de equilibrio es aquel en
cual las dos velocidades opuestas son iguales.
-En-el-equilibrio, las.concentraciones.de todas las sustancias permanecen
forma similar, A, y B, se forman (por la reaccién inversa) a la misma velocidad
que son usadas (por la reaccién hacia la derecha). Es importante
concentraciones son constantes debido a que las velocidade:
son iguales y no debido a que ha cesado toda actividad, Los datos para el experi
se-muestran en la Figura 13.1. El equilibrio se alcanza en el tiempo 1,.
Si suponemos que las reacciones hacia la derecha y la inversa se realizan
mecanismos sencillos de una sola etapa, la velocidad de la reaccién hacia la det
es
velocidad, = k,{A,J[B.]
y la velocidad de a reaccién inversa es
velocidad, = K[ABF
En equilibrio, estas dos velocidades son iguales y, por consiguiente,
velocidad, = velocidad,
FAA] = k(ABP
Esta ecuaci6n puede trasponerse en
ky [ABP iy
% [ALIEB]
Capitulo 13. Equilibrio quimicoLaconstante dela velocidad de la reacci6n hacia la derecha, K,,dividida por lacons-
tante de velocidad de la reacci6n Inversa, K;, es igual a una tercera constante, lacual
se llama, constante de equilibrio K:
(13.1)
El valor numérico de K varia con la temperatura, Para esta reaccién hay un mimero
ilimitado de posibles sistemas de equilibrio. Sin embargo, las concentraciones A, By
y AB para cualquier sistema en equilibrio a una temperatura dada seré, cuando se
exprese en la manera precedente, igual al mismo valor de K.
En general, para cualquier reaccién reversible
wW + xX=*yY + 2Z (13.2)
en equilibrio,
x= LYE
[w)"-x}? (13.3)
Por acuerdo, los términos de la concentracién para los materiales a la derecha de la
ecuacién quimica se escriben en el niimerador de la expresién para la constante de
equilibrio.
Si la ecuacién se escribe en la forma inversa,
JY + 2Z = WW 4.xX
la expresi6n para la constante de equil
Iwexd:
“~ Wrtzy
Observe que K’ es el reciproco de K:
rio (la cual indicaremos como K") es
1
ee
En nuestra derivacion, suponemos que las reacciones hacia la derecha y la inversa
se realizan por mecanismos que consisten en un solo paso. {Se cumple la ley del
cequilibrio para las reacciones que ocurren por mecanismos de més de una etapa? La
respuesta es que si.
Considere la reaccién
2NO,Cl(g) =* 2 NO,(g) + Cl2(g)
para la cual la expresién de la constante de equilibrio es
[NO,}[C1,]
*="TNO.CIP
Se cree dle la reacciGn se realiza mediante un mecanismo consistente en dos pasos:
13.1 Reacciones reversibles y equilibrio quimico